DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA METALRGICA

Clorao
(carboclorao e oxiclorao)

Introduo
O uso do cloro na metalurgia extrativa foi
encorajado a partir dos trabalhos realizados na
antiga URSS e nos USA (1930-1940). Certas
propriedades dos cloretos metlicos, tais como
baixo ponto de fuso, alta volatilidade e elevada
reatividade do cloro com os xidos metlicos na
presena de um agente redutor, propiciaram a
base para esse desenvolvimento.

A alta reatividade do cloro, mesmo em baixas temperaturas, leva

os metalurgistas a visar utilizao desse reagente para a
extrao de metais. Alm disso, a diminuio das reservas de
alto teor e a necessidade de desenvolvimento de rotas para o
tratamento de minrios complexos e resduos industriais acabam
por motivar o estudo e desenvolvimento de novas formas de
processamento.

Uma reviso da literatura, 2011, mostra que durante dcadas

alguns autores tentam desenvolver tcnicas para o tratamento
de diversas matrias primas e resduos industriais utilizando-se
do cloro como reagente. (An overview study of chlorination reactions applied to
the primary extraction and recycling of metals and to the synthesis of new reagents
Thermochimica Acta (42-50))

Os principais estudos de clorao publicados

recentemente tratam, principalmente, dos
seguintes temas:
1. Recuperao de Ta e Nb de resduos.
2. Recuperao de Co, Ni, Mo e V de catalisadores usados.
3. Melhorias na concentrao de cromita e/ou extrao de
elementos de valor.
4. Descontaminao de resduos em processos aplicados
metalurgia dos no-ferrosos.
5. Reciclagem de sulfato de ferro II.
4

Introduo
A clorao uma operao pirometalrgica que visa obteno
de um cloreto metlico. A clorao de um xido metlico pode
ser descrita pela seguinte equao qumica:
MexOy + 1/2xzCl2

xMeCl2 + 1/2yO2

onde x e y so coeficientes estequiomtricos e z a valncia do

metal.
Aplicaes: TiO2 e V2O5
5

Em linhas gerais, a clorao pode ser feita de uma

das seguintes maneiras:
1. Clorao sem volatilizao onde o cloreto
obtido pode ser recuperado de duas maneiras:
a) por lixiviao (a clorao feita entre 100-600oC).
b) como uma fase fundida (a clorao feira 900oC).

2. Clorao com volatilizao a clorao feita

entre 600-1000oC tal que o metal desejado
volatilizado, como cloreto, e recuperado por
condensao (Ex. Titnio, Zircnio e Nibio).

Consideraes Termodinmicas
Como j foi dito, a reao de clorao dos xidos
metlicos pode ser representada, em sua forma mais
simples, pela seguinte equao geral:
MO(s) + Cl2(g) = MCl2(g) + 0,5O2(g)
A variao da energia livre padro de Gibbs dessa
reao positiva para uma famlia aprecivel de xidos
metlicos (TiO2, ZrO2, Ta2O5, Nb2O5, V2O5, Al2O5). No
entanto, o processo viabilizado termodinamicamente
pela incorporao de um agente redutor, que seja capaz
de combinar-se com o O2 liberado, deslocando o
equilbrio no sentido da formao dos produtos
desejados.
7

O principal agente redutor utilizado o carbono,

surgindo da o conceito de carboclorao:
As reaes de clorao (de xidos) que envolvem a
presena de carbono na reao, em qualquer de suas
formas C(s), CO(g), CCl4(g), C2Cl6(g) so conhecidas
como reaes de carboclorao.

Pigmento
para tintas

TiO2 + Cl2 + C

TiCl4 + CO2

Alguns agentes de clorao para xidos metlicos.

Exemplo para o alumnio.

Clorao
Al2O3 + 3/2Cl2
2AlCl3 + 3/2O2
Go(700oC)(kJ/mol Cl2) = 99,4

Carboclorao
1/3Al2O3 + Cl2 + CO
2/3AlCl3 + CO2
Go(700oC)(kJ/mol Cl2) = -45,5
10

1/3Al2O3 + Cl2 + CO
CO2

2/3AlCl3 +

Go(700oC)(kJ/mol Cl2) = -45,5

1/3Al2O3 + Cl2

2/3AlCl3 + 1/2CO2

Go(700oC)(kJ/mol Cl2) = 99,4

Alumina inerte em Cl2 puro at 1000oC. Essa pode ser utilizada como material para
11
a construo de reatores para clorao.

12

Clorao

Carboclorao

13

TiO2 + 2Cl2(g) + 2C = TiCl4 + 2CO(g)

Nb2O5 + 4Cl2(g) + 5C = 2NbCl4 + 5CO(g)
ZrO2 + 2Cl2(g) + 2C = ZrCl4 + 2CO(g)
TiO2 + 2Cl2(g) = TiCl4 + O2(g)
Nb2O5 + 4Cl2(g) = 2NbCl4 + 2.5O2(g)
ZrO2 + 2Cl2(g) = ZrCl4 + O2(g)

800
600

Energia Livre (kJ)

400
200
0

clorao

-200
-400

carboclorao

-600
-800
0

500

1000

1500

2000

2500

Temperatura (K)

14

2CO+O2=2CO2

C+O2= CO2

Aplicao para
metais reativos! PQ?

2C+O2 =2CO

Formao do Rutlo.

15

Zr + O2(g) = ZrO2
2Nb + 2.5O2(g) = Nb2O5
Ti + O2(g) = TiO2
Ti + 2Cl2(g) = TiCl4
Nb + 2Cl2(g) = NbCl4
Zr + 2Cl2(g) = ZrCl4

200
0
-200

Energia Livre (kJ)

-400
-600
-800
-1000
-1200
-1400
-1600
-1800
-2000
0

500

1000

1500

2000

Os xidos so
mais estveis
que os cloretos.

Temperatura (K)
16

A clorao como uma operao de purificao

Uma vantagem do processo de clorao o baixo ponto de fuso e
ebulio dos cloretos gerados, bem como a diferena entre a presso de
vapor dos produtos de clorao em uma determinada temperatura.

A
clorao
de
sulfetos

termodinamicamente
favorvel a 300oC.
Pode-se
fazer
a
separao
dos
cloretos de metais de
valor (CuCl2, PbCl2 e
ZnCl2) do cloreto de
ferro e de enxofre.

17

A clorao como uma operao de purificao.

A oxiclorao do ZnO a
750oC (Cl2/O2 = 1) vai
dar origem a ZnCl2(g)
como fase predominante
enquanto a hematita
presente no minrio
estar estvel nessas
condies.
(Recuperao de zinco
de jarosita)
Essa propriedade mostra grande potencial para o tratamento de resduos
18
contendo xido de zinco.

Agentes de clorao e propriedades dos cloretos

Gasosos: cloro, cido clordrico e fosgnio.
Lquido: CCl4,cloreto de enxofre.
Slido: cloreto de clcio e sdio.
Hidrolise
Muitos cloretos sofrem hidrlise quando expostos umidade:
TiCl4 + H2O
TiCl4 + 3H2O
Reaes, normalmente,
muito exotrmicas

TiOCl2 + 2HCl
TiO(OH)2 + 4HCl
Liberao de
cido clordrico
19

Volatilizao
Com exceo dos cloretos de metais alcalinos e alcalinas
terrosos, muitos cloretos volatilizam a temperaturas relativamente baixas:
Adiciona-se Fe ao meio reacional
de forma que o FeCl3 seja
reduzido FeCl2 e, dessa forma o
cloreto do metal desejado seja
volatilizado.

20

Dissociao
Alguns cloretos dissociam em altas temperaturas:
CuCl2
FeCl3

CuCl + 0,5Cl2
FeCl2 + 0,5Cl2

Desproporo
Alguns cloretos sofrem desproporo ao serem aquecidos
e so convertidos a dois cloretos: um com maior e um com
menor valncia:
2TiCl3
TiCl2 + TiCl4 (450oC)
2UCl5
UCl4 + UCl6
21

Polimerizao
Alguns cloretos so vaporizados como dimros ou trimros. A
altas temperaturas os mesmos se decompem.

22

Estudo de caso
Estudaremos a clorao, a carboclorao e a
oxiclorao dos seguintes materiais:
- Pentxido de Nibio e Pentxido de Tntalo.
- xido de Cromo (III).
Ta
- xido de Magnsio.
Nb

Cr
Mg

23

Cintica da Clorao e Carboclorao de Pentxido

de Tntalo e Pentxido de Nibio Puros
Os principais minerais de Ta e Nb so o pirocloro, microlita,
columbita e columbita tantalita. Esses minerais
normalmente esto associados com cassiterita (SnO2). O
processamento mineral da cassiterita (SnO2) produz
concentrados contendo at 2% de Ta e Nb. Durante a
extrao de estanho os xidos de Ta e de Nb podem
concentrar em at 25% na escria. O mtodo convencional
para tratamento da escria a dissoluo da mesma em
HF ou a fuso em forno eltrico. No entanto, esses
processos
so
limitados
economicamente
e
ambientalmente.
Estudaremos aqui ensaios feitos em laboratrio que visam
24
extrao de Ta e Nb dessas escrias.

A formao dos cloretos de Ta e

Nb no so termodinamicamente
favorveis sem a presena de um
redutor.

A Formao de TaO2Cl e
NbO2Cl termodimamicamente
favorvel
No
existem
evidncias
na
literatura
que
comprovem
a
existncia desses dois compostos.

25

A carboclorao termodinmicamente
favorvel para a formao de todos os
cloretos e oxicloretos de Ta e Nb.
As reaes mais favorveis levam a
formao de NbO2Cl e TaO2Cl. No
entanto, a baixa presso de O2 na
mistura gasosa de carboclorao leva
a formao de NbCl5 e TaCl5 como os
principais produtos.

26

pO2 = 10-28

pO2 = 10-4

As presses parciais de O2 foram calculadas a 500oC levando em conta a

presena de impurezas no Cl2 utilizado. Os valores foram de 10-4 e 10-28 para as
27
misturas de N2 + Cl2 e N2 + Cl2 + CO, respectivamente.

Comparao da reatividade do Nb2O5 e Ta2O5 (Clorao e Carboclorao)

Clorao

As setas indicam o incio da

clorao. Pode-se observar a
maior reatividade do Nb2O5.
A perda de massa para o
Nb2O5 foi de 12% a 1000oC

Carboclorao
Na presena de CO a reao de
clorao para os dois xidos
comeou
em
temperaturas
inferiores.
A
perda
de
massa
foi
consideravelmente maior. O que
indica uma maior converso.
28

Influncia da velocidade de fluxo da mistura gasosa

Para garantir a presena de

reagentes na superfcie dos xidos
e minimizar os efeitos de
transferncia de massa. Utilizou-se
das
vazes gasosas indicadas
com setas nas figuras abaixo nos
estudos cinticos.

Como o xido de nibio mais

reativo os estudos com esse
material foram feitos em menores
temperaturas.

29

Influncia da temperatura na clorao

Clorao do Nb2O5
(700oC 1000oC)

Clorao do Ta2O5
(925oC 1000oC)

Os resultados mostram que a velocidade de clorao do Nb2O5 foi maior que a do

Ta2O5. E que para os dois xidos o aumento na temperatura provocou um
aumento na velocidade de reao.
30

Influncia da temperatura na carboclorao

Carbolorao do
Nb2O5
(385oC 1000oC)

Carboclorao do
Ta2O5
(385oC 1000oC)

31

A maior energia de ativao

do Ta2O5 justifica a menor
velocidade de reao.

Arrhenius (Clorao)
Essa
mudana
na Ea se deve a
transio de fase
(T M)
sofrida
pelo Nb2O5.

32

Arrhenius
(Carboclorao)
As curvas de Arrhenius mostram
esse comportamento para a
carboclorao de vrios xidos

A maiores temperaturas a ausncia de

COCl2 leva mudanas no mecanismo
de carboclorao e, consequentemente,
na Ea do processo.

Estudos mostram que a espcie

responsvel pela clorao o
COCl2 (fosgnio). Como pode ser
visto, essa espcie degradada
acima de 550oC..
33

Grficos de Arrhenius para diferentes xidos mostrando o

mesmo comportamento encontrado para o Nb e Ta.

34

A cintica das reaes de clorao e carboclorao

desses xidos caracterizada por:

1. Utilizao de p fino, no poroso e uma alta porosidade

intergranular.
2. Efeitos de transferncia de massa despresvel (alta
velocidade do gs e pouca massa de amstra no
cadinho).
3. Produto de reao voltil (diminuio do tamanho das
partculas).
4. Alta energia de ativao.
35

Determinao do mecanismo que controla a cintica da reao.

Clorao

Para os dois xidos, a cintica da

reao de clorao possu controle
qumico na faixa de temperatura
estudada.
36

Carboclorao

Para os dois xidos, a cintica

da reao de carboclorao
possu controle qumico na
faixa
de
temperatura
estudada.

37

 Concluses
A reao de clorao e carboclorao dos xidos de Ta e
Nb possui controle qumico.

Ta2O5 mostrou-se menos reativo.

38

Consideraes Termodinmicas e Cinticas na Carboclorao

do xido de Cromo (III)
O principal mineral de cromo a cromita (FeCr2O4). A
substituio de tomos de Fe2+ por Mg2+ e de Cr3+ por Al3+ e
Fe3+ comum o que permite a seguinte representao desse
pela seguinte frmula geral: (Mg, Fe2+)(Cr, Al, Fe)23+O4. Cerca
de 75% da cromita utilizada para a produo de ferrocromo. Alm disso, esse mineral pode ser utilizado para a
produo de refratrios e reagentes qumicos.
A razo Cr/Fe e o contedo de P, SiO2, Al2O3 e MgO so
fatores importantes na determinao da aplicabilidade da
cromita bem como para a determinao do seu preo de
mercado.
Sendo assim, a cromita destinada aplicaes metalrgicas
caracterizada por um alto teor de cromo e razo Cr/Fe > 2.
A clorao no termodinamicamente favorvel.
39

No possvel modificar a
composio
da
cromita
atravs de tcnicas de
processamento mineral. No
entanto, os teores de Cr
podem ser alterada atravs
da utilizao de mtodos
qumicos ou trmicos.

Os seguintes slides mostram

os resultados obtidos por um
grupo de pesquisa que tentou
concentrar um concentrado
de
cromita
utilizando
a
carboclorao.

Concentrado estudado
40

Carboclorao do xido de cromo.

Mais uma vez , a

carboclorao
termodinamicamente
favorvel e a clorao
no.

41

Efeito da temperatura e do tempo de reao na carboclorao de

um concentrado de cromita.
Retirada
do
Fe
(~80%) da cromita.
Isto , aumento na
razo Cr/Fe.

Pouca perda
de cromo.

42

A oxiclorao surge como outra possibilidade para o

processamento da cromita. Nesse caso utiliza-se de ar
(mais barato) e cloro.

Extrao de Fe (80%) e
Cr (20%) para um tempo
de reao de 2h.

43

Valor terico para a clorao

de todo o Fe2O3 e FeCr2O4
presentes no concentrado. A
diferena mostra que alguma
outra coisa est sendo
clorada.

A retirada do Mg da estrutura
mais lenta pois possui uma
Ea mais elevada.
44

Os mesmos autores estudaram a carboclorao do xido de cromo (Nesse

caso foi um reagente analtico e no um concentrado contendo ferro )

Como normalmente os
cloretos so volteis.O
controle da cintica de
clorao, normalmente,
no por transporte

A
velocidade
de
vaporizao do CrCl3
maior que a velocidade
da reao de formao
do mesmo.

A cintica da reao de
carboclorao de um
xido de cromo analtico
possu controle qumico
na faixa de temperatura
estudada.
45

Clorao,Oxiclorao e Carboclorao do MgO.

(Termodinmica e Cintica)
Magnsio metlico produzido principalmente pela eletrlise
gnea de MgCl2 (gua do mar) purificado ou por silicotermia.
A clorao surge como uma possibilidade de eliminar impurezas
como Fe2O3 e CaO, atravs da carboclorao seletiva de
magnesita calcinada. Vale destacar aqui que o MgO no
facilmente clorado e que as principais impurezas encontradas
no MgO so: Fe, Si e Ca.
A clorao possui tambm potencial para ser utilizada na
melhoria da qualidade de concentrado de cromitas. Como j foi
dito, o Mg pode substituir o Fe na rede desse mineral (FeCr2O4)
e assim, como o Fe, piorar a qualidade do concentrado.
46

G(T) para a clorao de MgO e seus contaminantes

mais comuns

A clorao do MgO e
SiO2
no

termodinamicamente
favorvel.

47

48

Perda de massa do MgO em funo da temperatura e da

mistura gasosa
O ponto de ebulio do MgCl2
1412oC. Sendo assim, a massa da
amostra aumenta. Alm disso, o cloreto
de magnsio funde na superfcie da
partcula e impede a continuidade da
reao.

Ganho de massa!!!

Mudana na
velocidade
da reao!!!

Ganho de massa!!!

49

Consideraes Cinticas
Para temperaturas baixas
o MgCl2 no funde. Da,
torna-se possvel obter
melhores
valores
de
converso apesar da
diferena
de
volume
molar (MgO e MgCl2).
Para maiores temperaturas,
a fuso do MgCl2 impede
que a reao continue. O pf
do MgCl2 de 712oC.
importante destacar que a
clorao exotermica e que
aumentos de temperaturas
pontuais podem ocorrer.
50

Ea = 49kJ/mol. Esse resultado mostra que a cintica de

carboclorao do MgO afetada por fenmenos
difusionais.

51

Estudo do Mecanismo de Carboclorao de

xidos Metlicos.

52

O oxignio mais eletronegativo

(3.5eV) do que o cloro (3.0eV). Sendo
assim, o cloro torna-se incapaz de
deslocar o oxignio ligado ao metal.

Na primeira reao ocorre a clorao do xido e o carbono

apenas desloca o equilbrio para a direita atravs da reao
com o O2. A literatura e os dados termodinmicos mostram
que a clorao direta no favorvel.
53

Alguns autores atribuem ao

CO a reduo do xido.

Nesse caso, a clorao ocorre com a participao do CO (7).

O C serve apenas para gerar CO (8).
54

Formao de
fosgnio.

Explica
apenas
para
baixas temperaturas.

Alguns autores mostram

que radicais livres (Cl-,
Cl2- ...) podem ser
formados na superfcie
do carbono.
55

Reduo carbotrmica
seguida da clorao do
metal.

Esse mecanismo pode ser vlido para a clorao de

xidos de fcil reduo e.g. NiO (523K), MoO3 (673K) e
Fe2O3 (723K). No entanto, para xidos de difcil reduo
(Al2O3, TiO2 e Cr2O3) outro mecanismo deve ser proposto.
56

Acredita-se que
a clorao de
xidos metlicos
se d atravs da
formao
de
oxi-cloretos.

Acredita-se que a
carboclorao
de
xidos metlicos se
d
atravs
da
formao de carbooxi-cloretos.
57

 Referncias

N. KANARI, B.R. REDDY, and I. GABALLAH (1998)- Kinetics of Carbochlorination of

Chromium (III) Oxide - METALLURGICAL AND MATERIALS TRANSACTIONS B V29B.

N. KANARI, I. GABALLAH, and E. ALLAIN (1999) - Kinetics of Oxychlorination of

Magnesium Oxide - METALLURGICAL AND MATERIALS TRANSACTIONS B
V30B.

N. KANARI and I. GABALLAH (1999) - Chlorination and Carbochlorination of

Magnesium Oxide - METALLURGICAL AND MATERIALS TRANSACTIONS B V30B.

E. ALLAIN, M. DJONA, and I. GABALLAH (1997) - Kinetics of Chlorination and

Carbochlorination of Pure Tantalum and Niobium Pentoxides - METALLURGICAL
AND MATERIALS TRANSACTIONS B V28B.

N.V. MANUKYAN, V.H. MARTIROSYAN (2003) - Investigation of the chlorination

mechanism of metal oxides by chlorine - JOURNAL OF MATERIALS PROCESSING
TECHNOLOGY - V142.

N. KANARIA, E. ALLAIN, R. JOUSSEMET, J. MOCHN, I. RUIZ-BUSTINZA, I.

GABALLAH (2009) - An overview study of chlorination reactions applied to the
primary extraction and recycling of metals and to the synthesis of new reagents THERMOCHIMICA ACTA - V495

58

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA METALRGICA

Clorao
(Processo Kroll)

59

 Aplicaes da clorao (Titnio)

Industrialmente a operao de clorao aplica-se na produo
de titnio.
TiO2 + 2Cl2 + C

TiCl4 + CO2

H(1300K)= -227,11kJ

A clorao do dixido de titnio torna-se necessria uma vez que:

Esse xido mostra valores muito negativos de energia livre.
O titnio tem a capacidade de dissolver uma grande
quantidade de O2 em soluo slida.
60

61

Matrias Primas
Ilmenita (FeTiO2) ocorrncia mais comum e abundante,
cor preta do ferro, possui 53% de TiO2e 47% de FeO.
FeO. um
mineral opaco, brilho submetlico.

Rutilo (TiO2) um mineral escasso, cores vermelha e

castanho avermelhado a preta, tem brilho adamantino a
submetlico, composto quase que essencialmente de
TiO2, contm at 10%
10% de impurezas
impurezas..

Anatsio (TiO2) importantes ocorrncias no Brasil.

O anatsio, um produto de alterao do rutilo e da
brookita, colorao castanha no estado natural,

62

63

64

65

Produo do pigmento TiO2

a) Processo Sulfato
A Ilmenita ou escria titanfera atacada com cido
sulfrico, sendo cristalizada e removida a poro de
sulfato de ferro formada, enquanto o hidrxido de titnio
precipitado por hidrlise, filtrado e calcinado.

b) Processo Cloreto
O rutilo ou material com teor elevado de TiO2 convertido
a TiCl4 por clorao na faixa de 800 a 1000C, em reator
de leito fluidizado, na presena de um agente redutor.
66

Processo Cloreto:
Esse processo,
utilizando alimentao
de rutilo, gera cerca de
0,2 toneladas de rejeito
por tonelada de TiO2
produzido.

Processo Sulfato:
Esse processo, utilizando
ilmenita, gera cerca de
3,5 toneladas de rejeito
por tonelada de TiO2
produzido.

67

 Aplicaes da clorao (Zircnio)

A principal aplicao de zircnio
metlico metlico,
aproximadamente 90%, consiste de revestimentos em reatores
nucleares, devido sua baixa seo de captura de nutrons. ,
tambm, usado em ligas de nquel para melhorar resistncia
corroso. E devido sua boa biocompatibilidade pode ser usado
para prteses. aplicado em tubos de vcuo, trocadores de calor
e filamentos de lmpadas. A liga com o nibio apresenta
supercondutividade e pode ser usada para obteno de ms
supercondutores. O zircnio o 11 elemento mais encontrado na
crosta terrestre.

O xido em sua forma impura

pode ser usado para confeco
de refratrios na indstria
cermica e do vidro.
68

Alm do processo Kroll, o zircnio pode ser produzido atravs

do processo Van Arkel de Boer, onde se obtm pequenas
quantidades de metal de altssima pureza. O zircnio purificado
por esse processo conhecido como crystal-bar.

69

Matrias Primas

O zirco a principal fonte mineral (ZrSiO4) e

pode ser encontrado, principalmente, na
Austrlia, Estados Unidos, Rssia, ndia e Brasil.
um subproduto da minerao de rutilo,
ilmenita e do estanho.

O Zr tambm pode ser encontrado em sua

forma oxidada no minrio conhecido por
badeleita (ZrO2).
70

Pode-se observar nesse

diagrama que redues
diretas de ZrO2 por
carbono
s
so
termodinamicamente
estveis a temperaturas
muito elevadas e que
mesmo chegando a tais
temperaturas temos que
o ZrC mais estvel que
o Zr metlico.
O processo mais
utilizado em escala
industrial para a
produo de zircnio o
processo Kroll.
71

Processo Kroll (Zircnio):

Purificao do ZrCl4
Para a reduzo do ZrCl4 utiliza-se de atmosfera de hidrognio. Esse
ambiente usado, pois a atmosfera de hidrognio capaz de reduzir o
cloreto de ferro III (FeCl3) para cloreto de ferro II (FeCl2). Como FeCl2 tem
ponto de fuso menor que o FeCl3 a separao do ZrCl4 gasoso do
processo facilitada.
Reduo do ZrCl4 por Mg
Nessa etapa, o ZrCl4 borbulhado em magnsio lquido formando uma
esponja de Zr metlico e cloreto de magnsio. Como o zircnio
altamente reativo com oxignio e nitrognio, utiliza-se uma atmosfera
inerte de argnio e hlio em um forno fechado.
Destilao da Esponja de Zr
Nessa etapa, o magnsio e cloreto de magnsio (que possuem ponto de
fuso de 650C e 718C, respectivamente) so fundidos e separados do
Zr que est slido (1852C). Esse procedimento feito em alto vcuo para
72
evitar a que ocorra reao do Zr com o ar atmosfrico.

O Hf encontrado
junto com o Zr e
deve ser retirado do
processo pois possui
alta
seo
de
captura de nutrons
(105 barns).

73

Processo Kroll (Titnio):

Faz-se a reduo metalotrmica do tetracloreto de
titnio pelo magnsio a 800-850oC; (TiCl4 + 2Mg Ti +
2MgCl2

H(1173K)=

-32,963kJ).

reator

deve

possuir

recobrimento de molibidnio.

O titnio obtido na forma de esponja separado dos

sais de magnsio por lavagem com gua ou
destilao a vcuo;
A seguir o metal fundido em forno a arco, em
atmosfera controlada e vazado em lingoteiras de
cobre resfriadas com gua;
As ligas de titnio so fabricadas atravs das adies
dos metais diretamente na esponja, antes da fuso.
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