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Poluentes e Fontes:
Orgnicos
So Paulo
2007
1. Introduo
A preocupao em relao degradao humana e ambiental no algo inerente apenas
sociedade ps-revoluo industrial. Antes de a problemtica ambiental configurar-se como uma
crise global, ocorreram ao longo da histria diversos alertas que foram negligenciados pela raa
humana.
Problemas de eroso do solo e desmatamento foram denunciados por Plato ainda na
antiguidade. Em Roma, no primeiro sculo depois de cristo, haviam escritos que colocavam que a
1
ao humana ameaava a gerar eroso no solo e quebras de safra . Em 1854, uma carta escrita
por um ndio, ao presidente norte-americano, a clebre Carta do Chefe Seattle, j denunciava
que os atos dos seres humanos sobre a natureza recaram de volta para si. ...O que ocorrer com a
terra recair sobre os filhos da terra. O homem no tramou o tecido da vida; ele simplesmente
um de seus fios. Tudo o que fizer ao tecido far a si mesmo. ... Contaminem suas camas, e uma
noite sero sufocados pelos prprios dejetos....
Estes alertas foram negligenciados por um longo perodo e algumas tragdias que
ocorreram ao longo da histria eram tidas como fatalidades, acidentes de percurso do processo
necessrio de desenvolvimento industrial2. Porm, o aumento e agravamento destas fatalidades,
na dcada de 70 e 80, hoje chamadas de catstrofes ambientais, mostraram sociedade que
mudanas de comportamento eram necessrias, no seria mais possvel, para a preservao da
prpria humanidade, negligenciar certos acontecimentos, como at ento era feito.
Dentre as diversas catstrofes ocorridas nestas dcadas, cada uma com sua histria e
contribuio para a formulao de um novo entendimento da questo ambiental, pode-se citar o
acidente em Seveso, Itlia, em 1976, o de Bhopal, ndia, em 1984 e o vazamento de petrleo do
navio Exxon Valdez, no Alasca, em 1989.
Em 1976, em uma planta industrial situada em Seveso, foi liberada para a atmosfera uma
grande nuvem txica em funo da ruptura do disco de segurana de um reator utilizado no
processo de fabricao de triclorofenol (TCP). Est nuvem, que continha diversas substncias
qumicas, como o TCP, o etilenogliol e o 2,3,7,8-tetraclorodibenzoparadioxina (TCDD), se espalhou
por uma extensa rea, contaminando pessoas, animais, solo e gua3.
Devido ao contato com os compostos clorados, toda a vegetao nas proximidades da
planta morreu de imediato, foram atingidos 1.807 hectares. Em funo da contaminao a rea
permaneceu isolada por muitos anos, sendo que em torno de 740 pessoas foram evacuadas de
suas casas. Devido ao contato com estas dioxinas, foram registrados 193 casos de cloroacne
3
milhares de pessoas. Estatsticas oficiais indicam que a tragdia deixou 2.352 mortes e 200 mil
feridos, sendo 20 mil com disfunes pulmonares permanentes. Estimativas extraoficiais apontam
2,4
(PAHs) e
Poluentes Orgnicos Persistentes (POPs). Porm, cabe destacar que estes podem ser agrupados
de diversas outras maneiras, e que um mesmo composto pode estar inserido em uma ou mais
classificao.
1.1.1. Pesticidas
Os pesticidas so substncias que possuem a finalidade de matar ou controlar organismos
indesejveis, como fungicidas, que visam controlar pragas de fungos, ou herbicidas que so
direcionados s plantas. De acordo com a Agncia de Proteo Ambiental Norte Americana (EPA)
os pesticidas podem ser agrupados em biopesticidas ou pesticidas qumicos, sendo estes ltimos
divididos em inseticidas organoclorados, organofosforados, carbamatos e piretrides6.
para
seres
humanos .
Dentre
esta
classe
de
composto
merece
destaque,
nvel mximo permitido de 0,001 mg.L . A estrutura qumica deste composto pode ser visualizada
na figura 01.
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Primavera Silenciosa da escritora Rachel Carson, ele foi apontado como o elixir da morte .
Cl
Cl
Cl
H
Cl
Cl
de vapor .
-1,
e baixa presso
Os organosfoforados, pesticidas que possuem fsforo em sua estrutura qumica, integramse ao grupo dos poluentes no persistentes, assim, apesar de serem lipossolveis, no so
encontrados nas cadeias alimentares. Porm apresentam um efeito txico mais agudo para os
8
seres humanos e outros mamferos do que os organoclorados . Estes compostos afetam o sistema
6, 8,
nervoso dos insetos, sendo por isso, amplamente utilizado na Segunda Guerra Mundial
. Como
exemplo desta classe de pesticida, pode-se citar o diclorvos, que encontra-se representado na
figura 03.
diferentemente, comearam a ser utilizados apenas aps a segunda Guerra mundial, em 1951 . A
frmula geral destes compostos est representada na figura 04.
7,8,11
resistentes degradao qumica e biolgica persistem no ambiente durante anos. Alm disso,
possuem em sua maioria alta presso de vapor, sendo assim extremamente volteis, o que
propicia o seu transporte mesmo para reas mais remotas, como para rtico e a antrtica. So
tambm altamente lipossolveis, o que os tornam bioacumulativo
7,8,11
. Devido a estas
7,8,12
.A
apontados como carcinognico . Cabe destacar, que muitos dos compostos abordados
anteriormente incluem-se, devido s suas propriedades, dentro desta classe, como, o DDT. Em
2000 em Johannesburgo foi decidido que as medidas de controle destes poluentes incidiriam
primeiramente sobre doze compostos que esto listados na tabela abaixo6:
Tabela 1 - Pesticidas
Substncia
Aldrina
Endrina
Dieldrina
Clordano
DDT
Heptacloro
Hexaclorobenzeno
Mirex
Toxafeno
PCBs
Dioxinas
Furanos
Uso
Inseticida utilizado nas culturas de algodo e milho.
Rodenticda e insecticida usado nas culturas de algodo arroz e milho.
Inseticida utilizado nas culturas de algodo e milho.
Inseticida utilizado em diferentes culturas, como vegetais e gros.
Inseticida utilizado no combate aos transmissores da malria, febre amarela e tifo.
Inseticida usado contra insetos do solo e no combate malria
Fungicida. Aparece tambm como subproduto na indstria qumica.
Insecticida e retardante de chamas em plstico, borrachas e componentes elctricos.
Insecticida acarcidio, especialmente utilizado contra larvas de algodo.
Usado em condensadores, transformadores, em lquidos refrigeradores.
Subproduto de processos industriais de combusto, especialmente da produo de plsticos, papel e
pesticidas.
Subproduto de processos industriais de combusto, assim como as dioxinas.
Estas classes de compostos abordadas foram e ainda so palco de uma grande discusso
ambiental, porm como visto anteriormente nem sempre foi assim. Foi necessrio ao longo da
histria o acontecimento de uma srie de episdios, como os acidentes citados, para que a
populao, seja por meio da comunidade poltica ou cientfica, trata-se a poluio ambiental como
algo extremamente fundamental para a qualidade da vida como um todo.
A constatao desta problemtica culminou com uma srie de encontros internacionais que
visavam discutir e traar diretrizes para a questo ambiental. Em 1972 foi realizada a Conferncia
de Estocolmo que delineou as primeiras idias sobre os princpios do Direito Ambiental que, em
1992 foram reafirmados e aperfeioados na Conferncia das Naes Unidas para o Meio Ambiente
e o Desenvolvimento no Rio de Janeiro. Dentre os princpios estabelecidos, o princpio da
precauo, coloca que se deve agir na defesa das condies ambientais, mesmo que haja dvida
sobre o dano, ou ausncia de conhecimento cientfico sobre a matria.
O principio da precauo, que encontra-se fortemente enraizado no arcabouo jurdico
ambiental, tm guiado a discusso em torno da problemtica ambiental e incentivado o meio
acadmico a se antecipar aos acidentes e a legislao ambiental, com o surgimento de linhas de
pesquisas na rea de poluio diferentes daquelas at ento tidas como primordial, como o caso
dos organoclorados.
Tendo como base est nova filosofia ambiental,
1. Poluentes Emergentes
Tipo especial de poluentes que possuem caractersticas peculiares que os tornam
ambientalmente importantes em razo dos usos e nveis crescentes de utilizao e contaminao.
A classificao dos poluentes emergentes gira em torno de trs grupos principais:
Farmacuticos
Interferemtes endcrinos
Composto de
Antibiticos Humanos e
veterinrios
Trimethoprim, eritromicina,
lincomycina, sulfamethaxola,
chloramphenicol, amoxicilina
Analgsicos e
antiinflamatrios
Ibuprofeno, diclofenaco,
fenoprofeno, acetaminopheno,
naproxeno, cido acetilsalicilico,
fluoxetina, cetoprofeno,
indometacina, paracetamol
Drogas psiquitricas
Diazepam, carbamazepina,
primidona, salbutamol
Reguladores lpidicos
Beta-bloqueadores
Contrastes Raio-X
Iopromida, iopamidol,
diatrizoato
Hormnios e esterides
Fragncias
Bronzeadores
Benzofenona, cnfora
metilbenzilideno
Repelentes de insetos
N,N-dietiltoluamida
Antispticos
Triclosan, clorofeno
Produtos Qumicos
Industriais
Hormnios e esterides
Drogas psiquitricas
Esgoto
Solo
gua superficial
guas subterrneas
gua potvel
O que se tem muito estudado a respeito dos poluentes emergentes so suas formas de
contaminao e como eles afetam o meio ambiente e os seres humanos, porm ainda no h um
pleno conhecimento do destino destes compostos, muitos dos quais de uso cotidiano pelo homem,
no meio ambiente.
As aes de alguns destes compostos sobre a biota acarretam disfunes reprodutivas e
estudos apontam que tambm podem ser indutores de cnceres. Em relao aos seres humanos,
embora ainda no tenham sido estabelecidas relaes de causa e efeito conclusivas, vrias
pesquisas indicam a possibilidade de que a maior incidncia de distrbios, como defeitos de
nascimento, alteraes comportamentais e neurolgicas, deficincia imunolgica, puberdade
acelerada, qualidade do smen e cnceres tenham relao com poluentes emergentes com ao
desreguladora endcrina (DE).
Por exemplo, um receptor hormonal possui elevada sensibilidade e afinidade por um
hormnio especfico, produzido no organismo, por isso, concentraes extremamente baixas de
um determinado hormnio geram um efeito, produzindo uma resposta natural. Estes receptores
hormonais tambm podem se ligar a outras substncias qumicas, isso explica porque
determinados interferentes endcrinos presentes no organismo so capazes de gerar um efeito.
Constatando, com isso, que em baixas concentraes de substncias poluentes so produzidos
efeitos crnicos e que, dessa forma, deve-se dar uma ateno especial aos efeitos em baixas
concentraes de exposio, pois existem relatos que certos desreguladores endcrinos causam
-1
os
hidrocarbonetos
policclicos
aromticos,
compostos
de
organoestanho,
alquilfenis, e ainda subprodutos de processos industriais, como as dioxinas e furanos (tabela 1).
At ento, a maioria das substncias classificadas como interferentes endcrinos eram
pesticidas. Alguns metais, como cdmio e mercrio, tambm apresentaram atividade semelhante
no sistema endcrino, especialmente nas suas formas orgnicas (por ex., metilmercrio).
Os Esterides compreendem um grupo de substncias, tais como os hormnios e seus
precursores, freqentemente determinados em materiais biolgicos como sangue e urina. De
acordo com suas funes, podem ser divididos em trs principais classes: esterides hormonais,
como os andrognios, corticides, estrognios e progestagnios; colesterol e derivados; e
fitoesterides.
Alm dos efeitos sobre os organismos e suas populaes, podem surgir efeitos sobre todo o
ecossistema atingido. Esses efeitos ocorrem devido s interaes existentes entre os organismos e
o seu meio e, dessa forma, sua real extenso sobre os organismos pode ser descrita como
ecossistema-dependente.
Alm dos hormnios os frmacos tambm so encontrados em estaes de tratamento de
2
esgoto. Um estudo feito no Rio de Janeiro (tabela 2) constatou a presena de frmacos no rio
Paraba do Sul, um dos mais importantes rios de produo de gua potvel do estado. A frmula
estrutural de alguns frmacos encontra-se representada na figura 09.
Tabela 3 Concentraes de drogas em g L-1 na corrente do rio Paraba do Sul - RJ
Composto
LD
Resende
Vargem
Alegre
Barra
do Itaja
Trs Rios
Alem
Paraba
Itacoara
Cambuci
cido Clofibrico
0,01
0,02
LD
LD
Ibuprofeno
0,01
LD
LD
LD
Diclofenaco
0,01
0,02
0,06
0,06
0,05
Bezafibrato
0,025
LD
LD
LD
LD
Naproxeno
0,01
0,03
0,05
LD
LD
LD
LD
0,02
0,03
LD
LD
LD
LD
LD
LD
0,04
0,03
0,02
LD
LD
LD
LD
LD
0,03
0,02
LD
0,02
LD Limite deteco
Fonte: TERNES, 1999.
Campos
18-24
, o que o torna um fortssimo agente oxidante. Dentre outras propriedades, ele possui um
caractersticas eletroflicas .
Diversos processos de produo do radical hidroxila tm sido palco de estudos, com destaque
para os que utilizam oznio, perxido de hidrognio, sais de ferro, radiao ultravioleta e
catalisadores, como o dixido de titnio.
O oznio apresenta uma alta empregabilidade, pois ele por si s apresenta-se como um
importante agente oxidante (E = 2,1 V). Porm a re ao de oxidao via oznio molecular mais
seletiva e menos eficiente do que via radical hidroxila, uma vez que o potencial padro de reduo
deste ltimo maior do que o do oznio. Assim, a ozonizao pode ocorrer por dois mecanismos,
via ataque direto da molcula de oznio (ozonlise), predominante em meio cido, ou de maneira
.
19,20,21,22
22,23,24
.
.
H2Ohv
2 2 OH
O perxido de hidrognio e a radiao ultravioleta na ausncia de oznio podem tambm
24,26
.
.
H2O2/UV: H2O2 + hv 2 OH
Um outro processo que leva a gerao destes radicais so os sais ferrosos na presena de
perxido de hidrognio, mistura conhecida como reagente de Fenton (Fe
2+
2+ 24,25
+ H2O2). Os radicais
H2O2 + Fe
2+
3+
Fe
+ OH + OH
O Reagente de Fenton pode ser combinado com radiao ultravioleta levando a reao
2+
3+
3+
2+
2+
tambm podem reagir com perxido em uma reao tipo-Fenton, na qual os ons
2+
3+
Fe
+ H2O2 Fe
3+
2+
+ HO2 Fe
.
+ HO2 + H
2+
+ O2 + H
.
dixido de titnio (TiO2) . Cabe destacar que os POA podem ser empregados individualmente e
22,23,24
Referncias
1) JNIOR, A. P. Curso de Gesto Ambiental (Coleo Ambiental). Barueri: Manole, 2005.
2) DEMAJOROVIC, J. Sociedade de Risco e Responsabilidade Socioambiental: Perspectivas
para a educao corporativa. So Paulo: Senac So Paulo, 2001.
3)
Companhia
de
Tecnologia
de
Saneamento
Ambiental.
Seveso.
Disponvel em:
<
20) FREIRE, R. S.; PELEGRINI, R.; KUBOTA, L. T.; DURN, N. Quim. Nova, vol. 23, n. 4, p. 504511, 2000.
21) KUNZ, A.; FREIRE, R. S.; ROHWEDDER, J. J. R.; DURN, N. Quim. Nova, vol. 22, n. 3, p.
425-428, 1999.
22) MAHMOUD, A. Dissertao (Mestrado Qumica Analtica / Ambiental) Instituto de Qumica Universidade de So Paulo, 2006.
23) MAHMOUD, A.; Freire, R. S. Quim. Nova, vol. 30, n.1, p. 198-205, 2007.
24) FREIRE. S. R. Dissertao (Doutorado) Instituto de Qumica - Universidade Estadual de
Campinas, 2006.
25) OPPERLANDER, T. Photochemical Purification of water and Air. New York: Wiley-vch, 2003.
26) SOEIRA, L. S. Dissertao (Mestradol) Instituto de Qumica - Universidade de So Paulo,
2007.
27) OLIVEIRA, M. C.; NOGUEIRA, R. F. P. NETO, J. A. G. . Quim. Nova, vol. 24, n.2, p. 188-190,
2001.
28) JARDIM, W. F. NOGUEIRA, R. F. P . Quim. Nova, vol. 21, n.1, p. 69-72, 1998.
29) HEWER, T. L. R. Dissertao (Mestradol) Instituto de Qumica - Universidade de So Paulo,
2006.