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Introduccin
Ventajas:
1. Remocin completa de concentraciones de H2S de bajas a medianas,
sin consumo del reactante por parte del CO2, excepto para la soda
custica.
2. Inversin de capital relativamente baja comparado con procesos
regenerativos.
3. La afinidad por los gases que contienen sulfuros es altamente
independiente de la presin de operacin, lo cual da una gran
versatilidad.
4. La remocin de mercaptanos de pesos moleculares ms bajos es
adecuada, en general.
Desventajas :
1. Para una operacin ininterrumpida se requiere dos o ms torres
contactoras, de modo que cuando una est trabajando, se est
recargando a la otra, lo cual encarece el proyecto.
2. La presencia de lquidos, ya sea por pobre separacin, o condensacin
en la torre por cambios de temperatura, arruina las astillas de la esponja
de hierro y produce espuma.
3. Pueden formarse hidratos a presiones ms altas, o temperaturas ms
bajas.
Esponja de hierro:
ING. GAS Y PETROLEO
Ventajas
1. El tamao del equipo y los costos son ms reducidos, en general.
2. Cargas de gas cido muy altas, ejemplo 10-12 scf/gal a altas
presiones parciales del gas cido, y tasas de circulacin reducidas, como
en los solventes fsicos.
3. Regeneracin sin calor, como en los solventes fsicos, o sin
regeneracin, como en las membranas.
4. Intercambio de calor y requerimientos de calor reducidos, como en las
soluciones de carbonato de potasio.
5. Eliminacin de emisiones de H2S, como en los procesos de oxidacin
directa.
6. Habilidad para procesar corrientes de gas con contenidos muy
elevados de CO2 (por encima de 50%, de forma econmica), como las
membranas.
Desventajas
1. Los diseos de procesos ms complejos a menudo se limitan a una
aplicacin especfica.
Costos de ingeniera ms altos.
2. Algunos solventes fsicos absorben cantidades significativas de
hidrocarburos ms pesados, los cuales se pierden, a veces.
3. Algunos solventes fsicos son caros y muy corrosivos a los
elastmeros usados ,como asientos y sellos en las vlvulas e
instrumentos.
4. Algunos procesos tienen pagos de licencias o patentes, como SElexol,
Rectisol, Purisol, Fluor Solvent, Catacarb, Benfield, Stretford y Lo-CAt.
5. Los separadores de membranas son caros. Solventes Fsicos
Son lquidos orgnicos que absorben CO2 y H2S a altas presiones y
temperaturas ambientes o ms bajas. La regeneracin se hace por
vaporizacin a presin atmosfrica, y a veces con vaco; generalmente
no se usa calor. Los diagramas de flujo bsicos son similares a los
procesos con alcanolaminas. El solvente fsico debe ser de baja
viscosidad (bajo derretimiento), qumicamente estable, no txico, no
corrosivo, selectivo para el gas contaminante, y estar disponible. El gas
sacado es proporcional a la presin parcial del gas cido, o sea, se aplica
la ley de Henry.
Selexol
Este mtodo fue desarrollado por la Allied Chemical Company, y su uso
primario es para corrientes de gas natural. No se lo usa para gases
sintticos. Se lo usa en muchas instalaciones para remocin en masa de
CO2 y ahora ltimo para remocin simultnea del H2S. Es una mezcla de
dimetil teres de glicoles de polietileno, generalmente desde el trimero
hasta el hexmero. Es no txico, alto punto de ebullicin, puede usarse
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Rectisol
Este proceso ha sido desarrollado por las compaas alemanas Lurgi y
Linde. El solvente en este proceso es Metanol, cuya alta volatilidad
requiere que la torre de contacto est a muy bajas temperaturas, por
ejemplo de 0 a 70 F. Esto limita su aplicabilidad a corrientes de gas
natural muy livianas. Se lo usa mayormente para tratar gases de sntesis
en Europa, y el rango de aplicacin est entre 30 a 100 F. Existen
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Purisol
El solvente Lurgi Purisol es un n-metil-2-pirrolidona, tambin conocido
como NMP o MPyrol. Es un solvente excelente para H2S, CO2, H2O, RSH,
hidrocarburos y desgraciada mente muchos elastmeros. Tambin es
muy selectivo hacia el H2S. Tal como el Rectisol, se lo usa para tratar
gases sintticos en Europa.
Solvente Fluor
Este proceso usa carbonato de propileno para quitar H2S, CO2, COS y
RSH del gas natural.
No es selectivo hacia el H2S. Todos los tipos de compuestos de azufre
pueden reducirse a 4 ppm o menos. Adems puede quitar agua de las
corrientes de gas natural. Es decir, en un solo paso es posible
acondicionar y deshidratar el gas a especificaciones de gasoducto.
Sin embargo el uso principal ha sido como una alternativa al Selexol
para remocin en masa de CO2, no siendo usado para tratar menos que
un 3 % de CO2.
El carbonato de propileno tiene muchas ventajas que lo hacen apropiado
como solvente para gases cidos:
1. Bajo calor de solucin para el CO2
2. No es corrosivo hacia metales comunes
3. Baja presin de vapor a temperaturas de operacin
4. Baja viscosidad
5. Alto grado de solubilidad para CO2 y otros gases
6. Qumicamente no reactivo hacia todos los componentes del gas
natural
7. Baja solubilidad para hidrocarburos livianos (C1, C2)
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Procesos de adsorcin
Se llaman as los procesos por los cuales las molculas de lquidos o
gases quedan retenidas en la superficie de los slidos. Esta retencin
puede ser una reaccin qumica, condensacin capilar, fuerzas
intermoleculares o una combinacin de todas. Su mayor aplicacin es en
la deshidratacin del gas natural, especialmente como un primer paso
en la recuperacin criognica de lquidos del gas natural. Los tamices
moleculares de zeolitas son los adsorbentes ms adecuados para H2S,
CO2, RSH, etc. Son no txicas, no corrosivas y estn disponibles en
tamao de poros que van desde los 3 a los 10 angstroms. Los tamaos
pequeos adsorben H2S, pero son muy pequeas para los mercaptanos
ms pesados. Los tamaos mayores se usan para remocin total de los
sulfuros.
Los tamices moleculares adsorben solamente molculas polares. Entre
los contaminantes comunes del gas natural el H2O es la adsorbida con
mayor fuerza, seguida por los mercaptanos, el H2S y el CO2, en ese
orden. Debido a que los componentes con una afinidad mayor por la
adsorcin desplazarn a los componentes menos estrechamente
mantenidos, se puede obtener la remocin selectiva de los
contaminantes de azufre hasta muy bajas concentraciones en el
efluente, de 0.01 gr /100 scf
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USO DE AMINAS
Muchos procesos continuos de endulzamiento del gas usan soluciones
acuosas de alcanolaminas como la monoetanolamina, dietanolamina,
diglicolamina, metildietanolamina, o soluciones mixtas como Amine
Guard, Ucarsol, Flexsorb y otras. A las soluciones mixtas se les aade un
solvente fsico para mejorar el desempeo de la amina en situaciones
especiales, como ser, cuando hay una nueva especificacin para el gas
de salida, ms baja, o una nueva corriente de entrada con altas
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Reacciones qumicas:
1. Ionizacin e hidrlisis del H2s y del CO2
2. Formacin de protones de aminas
3. Reacciones con H2S
4. Reacciones con CO2
5. Otros gases sulfurados: Las bases de amina son muy dbiles para
formar mercptidos, y el COS no hidroliza a temperaturas ambientes. De
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Sistema de absorcin.
El sistema de procesamiento de gas a alta presin consiste en un
depurador de entrada, una torre de contacto y un separador de salida.
El depurador o separador de entrada quita los baches y gotas de
hidrocarburos condensados, agua producida, inhibidores de corrosin y
qumicos de los tratamientos de los pozos que vienen con la corriente de
gas agrio. Debe estar colocado tan cerca como sea posible del contactor
de amina. Puede ser complementado, pero nunca reemplazado, por un
depurador integral colocado dentro de la torre absorbedora. Los lquidos
de acarreo son la fuente ms comn de contaminacin para todos los
procesos de endulzamiento.
La mayora de las torres absorbedoras usan platos para contactar el
gas agrio con la solucin de amina. Sin embargo se usan tambin las
columnas empacadas para pequeas aplicaciones. El diseo normal son
20 platos tipo vlvulas, con una almohadilla atrapa-nieblas por encima
del plato superior. El espaciamiento tpico entre platos es de 18 a 24
pulgadas, y la distancia entre el plato superior y demister es de 3 a 4
pies.
Algunos contactores tienen un lavado de agua que consiste de dos a
cinco platos por encima del plato de alimentacin de la amina. Esto
elimina el acarreo de amina, a la vez que aade agua a la preparacin
de manera conveniente, y se usa a menudo en unidades de MEA a baja
presin.
El mejor modo de monitorear el comportamiento del absorbedora y de
detectar el espumamiento es por medio de una celda de presin
diferencial conectada a la entrada y a la salida del gas. En ese caso debe
incluirse las correspondientes conexiones.
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Sistema de regeneracin.
El sistema de regeneracin consiste de un tanque flash, intercambiador
de calor amina pobre/ amina rica, columna destiladora de
despojamiento, filtros del rehervidor y enfriador areo. Tambin hay
reflujo, elevadores de presin y bombas de circulacin. Y las aminas
primarias requieren un recuperador. La solucin de amina absorbe HC
como tambin los gases cidos en la torre de contacto. Estos se flashean
cuando se reduce la presin.
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Recuperador
Las aminas primarias requieren una regeneracin adicional, es decir,
una destilacin semicontinua en un recuperador, Figura 5. Al comienzo
el recuperador se llena hasta los dos tercios con amina pobre y un tercio
con una base fuerte tal como un carbonato o hidrxido de sodio al 10 %
en peso. El calor destila la amina y el agua dejando los contaminantes
en el recuperador. Una corriente deslizante de 1 a 3 % de la tasa de flujo
de la amina pobre se introduce continuamente. Se aade la base
necesaria para mantener el pH en 12. La temperatura del recuperador
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Filtros
Se necesita tanto los filtros mecnicos para partculas como los filtros de
carbn activado para hidrocarburos pesados y productos de degradacin
de la mina. Es mejor instalar filtros en ambas lneas de amina, la rica y la
pobre, pero es ms costoso. Un filtro mecnico en la lnea de amina rica,
justo despus del tanque de flasheo, previene el taponamiento en el
intercambiador de calor de amina rica/ pobre y en el destilador.
Bombas
El elevador de presin (booster) de la amina y las bombas de reflujo son
centrfugas, y estn preferiblemente en lnea o colocadas
horizontalmente. Se recomienda una capacidad de relevo del 100 %
La seleccin de la bomba de circulacin depende de la presin del
contactor y de la tasa de circulacin de amina. Incluir una capacidad de
relevo 50 a 100 %. Se prefiere a las bombas reciprocantes, como norma,
pero se usa bombas centrfugas para bajas presiones. Ej. 100 psig. Se
usa bombas horizontales multietapas, centrfugas para altas presiones
(700 psi) o tasas de circulacin elevadas (300 gpm)
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Panel de Control
El panel de alarma y parada puede ser electrnico o neumtico. En
ambos casos, ya sea por una mala funcin del proceso o por seguridad,
se cierra la unidad, suena la alarma y se indica la condicin responsable
del evento.
Como mnimo, lo siguiente debera disparar las paradas de planta:
Materiales de Construccin
Hay autores que han revisado los tipos de corrosin que se producen en
las plantas de tratamiento. Ellos son: corrosin general, galvnica,
grietas, puntitos, intergranular, lixiviacin selectiva, erosin y rotura por
tensiones de corrosin. Esto ltimo es importante porque las corrientes
de gas que contienen sulfuro de hidrgeno hacen que los metales se
rompan por tensiones de sulfuros. Los aceros al carbn se tornan
susceptibles cuando la presin parcial del H2S excede 0.05 psia a las
presiones del sistema por arriba de 65 psia.
Adems de la corrosin por H2S es bueno tener en cuenta otros factores,
como ser: 1. Corrosin por CO2, especialmente cuando la temperatura
de la amina rica excede los 150 F. Se recomienda limitar las
concentraciones de amina y usar inhibidorres de corrosin.
2. Corrosin electroltica, debido a la presencia de metales no parecidos
en ambiente acuoso.
3. Corrosin por oxidacin debido al oxgeno libre en el agua de
preparacin y las corrientes de gas de alimentacin.
Las siguientes recomendaciones ayudarn a conseguir una vida
adecuada y buena resistencia a la corrosin cuando se selecciona
materiales para este tipo de procesos.
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Winterizacin: Aclimatacin
Las unidades de amina deben ser aclimatadas para climas fros. Esto
incluye:
1. Aislacin extra para el equipo ya aislado, y aislacin del equipo que
normalmente no se asla, ej: la torre del contactor.
2. Persianas de recirculacin de aire en los intercambiadores de calor
enfriados por aire.
Operacin
Como las plantas de aminas son mucho ms difciles de operar que las
plantas de bacheo, o tandas, es importante seguir todos los pasos de
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Desempeo
Las claves para una operacin exitosa son: sentido comn, conocimiento
de la operacin de la planta y llevar un buen registro. Esto ltimo
incluye:
1. Condiciones del gas de entrada, es decir: temperatura, presin y tasa
de flujo, por lo menos una vez al da.
2. Contenido de gases cidos de la alimentacin y de la salida,
diariamente durante las dos primeras semanas, y luego al menos
semanalmente. Un anlisis semanal de la amina.
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Anlisis de la amina:
El color de la solucin regenerada puede proveer bastante informacin:
1. Pajizo o marrn claro: buena condicin y bien regenerada
2. Verde: partculas de FeS muy finas (menos que 1 micrn). Las
partculas ms grandes de FeS son negras, y decantan.
3. Azul o verde: cobre o nquel. Los xidos de cobre reaccionan con la
MEA para formar un complejo azul real.
4. Ambar, rojo oscuro: compuestos de hierro formando complejos con la
amina.
5. Rojo o marrn: ya sea productos de oxidacin o degradacin trmica.
Las aminas primarias pueden oler como amonaco.
Puede usarse los siguientes anlisis para determinar la condicin de la
amina. Para procedimientos e interpretacin, consultar el libro Dow Gas
Conditioning Fact Book .
1. Titulacin de la alcalinidad: concentracin de aminas
2. Cromatografa de gas: amina libre, productos de degradacin, gas
cido.
3. Nitrgeno total y primario
4. Cargas de gas cido: H2S, CO2
5. Karl Fischer: contenido de agua
6. Anlisis elemental: Fe, Cl, Al, Cu, Na, etc
7. Espuma: extensin y estabilidad.
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Prdidas de aminas:
Hay dos tipos de prdidas diarias: aquellas que son parte integral del
proceso y aquellas debidas a fugas, derrames y mal manejo.
Infortunadamente estas ltimas son a menudo las prdidas principales.
Tambin hay trastornos (ej. espumamiento en el absorbedor) y
contaminacin (ej: el separador de entrada arroja el agua producida en
el absorbedor). Estas prdidas pueden ser considerables, especialmente
cuando hay que reemplazar la solucin de amina. Las prdidas
principales en el proceso pueden ser:
1. Gas dulce del absorbedor: la MEA es lo suficientemente voltil como
para producir prdidas de 0,45 lb /MMscf de gas procesado. Las otras
aminas, DEA, DGA, DIPA y MDEA son mucho menos voltiles, por lo que
las prdidas pueden ser 0.02 a 0.03 lb/MMscf.2. Acarreo desde el absorbedor: Esto hace un promedio de 0.5 a 3.0
lb/MMscf . Esta prdida puede reducirse operando el absorbedor a
menos de 70% de la velocidad de inundacin e instalando un extractor
de niebla (demister) en el tope de la torre. Dos platos de lavado por
agua por encima de los platos de amina son muy efectivos.
Consumo de amina:
Para un sistema bien diseado con pocos desarreglos de promedio, est
bien con 2 lb/MMscf para las soluciones de DEA, DIPA y MDEA. Las
prdidas para la MDEA son de cerca de 3 lb/MMscf debido a su
volatilidad y a la recuperacin. Las prdidas para la DGA son
intermedias.
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Ejemplo 1
Datos:
Q = 56 MMscfd
= 0,7273
Z = 0,8706
Solventes = MDEA y K2CO3
T = 120 F (580 R)
P = 1000 psia
% AG = 8,19
K = 0,13
Solucin:
(gas)
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( gas)
P * PM
1000 * 21,06
3,89 lb / ft 3
RTZ
10,73 * 580 * 0,8706
De ecuacin 2-3,
De ecuacin 2-1,
0,219 * PM ( a min a ) * Q * % AG
Circ.(US gmp)
ML * ( a min a ) * A% peso
Para MDEA,
Circ.(US gmp)
Circ.(US gmp)
Para K2CO3,
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Fuente: GPSA
De ecuacin 2-2,
PM ( a min a )
Para MDEA,
Remocin de gas cido =
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Para K2CO3,
Remocin de gas cido =
0,13
64,58 3,89
0,514
3,89
ft/s
De ecuacin de dimetro,
d
59,4 * Q * Z * T
P * V gas
, pulgadas
Segn el procedimiento del GPSA, para hacer estimativos de los principales parmetros,
para facilidades convencionales de tratamiento con las aminas MEA y DEA, cuando estn
presentes el H2S y el CO2 en el gas.
Ec. 2-4
Ec. 2-5
Para DEA alta carga (se asume x = 0,70 moles de gas acido
removidos/mol de DEA):
US gpm = 32*[(Q*y)/x]
Ec. 2-6
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rea, ft2
72 000 *gpm
11,30 * gpm
45 000 * gpm
11,25 * gpm
15 000 * gpm
10,20 * gpm
Condensador de reflujo
30 000 * gpm
5,20 * gpm
Fuente: GPSA
Tabla 2-4 Estimativos de requerimientos de potencia en bombas y
enfriadores con aire
Bomba principal de amina
= hp
gpm * 0,06
= hp
Bomba de reflujo
gpm * 0,06
= hp
Condensador areo
gpm * 0,36
= hp
Fuente: GPSA
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Acumulador de
Tanque Intermedio Reflujo
Tambor Flash
Filtro de Carbn
Activo
Longitu
Dimetro d
Longitu
Dimetro d
Longitu
Dimetro d
Dimetro Longitud
10
16
24
72
16
36
24
72
16
84
25
24
42
96
24
48
42
96
24
84
50
30
48
144
30
96
48
144
30
96
100
42
60
192
42
96
60
192
42
96
200
60
84
288
60
96
84
288
60
96
300
72
84
384
72
96
84
384
72
96
400
84
96
384
84
96
96
384
84
96
Fuente: GPSA
Ejemplo 2
Un flujo de gas agrio de 3,0 MMscfd a 850 psig que contiene 0,6 % mol de H2S y
2,8 % de CO2 se va a endulzar usando una solucin de DEA al 20 % peso. Calcular la rata
de circulacin requerida de amina y los principales parmetro de diseo de un sistema
convencional de tratamiento DEA.
Datos:
Q = 3,0 MMscfd
Solventes = DEA
P = 850 psig
% AG = 3,4
DEA a 20 % en peso
Solucin:
De Ecuacin 2-5, circulacin de DEA
US gpm = 45*[(Q*y)/x]
US gpm = 45*[(3*3,4)/20] = 23 gpm
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Enfriador de amina:
Q = 15 000 * 23 = 0,345 * 106 Btu/h
A = 10,2 * 23 = 235 ft2
Condensador de reflujo:
Q = 30 000 * 23 = 0,69 * 106 Btu/h
A = 5,2 * 23 = 120 ft2
Bombas de reflujo:
hp = 23 * 0,06 = 1,4
Condensador areo:
hp = 23 * 0,36 = 8,3
40
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Contenido
42
43
44
45