Fenomenos de Transporte

FENOMENOS DE TRANSPORTE
Fenmenos de Transporte
Conductividad trmica
Viscosidad
Difusin y sedimentacin
Conductividad en presencia de campo elctrico
Fisicoqumica, Ira N. Levine, (McGraw Hill, Madrid, 2004). Captulo 16.

Q.F.I.Transporte. Tema 7
2
Cintica Fsica: estudia la velocidad y los mecanismo involucrados en los

fenmenos de transporte
Fenmenos de transporte
procesos que ESTN FUERA DEL EQUILIBRIO
implican transporte de materia o energa o ambas de un lugar a otro
del sistema o entre el sistema y sus alrededores.
interesa entender qu los origina y de qu depende su velocidad
para controlarlos
todos responden a la misma expresin:
W= propiedad fsica que se transporta
L = una constante caracteristica de la sustancia
A= rea de la seccin transversal
Gradiente de la variable fsica
dB
que se transporta
dx
1 dW
A dt
dB
L
dx
3
1 dW
A dt
flujo de W
= velocidad de transporte de la propiedad fsica W a travs

de la unidad de rea perpendicular a la direccin del flujo
1 dW
A dt
dB
L
dx
Fenmeno de
transporte
Propiedad
transportada (W)
Constante caracterstica
(L)
Gradiente de la
variable fsica
(B)
Conductividad
trmica
Calor
Conductividad trmica k
Temperatura
Viscosidad
Momento lineal
Viscosidad
Presin
Difusin
Materia
Coeficiente de difusin D
Concentracin
Conductividad
elctrica
Carga elctrica
Conductividad elctrica
Potencial elctrico
4
Conductividad trmica
Ley de Fourier de la conductividad trmica
Transmisin de la energa trmica
Clculo del calor transferido
1 dW
A dt
dB
dx
Ley de Fourier de la conductividad trmica

Sustancia en contacto con dos focos a T1 y T2
T1
T1
T2
Slido,
liquido
o gas
T2
dq
dt
dT
kA
dx
dq = energa calorfica que atraviesa la

seccin transversal de rea A en un dt
= cte si se alcanza un estado estacionario
K = conductividad trmica de la sustancia,

propiedad intensiva,= f(T, P, composicin)
Transmisin de calor desde el foco caliente al
foco frio a travs de la sustancia
Paredes adiabticas
dT/dx = gradiente de temperatura=

uniforme=cte
signo flujo de calor en sentido opuesto
al aumento de temperatura:
dq/dt<0 Q.F.I.Transporte.
cuando dT/dx>0
Tema 7
6
Estados termodinmicos y equilibrio termodinmico locales

El sistema anterior no est en equilibrio termodinmico
Principio del estado local: El sistema no est en equilibrio termodinmico, pero, en
una porcin extremadamente pequea del sistema
puede considerarse que hay equilibrio termodinmico local ,
quedando definidas las variables termodinmicas (T, U, S, P)
La conductividad trmica k es funcin del estado

termodinmico local del sistema
y por tanto depende de: T, P, composicin
Slidos y lquidos. Puede aumentar o disminuir
con la T
Gases: Aumenta al aumentar la T
T0 C
W/mK
25
125
225
Cu
Fe
Al
401
80
250
400
68
255
398
60
250
Ar
Aire
0.016
0.024
Vidrio
0.96
Madera
0.16Tema 7
Q.F.I.Transporte.
7
Transmisin de la energa calorfica

Zonas de alta T ( molculas con mayor energa)
Zonas de baja T (menor energa)
Las molculas se transmiten energa por choques intermoleculares.

Las de mayor energa ceden a las de menor energa: aparicin de un
flujo de energa molecular
Slidos y lquidos:
Gases:
transmisin de energa entre molculas en capas adyacentes

(las molculas no se trasladan en slidos; s en lquidos, pero
mucho menos que en gases)
las molculas pueden trasladarse y chocar para intercambiar
energa
Adems el calor se puede transferir por conveccin y por radiacin, pero no se

ha tenido en cuenta en la ecuacin anterior. nicamente transferencia por conduccin
Calculo del calor trasmitido. Problemas 48, 49

8
Viscosidad
Ley de Newton de la viscosidad
Viscosidad de algunos materiales
Ley de Poiseuille: Velocidad de flujo de fluidos
Ley de Poiseuille para lquidos y gases
Medida de la viscosidad: viscosmetro de Ostwald
Velocidad de cada dentro de un fluido
9
Ley de Newton de la viscosidad

La propiedad que caracteriza la resistencia de un fluido a fluir es su viscosidad
Fluido (lquido o gas) sometido a un gradiente de presin (cada de presin P1 > P2)
entre y1 e y2)
-fluye en capas con distintas velocidades:
mxima en el centro
cero junto a las paredes (Cond. de no deslizamiento)
vy =max
x
P1
y
y1 vy =0
y2
P2
vy =0
dv y/dx
2
1
Diferente vy debido a las perdidas

por friccin. Flujo laminar.
Gradiente de velocidades a lo largo
del eje y
se origina una fuerza de friccin Fy entre capas:

El fluido de la capa 1 ejerce F sobre el de la capa 2 (diferentes v).
La capa 1 (lenta) ralentiza la 2 ( rpida), y la 2 acelera a la 1
Fy
dvy
dx
Ley de Newton
de la viscosidad
Flujo laminar
1 dW
A dt
dB
dx
10
Fy
dvy
Fy es la fuerza que es necesario aplicar a las diferentes

placas para mantener la velocidad constante
dx
Medida de la friccin interna en el fluido que tiene a oponerse a cualquier

cambio dinmico en el fluido
Si es pequea el gradiente de velocidades dvy /dx ser grande
Si es grande, la friccin entre capas del fluido tender a hacer dvy /dx pequeo
Flujo newtoniano: es independiente de dvy /dx (gases, muchos lquidos)
Flujo no newtoniano: es dependiente de dvy /dx (lquidos polimricos,
disoluciones coloidales)
Transporte de momento lineal en la direccin del movimiento:

resulta del gradiente de velocidades entre las capas
dp y
momento lineal
Fy
m.a
dv y
d (mv y )
dp y
dt
dt
dt
dt
dv y
dx
DATOS PARA EL AGUA

ETANOL
DESTILADA
100%
11
Viscosidad de algunos materiales.
Los gases son menos viscosos

que los lquidos
TEMPERATURA
(C)
VISCOSIDAD
(p) agua
20
0.0010020
30
0.0007977
40
0.0006532
TEMPERATURA
C
VISCOSIDAD (p)
(g/cm.s)
ETANOL
20
1.2091
30
1.0080
40
0.8180
12
Velocidad de flujo de fluidos en un tubo capilar de radio conocido

P1 > P2
Cada de presin constante:
dy
s
P1
r
P+dP
y1
P2
y2
dn
dt
n = n de moles
Flujo laminar
Aumenta con
P2
y2
P1
y1
Ley de Poiseuille
para gas
r 4 P1 P2
8 y1 y2
Caudal=volumen fluido/tiempo
cte
rgimen laminar
vy = max (s, radio del cilindro interio r=0)
vy = 0 (condiciones de no deslizamiento) (s=r)
Ley de Poiseuille
para lquidos
V
t
dP
dy
r 4 P12
16 RT y1
P22
y2
gas ideal
-1 , r4
Demostracin: Material adicional
P0 = presin a la que
se mide el volumen
del gas
13
Medida de la viscosidad: Viscosmetro de Ostwald

Medida de la viscosidad de un liquido, conocida la de otro (rgimen estacionario)
t: tiempo que tarda en fluir un lquido por el capilar
V: volumen de lquido que fluye por el capilar fijo: entre A y B
gradiente de presiones P1 P2= g h
A
B
Ley de Poiseuille
h
b
a
t
a ta
b b
r4 P1 P2
8 y2 y1
V
t
t
r4
8
gh
h
8V
r4 g
Si se conocen a y las densidades

de a y b se determina b
14
Medida de la viscosidad: Velocidad de cada de una esfera en un lquido
Ffr
rv Fempuje
Fuerza de friccin depende :

del radio de la bola
velocidad de la bola
friccin interna del lquido ()
m fluido g
Ley de Stokes
Ffr
6
rv
Bola que cae a velocidad constante
F Ff r
Fg
Fempuje
rv mg m fluido g
Fg
mg
rv (m m fluido ) g
Medida de la velocidad v (uniforme)
m
V
m m fluido
fluido
fluido ) g
2
)
g
r
fluido
2(
densidad y radio de la bola

densidad del fluido
viscosidad del fluido
9
fluido
)V
fluido
4 3
r
3
4 3
r
3
15
Difusin
Difusin. Primera ley de Fick
Coeficiente de difusin
Desplazamiento neto de molculas que difunden
Teora de la difusin en lquidos
16
Difusin: movimiento macroscpico de componentes

P
de un sistema debido a diferencias de concentracin

Difusin de las sustancias j y k contenidas en un
Tabique desmontable
e impermeable
Fase 1
Fase 2
cj,1
cj,2
ck,1
ck,2
T constante
tanque
concentraciones iniciales: cj,1 cj,2 ; ck,1 ck,2
se retira el tabique
Todas las molculas, movimiento al azar finalmente eliminar
la diferencia de concentraciones
A = rea
Se cumple
dn j
dt
Evolucin del perfil de concentracin con el tiempo
cj
t=0
t = intermedio
t=
D jk A
dc j
dx
dnk
dt
Dkj A
dck
dx
Primera Ley de Fick: Ley fenomenolgica

dnj /dt = veloc. de flujo de j, en mol/s, a travs de un plano P perpendicular
a x ,superfice A
dcj /dx = gradiente de concentracin que atraviesa el plano
signo flujo de componente hacia zonas donde la concentracin es
menor: dnj /dt<0 cuando dcj /dx>0
Djk = coeficiente de difusin (mutuo) [rea/tiempo: cm2/s]. Depende del
estado local del sistema: P, T, composicin
17
Djk = coeficiente de difusin mutuo [ unidades rea/tiempo: cm2/s]. Depende del estado
local del sistema: P, T, composicin
Si cj,1 y cj,2 son muy distintas, Djk vara mucho con la concentracin:
vara sustancialmente con x y t
Si cj,1 y cj,2 son similares, la variacin con la concentracin puede
despreciarse: se toma el valor correspondiente a la concentracin promedio
Djk = Dkj si los volmenes mezclados son aditivos : VT V1 + V2
(gases o lquidos de composicin muy parecida: concentraciones similares)
18
Djk Gases . Varia ligramente con la composicin, aumenta con T, disminuye con P
Disolucones lquidas: Varia fuertemente con la composicin, aumenta con T
Slidos: Valores muy pequeos. Varia fuertemente con la composicin, aumenta con T
CINTICA ELECTROQUIMICA
19
Djj
Coeficiente de autodifusin
Gases y lquidos
valores tpicos a 25oC y 1 atm
Solidos valores muy pequeos

20
Distancia neta recorrida por molculas que difunden

La mezcla de gases debera ser instantnea. Tienen un movimiento en zig-zag, debido a los cambios de direccin
el recorrido es muy corto
Recorrido medio
Ecuacin de Einstein-Smoluchowski
Raz cuadrtica media del desplazamiento

NETO promedio en la direccin (rms)
rms
1/ 2
Hay distribucin de valores
2D t
t = 60 s , T= 298 K , P = 1atm
1/ 2
Gas
Lquido
Slido
D /(cm2s1)
101
105
1020
( x)rms /cm
0.03
Menor
que 1
En 1min, una molcula de gas de 30g/mol recorre un total de 3 106 cm, en

esas condiciones de T y P en su movimiento aleatorio.
Difusin en lquidos (lenta): Distancia neta recorrida
Disolucin muy diluida:

dilucin infinita
Einstein-Smoluchowski
molculas de soluto (i)

mucho mayores
que las de disolvente (B):
Coef.de friccin f=6Bri

Ley de Stokes para
molculas esfricas
de radio ri aplicable
si ri > rB
Si ri > rB :
Si ri
rB :
Si ri < rB :
22
Conductividad en presencia de campo elctrico
Conductividad elctrica
Conductividad elctrica de disoluciones de electrolitos
Conductividad molar de electrolitos fuertes y dbiles
Contribucin de los iones individuales a la densidad de corriente
Movilidad y conductividad elctrica de los iones
Conductividad inica molar
23
El transporte puede ser electrnico o inico
dQ
dt
i
d
kA
dx
k .E
1/ k
dQ = carga que atraviesa una seccin transversal

del conductor, de superficie A y en un tiempo dt
dQ/dt = corriente electica I
dQ/dt.A = I/A= i densidad de corriente
d/dx = gradiente de potencial = Campo elctrico E
resistividad
k = independiente del de la magnitud del campo elctrico y la densidad de

corriente. Obedecen la ley de Ohm
24
Conductividad: Si aplicamos una diferencia de potencial entre los extremos de un

cable de metal, se produce un paso de corriente, debido a la circulacin de los electrones
Conductor electrnico
V
R
I .R
l
A
Ley de Ohm
Conductores inicos
1 l
k A
l
A
l = longitud del conductor
A = seccin del conductor
baja concentracin
alta concentracin
Conductividad especifica
k =unidades -1 . m-1
25
k
= conductividad molar
c
La conductividad molar expresa la capacidad de un cantidad dada

de soluto (por unidad de volumen) para transportar carga elctrica
La conductividad molar vara con la concentracin
el grado de disociacin del electrolito
las interacciones entre iones (pares inicos a conc.altas)
concentracin
de la disolucin
Electrolitos fuertes:
Disociacin completa en sus iones
m
m c
Electrolitos dbiles
No obedecen la
Ley. Kohlrausch
Ley de Kohlrausch
A dilucin infinita.
Ley de migracin independiente
Dilucin : No interaccin entre iones
26
Electrolito dbil: La conductividad depender del grado de ionizacin del electrolito ()

aumenta al disminuir la concentracin.
Ka
c .c
c(1 )
c
(1
c 2
(1 )
; Divido por
Ka
1
c
m
1
Ka
m
Ley de dilucin
de Ostwald
1
m
lineal con c
m , ordenada en el origen
c
Ka
1
m
m
m
m
c
Ka (
m
2
)
m
27
Contribuciones a la corriente transportada por los iones individuales

Una disolucin inica: N- aniones (z- e) y N+ cationes (z+ e).
Aplicando d, aparece campo elctrico (E = -d/dx) que los acelera.
Sobre un catin: F aceleradora (z+e)Ex y Ffriccin que se opone a la migracin fv+,x
Cuando se equilibran ambas fuerzas los iones se desplazan a una velocidad de
migracin = v = cte
N+ cationes totales en l (distancia entre los electrodos)
En un tiempo dt, recorren v+ dt
l
Cantidad de cationes dentro de esta distancia N+ v+dt/ l
dQ
i
v dt
N
l
I
dQ 1 z ev dt N 1
A
dt A
l dt
A
z ev N
z ev N A n
z Fv c
V
V
ze
28
Contribuciones a la corriente transportada por los iones individuales
z Fv c
iB
z Fv c
zB FvB cB
velocidad de migracin
29
Nmero de transporte. tB
Fraccin de corriente
transportada por cada in
iB
z B FvB cB
tB
iB
i
z B FvB cB
z Fvn cn
Medible
n
Mtodo de Hittorf
n
Mtodo del limite mvil
Disolucin con dos tipos de iones:
i
i
z Fv c
z Fv c
z Fv c
Condicin de electronuetralidad:
z c
v
v
z c
30
Movilidad electrica de los

i iones: uiB
k .E
E
B
uB
kB
vB
z B Fu B cB
zB F
vB
E
cB
kB
movilidad elctrica del in B
E
z B Fu B cB
iB
iB
Conductividad del in B
kB E
kB E
z B FvB c B
zB F
B c
B
E
31
Para una disolucion con dos clases de iones
uB
u-
vB
E
Si c aumenta, uB disminuye
aumento de las interacciones
Movilidad de un in no es la
misma en ClNa o KCl a igual c
Casos especiales
H3O+ y OH-
u
32
Movilidades inicas a dilucin infinita: uB
uB
No hay interacciones inicas a dilucin infinita

Fuerzas actan sobre el in:
Felectrica
zB e E
F friccin
f vB
Ley de Stokes
Felectrica
zB e
f
uB
f
vB
E
Ffriccin
zB e
6 rB
rB
Permite estimar el radio de un in hidratado
No aplicable a H30+ y OHQ.F.I.Transporte. Tema 7
33
Conductividad molar de los iones individuales

m
m, B
k
c
Conductividad molar del electrolito
kB
cB
zB FuB cB
cB
zB FuB
Conductividad
molar del in
Depende de la concentracin c. A dilucin infinita no hay

interacciones.
34
Relacin entre m y m
Electrolito fuerte
1
(
c
m,
vc
1
c
v Mz
Mv Xv
m
k
c
v c)
v Xz
v
1
c
kB
m,
( MgCl2 ) 1
1
(
c
m,
AH
H 2O
H 3O
c(1
c )
Mg 2
MgCl2
Siempre que no haya pares inicos.
Electrolito dbil
m, B B
m , Mg 2
m,
m,
2Cl
m , Cl

Fenomenos de Transporte

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Fenomenos de Transporte

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

FENOMENOS DE TRANSPORTE

Fisicoqumica, Ira N. Levine, (McGraw Hill, Madrid, 2004). Captulo 16.

Cintica Fsica: estudia la velocidad y los mecanismo involucrados en los

= velocidad de transporte de la propiedad fsica W a travs

Clculo del calor transferido

Ley de Fourier de la conductividad trmica

dq = energa calorfica que atraviesa la

K = conductividad trmica de la sustancia,

dT/dx = gradiente de temperatura=

Estados termodinmicos y equilibrio termodinmico locales

La conductividad trmica k es funcin del estado

Transmisin de la energa calorfica

Zonas de baja T (menor energa)

Las molculas se transmiten energa por choques intermoleculares.

transmisin de energa entre molculas en capas adyacentes

Adems el calor se puede transferir por conveccin y por radiacin, pero no se

Calculo del calor trasmitido. Problemas 48, 49

Ley de Newton de la viscosidad

Diferente vy debido a las perdidas

se origina una fuerza de friccin Fy entre capas:

Fy es la fuerza que es necesario aplicar a las diferentes

Medida de la friccin interna en el fluido que tiene a oponerse a cualquier

Transporte de momento lineal en la direccin del movimiento:

DATOS PARA EL AGUA

Viscosidad de algunos materiales.

Los gases son menos viscosos

Velocidad de flujo de fluidos en un tubo capilar de radio conocido

Cada de presin constante:

Medida de la viscosidad: Viscosmetro de Ostwald

Si se conocen a y las densidades

Medida de la viscosidad: Velocidad de cada de una esfera en un lquido

Fuerza de friccin depende :

Bola que cae a velocidad constante

Medida de la velocidad v (uniforme)

densidad y radio de la bola

Difusin: movimiento macroscpico de componentes

de un sistema debido a diferencias de concentracin

Evolucin del perfil de concentracin con el tiempo

Primera Ley de Fick: Ley fenomenolgica

Disolucones lquidas: Varia fuertemente con la composicin, aumenta con T

valores tpicos a 25oC y 1 atm

Solidos valores muy pequeos

Distancia neta recorrida por molculas que difunden

Raz cuadrtica media del desplazamiento

Hay distribucin de valores

En 1min, una molcula de gas de 30g/mol recorre un total de 3 106 cm, en

Disolucin muy diluida:

molculas de soluto (i)

Coef.de friccin f=6Bri

Conductividad en presencia de campo elctrico

El transporte puede ser electrnico o inico

dQ = carga que atraviesa una seccin transversal

k = independiente del de la magnitud del campo elctrico y la densidad de

Conductividad: Si aplicamos una diferencia de potencial entre los extremos de un

La conductividad molar expresa la capacidad de un cantidad dada

Dilucin : No interaccin entre iones

Electrolito dbil: La conductividad depender del grado de ionizacin del electrolito ()

Contribuciones a la corriente transportada por los iones individuales

Contribuciones a la corriente transportada por los iones individuales

Movilidad electrica de los

movilidad elctrica del in B

Para una disolucion con dos clases de iones

Movilidades inicas a dilucin infinita: uB

No hay interacciones inicas a dilucin infinita