Tema 3_2.

ENLACE QUMICO
Fuerzas de Coulomb: Una visin simplificada del enlace

FORMACIN DE UN ENLACE
Las

cargas opuestas se atraen entre s

(atraccin de Coulomb)
Los electrones tienden a distribuirse en el espacio
(intercambio electrnico)

LEY DE COULOMB:
Las cargas opuestas se atraen con una fuerza inversamente proporcional al
cuadrado de la distancia entre los centros de las cargas.

Fuerza de enlace
Longitud de enlace
Energa frente a
radio atmico de
una molcula de
hidrgeno

Dos posibilidades de formacin de enlaces:

tomos

tomos

COMPARTICIN
DE ELECTRONES

molcula
ENLACE COVALENTE

TRANSFERENCIA
DE UN ELECTRN

catin

anin

ENLACE INICO

TORA DE LEWIS. LA REGLA DEL OCTETE

Gases nobles: configuracin electrnica de capa cerrada

 Formacin

de enlaces inicos:

Formacin

de enlaces covalentes:

ENLACE INICO
Transferencia de electrones (Kossel, 1916)

Mediante prdida de electrones

tomos metlicos (alcalinos y alcalinotrreos)
energa de ionizacin baja
formacin de cationes

Mediante adquisicin de electrones

tomos no metlicos (anfgenos y halgenos)
afinidad electrnica elevada
formacin de aniones

Combinacin de un metal y un no metal:

CLORURO SDICO

e-

Poco
electronegativo

Na+

Cl-

Muy
electronegativo

Naturaleza del enlace inico

Aspectos energticos del enlace inico

Ciclo de Born-Haber del NaCl
Transformacin directa

Hf = -390,4 kJ/mol
calor de formacin negativo
proceso exotrmico

Calor de formacin:
Energa que se desprende, o se absorbe, al formarse un mol de un
compuesto qumico a partir de sus elementos constituyentes, estando
todos ellos (el compuesto inclusive) en el estado ordinario en que se
encuentran a temperatura ambiente y presin atmosfrica

Aspectos energticos del enlace inico

+800

Ciclo de Born-Haber del NaCl

+700

kJ

+600
+500
+400
+300
+200
+100
0
-100

Na(g) + 1/2 Cl2(g)

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

H= +108,7 kJmol-1

energa de sublimacin

-200
-300
-400

Atomizacin del sodio

Aspectos energticos del enlace inico

Ciclo de Born-Haber del NaCl

+800
+700

kJ

+600
+500
+400
+300
Na(g) + Cl(g)

+200
+100
0

Na(g) + 1/2 Cl2(g)

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

H = +119,9 kJmol-1

1/2 energa de disociacin

-100
-200
-300
-400

Atomizacin del cloro

Aspectos energticos del enlace inico

+800

Ciclo de Born-Haber del NaCl

Na+(g) + Cl(g)

+700

kJ

+600
+500
+400

H = +495,3kJmol-1

+300
Na(g) + Cl(g)

+200
+100
0

Na(g) + 1/2 Cl2(g)

primera energa de
ionizacin

ee- -ee-ee- e e eee+

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

-100
-200
-300
-400

Primera ionizacin del sodio

Aspectos energticos del enlace inico

+800

Ciclo de Born-Haber del NaCl

Na+(g) + Cl(g)

+700

kJ

+600

H = -349,5 kJmol-1

+500
+400

afinidad electrnica
Na+(g) + Cl-(g)

+300
Na(g) + Cl(g)

+200
+100
0

Na(g) + 1/2 Cl2(g)

- e-

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

-100
-200
-300
-400

Primera afinidad electrnica del cloro

Aspectos energticos del enlace inico

Ciclo de Born-Haber del NaCl

+800

Na+(g) + Cl(g)

+700

kJ

+600
+500
+400
Na+(g) + Cl-(g)

+300
Na(g) + Cl(g)

+200
+100
0
-100

Na(g) + 1/2 Cl2(g)

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

H = -390,4 kJmol-1

-200
-300
-400

Formacin de cloruro sdico

NaCl(s)

Aspectos energticos del enlace inico

Ciclo de Born-Haber del NaCl

+800

Na+(g) + Cl(g)

+700

kJ

+600
+500
+400
Na+(g) + Cl-(g)

+300
Na(g) + Cl(g)

+200
+100
0

Na(g) + 1/2 Cl2(g)

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

-100

H = -764,9 kJmol-1

-200

Energa reticular del cloruro sdico

-300
-400

NaCl(s)

Aspectos energticos del enlace inico

Ciclo de Born-Haber del NaCl
Energa reticular (U0):
Energa que se libera cuando el nmero adecuado de aniones y de cationes
en estado gaseoso condensan para formar un mol del compuesto inico en
estado slido

ENLACE COVALENTE

tomo 1

tomo 2

molcula

ENLACE COVALENTE
Teora de Lewis y formacin de enlaces

ENLACE COVALENTE
Teora de Lewis y formacin de enlaces

ENLACE COVALENTE
Enlace entre dos tomos de hidrgeno

PROPIEDADES DEL ENLACE COVALENTE

Orden de enlace

O.E. =

n e- enlazantes - n e- antienlazantes
2

Distancia de enlace
Separacin internuclear entre los dos tomos enlazados; es decir,
en el mnimo de la curva de energa potencial molecular

radio covalente
H 2+

H2

HF

radio de Van der Waals

HCl HBr HI

N2

O2

F2

Cl2

I2

d() 1.06 0.74 0.92 1.27 1.41 1.60 1.09 1.21 1.44 1.99 2.67

PROPIEDADES DEL ENLACE COVALENTE

Fuerza de enlace

Energa de disociacin del enlace

Diferencia de energa entre el mnimo de
la curva de energa potencial de la molcula
diatmica y la energa de los tomos separados

Entalpa de disociacin del enlace

Variacin de entalpa para la reaccin de disociacin

A-B(g)

A(g) +

B(g)

VARIACIN DE LAS ENTALPAS DE ENLACE EN LA TABLA PERIDICA

Elementos sin electrones
sin compartir

Elementos con pares de electrones libres

B/ (kJ mol-1)

B/kJ mol-1
C-C
Si-C

347
301

Ge-C

242

B/ (KJ mol-1)

N-O

163

C-Cl

326

P-O

368

Si-Cl

401

As-O

330

Ge-Cl

339

Sn-Cl

314

ELECTRONEGATIVIDAD
Capacidad de un tomo para atraer hacia s los electrones,
cuando forma parte de un compuesto

tomos electronegativos tendencia a atraer electrones

tomos electropositivos tendencia a perder electrones

ELECTRONEGATIVIDAD
Pauling

= EAB 1/2 (EAA + EBB)

| XA XB | = 0,0102

(kJ/mol)

ELECTRONEGATIVIDAD
Robert Mulliken

XPauling = 1,35 ( XMulliken) - 1,37

tendencia a
adquirir electrones
tendencia a
perder electrones

MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN

Momento dipolar

1 Debye = 3,336 . 10-30 C.m

Momento dipolar de enlace

Las molculas que tienen enlaces covalentes polares tienen

tomos cargados positivamente y otros negativamente.

Cada enlace tiene un momento dipolar (magnitud

vectorial que depende la diferencia de entre los tomos
cuya direccin es la lnea que une ambos tomos y cuyo
sentido
va
del
menos
electronegativo
al
ms
electronegativo).

MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN

Momento dipolar de enlace

MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN

Momento dipolar de molcula

MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN

Momento dipolar de molcula
Suma vectorial de los momentos de enlace existentes en una molcula

CO2

H2O

BF3

CH4

Carcter inico de un enlace

NH3

MOMENTO DIPOLAR DE ENLACE Y POLARIZACIN

Polarizacin y polarizabilidad
Momento dipolar inducido

Polarizacin en un enlace inico

terico(NaCl) = 11,33 D
experimental(NaCl) = 9 D
% enlace inico 79,5%

polarizabilidad

ESTRUCTURAS DE LEWIS

Captulo 4.

Estructuras de Lewis de tomos

Estructuras de Lewis de iones

cationes

Estructuras de

Lewis de molculas

aniones

ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas

Para elementos del segundo perodo esto conduce a la adopcin de

la estructura 2s2 2p6 (regla del octete)

REGLA n 1: Dibujar el esqueleto molecular

tomo central:
Mayor valencia
Mayor tamao
Menos electronegativo

ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas

REGLA n 2: Contar el nmero total de electrones de valencia disponibles

se aade un electrn por cada carga positiva

se resta un electrn por cada carga negativa

ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas

REGLA n 3 (REGLA DEL OCTETE):

Representar todos los enlaces covalentes mediante dos electrones compartidos,
asignando al mayor nmero posible de tomos un octete electrnico
(el hidrgeno requiere dos electrones).

ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas

REGLA n 3 (REGLA DEL OCTETE):

Representar todos los enlaces covalentes mediante dos electrones compartidos,
asignando al mayor nmero posible de tomos un octete electrnico
(el hidrgeno requiere dos electrones).

Regla del octete: en todos los casos los tomos de carbono

estn rodeados de 8 electrones

ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de molculas

REGLA n 4:
Asignar cargas a los tomos
de la molcula.

Par no enlazante dos electrones

Par enlazante un electrn

ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de compuestos inicos

Carga global cero (el nmero de electrones perdidos por un tomo es

igual al nmero de electrones ganados por el otro tomo).
La estructura de Lewis del compuesto inico se construye a partir de la
estructura de Lewis de cada ion.
Ejemplo: fluoruro de litio

Estructuras de Lewis de compuestos covalentes

Ejemplo: fluoruro de hidrgeno

Ejemplo: amonaco

Ejemplo: oxgeno molecular

ESTRUCTURAS DE LEWIS
Estructuras de Lewis de compuestos covalentes

solapamiento
solapamiento

RESONANCIA
Las distancias de enlace Ocentral-Oterminal son idnticas (1.28 ).
Este valor es intermedio entre el de un enlace simple (O-O, 1.48 ) y el de un enlace
doble (O=O, 1.21 ).

= cI I+ cII II
hbrido de resonancia
Dos consecuencias:
a) promediar las caractersticas de los enlaces de la molcula
b) reducir la energa del hbrido en resonancia, de manera que sta ser siempre inferior
a la de cualquier estructura contribuyente.

RESONANCIA
= cI I+ cII II
cI cII
Nvalencia

Carga formal =
- Npares no compartidos - 1/2Npares compartidos

La estructura resonante que posee la menor energa es aquella en la que:

1) las cargas formales sobre los tomos individuales son las ms bajas
2) los tomos ms electronegativos soportan las cargas negativas
y los menos electronegativos las positivas. Ejemplos: NO3 y BF3.

O carga formal -1
N carga formal +2

O (=) carga formal 0

O () carga formal -1
N carga formal +1

CARGA FORMAL
Carga formal = [N e- valencia tomo libre] - [ N e- valencia asignados en la molcula ]
Los pares de electrones solitarios resultantes de la formacin de los octetes
correspondientes alrededor de cada tomo, le pertenecen exclusivamente.
Electrones compartidos en enlaces se dividen para cada tomo involucrado en la unin.
[Electrones de valencia] = [pares de e- solitarios] + 1/2 [e- compartidos]
[Electrones de valencia del O] =7
[Electrones de valencia del S] =4
[Carga formal O] = 6e- - 7e- = -1
[Carga formal S] = 6e- - 4e- = +2

[Carga formal Oxig. doble enlace] = 6e- - 6e- = 0

[Carga formal Oxig. simple enlace] = 6e- - 7e- = -1
[Carga formal S] = 6e- - 6e- = 0

Los tomos en la molcula tratan de adquirir cargas formales lo ms cercanas a cero,

Cualquier carga negativa (-) debe residir en el tomo de mayor electronegatividad.

NMERO DE OXIDACIN
Nmero de oxidacin = carga inica efectiva que tendra un tomo si el par de
electrones del enlace perteneciera al tomo ms electronegativo.

Nmero oxidacin OXGENO = -2 (un par de electrones ms de los que presenta

en su capa de valencia en su estado libre)
Nmero oxidacin NITRGENO = +5 (no contara con ningn electrn)

La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos es igual a la carga total.
Los tomos en su forma elemental tienen nmeros de oxidacin iguales a cero.
Los tomos de los elementos del grupo 1 poseen el nmero de oxidacin +1.
Los del grupo 2 el nmero de oxidacin +2. Los del grupo 13, excepto el B,
poseen los nmeros de oxidacin +3 y +1.

Los del grupo 14, excepto el C y el Si, poseen los nmeros de oxidacin +4 y +2.
El hidrgeno presenta nmero de oxidacin +1 en sus combinaciones con los no metales
y 1 cuando se combina con los metales.

El oxgeno posee nmero de oxidacin 2.

Los halgenos poseen el nmero de oxidacin 1.

TEORA RPECV:
Teora de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia

H 2O
CH4

SF6

TEORA RPECV:
Sidgwick

y Powell - Gillespie y Nyholm

ndice de Coordinacin Electrnico (ICE):

nmero de direcciones donde se acumula la densidad electrnica

pares solitarios

pares de doble
pares de
enlace
enlace sencillo

Los enlaces y los pares se

sitan de forma que estn
lo ms alejados posible
entre s

TEORA RPECV: Reglas

a) Los pares de electrones (compartidos y no compartidos) tienden a situarse
en aquellas posiciones que minimicen las repulsiones entre ellos.
Las geometras ideales son:
N de pares
de electrones
Geometra
2
Lineal (AB2)
3
Trigonal (AB3 o AB2E)
4
Tetradrica (AB4 o AB3E)
5
Bipirmide trigonal (AB5 o AB4E)
6
Octadrica (AB6 o AB5E)

lineal
pirmide trigonal

angular

plana trigonal

tetradrica

planocuadrada

pirmide cuadrada

bipirmide
trigonal

octadrica

TEORA RPECV: Reglas

b) Las repulsiones decrecen en importancia en el orden:
PNC-PNC > PNC-PE > PE-PE
siendo PNC = Par no compartido y PE = par de enlace.
c) Los dobles enlaces ocupan ms espacio que los
enlaces simples.
d) Los pares de enlace de elementos electronegativos ocupan menos espacio
que los de elementos electropositivos.

Los pares solitarios, los enlaces mltiples y los tomos menos electronegativos
tienden a situarse alejados entre si y respecto de los otros pares de enlace

TEORA RPECV:

TEORA RPECV:

2 pares electrnicos

CH4
4 pares electrnicos

3 pares electrnicos

TEORA RPECV:

5 pares electrnicos

SF6

6 pares electrnicos

TEORA RPECV:

Tres pares electrnicos (Geometra basada en un tringulo)

AX2E angular
SnCl2
2 pares de enlace
1 par solitario

TEORA RPECV:
Cuatro pares electrnicos (Geometra basada en un tetraedro)
AX3E pirmide trigonal
NH3
3 pares de enlace
1 par solitario

AX2E2 pirmide trigonal

H2 O
2 pares de enlace
2 pares solitarios

TEORA RPECV:
Cinco pares electrnicos (Geometra basada en una bipirmide trigonal)
AX4E tetraedro deformado o balancn
SF4

4 pares de enlace
1 par solitario

3 interacciones PNC-PE a 90
y 1 PNC-PE a 180

2 interacciones de tipo
par no compartido(PNC)-par de enlace(PE)
a 90 y otras dos a 120

TEORA RPECV:
Cinco pares electrnicos (Geometra basada en una bipirmide trigonal)
AX4E tetraedro deformado o balancn
SF4

4 pares de enlace
1 par solitario

AX3E2 forma de T
ClF3

3 pares de enlace
2 pares solitarios

AX3E2 lineal
I 3-

2 pares de enlace
3 pares solitarios

TEORA RPECV:
Seis pares electrnicos (Geometra basada en un octaedro)
AX5E pirmide cuadrada
BrF5

5 pares de enlace
1 par solitario

AX4E2 plano-cuadrada
XeF4

4 pares de enlace
2 pares solitarios

TEORA RPECV:

Molculas con enlaces mltiples

Al contar los pares electrnicos, un enlace mltiple se cuenta como uno sencillo

AX2 lineal

CO2

A2X4 triangular plana

C2H4
AYX4 bipirmide
trigonal
SOF4

2 enlaces
0 pares solitarios

3 enlaces
(cada carbono)
0 pares solitarios

5 enlaces
0 pares solitarios

AY2X2E balancn
XeO2F2

4 enlaces
1 par solitario

TEORA RPECV:

Molculas con enlaces mltiples

Los electrones de los enlaces mltiples ejercen una fuerza de repulsin
mayor que los sencillos

El doble enlace acta de forma parecida a un par de electrones no-enlazante,

reduce el ngulo de enlace