Laboratorio N 3

Tercera Prctica de
Laboratorio
DIAGRAMA DE FASES
8 de Setiembre de
2014
2014
Tercer Laboratorio de Fsico-QumicaPgina 2
2014
Tercera Prctica de
Laboratorio
DIAGRAMA DE FASES
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INTRODUCCIN
Los diagramas de equilibrio son grficas que representan las fases

y estado en que pueden estar diferentes concentraciones de
materiales que forma una aleacin a distintas temperaturas. La
mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn
condiciones de equilibrio, siendo utilizadas por ingenieros y
cientficos para entender y predecir muchos aspectos del
comportamiento de materiales; debido a que aportan valiosa
informacin sobre la fusin, el moldeo, la cristalizacin y otros
fenmenos.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en

sistemas multicomponentes tienen aplicaciones importantes en
qumica, geologa y ciencia de los materiales. Por otra parte, los
diagramas de fases son de gran importancia pues apoyan, entre
otros, estudios de solidificacin, microestructura, metalurgia fsica y
el "diseo de nuevos materiales".
La ciencia de los materiales surgi despus de la Segunda Guerra

Mundial, como respuesta a la necesidad de producir materiales con
propiedades especializadas. Los primeros intentos de modificar
cientficamente las propiedades de la materia se remontan a
principios del siglo pasado, cuando los conocimientos de
cristalografa, estado slido y fsica atmica convirtieron el arte de la
metalurgia en ciencia. De all parte la creacin de nuevas
aleaciones, como el acero, que es el resultado de la aleacin de
hierro y carbono en diferentes proporciones. La definicin en
porcentaje de carbono corresponde a los aceros al carbono, en los
cuales este no metal es el nico aleante, o hay otros pero en
menores concentraciones. Es utilizado, por ejemplo, en
construccin, cascos de barcos, maquinaria, carrocera de
automviles, equipos qumicos, etc.
El acero se calienta a una temperatura determinada, se mantiene a
esa temperatura durante un cierto tiempo hasta que se forma la
estructura deseada y entones se enfra a una velocidad
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conveniente, dependiendo del tratamiento trmico que le sea

aplicado, adquiriendo as, gran flexibilidad y dureza.
La tcnica de enfriado (tratamiento trmico), como se menciono
anteriormente, consiste en someter al material a determinada
temperatura y enfriarlo con cierta velocidad. Los factores
temperatura-tiempo dependen del material, tamao y forma de la
pieza. De esta manera se conseguir una modificacin
microscpica, transformaciones de tipo fsico, cambios de
composicin o una determina estructura interna las propiedades de
a cual permitirn alguno de los objetivos buscados, como aumentar
la dureza, mejor mecanizado, eliminar tensiones internas, evitar
deformaciones, etc. Los principales tratamientos trmicos son:
temple, recocido, revenido y normalizado.
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OBJETIVOS
Mediante el anlisis trmico obtener curvas de enfriamiento

de cierta mezcla de dos componentes, que nos permitan
comprender el comportamiento de una aleacin a diferentes
porcentajes de los respectivos componentes.
Conocer cmo construir un diagrama de fase, el punto

eutctico, curva de slidos, lquidos, etc.
Trazar el diagrama de equilibrio del sistema plomo estao

a partir de composiciones diferentes en peso. Se utilizar el
mtodo del anlisis trmico.
Reconocer las variables independientes de la ecuacin de

la regla de fases (concentracin, temperatura y la presin).
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FUNDAMENTO TEORICO
Equilibrios lquido-vapor en sistemas binarios: Disoluciones

ideales.
Consideremos una disolucin lquida compuesta de varias

sustancias voltiles (mezcla binaria A, B) en un recipiente en el que
se ha hecho el vaco a una temperatura T.
Parte de la disolucin se evapora y la disolucin (l, composicin: x A,
xB) y el vapor (g, composicin: y A, yB) alcanzan el equilibrio cuando
se igualan los potenciales qumicos del componente i en las dos
fases:
ugi =uli
La composicin es diferente en cada fase, lquida y gaseosa. El

vapor (gas) ser ms rico en el componente ms voltil.
La Presin total (PT) ser la suma de las presiones de vapor
parciales de A y B: PT = PA+ PB.
Para componentes muy parecidos (interacciones semejantes) se
encuentra (medidas experimentales) que las presiones de vapor de
A y B siguen la ley de Raoult, es decir:
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Figura 1a.
Variacin de la presin de vapor total y parcial de una mezcla

binaria (A-B) en funcinde la fraccin molar en el lquido (xA)
cuando se cumple la ley de Raoult, siendo el componente Bms
voltil que el componente A.
Figura 1b. Diagrama Presin-composicin de la mezcla bencenometil benceno (valoresexperimentales).
Conclusin:La presin de vapor total (PT) y las dos presiones de
vapor parciales de una mezcla binaria idealson proporcionales a las
fracciones molares de los dos componentes en la disolucin.
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Figura 2(a). Esta figura es en realidad un diagrama de fases,

porque la lnea recta representalas presiones a las que las dos
fases estn en equilibrio en funcin de la composicin de
ladisolucin (x) (T cte). Los puntos por encima de la lnea (cuando
la presin es mayor que lapresin de vapor) corresponden al lquido
como fase estable y los puntos por debajo de la lnea(cuando la
presin es menor que la presin de vapor, de forma que la muestra
se evapora)corresponden al vapor como fase estable.
Cuando el vapor y el lquido estn en equilibrio, sus composiciones
no son las mismas. Siqueremos encontrar una expresin que
relacione la PT y la fraccin molar en el vapor (y)utilizaremos la ley
de Dalton (PA = PT yA) combinada con la ley de Raoult.
yA PA
PT
yB PB
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PT
Ley de Dalton de las Presiones parciales: Pi = PT yi
Se puede utilizar cualquiera de los diagramas para analizar los

equilibrios de fases de una mezcla.Sin embargo, si interesa el
proceso de destilacin, tanto la composicin del vapor como la
dellquido son de inters, en cuyo caso es conveniente combinar
ambos diagramas en uno solo.
En este diagrama, zA, representa la fraccin molar totalde A en el
sistema (composicin global).
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Por encima de la lnea superior (denominada curva lquida, PT vs

xA) la presin es lo suficientementeelevada como para que el
sistema slo contenga fase lquida y entonces zA es idntico a xA.
Por debajo de la lnea inferior (curva vapor, PT vs yA) la presin es
lo suficientemente baja como paraque el sistema slo contenga fase
vapor y zA es idntico a yA.
Qu significa la regin (intermedia) entre ambas lneas?: los
puntos entre ambas lneas representansistemas en que las dos
fases coexisten en equilibrio.
Para entender esta asignacin, veamos lo que ocurre cuando
disminuimos la presin de formaisotrmica en la mezcla lquida de
composicin global A de la figura.
Esta lnea vertical recibe el nombre de isopleta, de los trminos
griegos "igual abundancia". Dado quese trata de un sistema cerrado
la composicin global no vara aunque s que lo harn la del lquido
y ladel vapor.
Si a una concentracin zA = A, disminuimos la presin slo tenemos

lquido hasta que en 1 aparece elprimer vapor (eq. lquido-vapor: la
composicin del lquido y el vapor vienen dadas por
lascorrespondientes xA e yA); si por el contrario aumentamos la
presin desde cero slo tenemos vaporhasta que en 2 aparece
lquido, (eq. lquido-vapor).
Es decir, por debajo de la curva lquida no puede existir solamente
lquido y por encima de la curvavapor no puede existir nicamente
vapor.
Los puntos entre ambas curvas indican estados del sistema en los
que el lquido y el vapor coexisten enequilibrio.
Adems, cada punto nos representa de manera cuantitativa las
cantidades relativas de ese componenteen cada fase.
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Veamos que implica esta ltima afirmacin: consideremos que

estamos sobre la lnea en un punto 3, ZA = A, de la regin
intermedia en que ambas fases coexisten en equilibrio. Para el
punto 3
Sea n(l) el nmero total de moles de sustancia lquida y n(g) el
nmero total de moles de sustancia gas:
n(l) = nA(l)+nB(l) , n(g) = nA(g)+nB(g) y n = n(l)+n(g)
Diagramas T-composicin (P= cte). Disoluciones ideales.

Destilacin fraccionada.
A T constante, si disminuimos la Presin pasamos de la fase lquida
a la fase vapor. Reducir lapresin a T cte es una forma es una forma
de efectuar una destilacin pero es ms frecuentedestilar a P cte
elevando la temperatura y necesitamos un diagrama temperaturacomposicin(disolucin binaria ideal).Las lneas de fase indican las
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composiciones y temperaturas a las que el lquido y el vapor

estnen equilibrio, siendo la presin cte (1 atm). Nos muestra la
composicin de las fases en equilibrioa diferentes temperaturas.
En la Figura 3 se muestra un diagrama de este tipo para una
disolucin binaria ideal.
Curva superior: composicin del vapor, adems nos da la
Temperatura de ebullicin en funcin dedicha composicin,
yA.Curva inferior: composicin del lquido, adems nos da la
Temperatura de ebullicin en funcin de dicha composicin, xA.
Interpretacin: Calentamos un lquido de composicin, za = a, a P

constante. Inicialmente suestado es a1 y entra en ebullicin cuando
su temperatura alcanza T2.
En ese punto el lquido tieneuna composicin a2 (la misma que a1)
y el vapor (en cantidad mnima) tiene una composicin a2'.El vapor
es ms rico en A, es decir, en el componente ms voltil.
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Por la situacin de a2 se puede conocer la composicin del vapor y

por la situacin de la lneaa2a2' se puede determinar la temperatura
de ebullicin del lquido original.
En un experimento de destilacin simple se separa el vapor y se
condensa. Si el vapor de esteejemplo se extrae y se condensa
completamente, entonces la primera gota de lquido tiene
unacomposicin a3, ms rica en el componente ms voltil que el
lquido original.
En la destilacinfraccionada se repite el ciclo de ebullicin y
condensacin varias veces. El ciclo se puede repetirhasta obtener A
casi puro. Esta tcnica se utiliza para separar lquidos voltiles.
Para construir un diagrama como ste, necesitaramos, la

composicin del lquido (xA) y delvapor (yA) en equilibrio a una
Temperatura (lnea horizontal).
En la prctica (montaje de destilacin), cuando empieza la
ebullicin, si tenemos la llave abierta elvapor se va condensando y
no se altera la composicin del lquido y del gas, la ebullicin es a T
=cte, lnea horizontal.
Si cerramos la llave la temperatura empezara a aumentar y la
composicin del lquido y del vaporvara (lnea vertical). La
temperatura de ebullicin va cambiando a medida que vara
lacomposicin del lquido.
Disoluciones reales no electrolticas.
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Las disoluciones lquidas reales no suelen tener un comportamiento

ideal desvindose de la leyRaoult, porque las interacciones entre
los componentes (A, B) no suelen ser idnticas (dis.
ideales:interacciones A-A y B-B iguales a interacciones A-B).El
comportamiento es no ideal o real ( interacciones A-A y B-B !
interacciones A-B). En elcomportamiento real podemos tener
desviaciones positivas o negativas respecto a la ley de Raoult.
Desviaciones positivas: Interacciones A-B ms dbiles que A-A y BB, pasan ms fcilmente a lafase vapor y las presiones de A, B y la
P total reales sern mayores que las predichas por la ley deRaoult
(mezcla menos estable). Figura 4 (a).Desviaciones negativas:
Interacciones A-B ms fuertes que A-A y B-B, pasan ms
difcilmente ala fase vapor y las presiones de A, B y la P total reales
sern menores que las predichas por la leyde Raoult (mezcla ms
estable). Figura 4 (b).
Figura 4. Diagramas presin-composicin. (a) acetona-disulfuro de

carbono
(b)
acetona-cloroformo.Lneas
discontinuas:
comportamiento ideal. Lneas continuas: comportamiento real.
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Veamos ahora como se pueden ajustar las expresiones

desarrolladas previamente para tener en cuentalas desviaciones del
comportamiento ideal, Veremos que al introducir el concepto de
actividad(coeficiente). Las expresiones deducidas para disoluciones
ideales, se mantienen formalmente iguales.El paso siguiente es
definir esas magnitudes y como se miden.
Una disolucin ideal se caracteriza porque sigue la ley de Raoult.
Cuando la disolucin es real (se desva de la ley de Raoult),

podemos mantener la forma de esta ltimaecuacin escribiendo:
Esto no es ms que una definicin de actividad, si queremos que el

concepto sea til hay querelacionarlo con la composicin verdadera
de la disolucin
Como la ecuacin anterior es vlida tanto para disoluciones ideales
como reales se puede concluir que:
No hay nada misterioso en su definicin, se puede determinar

experimentalmente de forma sencillamidiendo la presin de vapor
de la disolucin.
Puesto que todos los disolventes cumplen la ley de Raoult tanto
mejor cuanto ms cercana a cero es laconcentracin de soluto, la
actividad del disolvente tiende a la fraccin molar cuando xA 1.
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Un modo conveniente de expresar esta convergencia o divergencia

de la idealidad es introduciendo elcoeficiente de actividad,
que
por definicin es:
Que utilizaremos ms tarde para obtener valores numricos de .

a) desviaciones positivas i > 1 PA (real) > PA ideal
b) desviaciones negativas i < 1 PA (real) < PA ideal
Diagramas de fase de disoluciones reales. Azetropos.

En el caso de las desviaciones positivas que es el caso de la
prctica que realizaremos en ellaboratorio, los diagramas P-x y T-x
presentan un mximo y un mnimo, respectivamente, lo quetiene
consecuencias importantes en la destilacin. Llega un momento en
el que la evaporacintiene lugar sin cambio en la composicin: la
mezcla forma un azetropo. Una vez alcanzada lacomposicin
azeotrpica, la destilacin no puede separar los dos lquidos, ya que
el condensadoretiene la composicin del lquido.
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Consideremos un lquido inicial de composicin a1 y sigamos los

cambios que ocurren en el vaporque asciende por una columna de
fraccionamiento.
La mezcla ebulle a a2, para dar un vapor de composicin a2', que
se condensa en la columnaformando un lquido de la misma
composicin, a3. Este lquido alcanza el equilibrio con su vapor,a3',
que se condensa ms arriba en el tubo, dando un lquido de la
misma composicin, a4.
Cuando se alcance la composicin b el vapor tiene la misma
composicin que el lquido. Laevaporacin tiene lugar sin cambio en
la composicin, la ebullicin se produce a T constante y
lacomposicin del lquido y del vapor son iguales.
ndice de refraccin
Es una propiedad fsica del medio que nos informa de la relacin
entre la velocidad de la luz en elvaco y dicha velocidad en el medio.
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Por tanto, va a depender de la densidad del medio(composicin) y

en nuestro caso su medida nos servir para determinar la
composicin de las mezclas lquidas y condensadas (vapor),
mediante un calibrado previo.
Diagrama con eutctica
Fig. 2. Diagrama de estado con eutctica

En este sistema no se forman fases que sean componentes puros.
Del lquido slo se pueden desprender soluciones slidas o . Por
consiguiente, junto a las verticales A y B (fig. 2), correspondientes a
los componentes puros, se encuentran las regiones de existencia
de las soluciones slidas o . La solubilidad lmite del componente
B en el A se determina por la lnea DF, y la solubilidad lmite de A en
B, por la lnea CG.
Las aleaciones que se encuentran entre estas dos lneas se hallan
fuera de los lmites de solubilidad y son de dos fases, formadas por
+ .
La lnea AEB es en este diagrama la de lquido, y la AOCB, la de
slido. Conociendo la regla de las fases y la regla de los segmentos
puede seguirse el proceso de cristalizacin de cualquiera de las
aleaciones.
Cristalizacin de la aleacin 1. Por encima del punto f la aleacin se
encuentra en estado lquido. En el punto 1 empieza el proceso de la
cristalizacin. Se desprenden cristales de la solucin slida , cuya
concentracin vara siguiendo la curva a-- 2, y la composicin del
lquido cambia siguiendo la curva 1 - b. En el punto 2 termina la
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cristalizacin y los cristales obtenidos de solucin slida deben

tener (para que la cristalizacin .sea en equilibrio) la concentracin
que tena el lquido inicial. Estos cristales no sufren variacin hasta
el punto 3, que se encuentra en la lnea de solubilidad lmite. Por
debajo de este punto la solucin slida . est sobresaturada y
segrega los cristales sobrantes. Estos cristales son de solucin
slida , lo que se determina aplicando la regla de la palanca para
la aleacin que se encuentra dentro de la regin de dos fases +
(es decir, para la aleacin que hay por debajo de la lnea DF).
La composicin de la solucin slida vara siguiendo la curva 3 F, debido al desprendimiento de cristales de concentracin G. La
cantidad de cristales aumenta durante el enfriamiento. La cantidad
de estos cristales que se desprende de la aleacin I est
caracterizada por el segmento que va de la vertical I a la lnea 3-F.
La curva de enfriamiento y los esquemas de las estructuras de esta
aleacin a distintas temperaturas se muestra en la fig. 3.
Los cristales que se separan de la solucin slida se llaman
cristales secundarios y se designan frecuentemente con el smbolo
11 para distinguirlos de los cristales primarios que se desprenden
del lquido. El proceso de separacin de los cristales secundarios de
la fase slida se llama cristalizacin secundaria, para diferenciarlos
del proceso de cristalizacin primaria, en el cual los cristales
(primarios) se forman en la fase lquido, aleacin que al cristalizar
da solucin slida, que despus precipita fase secundaria; ,
aleacin hipoeutctica.
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Fig. 3. Curva de enfriamiento y esquema de las estructuras:

Hay que advertir que en la aleacin cuya concentracin se
encuentre a la izquierda del punto F no habr segregaciones
secundarias de cristales .
Como la lnea CG, a diferencia de la FD, est representada en la

fig. 2 por una vertical, es decir, la solubilidad del componente A en el
B no depende de la temperatura, no hay segregaciones secundarias
de cristales , pero las habra si la lnea CG estuviera inclinada
hacia la derecha, o sea, si la solubilidad disminuyera al descender
la temperatura.
El punto D para la solucin slida . indica la solubilidad mxima del
componente B en el componente A en las condiciones ms
favorables.
Cristalizacin de la aleacin II. Cuando cristaliza esta aleacin, a
diferencia de la anterior, cuando llega a la lnea horizontal DEC
empieza la reaccin invariable. Se encuentran en equilibrio tres
fases: el lquido E, los cristales . de composicin D y los cristales
de composicin C. Introduzcamos signos convencionales: el subndice que aadimos al smbolo que designa la fase indicar la
composicin de sta.
Por ejemplo, ac significar que la solucin slida . tiene la
composicin determinada por el punto D. Al llegar a la temperatura
correspondiente a la horizontal DEC comienza la reaccin eutctica,
del lquido se desprenden cristales de ambas soluciones slidas:
L DE + EC
En una forma ms general, la reaccin eutctica puede escribirse
as:
L +
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Esta reaccin es invariante, ya que siendo dos los componentes,

participan en la reaccin tres fases (c=k f+1 = 2 3+1 = 0).
Las tres fases que toman parte en la reaccin tienen composiciones
determinadas (las proyecciones de los puntos E, D y C) y
temperatura de transformacin constante.
Como resultado de la cristalizacin de la aleacin II adems de los
cristales primarios (segregados durante el enfriamiento desde el
punto 1 hasta el punto 2), se forma tambin eutctica +
Si sigue el enfriamiento, debido a la variacin de la solubilidad, los
cristales segregan cristales secundarios y a la temperatura
normal tendrn (tanto los cristales primarios como los que entran
en la eutctica) la composicin que responde al punto F.
La curva de enfriamiento de la aleacin II y las estructuras de esta
aleacin se representan en la fig. 3. La segregacin de los cristales
secundarios por las componentes eutcticas no suele descubrirse al
hacer el anlisis microscpico, porque las segregaciones
secundarias se unen a la fase (igual que ellas) de la eutctica.
A pesar de la diversidad de los componentes estructurales, la
aleacin enfriada definitivamente slo contiene dos fases, y , a la
regla de las fases, si se aplica por debajo de la lnea DE, dar la
cantidad total de las fases y independientemente de la forma
estructural en que se encuentren.
Diagrama con peritctica
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Fig. 4. Diagrama de estado con peritctica

En la transformacin eutctica el lquido cristaliza formando dos
fases slidas.
Tambin es posible otro tipo de transformacin invariante (equilibrio
de tres fases), en la cual el lquido reacciona con los cristales
segregados antes y forma un nuevo tipo de cristales. La reaccin de
este tipo se llama peritctica. Un diagrama con transformacin
peritctica se muestra en la fig. 4. En este diagrama pueden verse
tres regiones de una fase: la del lquido L y las soluciones slidas
y .
La lnea ACB es la de lquido, la APDB, la de slido.
Cristalizacin de la aleacin I. La cristalizacin comienza en el
punto 1 (fig. 4), cuando del lquido se desprenden cristales de
solucin cuya composicin es la determinada por el punto b.
Despus, a medida que desciende la temperatura, la concentracin
del lquido vara siguiendo la lnea de lquido desde el punto 1 hasta
el punto cy la concentracin de los cristales , siguiendo la lnea de
slido desde el punto b hasta el punto D. Al llegar a la horizontal
peritcticaCPD, la composicin del lquido responder al punto C, y
la composicin de los cristales, al punto D.
Estas dos fases reaccionan y dan la tercera fase , cuya
concentracin la determina el punto P, tercero en la horizontal. La
reaccin peritctica se representa del modo general
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L +
Ya que los puntos D y P indican la concentracin lmite de las
soluciones slidas y . (para simplificar, las lneas de solubilidad
lmite se dan verticales).
La relacin cuantitativa de las fases en la reaccin peritctica,
necesaria para la formacin de la fase ., se determina por la regla
de los segmentos
Cantidad de = CP
Cantidad de L
PD
En la aleacin que consideramos, la cantidad de cristales y de

lquido que participan en la reaccin peritctica se determina por la
relacin es decir, en este caso existe un exceso de fase en
comparacin con la cantidad para necesaria la formacin de los
cristales .
Cantidad de = C2
Cantidad de L
2D
Fig. 5. Curva del enfriamiento de la aleacin, una vez terminada la

reaccin peritctica en que hay exceso de , solucin slida; , fase
liquida.
Por esto, cuando la reaccin termina quedan cristales sobrantes.
Por consiguiente, en la estructura estarn los productos de la
reaccin peritctica (es decir, los cristales ) y los cristales
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primarios que sobran. Cuanta ms cerca del punto P est el punto

2, tanto menor ser, el exceso de cristales que quede en la
reaccin.
Para la aleacin que responde al punto P por su concentracin, la
relacin entre el lquido y los cristales que reaccionan en la
transformacin peritctica es tal, que resulta exactamente suficiente
para la formacin de cristales . de concentracin lmite.
En la Fig.5, se muestra la curva de enfriamiento de la aleacin I; en
los esquemas se dan las estructuras correspondientes a algunos
instantes de la cristalizacin.
Para la cristalizacin peritctica (esquema del centro) es
caracterstico que la nueva fase aparece en el lmite entre el
lquido y los cristales que reaccionan. Para la aleacin I el proceso
de cristalizacin finaliza en la reaccin peritctica.
Cristalizacin de la aleacin II (fig. 5). La cristalizacin de esta
aleacin se diferencia de la cristalizacin de la aleacin I en que a la
temperatura peritctica hay un exceso de fase lquida en
comparacin con la cantidad que hace falta para la formacin de
cristales de concentracin .Por esto la transformacin peritctica
finaliza cuando se acaba la solucin slida , y el lquido restante
cristaliza, en el intervalo entre los puntos 2'-3, en la fase Al mismo
tiempo la concentracin del lquido vara siguiendo la curva C - a, y
la concentracin de los cristales . que se forman, siguiendo la
curva P-3 (fig.4).
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La regla de las fases propuesta por Gibbs se establece que: F=CP+2 donde F es el nmero de variables fsicas independientes
llamadas grados de libertad de un sistema de C componentes y P
fases cuando la temperatura y la presin son las nicas variables de
la concentracin. Para estudiar las relaciones de punto de fusin de
un sistema binario se considera que la presin es constante. 1
atmsfera y que el sistema est condensado; esto es que no existe
la fase de vapor. Para un sistema de dos componentes de este tipo,
la regla de las fases se reduce a: F=3-P
Por consiguiente, cuando coexisten tres fases. La temperatura ha
de ser constante, y si coexisten dos fases habr un grado de
libertad. Se puede tomar como tal la temperatura o la composicin.
La regla de las fases se aplicar ms adelante para interpretar los
datos de la curva de enfriamiento.
El procedimiento que se utiliza para establecer los diagramas de
fases se llama anlisis trmico. Este consiste en obtener las curvas
de enfriamiento de cierto nmero de mezclas de los dos
componentes. Los datos para dichas curvas se obtienen dejando
enfriar lentamente una mezcla fundida de composicin conocida y
registrando la temperatura a intervalos regulares. En la figura 2 0 se
muestra una curva de este tipo para una sustancia pura. En ella se
puede apreciar la temperatura constante del cambio de fase y los
cambios en las pendientes durante el enfriamiento del lquido y del
slido. En cada regin se analizar los grados de libertad del
sistema.
Figura 2': Curva de enfriamiento de una sustancia pura
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La curva de enfriamiento de una mezcla caracterstica de dos

componentes se representa en la figura 3.
En este sistema no hay formacin de compuesto. La parte de la
curva comprendida entre a-b corresponde al enfriamiento de la fase
liquida, en ella solo existe una fase y la pendiente est determinada
por el calor especfico del fundido y la diferencia de temperaturas
entre la masa lquida y su alrededor. Cuando comienza la
cristalizacin del slido aparece un cambio en la pendiente (punto
b). La presencia del slido hace ms lento el proceso de
enfriamiento. Esto se observa en el cambio de la pendiente de la
lnea b-c. A medida que contina la cristalizacin, a masa lquida se
hace ms rica en el otro componente ocasionando un descenso
continuo de la temperatura. A lo largo de esta zona existen dos
fases: slido-lquido y un grado de libertad, bien sea la composicin
o la temperatura. Mientras coexisten las dos fases, la temperatura
vara y el enfriamiento contina hasta llegar al punto c que
corresponde a la temperatura en que aparece el segundo slido.
Ahora se tienen tres fases, sin ningn grado de libertad, y por lo
tanto, la temperatura de la mezcla es constante como puede ver en
la grfica (tramo c-d).
Figura 3: Curva de enfriamiento de una mezcla

A esta temperatura los dos slidos cristalizan a la vez a una razn
igual a sus concentraciones molares en el lquido. Cuando el
sistema se ha solidificado por completo, se vuelve a un sistema de
dos fases y la temperatura desciende nuevamente.
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MATERIALES Y EQUIPOS
Un horno de laboratorio a gas

Un crisol de grafito, carburo de silicio o porcelana de 50 ml de
capacidad.
Un termmetro de -10 a420 C.
Una pinza para sujetar el crisol
Un reloj o cronmetro
Cierta cantidad de Pb puro y de Sn puro (en este grupo se
trabaj con la proporcin 85% Pb 15% Sn, lo que representa
20 gr. de Pb y 20 gr. de Sn)
Un mechero de bunsen
Una lingotera
Una bagueta
Soporte universal
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Pesamos las cantidades de Plomo (Pb) y Estao (Sn)

requeridas para elaborar la aleacin de los metales.
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2. Armamos el equipo tal como se muestra en la imagen.
3. Colocamos le Crisol con el Sn y el Pb dentro del horno.
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4. Prendemos el Mechero y lo colocamos debajo del crisol y

esperamos a que los metales se licuen.
5. Agitamos la solucin con la bagueta para homogeneizarla y

apagamos le mechero, introducimos el termmetro para medir
la temperatura.
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6. Una vez que la temperatura ha llegado a su punto mximo y

comienza el descenso comenzamos a tomar mediciones de la
temperatura a intervalos de 15 segundos hasta que la
solucin haya solidificado por completo.
7. Calentamos una vez ms hasta lograr retirar el termmetro y

conseguir una solucin lquida.
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8. Vertemos la solucin mientras se encuentra lquida en la

lingotera que ha sido previamente calentada y conseguimos
un lingote de forma cnica.
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Cuestionario
1.- Adjuntar los datos de los diferentes grupos de trabajo

(temperatura vs. Tiempo).
Grupo N1
100%Pb
Grupo N2
85%Pb
Grupo N3
83.05% Pb
Grupo N4
81%Pb
Grupo N5
80%Pb
TC
Tiem
po
TC
Tiem
po
TC
Tiem
po
TC
Tiem
po
TC
Tiem
po
329
10
331
180
297
880
320
1490
300
2090
326
20
321
190
292
890
314
1500
295
2100
322
30
319
200
285
900
308
1510
285
2110
317.5
40
312
210
280
910
301
1520
277
2120
312
50
306
220
274
920
296
1530
275
2130
306
60
300
230
269
930
290
1540
269
2140
301
70
294
240
263
940
285
1550
264
2150
295
80
289
250
256
950
280
1560
259
2160
290
90
285
260
250
960
274
1570
255
2170
287
100
283
270
246
970
270
1580
249
2180
285
110
280
280
241
980
265
1590
244
2190
279
120
276
290
238
990
261
1600
240
2200
270
130
270
300
236
1000
257
1610
236
2210
262
140
266
310
231
1010
254
1620
232
2220
257
150
260
320
228
1020
250
1630
228
2230
252
160
255
330
225
1030
247
1640
224
2240
247
170
248
340
221
1040
244
1650
220
2250
2014
240
180
243
350
217
1050
240
1660
218
2260
237
360
214
1060
237
1670
214
2270
232
370
210
1070
232
1680
212
2280
226
380
206
1080
228
1690
210
2290
220
390
202
1090
224
1700
207
2300
215
400
198
1100
220
1710 204.5 2310
211
410
195
1110
216
1720
201
2320
207
420
191
1120
213
1730
199
2330
202
430
187
1130
208
1740
196
2340
198
440
183
1140
205
1750
193
2350
194
450
180
1150
201
1760
190
2360
190
460
176
1160
198
1770
188
2370
186
470
173
1170
194
1780
184
2380
181
480
169
1180
192
1790
182
2390
178
490
165
1190
188
1800
179
2400
175
500
162
1200
185
1810
177
2410
172
510
160
1210
181
1820
175
2420
170
520
159
1220
179
1830
171
2430
169
530
158
1230
176
1840
169
2440
168
540
150
1240
174
1850
167
2450
167
550
146
1250
173
1860
165
2460
166
560
140
1260
171
1870
161
2470
162
570
138
1270
169
1880
160
2480
159
580
134
1280
167
1890
160
2490
155
590
132
1290
164
1900 159.5 2500
2014
152
600
129
1300
161
1910
159
2510
148
610
127
1310
159
1920
158
2520
146
620
125
1320
156
1930
157
2530
144
630
123
1330
154
1940
156
2540
140
640
121
1340
151
1950
154
2550
135
650
119
1350
149
1960
155
2560
133
660
118
1360
147
1970
150
2570
130
670
116
1370
145
1980 147.5 2580
128
680
114
1380
143
1990
145
2590
126
690
113
1390
140
2000
143
2600
124
700
112
1400
138
2010
141
2610
123
710
111
1410
136
2020
139
2620
121
720
109
1420
134
2030
137
2630
119
730
108
1430
132
2040
117
740
107
1440
131
2050
114
750
106
1450
129
2060
112
760
104
1460
127
2070
110
770
103
1470
126
2080
109
780
101
1480
124
2090
107
790
100
1490
106
800
104
810
102
820
2014
Grupo N6
Grupo N7
Grupo N8
79%Pb
50%Pb
40%Pb
Grupo N9
38.1%Pb
Grupo N10
30%Pb
TC
Tiemp
o
TC
Tiemp
o
TC
Tiemp
o
TC
Tiemp
o
TC
Tiemp
o
294
2630
239
3230
250
3840
330
4370
280
4940
290
2640
236
3240
245
3850
325
4380
277
4950
286
2650
233
3250
241
3860
319
4390
270
4960
281
2660
231
3260
237
3870
313
4400
264
4970
276
2670
228
3270
233
3880
307
4410
258
4980
273
2680
225
3280
228
3890
303
4420
256
4990
269
2690
223
3290
225
3900
297
4430
250
5000
265
2700
219
3300
222
3910
293
4440
244
5010
260
2710
216
3310
218
3920
287
4450
238
5020
256
2720
214
3320
215
3930
283
4460
235
5030
251
2730
210
3330
211
3940
278
4470
232
5040
247
2740
206
3340
208
3950
273
4480
226
5050
244
2750
203
3350
204
3960
268
4490
225
5060
239
2760
200
3360
201
3970
263
4500
221
5070
2014
234
2770
196
3370
198
3980
257
4510
218
5080
232
2780
194
3380
195
3990
253
4520
215
5090
228
2790
190
3390
192
4000
249
4530
212
5100
225
2800
187
3400
189
4010
245
4540
208
5110
221
2810
184
3410
185
4020
240
4550
202
5120
218
2820
180
3420
183
4030
235
4560
200
5130
215
2830
178
3430
180
4040
231
4570
198
5140
211
2840
174
3440
177
4050
227
4580
195
5150
208
2850
172
3450
175
4060
223
4590
191
5160
205
2860
169
3460
173
4070
220
4600
189
5170
201
2870
167
3470
170
4080
216
4610
185
5180
198
2880
165
3480
169
4090
214
4620
183
5190
195
2890
164
3490
167
4100
213
4630
182
5200
191
2900
162
3500
166
4110
212
4640
181
5210
189
2910
160
3510
166
4120
212
4650
180
5220
186
2920
158
3520
166
4130
212
4660
179
5230
183
2930
155
3530
166
4140
212
4670
178
5240
180
2940
153
3540
166
4150
212
4680
177
5250
178
2950
150
3550
166
4160
212
4690
176
5260
174
2960
148
3560
166
4170
211
4700
175
5270
171
2970
145
3570
166
4180
198
4710
173
5280
169
2980
143
3580
166
4190
195
4720
171
5290
167
2990
141
3590
160
4200
192
4730
170
5300
165
3000
139
3600
160
4210
190
4740
169
5310
164
3010
136
3610
160
4220
187
4750
168
5320
2014
163
3020
134
3620
160
4230
184
4760
167
5330
162
3030
132
3630
156
4240
182
4770
165
5340
160
3040
130
3640
154
4250
178
4780
165
5350
158
3050
128
3650
150
4260
175
4790
164
5360
155
3060
126
3660
149
4270
174
4800
163
5370
153
3070
125
3670
146
4280
173
4810
162
5380
150
3080
123
3680
143
4290
172
4820
161
5390
148
3090
121
3690
141
4300
170
4830
160
5400
147
3100
120
3700
139
4310
169
4840
158
5410
144
3110
118
3710
137
4320
167
4850
153
5420
142
3120
116
3720
135
4330
164
4860
150
5430
140
3130
115
3730
133
4340
162
4870
138
3140
113
3740
132
4350
159
4880
136
3150
112
3750
130
4360
157
4890
134
3160
110
3760
128
4370
154
4900
132
3170
109
3770
151
4910
130
3180
107
3780
149
4920
129
3190
106
3790
146
4930
127
3200
104
3800
144
4940
126
3210
103
3810
124
3220
102
3820
2014
2.Grafico
2.- Graficar temperatura vs. Tiempo de todos los grupos hincando
Temperatura
los cambios.
Vs. Tiempo
de todos los grupos indicando los cambios.
T (C) Vs T (s)
350
300
250
200
T (C)
150
100
50
0
0
1000
2000
3000
T (s)
4000
5000
6000
2014
3.-Grafico del diagrama de fase del Pb Sn
DIAGRAMA DE FASE
Pb- Sn
350
300
250
200
TEMPERATURA C
150
100
50
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90 100
3.- Graficar el diagrama de fase del plomo-estao experimental y

compararlo con el terico.
2014
Diagrama de fase terico:
2014
4.- Aplicaciones del Pb, Sn y aleaciones.
Aplicaciones del estao:
El estao se utiliza en el revestimiento de acero para protegerlo de

la corrosin. La hojalata, acero estaado, sigue siendo un material
importante en la industria conserves y destino de aproximadamente
la mitad del estao metlico producido en el mundo aunque est
siendo desplazado por el aluminio. La segunda aplicacin en
importancia es la soldadura blanda de tuberas y circuitos elctricos
y electrnicos.
El estao tambin debido a su estabilidad y su falta de toxicidad se

utiliza como recubrimiento de metales: recubrimiento de hierro
(hojalata) para la industria conservera, lo que se hace por
electrlisis o inmersin. Esto consume aproximadamente el 40% del
estao.
Con los metales forma aleaciones: bronces (cobre-estao), estao
de soldar (64% estao, 36% plomo, punto de fusin 181C), metal
de imprenta (hasta 15% de estao) y para fabricar cojinetes (30%
estao, antimonio y cobre). Es interesante la aleacin de niobioestao superconductora a muy bajas temperaturas. Esto puede ser
importante en la construccin de imanes superconductores que
2014
generan fuerzas muy grandes con poca potencia: conectados a una

pequea batera y con un peso de pocos kg, generan campos
magnticos con una fuerza comparable a la de los electroimanes
normales de 100 toneladas y, adems, stos ltimos tienen que
estar conectados continuamente a una gran fuente de alimentacin.
Entre los compuestos destaca el cloruro de estao (II), que se usa
como agente reductor y como mordiente de telas calic.
El hidruro de estao (IV) descompone por encima de los 150C y
forma un espejo de estao en las paredes del recipiente.
Las sales de estao pulverizadas sobre vidrio se utilizan para
producir capas conductoras que se usan en paneles luminosos y
calefaccin de cristales de coches.
Pequeas cantidades de estao en los alimentos enlatados no es
peligroso. Los compuestos trialquil y triaril estao se usan como
biocidas y deben manejarse con cuidado. El hidruro de estao (IV)
es un gas venenoso.
Aleacin del estao
Aplicaciones del Plomo
2014
El plomo es un metal pesado (densidad relativa, o gravedad

especfica, de 11,4 a16C), de color azuloso, que se empaa para
adquirir un color gris mate. Es flexible, inelstico, se funde con
facilidad, su fundicin se produce a 327,4C y hierve a 1725C. Es
relativamente resistente al ataque de cido sulfrico y cido
clorhdrico. Pero se disuelve con lentitud en cido ntrico. El plomo
es anftero, ya que forma sales de plomo de los cidos, as como
sales metlicas del cido plmbico. El plomo forma muchas sales,
xidos y compuestos organometlicos.
Industrialmente, sus compuestos ms importantes son los xidos de

plomo y el tetraetilo de plomo. El plomo forma aleaciones con
muchos metales y, en general, se emplea en esta forma en la mayor
parte de sus aplicaciones. Todas las aleaciones formadas con
estao, cobre, arsnico, antimonio, bismuto, cadmio y sodio tienen
importancia industrial.
Los compuestos del plomo son txicos y han producido
envenenamiento de trabajadores por su uso inadecuado y por una
exposicin excesiva a los mismos. El mayor peligro proviene de la
inhalacin de vapor o de polvo. En el caso de los compuestos
rgano plmbicos, la absorcin a travs de la piel puede llegar a ser
significativa. Algunos de los sntomas de envenenamiento por plomo
son dolor de cabeza, vrtigo e insomnio. En los casos agudos, por
lo comn se presenta estupor, el cual progresa hasta el coma y
termina en la muerte.
El uso ms amplio del plomo, como tal, se encuentra en la

fabricacin de acumuladores. Otras aplicaciones importantes son la
fabricacin de tetraetilplomo, forros para cables, elementos de
construccin, pigmentos, soldadura suave, municiones y plomadas
para pesca.
Merced a su excelente resistencia a la corrosin, el plomo
encuentra un amplio uso en la construccin, en particular en la
industria qumica. Es resistente al ataque por parte de muchos
2014
cidos, porque forma su propio revestimiento protector de xido.

Como consecuencia de esta caracterstica ventajosa, el plomo se
utiliza mucho en la fabricacin y el manejo del cido sulfrico.
Plomo para ser utilizado en la soldadura de

componentes elctricos.
Los usos finales del plomo, es decir, su aplicacin prctica, han

variado de forma drstica en lo que va de siglo. Usos clsicos,
como la fontanera, la plancha para industrias qumicas y para la
construccin, las pinturas y los pigmentos, los cables elctricos,
etc., han retrocedido de forma sensible. En la gasolina la utilizacin
del plomo tiende a desaparecer, obedeciendo a exigencias legales.
Usos muy especiales del plomo, que le hacen indispensable o
difcilmente sustituible son, entre otros:
Bateras para automocin, traccin, industriales, servicios

continuos y de seguridad, energa solar, etc.
Proteccin contra radiaciones de todo tipo;
Vidrios especiales, para aplicaciones tcnicas o artsticas.
Proteccin contra la humedad, cubiertas y techumbres.
Soldadura, revestimientos, proteccin de superficies, etc
2014
5) Otros Mtodos experimentales para construir un diagrama

de fases.
Los datos para construir diagramas de equilibrio o diagramas de
fase se determinan experimentalmente por diversos mtodos, entre
los cuales los ms comunes son:
A) Anlisis Trmico:
Este es el mtodo ms usado, cuando se hace un diagrama
de temperatura contra tiempo, a composicin constante, la
curva mostrar un cambio de pendiente cuando ocurre un
cambio de fase. Este mtodo parece ser mejor para
determinar la temperatura de solidificacin inicial y final.
Este mtodo es el que se ha seguido en esta prctica de
laboratorio, obteniendo los datos correspondientes para la
elaboracin del diagrama de fases.
B) Mtodos Mtalo-grficos:
Estos consisten en calentar muestras de una aleacin a
diferentes temperaturas, esperando que el equilibrio se
establezca y entonces se enfran rpidamente para retener su
2014
estructura de alta temperatura, entonces las muestras se

analizan al microscopio.
Es complicado aplicar este mtodo a metales a altas
temperaturas, ya que las muestras enfriadas rpidamente no
siempre retienen su estructura de alta temperatura.
C) Difraccin de Rayos X:
Este mtodo mide las dimensiones de la red, indicada la
aparicin de una nueva fase, ya sea por el cambio en las
dimensiones de la red o por la aparicin de una nueva
estructura cristalina.
6) Descripcin de los diagramas de fases
Los diagramas de fase o equilibrio son de diversos tipos

dependiendo de la solubilidad de sus componentes. Esta
clasificacin ya se seal en la primera parte de este informe,
exactamente en la introduccin, y se cree conveniente
describir dos tipos de esta clasificacin por considerarse ms
importantes. Estos son el Tipo I y el tipo III, cuyas
caractersticas se detallan:
A) Diagrama de estado de las aleaciones con disolubilidad total

en estado slido (Tipo I)
2014
En este diagrama se tiene que ambos componentes son

completamente solubles en los estados lquido y slido y no forman
compuestos qumicos, componentes: A y B.
Si los dos componentes se disuelven totalmente en los estados
slido y lquido, slo pueden existir dos fases: La solucin lquida L
y la solucin slida a. Por consiguiente, no puede haber tres fases,
la cristalizacin a temperatura constante no se observa y en el
diagrama no hay lnea horizontal.
El diagrama que se representa consta de tres regiones: Lquido,

lquido + solucin slida y solucin slida.
La lnea AmB es la de lquido, la AnB, la de slido. El proceso de
cristalizacin se representa por medio de la curva de enfriamiento
de la aleacin.
El punto 1 corresponde al principio de la cristalizacin y el 2, a su
fin. Entre los puntos l y 2 (es decir, entre las lneas de lquido y de
slido) la aleacin se halla en un estado de dos fases. Cuando los
componentes son dos y las fases tambin dos, el sistema es
monovariante (c = k f + 1 = 2 2 + 1 = 1), es decir, si la
2014
temperatura cambia, tambin cambia la concentracin de los

componentes en las fases.
B) Diagrama de estado de las aleaciones con solubilidad
parcial en estado slido(Tipo III)
En diagramas de este tipo, ambos componentes son solubles

totalmente en estado lquido, parcialmente en estado slido y no
forman compuestos qumicos. Componentes: A y B. Fases: L, y .
En las aleaciones de este tipo es posible la existencia de: Fase

lquida, solucin slida del componente B en el A, que llamaremos
solucin , y solucin slida del componente A en B, que
llamaremos . En estas aleaciones es posible el equilibrio invariante
cuando existen al mismo tiempo las tres fases: L, y . En
dependencia de qu reaccin se desarrolla en las condiciones de
existencia de las tres fases, puede haber dos tipos de diagramas:
Un diagrama con eutctica y otro con peritctica.
El diagrama con eutctica se encuentra ya bien detallado en el

fundamento terico, por lo cual pasaremos al diagrama con
peritctica:
2014
En la transformacin eutctica el lquido cristaliza formando dos

fases slidas. Tambin es posible otro tipo de transformacin
invariante (equilibrio de tres fases), en la cual el lquido reacciona
con los cristales segregados antes y forma un nuevo tipo de
cristales. La reaccin de este tipo se llama peritctica.
Un diagrama con transformacin peritctica se muestra arriba. En
este diagrama pueden verse tres regiones de una fase: La del
lquido L y las soluciones slidas y . La lnea ACB es la de
lquido, la APDB, la de slido.
Cristalizacin de la aleacin 1: La cristalizacin comienza en el
punto 1, cuando del lquido se desprenden cristales de solucin
cuya composicin es la determinada por el punto b. Despus, a
medida que desciende la temperatura, la concentracin del lquido
vara siguiendo la lnea de lquido desde el punto 1 hasta el punto
G, y la concentracin de los cristales S, siguiendo la lnea de slido
desde el punto b hasta el punto D. Al llegar a la horizontal
peritcticaCPD, la composicin del lquido responder al punto C, y
la composicin de los cristales, al punto D.
Estas dos fases reaccionan y dan la tercera fase , cuya
concentracin la determina el punto P, tercero en la horizontal. La
reaccin peritctica se representa del modo general: L +
2014
RECOMENDACIONES:
De los resultados obtenidos en las grficas de las curvas de
enfriamiento en algunas aleaciones no se pudo encontrar
fcilmente los puntos que representa la temperatura en los
cuales las diversas composiciones empiezan a congelar, es
decir la lnea de liquidus. Esto se debi a la mala
estabilizacin de la temperatura en el proceso de aleacin es
por eso recomendable lograr una buena estabilizacin de la
temperatura para que as el enfriamiento del sistema nos
arroje buenos resultados.
Es recomendable tener la mayor cantidad de curvas de
enfriamiento, para que se asemeje ms al diagrama de fases
terico.
Calentar la lingotera antes de echar la solucin, porque de lo
contrario chispear debido a la humedad del medio ambiente.
Es recomendable pesar la muestra despus de efectuada la
aleacin y la respectiva solidificacin pues los metales
utilizados en el experimento no son del todo puros y a la hora
de enfriarlos adems de la aleacin se obtiene escoria.
2014
CONCLUSIONES:
Se observa una diferencia entre el punto eutctico
experimental con el terico, se debe a que los metales
empleados tienen impurezas, y por descuido del operador que
no toma los datos en su debido tiempo.
Ntese que sobre un amplio intervalo de composiciones, una
porcin de la curva de enfriamiento que muestra el final de la
solidificacin se presenta a una temperatura fija. Esta lnea
horizontal ms baja es TE, se conoce como temperatura
eutctica.
El diagrama de fase obtenido de la aleacin binaria Pb Sn se
muestra como una placa superpuesta sobre el diagrama
terico. En el diagrama experimental observamos que la lnea
de liquidus est por debajo de la terica y que la lnea de
solidus no es exactamente una recta.
Este sistema es la base de las aleaciones ms usadas para la
soldadura.
El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir
los estados que en unas condiciones dadas poseen el mnimo
de energa libre. De acuerdo a esto los cambios de estado
2014
reflejados en el diagrama tambin se refiere a las condiciones

de equilibrio.
Los diagramas de fases constituyen un conveniente y conciso
medio para representar las fases ms estables de una
aleacin. En esta discusin se consideran los diagramas de
fases binarios en los cuales la temperatura y la composicin
son variables.
BIBLIOGRAFIA:
FISICOQUIMICA, Ira N. Levine, Mc Gaw-Will (1996)
INTRODUCCION A LA METALURGIA FISICA, Sydney H. Avner
THE ELEMENTS OF PHISICAL CHEMISTRY, P.W. Akins, Oxford

University Press (1995)
MODERD PHYSICAL CHEMISTRY, G.F. Liptrot, J.,J. Thompson,

G.R. Walker. Bell and Hyman Limited, London (1982
2014

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Tercera Prctica de

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Consideremos una disolucin lquida compuesta de varias

La composicin es diferente en cada fase, lquida y gaseosa. El

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Ley de Dalton de las Presiones parciales: Pi = PT yi

Se puede utilizar cualquiera de los diagramas para analizar los

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Por encima de la lnea superior (denominada curva lquida, PT vs

Si a una concentracin zA = A, disminuimos la presin slo tenemos

Veamos que implica esta ltima afirmacin: consideremos que

Diagramas T-composicin (P= cte). Disoluciones ideales.

composiciones y temperaturas a las que el lquido y el vapor

Interpretacin: Calentamos un lquido de composicin, za = a, a P

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Por la situacin de a2 se puede conocer la composicin del vapor y

Para construir un diagrama como ste, necesitaramos, la

Disoluciones reales no electrolticas.

Tercer Laboratorio de Fsico-QumicaPgina 15

Las disoluciones lquidas reales no suelen tener un comportamiento

Figura 4. Diagramas presin-composicin. (a) acetona-disulfuro de

Veamos ahora como se pueden ajustar las expresiones

Cuando la disolucin es real (se desva de la ley de Raoult),

Esto no es ms que una definicin de actividad, si queremos que el

No hay nada misterioso en su definicin, se puede determinar

Tercer Laboratorio de Fsico-QumicaPgina 17

Un modo conveniente de expresar esta convergencia o divergencia

por definicin es:

Que utilizaremos ms tarde para obtener valores numricos de .

Diagramas de fase de disoluciones reales. Azetropos.

Tercer Laboratorio de Fsico-QumicaPgina 18

Consideremos un lquido inicial de composicin a1 y sigamos los

Por tanto, va a depender de la densidad del medio(composicin) y

Fig. 2. Diagrama de estado con eutctica

cristalizacin y los cristales obtenidos de solucin slida deben

Tercer Laboratorio de Fsico-QumicaPgina 21

Fig. 3. Curva de enfriamiento y esquema de las estructuras:

Como la lnea CG, a diferencia de la FD, est representada en la

Tercer Laboratorio de Fsico-QumicaPgina 22

Esta reaccin es invariante, ya que siendo dos los componentes,

Diagrama con peritctica

Tercer Laboratorio de Fsico-QumicaPgina 23

Fig. 4. Diagrama de estado con peritctica

En la aleacin que consideramos, la cantidad de cristales y de

Fig. 5. Curva del enfriamiento de la aleacin, una vez terminada la

primarios que sobran. Cuanta ms cerca del punto P est el punto

Tercer Laboratorio de Fsico-QumicaPgina 26