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6, 1014-1022, 2005
Artigo
THERMODYNAMIC PARAMETERS FOR BORON ADSORPTION REACTION ON HIGHLY WEATHERED TROPICAL SOILS.
The driving force of boron adsorption on some tropical soils was evaluated by means of thermodynamic parameters. The batch
method was employed, and the reaction was monitored at different pH values. The Langmuir equation successfully fitted the
experimental results and provided reasonable isotherm parameters. Boron adsorption increased as a function of the pH of the soil
solution and the concentration of added boron. The reaction was favorable and proceeded spontaneously, being strongly exoergic,
as indicated by a negative free energy (G) and a separation factor (KR) < 1. The boron adsorption phenomenon and the soilsolution interface were thermodinamically described using a theoretical model.
Keywords: tropical soils; boron; adsorption.
INTRODUO
O boro um elemento semi-metlico, considerado um
micronutriente que atende aos critrios de essencialidade ao pleno
desenvolvimento vegetal1. Seu comportamento qumico muito
similar ao do silcio e relativamente simples quando comparado
com o de outros oxinions2. Ao contrrio de outros elementos com
um nmero reduzido de eltrons e grande nmero de orbitais disponveis para ligao qumica, aliado ao seu alto potencial de
ionizao, o boro elementar no encontrado na natureza, porque
est sempre combinado com o oxignio para a formao de compostos covalentes. Espcies B2O3 normalmente reagem com gua
para formar o cido brico [B(OH)3], que atua como cido fraco,
tendendo a formar ons B(OH)4- pela incorporao de uma hidroxila
sua molcula3. A reao de formao do hidroxiborato espontnea, mas em soluo aquosa, o boro existe quase que exclusivamente sob a forma no dissociada de cido brico, devido sua
pequena constante de dissociao (pKa=9,2)4. Em decorrncia da
neutralidade eltrica de sua forma predominante [B(OH)30], o boro
um elemento extremamente mvel no solo e pode ser facilmente
lixiviado. Fitotoxicidade por boro pode ocorrer por prticas inadequadas de fertilizao, de irrigao e de aplicao de outros insumos
agrcolas que contm boro, tais como herbicidas e inseticidas. Mais
recentemente, o descarte de resduos efluentes de indstrias que
empregam o cido brico e sais de borato na manufatura de vidros,
de esmaltes cermicos e de ligas metlicas, tem aumentado o potencial de entrada do boro na cadeia alimentar humana, em concentraes que podem causar srios riscos sade5, o que torna
importante se conhecer o comportamento qumico do boro sob os
pontos de vista agronmico e ambiental.
Quando o boro liberado dos minerais do solo, mineralizado
da matria orgnica ou adicionado ao solo por meio de irriga-
*e-mail: lrfalleo@esalq.usp.br
o, fertilizao ou descarte de resduos, parte do elemento permanece na soluo do solo e parte adsorvida pela fase slida
do solo6. A mineralogia do adsorvente desempenha uma importante funo na intensidade e no mecanismo de adsoro do
boro7,8, sendo que constituintes do solo capazes de adsorv-lo
incluem os xidos metlicos de Fe, Al e Mn, minerais de argila
e matria orgnica. A caulinita reage mais intensamente com
boro que a illita, enquanto a facilidade de formao de complexos orgnicos de cido brico com grupos diol dos cidos
carboxlicos explica porque a frao humificada a principal
fonte de boro do solo9. xidos e hidrxidos de Fe e Al so importantes componentes de solos altamente intemperizados dos
trpicos midos e adsorvem grandes quantidades de boro 10. O
boro pode interagir com estes minerais ou por processos qumicos eletrostticos, com suas superfcies ionizveis, em funo
do carter anftero dos grupos de superfcie, ou por complexao
de superfcie, a qual considerada um ligante3. A adsoro especfica determinada tanto pela natureza dos nions quanto
pelo tipo de grupo funcional da superfcie dos colides, e mais
pronunciada em solos que contm grandes quantidades de xidos de Fe e Al. O boro especificamente adsorvido por complexos de esfera interna (inner-sphere) de alta energia, pelo mecanismo de troca de ligantes entre o elemento e os grupos
hidroxilados (Al-OH, Fe-OH, Al-OH 2 e FeOH 2) que esto
coordenadamente ligados s superfcies das partculas 7.
Grande parte da pesquisa sobre previso da mobilidade e do
destino de elementos que se apoiou em informaes termodinmicas
da reao de adsoro, foi conduzida com espcies catinicas de
elementos potencialmente txicos. Embora numerosas, as informaes sobre a adsoro aninica raramente vm acompanhadas
por uma descrio mais aprofundada, embasada termodinamicamente. Parmetros termodinmicos podem ser derivados de experimentos isotermicamente conduzidos, mas sua aplicao para
outras condies controvertida. Alguns autores restringiram o
uso destes parmetros apenas para as condies em que o experi-
1015
Ca e Mg determinados por espectrofotometria de absoro atmica e Na e K por fotometria de emisso por chama. O alumnio
trocvel foi extrado por soluo de cloreto de potssio 1 mol L-1 e
determinado por titulao com hidrxido de amnio 0,025 mol L-1.
A capacidade de troca catinica efetiva foi estimada pelo mtodo
da soma (CTCe = CB + Al). Os teores de Fe, Al e Si, associados aos
minerais secundrios, foram determinados no extrato sulfrico (relao 1:20 solo:soluo H2SO4 9 mol L-1) e expressos na forma de
xidos para clculo do ndice de intemperizao pela relao molar Ki = SiO2/Al2O3. Formas cristalinas e pouco cristalinas de xidos de Fe e Al foram extradas por solues de ditionito-citratobicarbonato de sdio (DCB-Na) e de oxalato cido de amnio
(reagente de Tamm), respectivamente. O ponto de efeito salino nulo
(PESN) representou o valor de pH no ponto de interseco das
curvas de titulao com H+ e com OH-, em trs concentraes de
KCl (0,1; 0,01 e 0,001 mol L-1)14. Aps a saturao das amostras
com CsCl, a densidade de cargas foi calculada pela quantificao
das cargas permanentes ( o) e variveis ( H), com base na
seletividade do Cs pelas cavidades siloxanas dos minerais de argila 2:1, que maior que pelas superfcies ionizveis dos xidos de
Fe e Al e das bordas quebradas dos minerais de argila 1:119. A
anlise granulomtrica foi feita pelo mtodo da pipeta20, que se
baseia na velocidade de decantao das diferentes partculas do
solo, enquanto o mtodo BET de adsoro de N2 foi empregado
para medida da rea superficial especfica (ASE)21. Os teores de
caulinita e de gibbsita foram estimados por anlise trmica diferencial (ATD)22.
Isotermas de adsoro
Experimentos de adsoro em batelada foram conduzidos para
determinar a quantidade de boro adsorvido. A 2,0 g de TFSA foram adicionados 20 mL de soluo de NaCl 0,01 mol L-1 contendo
quantidades crescentes de boro (0,0; 0,1; 0,2; 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2,0
e 4,0 g mL-1), na forma de cido brico. O conjunto foi acondicionado em frascos de polietileno e colocado sob agitao (150 osc
min-1) por 24 h, a 242oC. A suspenso foi filtrada, e a concentrao de boro remanescente no sobrenadante foi determinada pelo
mtodo colorimtrico da azometina-H23. A quantidade de boro
adsorvido (qeq) e a porcentagem de adsoro (%) foram computados pelas seguintes relaes:
(1)
(2)
em que qeq a quantidade de boro adsorvido aps o equilbrio (g
g-1); C0 e Ceq as concentraes inicial adicionada e a de equilbrio
(g mL-1), respectivamente; V = volume da soluo (mL) e X =
massa da amostra de terra (g). A quantidade de boro originalmente
presente nas amostras, apesar de pequena, foi descontada no clculo da quantidade de boro adsorvido.
Isotermas de adsoro foram construdas a partir dos resultados experimentais, e a adsoro de boro foi comparada com aquela
estimada pela forma no linear da isoterma de Langmuir:
(3)
em que K o parmetro relacionado com a afinidade do solo pelo
boro (L g-1) e qmax, a mxima capacidade de adsoro de boro
1016
Soares et al.
Quim. Nova
O contato entre a fase slida e as espcies presentes em soluo pode ocorrer sob condies de equilbrio ou no26 e, em ambos
os casos, as reaes de adsoro podem ser descritas matematicamente pela determinao da energia livre de Gibbs29 -32:
em que G a variao da energia livre (J mol-1); R, a constante universal dos gases, 8,314 J mol-1 K-1 e T, a temperatura absoluta (K).
As caractersticas da isoterma de Langmuir podem ser expressas em termos do fator de separao ou parmetro de equilbrio,
KR, constante adimensional que indica se a reao de adsoro foi
favorvel ou no, por meio da relao33-35:
(4)
(8)
(7)
RESULTADOS E DISCUSSO
Atributos dos solos
Alguns atributos (eletro)qumicos, fsicos e mineralgicos dos
solos esto contidos na Tabela 1. As amostras subsuperficiais dos
Latossolos apresentaram valores de PESN superiores aos do pH do
solo, o que resultou em balano positivo de cargas, como confirmado pelos valores de pH. Estes valores esto de acordo com
aqueles reportados para solos altamente intemperizados14,18,36. Em
seus primeiros 125 cm de profundidade, os Latossolos tambm
apresentaram capacidade efetiva de troca de ctions (CTCe) menor
que 15 mmolc kg-1 de argila e pHKCl 5,0, atendendo aos requisitos
para manifestao do carter crico37. Estes solos encontram-se
prximos do fim do ciclo de desenvolvimento pedogentico. Por
conta da ao prolongada do intemperismo, sofreram intensa
dessilicatizao, refletida pelos baixos valores de Ki. Altas relaes H/o mostraram o predomnio de cargas negativas variveis
nos Latossolos cricos, o que era esperado, pois os principais constituintes da fase slida destes solos so matria orgnica, caulinita
e xidos de Fe e Al, cuja carga superficial varia de acordo com o
pH e a fora inica do meio.
(5)
e sendo o coeficiente mdio de atividade inica, , igual unidade, a Equao 4 pode ser reescrita como25,27,28:
(6)
em que Keq a constante de equilbrio termodinmica aparente do
sistema (mL g-1).
Com o uso de solues diludas, cujos coeficientes de atividade esto prximos da unidade (Equao 5), o sistema segue o modelo de soluo idealmente diluda, para o qual os efeitos de
interaes diferenciadas entre solvente e soluto podem ser desprezados, como assegurado pela lei de Henry. Para estas solues, a
constante de equilbrio padro Kco pode ser considerada equivalente a constante de equilbrio aparente (Keq)28.
pHH2O
pH
PESN
Densidade
CTCe
ASE
Argila
CO
Kt
Gb
de cargas
o
o/H
Fed
-1
Soluo extratora
DCB-Na
-1
Ald
Tamm
Feo
Ki
H2SO4
Alo
Feas
Alas
-1
0,0-0,2
5,7
-0,9
3,6
63,1
30,2
2,1
108
134
820
26
249
59
150
23
12
270
167
0,7-0,9
6,0
-0,7
3,6
35,4
30,9
1,2
54
151
700
263
80
150
21
14
284
195
0,90
0,0-0,2
6,4
-0,9
3,6
39,9
8,2
4,9
63
65
600
20
172
375
164
26
13
10
320
195
1,0-1,4
5,3
+0,3
5,6
16,1
4,7
3,4
76
640
216
431
185
21
341
195
0,41
0,0-0,2
4,6
-0,6
3,4
32,3
8,4
3,8
13
65
350
16
248
200
39
22
66
91
1,0-1,3
5,1
+0,6
6,0
18,4
1,3
14,2
53
450
196
189
43
31
96
125
0,65
PESN = ponto de efeito salino nulo; o = varivel; H = permanente; CTCe = capacidade de troca de ctions efetiva; ASE = rea superficial
especfica; CO = carbono orgnico; Kt = caulinita; Gb = gibbsita; Fed e Ald = teores de ferro e de alumnio extrados em soluo DCB-Na
(ditionito-citrato-bicarbonato de sdio); Fe o e Al o = teores de ferro e de alumnio extrados em soluo de Tamm
[(COOH)2.2H2O+(NH4)2C2O4.H2O]; Feas e Alas = teores de ferro e de alumnio extrados pelo ataque com H2SO4 9 mol L-1; Ki = ndice de
intemperizao = SiO2/Al2O3.
1017
Atribuiu-se a diminuio dos valores de H com a profundidade ao decrscimo dos teores de matria orgnica, principal gerador
de cargas negativas em solos tropicais. Na ausncia da matria orgnica, os xidos de Fe e Al encarregaram-se de manter cerca de
50% das cargas reversveis. Altos valores de cargas permanentes e
variveis foram encontrados no NV, o que lhe rendeu maior densidade de cargas. Isto ocorreu como conseqncia do estdio menos
avanado de intemperizao do NV, cujo valor Ki indicou perda
menos intensa de slica, justificando tanto seus teores maiores de
caulinita quanto a ocorrncia de minerais de argila do tipo 2:1
(clorita/vermiculita interestratificada e vermiculita)32, responsveis
no somente pela manifestao de cargas permanentes, mas tambm pelo aumento da rea superficial especfica (ASE). Os teores
de gibbsita foram particularmente altos nos Latossolos, e a ocorrncia deste mineral tem implicaes na magnitude das cargas eltricas, sobretudo nos horizontes mais profundos, onde os teores de
CO so menores. Respeitando a proporo de argila dos solos, o
LV, por ser o mais intemperizado, apresentou maiores teores de
xidos de Fe cristalinos (Fed) e amorfos (Feo), seguido do Nitossolo.
Apesar de muito intemperizado, o LA apresentou pequenos teores
de xidos em funo do menor contedo de argila.
Isotermas de adsoro
A equao de Langmuir simulou adequadamente os resultados
de adsoro de boro (Figura 1). Pequenas diferenas foram notadas entre os resultados obtidos experimentalmente e aqueles estimados pela equao de Langmuir e estes resultados eram esperados, porque a concentraes inferiores a 30 g mL-1 no h registros de desvios da equao de Langmuir38,39.
As isotermas no exibiram o clssico comportamento tipo L,
caracterizado pelo decrscimo da adsoro medida que a superfcie do adsorvente vai se tornando saturada40. A aparente inclinao
constante (Figura 1) inerente s isotermas do tipo C, que sugerem que o nmero de stios disponveis para adsoro permanece
constante ao longo de toda a faixa de concentrao do soluto. Isso
ocorreu em funo das baixas concentraes iniciais de boro (C0).
Houve aumento da adsoro de boro com a elevao da quantidade
inicial adicionada, como j apontado em outros trabalhos41,42. Os
valores das constantes de Langmuir (Figura1) foram muito semelhantes queles encontrados em trabalhos que utilizaram um intervalo semelhante para concentrao inicial do elemento. A adsoro
mxima de boro, estimada pelo parmetro qmax de Langmuir, variou de 37 a 76 g g-1, para as amostras superficiais do LA e do NV,
respectivamente (Figura 1). Estes resultados so muito semelhantes queles apresentados em alguns trabalhos43,44, mas so superiores ao valor mais alto de qmx (14 g g-1) encontrado em alguns
solos intemperizados brasileiros39.
Os maiores valores de qmx foram encontrados nas amostras
dos horizontes superficiais e podem estar correlacionados com o
teor de carbono orgnico (Tabela 1). A matria orgnica do solo
pode adsorver mais boro que os constituintes minerais45,46. A qmx
estimada para as amostras dos horizontes subsuperficiais dos dois
Latossolos cricos, principalmente do LA, pode estar associada
com o alto valor do PESN que, por ser maior que o pH do solo,
favoreceu o predomnio de cargas positivas, as quais podem atuar
na adsoro eletrosttica dos poucos nions borato existentes em
condies em que o pH do solo est distante da primeira constante
de dissociao do cido brico.
Embora a matria orgnica favorea a adsoro de maior quantidade de boro, as constantes K estimadas pelo modelo de Langmuir
(Figura 1) sugeriram que o elemento foi mais fortemente adsorvido
nos horizontes subsuperficiais, onde a matria orgnica tem menor
1018
Soares et al.
camada
m
pH
Keq
L g-1
G
B adsorvido
J mol-1
%
LV
0-0,2
4,8
5,6
7,9
8,47
13,75
43,32
-660
-931
-1801
45,9
57,9
81,2
5,4
7,1
8,0
12,43
14,04
22,26
-869
-944
-1260
55,4
58,8
69,0
0-0,2
5,0
6,0
7,9
10,13
10,32
18,39
-753
-763
-1123
50,3
50,8
64,8
1,0-1,3
4,4
4,9
6,1
16,34
18,84
23,24
-1042
-1140
-1292
62,0
65,3
69,9
0-0,2
4,2
5,2
5,9
17,20
21,80
29,55
-1077
-1245
-1480
63,2
68,6
74,7
3,9
5,9
7,8
16,42
17,90
37,21
-1045
-1104
-1670
62,2
64,2
78,8
1,0-1,4
LA
NV
0,7-0,9
Quim. Nova
termodinmicos para reaes de adsoro, compilados da literatura, precisa levar em considerao que os valores dependero do
modelo de adsoro selecionado50, uma vez que ainda no h um
mtodo ideal para aquisio destes parmetros para sistemas heterogneos, como o solo25.
Tabela 3. Variao da energia livre (G) da reao de adsoro de
alguns elementos por diferentes superfcies
G
KJ mol-1
Ref.
Sistemas heterogneos
herbicida
Cd
Cu
Latossolos argilosos
B
Cu
Cd
Pb
Zn
Hg
+3,5
-2,5
-10,0
-1,0
-16,7
-17,8
-24,0
-14,6
-11,5
57
32
31
39
25
Sistemas puros
xido de alumnio ativado
As(III)
xido de alumnio (sintetizado)
Cd
Zn
xido de ferro (sintetizado)
Cd
Zn
xido de mangans (sintetizado)
Cd
Zn
Ferrihidrita
Zn(II)
Montmorilonita
Cu
B
Caulinita
B
-33,1
-22,18
-21,21
-19,41
-20,50
-29,16
-30,54
-22,6
+77,1
-0,6
-0,6
35
11
13
62
29
29
-25,1
54
-0,7
28
Adsorvente
Adsorvato
Latossolos cricos
Superfcies orgnicas
Farelo de trigo desidratado
Cu(II)
(FTD)
Microrganismos
Ni(II)
(Chlorella vulgaris)
capacidade de reversibilidade de cargas, caracterstico dos xidos do solo, porque a perda ou a incorporao de um on H+ pode
tornar sua superfcie carregada negativa ou positivamente.
Muitos polinions podem ser formados na soluo do solo a
partir do cido brico, de acordo com a seguinte reao53:
1019
(reao 2)
Parmetros termodinmicos da reao de adsoro de boro
cujo produto se dissocia em:
(reao 3)
A termodinmica da formao de espcies de boro em soluo
aquosa oferece diversas constantes de equilbrio para hidrlise do
cido brico e conseqente formao de polinions53. Em sistemas
naturais, especialmente quando a concentrao total de boro dissolvido muito baixa, a formao dessas espcies de boro pode ser
desprezada porque os ons alcanam um novo equilbrio instantaneamente, e os polinions so dissociados a cido brico ou a
monoboratos3. Em soluo, o cido brico comporta-se como um
cido fraco de Lewis, cuja primeira reao de hidrlise ocorre sob
condies de pH acima de 9:
(reao 4)
Estudos termodinmicos da reao de adsoro geralmente
contemplam todas as reaes envolvidas, o que inclui a hidrlise
na soluo e a subseqente adsoro dos produtos desta reao50. A
descrio completa do sistema culmina com a interao entre a
fase slida e as espcies de boro presentes na fase lquida, que se
estabelece pelo fenmeno da adsoro. O boro torna-se especificamente adsorvido na superfcie de xidos e de hidrxidos de Fe e Al
por meio de troca de ligantes, situao em que o boro passa a atuar
como uma base de Lewis, contrariamente ao seu comportamento
em soluo. Neste mecanismo, as espcies adsorvidas deslocam
uma hidroxila ou uma molcula de gua da superfcie para formar
ligaes parcialmente covalentes (inner-sphere) com os ctions
metlicos estruturais7,3:
(reao 5)
A abordagem termodinmica de um sistema, em equilbrio ou
no, requer que as transformaes por ele sofridas sejam mediadas
por processos reversveis. Entretanto, a reversibilidade um conceito ideal que jamais pode ser alcanado porque, teoricamente,
levaria um tempo infinito para ocorrer. A manifestao de cargas
na superfcie de colides anfteros, como os xidos de Fe e Al,
ocorre por processos reversveis que dependem do pH da soluo
do solo. No obstante, a natureza das espcies de boro que ocorrem na soluo do solo tambm apresenta estreita dependncia do
pH do sistema. Dessa forma, os dois componentes do sistema solosoluo, isto , colides e espcies de boro em soluo, experimentam modificaes de natureza reversvel, pela influncia do
pH. Contudo, a reversibilidade da interao entre estes dois componentes ainda no bem esclarecida, porque enquanto para alguns solos a isoterma de adsoro correspondeu isoterma de
dessoro45, em outros a dessoro de boro foi histertica54. O carter histertico da adsoro de boro por solos pode estar relacionado complexidade da fase slida, porque a adsoro de boro por
minerais puros, tais como a goethita4, e minerais de argila (caulinita,
ilita e montmorilonita) 41 foi no-histertica. A aparente
irreversibilidade da reao de adsoro aninica foi atribuda a vrios mecanismos de adsoro, que incluem troca de ligantes, for-
1020
Soares et al.
Valores de KR que variaram de 0,105 a 0,119 foram anteriormente reportados para a adsoro de nions arseniato por superfcies oxdicas, cuja reao foi considerada extremamente favorvel35. Os menores valores de KR foram obtidos com a adio de
maiores quantidades de boro e esto de acordo com alguns resultados obtidos para as reaes de ctions metlicos com superfcies
orgnicas33,55. Isto indicou que a adsoro foi mais favorvel para
altas concentraes iniciais (Co) de boro que para as mais baixas.
O parmetro KR sensvel ao raio hidratado dos ons56 mas, nas
condies de pH em que o experimento se desenvolveu, o boro est
predominantemente na forma molecular neutra de cido brico.
Alm disso, o mecanismo de adsoro de boro do tipo especfico
e no admite a interposio de molculas de gua na interface slido-soluo. Estes argumentos justificam as expectativas por baixos valores de KR para a adsoro de boro.
A adsoro de fluoreto por resduo base de argila
montmorilontica foi caracterizada pelo valor KR=0,459, aps a
adio de 20 mg L-1 do elemento34. Este resultado pode ser usado
como referncia, porque o fluoreto um nion de comportamento
qumico muito semelhante ao do boro e que reage com vrios minerais do solo, tais como goethita, gibbsita e caulinita, pelo mecanismo de troca de ligantes com grupos OH coordenados57. Os valores de KR das amostras dos Latossolos cricos variaram de 0,388 a
0,579 e estiveram bem prximos daquele obtido para fluoreto34. A
comparao quantitativa permite admitir que os solos cricos so
sistemas mais favorveis adsoro de boro que a argila
montmorilontica para a adsoro de fluoreto, porque foi necessria a adio de uma quantidade cinco vezes maior de fluoreto
para que os valores de KR se assemelhassem. Isso pode ser atribudo maior reatividade de sistemas oxidcos e caulinticos para reaes de troca de ligantes, quando comparados a sistemas
montmorilonticos. Os valores de KR foram menores para as amostras subsuperficiais, indicando que a adsoro de boro desenvolveu-se mais espontaneamente na ausncia da matria orgnica, ao
contrrio do que reportado para ctions metlicos, cujos valores
de KR, tendendo a zero, indicaram que a adsoro destes elementos
por superfcies orgnicas pode tender irreversibilidade33,55.
Variao da energia livre da adsoro de boro (G)
Na maioria dos estudos, a adsoro modelada em funo da
temperatura, para obteno da entalpia25. A diminuio da adsoro
com o aumento da temperatura tpica de nions em superfcies
minerais. H relatos de que a adsoro de boro por superfcies oxdicas
e silicatadas foi maior a 10 oC que a 25 e 40 oC, o que aponta para a
natureza exotrmica da adsoro especfica de boro7. No entanto,
alguns trabalhos com metais pesados mostraram que o mecanismo
de adsoro, assim como a intensidade do processo (medido pelo
parmetro qmx de Langmuir) foi pouco alterado com a temperatura,
e geralmente qualquer concluso feita acerca do fenmeno a 25 oC
aplica-se igualmente bem para outras temperaturas12.
Em experimentos de adsoro sem variao de temperatura no
h variao da entalpia de ligao do adsorvato superfcie do
adsorvente58. Dessa forma, aceitvel atribuir as variaes da energia livre da reao apenas variao da entropia (S)59. Valores
positivos de entropia sugerem alteraes estruturais tanto da superfcie do sorvente quanto do elemento adsorvido55. A reao 5
ilustra a possibilidade de tais alteraes, justificadas pela natureza
tipicamente covalente das ligaes entre boro e solo, cuja energia
de reao pode superar 200 kJ por mol11. Variaes positivas da
entropia implicam que a reao de adsoro requer uma reduo
da ordem do sistema. Diferenas de solvatao do adsorbato, sejam de suas espcies em soluo ou das adsorvidas, assim como o
prprio estado da gua nas duas situaes e a liberao de prtons
Quim. Nova
do boro em soluo est na forma aninica9. A adsoro do elemento sob condies cidas refora que o fenmeno parece ser
resultado da adsoro molecular do cido brico.
A energia livre da reao de adsoro composta por trs componentes61: Gcoul, componente eletrosttico ou coulmbico; Gquim,
componente qumico; e Gint, componente de interao, o qual d
mais especificidade ao componente eletrosttico, ou seja:
Gads = Gcoul + Gquim + Gint
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Soares et al.
Quim. Nova
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