RESUMEN

En la siguiente practica se realiz la sntesis de la azlactona del cido

benzoilaminocinmico la cual es una de las tantas azlactonas que
son compuestos derivados de 5-(4H)-oxazolona, que poseen un grupo
"ilideno" (un radical etileno con un grupo sustituyente en el carbono 2
del radical) en el carbono 4, y un grupo fenilo en la posicin 2;
quedndose sin tomos de hidrgeno en el anillo de oxazolona.

En la cual para sintetizar se us la sntesis de aminocidos de

Erlenmeyer-Plch la cual no dios resultados muy positivos ya que se
obtuvo una buena cantidad de muestra que fue de 13.340 g. Para
esta sntesis hay que tener mucho cuidado al momento de filtrar al
vaco ya que a pesar de los lavados siempre queda muestra en el
baln y disminuye nuestro rendimiento.

PRINCIPIOS TERICOS
Azlactonas
Las azlactonas son compuestos derivados de 5-(4H)-oxazolona, que
poseen un grupo "ilideno" (un radical etileno con un grupo
sustituyente en el carbono 2 del radical) en el carbono 4, y un grupo
fenilo en la posicin 2; quedndose sin tomos de hidrgeno en el
anillo de oxazolona.
Sntesis de Azlactonas:
El mtodo ms general y ms usado es el de la sntesis de
aminocidos de Erlenmeyer-Plchl. Fue Emil Erlenmeyer el que le dio
nombre a estos compuestos bastante fcil de sintetizar.

Se describe la sntesis de azlactonas de diversas maneras:

Sntesis de aminocidos de Erlenmeyer-Plchl.

Usando lquidos inicos como medio de reaccin.

Obtenerlo por etapas (para obtener mejores rendimientos). Si

se parte del cido hiprico y anhdrido actico se obtiene la 2fenil-5-(4H)-oxazolona:

Una vez obtenido esta oxazolona, por una reaccin similar a la

condensacin de Knoevenagel, se pueden obtener diversas
azlactonas con grupos R bastante variados. Con almina y un
aldehdo, a partir de la 2-fenil-5(4H)-oxazolona, se pueden obtener las
azlactonas.

Reactividad General de Azlactonas

Las azlactonas tienen la posibilidad de reaccionar en el anillo
aromtico, con los heterotomos, romper la lactona, hidrogenarse los
dobles
enlaces,
producirse
la
reaccin
de
hidrogenlisis,
cicloadiciones en el doble enlace del carbono 4 de la oxazolona, etc.
Reacciones de hidrlisis
Los cidos carboxlicos, sin duda, pueden causar la fisin anillo de las
oxazolonas, incluso en la ausencia de agua. La hidrlisis bsica de 4(4'-acetoxibenzilideno)-2-metil-5-oxazolona da el acetato de enol
correspondiente. Por otra parte, el tratamiento de con cido actico
de la misma oxazolona proporciona el otro derivado de acetato de
enol que puede observarse en la siguiente figura.

FT-IR
spectrum de acido

-benzoilamino cinamico

Bandas teoricas:

Caractersticas de las bandas:

DETALLES EXPERIMENTALES

1. Materiales

Baln y refrigerante
Bao Mara
Plancha de calentamiento con agitacin magntica

2. Reactivos

Benzaldehdo
Acido hiprico
Anhdrido actico
Acetato de sodio anhidro
Alcohol

3. Procedimiento experimental

En el baln se coloc una mezcla de 3.9 mL de

benzaldehdo, 6.75 g de cido hiprico, 10.73 de anhdrido
actico y 3.08g de acetato de sodio anhidro.

El baln se pone en el equipo con calentamiento y agitacin

constante con un magneto.
Una vez que la muestra se encuentro liquida completamente
se torna un color crema se llev a un bao mara por 2 horas.

Luego

del
mas

bao, se torna un amarillo

oscuro y luego se agreg
lentamente
15
mL de alcohol ,
retiramos
el
magneto
y
dejamos
en
reposo todo la
noche

Se filtr el producto al vaco

Se lavo el
dos veces
veces con

baln
donde
se
encontraba el producto
con 4 mL de alcohol y 2
agua hirviendo.

Se puso a secar a 100C para luego se peso

Finalmente se tomo un poco del filtrado se coloco en un vaso y

se fue disolviendo poco a poco con acetona, hasta que se diluy
completamente, y se dejo a temperatura ambiente para que se
evapore toda la acetona y solo tengamos el recristalizado

RESULTADOS

Acido hiprico

benzaldehido

179.17 g/mol

106.121 g/mol

0.0377 mol

0.0382 mol

250,27 g/mol

Como el reactivo limitante es el acido hiprico, la cantidad de moles

de la azlactona debera ser igual a 0.037 mol. Ahora hallamos el peso
de la azlactona terica:
250,27 g/mol
x

1 mol

0.0377 mol

x = 9.4276 g
la masa terica obtenida de la azlactona es 9.4276 g, y la masa
experimental obtenida fue de: 12.495g
Rendimiento de la reaccin =

Wexperime ntal
x100%=
Wte rico

12.495
x 100=132,6
9.4276
Punto de fusin Terico: 160-162oC
Punto de fusin del producto impuro:
Punto de fusin del producto puro:

DISCUSIN DE RESULTADOS

El % de rendimiento result demasiado elevado debido a la formacin

de un slido de color blanco que no lo identificamos, el cual se form
despus de la filtracin al vaco con etanol, adems esto pudo
deberse a la cantidad de impurezas presentes en la muestra.o que se
uso adems poco solvente para el lavado en el filtrado al vacio.
A pesar de ello se considera que la cantidad de azlactona sintetizada
fue grande, y esto se debe a que usamos un aldehdo aromtico que
en este caso fue el benzaldehdo lo cual ayuda a que el % de
rendimiento sea ms alto.
El punto de fusion se acerc ms al valor terico despus de
recriztalizar pues se elimin la mayor parte de las impurezas

CONCLUSIONES

Antes de obtener el producto final se produce un intermedio

muy reactivo que se condensa
posteriormente con el
benzaldehdo para dar lugar a la formacin de la Azlactona.
El cido hiprico, en presencia de anhdrido actico (Ac2O),
presenta la propiedad de ciclacin por condensacin de una de
sus formas tautmeras en equilibrio.
El acetato de sodio anhidro por ser una base acta como agente
desprotonante en la reaccin.
La reaccin de sntesis de la oxazolona es estereoselectiva y se
produce nicamente el ismero Z. El rendimiento de estos
productos derivados de oxazolona (Azlactonas) suele ser
bastante bueno y muy fciles de purificar y cristalizar.
Las azlactonas tienen diversas actividades farmacolgicas:
como agentes antimicrobianos, pesticidas, etc.
El etanol ayuda a solubilizar el residuo de benzaldehdo que no
ha reaccionado.
El rendimiento es bastante bueno debido a que se utiliz
benzaldehdo, el cual es un aldehdo aromtico.

RECOMENDACIONES

Al armar el equipo que se utilizar en la sntesis, observar que

todo se encuentre en perfecto estado y sobretodo, hermtico.
As nos evitaremos accidentes y posibles fugas ya que trabajar
con calor.
Es preferible utilizar etanol en el lavado previo de los materiales
que se utilizarn en la prctica.
Al momento de filtrar al vaco, se debe colocar una trampa
debido a que los lquidos orgnico que se volatilizan
rpidamente dentro del matraz de Kitasato, estos podran
afectar el equipo utilizado para el filtrado.
Es recomendable recristalizar la muestra en acetona ya que es
una sustancia que se volatiliza con bastante facilidad. No es

preferible recristalizar en benceno ya que es una sustancia

cancergena.

CUESTIONARIO

1.- Proponga una sntesis de otra Azlactona.

La treonina es un aminocido de tipo polar debido a su grupo
hidroxilo. En la naturaleza, este aminocido se encuentra en forma Ltreonina, mientras que la D-treonina se tiene que sintetizar en el
laboratorio. Para la sntesis de (4Z)-4-etilideno-2-fenil-1,3-oxazol-5
(4H)-ona (ver esquema 1) se parti de la mezcla racmica de la
treonina,
es
decir,
la
DL-treonina.
El primer paso es la benzoilacin de la amina. El mtodo clsico
consiste en la utilizacin de cloruro de benzoilo en el seno de la
piridina, pero la DL-treonina tiene el problema de ser insoluble en ese

disolvente orgnico, as que se decidi realizar la benzoilacin en el

seno de agua, utilizando un exceso de cloruro de benzoilo, tal y como
se muestra en la esquema1.
Esquema 1
La reaccin se realiza a 0C y con agitacin enrgica, debido a que el
cloruro de benzoilo y el agua son inmiscible. Posteriormente, se debe
eliminar el cido benzoico resultante de la hidrlisis del cloruro. Para
minimizar este subproducto, se debe aadir el cloruro de benzoilo
muy lentamente. El rendimiento global es del 70%. Cabe destacar la
quimioselectividad de la reaccin, ya que se benzoila
exclusivamente el grupo amino de la DL-treonina.
El siguiente paso es el cierre del anillo de la Azlactona utilizando
nuevamente cloruro de benzoilo. En esta ocasin debe utilizarse la
benzoilacin clsica en piridina, tal y como se muestra en la Figura 1,
ya que el producto intermediario es insoluble en agua.
En el segundo paso, al realizar la reaccin en piridina, la formacin de
cido benzoico es inferior a si se hubiera realizado en agua, siendo
innecesario utilizar un gran exceso de cloruro de benzoilo, a
diferencia de la benzoilacin de la amina. Adems, el rendimiento es
superior, alcanzando un 87%. Tambin cabe destacar que esta ltima
reaccin es estereoselectiva, ya que se obtiene nicamente el
ismero Z de (4Z)-4-etilideno-2-fenil-1,3-oxazol-5 (4H)-ona

2.-Cul es la importancia sinttica de la azlactona? Ejemplos

La sntesis de las azlactonases importante debido a que tienen
diversas actividades farmacolgicas: como agentes antimicrobianos,
pesticidas, etc.

3.Cules seran los resultados si la azlactona se recristalizara

en caliente?
Los resultados no seran buenos porque hay que tener en cuenta que
en caliente las azlactonas reaccionan con los alcoholes.

4.- Cmo lograra transformar la azlactona en cido libre?

ste producto se reduce a continuacin, y se hidroliza para dar el aminoacido . Por ejemplo, ()-fenilalanina se puede obtener un
rendimiento de aproximadamente 65% en el tratamiento de la
azlactona a continuacin con fsforo rojo y cido yodhdrico acuoso

la reaccin de
erlenmeyer
procede mucho
ms fcilmente que
la reaccin de
Perkin, por ejemplo, la condensacin anterior se completa despus de
aproximadamente 1 hora a 100 C. Sin embargo, si el acilglicina no
puede formar una azlactona (por ejemplo, benzoil-N-metilglicina) la
condensacin se produce mucho menos fcilmente.

BIBLIOGRAFIA
web:
http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/3123/crg5de6.pdf?
sequence=5
https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/virttxtjml/Spectrpy/Inf
raRed/infrared.htm