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TEORA
OCTETO
ELECTRNICO
Lewis
ENLACE-VALENCIA
Heitler-London
ORBITAL
MOLECULAR
Mulliken-Hund
Comparticin
de electrones
Solapamiento de O.A.
Formacin de O.M.
Mtodo de repulsin
de electrones de la
capa de valencia
Hibridacin de O.A
Orbitales moleculares
2. TEORA DE LEWIS
Los tomos forman molculas porque compartiendo electrones alcanzan el octeto
electrnico
Molculas Diatmicas
Estructuras de Lewis
Gilbert Newton
Lewis
(1875-1946) Fsico
y qumico
norteamericano
EJEMPLO
MS EJEMPLOS
NOTA
En el establecimiento de las estructuras de Lewis es muy
importante tener en cuenta tres aspectos
1.- Asignar cargas formales a los tomos
2.- Valorar la existencia de formas resonantes
3.- Hay tomos que no cumplen la regla del octeto
Consideraciones importantes:
1. Las estructuras con el mayor nmero de enlaces covalentes son las ms estables. Sin embargo, para los
elementos del segundo perodo (C, O, N), debe cumplirse la regla del octeto.
2. Con pocas excepciones, las estructuras ms estables son las que tienen el menor nmero de cargas
formales.
3. Si todas las estructuras tienen carga formal, la ms estable (menor energa) es la que tiene la carga () en
el tomo ms electronegativo y la carga (+) en el ms electropositivo.
4. Las estructuras con cargas formales del mismo signo sobre tomos contiguos tienen energa muy alta.
5. Las estructuras resonantes con tomos deficitarios de electrones positivamente cargados tienen energas muy
altas y suelen ignorarse.
EJEMPLO
Para cada una de ellas se puede calcular la carga formal de cada tomo:
La carga formal se minimiza
cuando el tomo de carbono se
coloca en el centro y establece
dobles enlaces con los tomos
de oxgeno
b) Para el N2O las posibles estructuras de Lewis con cargas formales son
las siguientes:
2.2. RESONANCIA
Hbrido de resonancia
Lic. Carlos Timan de La Flor
SO2
S
O
S
O
de electrones desapareados.
4.
2.
O
R
R
OH
3.
OH
4.
CH
H2C
CH
H2C
CH
CH2
H2C
CH
CH2
Ejercicio:
Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual (1.2 ) del
nitrgeno. Cmo puede explicarse este hecho?
Orbital 1s semiocupado
de un tomo de H
Orbital 1s semiocupado
de un tomo de H
Molcula de hidrgeno
Lic. Carlos Timan de La Flor
HIBRIDACIN
Para explicar las
caractersticas de los
enlaces del carbono (y
otros elementos del 2
periodo) se ha propuesto
que los OA
correspondientes se
hibridan (es decir se
mezclan) obteniendo un
nuevo conjunto, y en igual
nmero, de orbitales
degenerados
denominados orbitales
hbridos, los que tendran
un carcter intermedio
entre los OA que los
originaron.
Lic. Carlos Timan de La Flor
CH4
Etano C2H6
Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin sp3 y una estructura
tetradrica. As son los alcanos, haluros de alquilo, alcoholes, teres y aminas, entre otros.
Todos estos compuestos tienen estabilidad suficiente como para poder ser almacenados sin
problemas especiales.
2pz
Un carbono unido a tres tomos, que mantiene un doble enlace con uno de ellos, siempre
tendr hibridacin sp2 y una geometra trigonal plana. As son compuestos estables tales
como olefinas, hidrocarburos aromticos, aldehdos, cetonas y cidos carboxlicos y
derivados, entre otros.
sp3
Nitrgeno
Oxgeno
Estructura
Aminas
Sales de
amonio
Alcoholes
teres
Alcxidos
Piramidal
Tetradrica
Angular
Tipo
Geometra
sp2
Nitrgeno
Oxgeno
Estructura
Tipo
Geometra
Iminas
Sales de imonio
Carbonilos
Trigonal plana
Trigonal plana
Trigonal plana
Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente como para
poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos con grupos
carbonilo son muy variados: pueden ser aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos,
haluros de cido, anhdridos, steres y amidas, entre otros.
Estructura
sp
.
Nitrgeno
Tipo
Nitrilos
Geometra
Lineal
HIBRIDACIN
sp2
GRUPO CARBONILO
Etano
Eteno
Etino
4. PARMETROS DE ENLACE
Enlace
Longitud tpica
(A)
Momento
dipolar (D)
Energa de
disociacin
(kcal/mol)
C-H
1.07
0.40
99
X-H
1.01(N)
0.96(O)
1.31(N)
1.51(O)
93(N)
111(O)
C-C
1.54
83
C=C
1.33
146
CC
1.20
200
C-N
1.47
0.22
73
C=N
1.30
1.90
147
CN
1.16
3.50
213
C-O
1.43
0.74
86
C=O
1.23
2.30
184
C-Cl
1.78
1.46
81
C-Br
1.93
1.38
68
C-I
2.14
1.19
51
Enlace pi enlazante () y
pi antienlazante (*)
Diagrama de OMs
para los OMs
formados por OA p
6. GEOMETRA MOLECULAR
MTODO DE REPULSIN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE VALENCIA
Los pares de electrones se disponen en torno al tomo central de modo
que se minimicen las repulsiones elctricas entre ellos
Cuatro pares de e rodeando el
tomo de nitrgeno. Se dirigen
hacia los vrtices de un tetraedro
(Geometra electrnica)
Como slo se enlazan 3 de los 4
pares electrnicos, la forma de la
molcula ser piramidal
(Geometra molecular)
Cuatro pares de e:
Molcula
tetradrica
Molcula piramidaltrigonal
Cuatro enlazados
Tres enlazados
EnlazadoEnlazado
<
No enlazadoEnlazado
Molcula angular
Dos enlazados
<
No enlazadoNo enlazado
Repulsin
entre pares
de electrones
En cuanto a la geometra molecular, los enlaces mltiples son iguales que los simples
7. POLARIDAD MOLECULAR
Polar
No Polar
Enlace Covalente
Cl
Densidad electrnica
igualmente distribuida
Distribucin asimtrica
de la densidad electrnica
ENLACE NO POLAR
ENLACE POLAR
Momento Dipolar, D
Enlace
Momento Dipolar, D
H-F
1.7
C-F
1.4
H-Cl
1.1
C-O
0.7
H-Br
0.8
C-N
0.4
H-I
0.4
C=O
2.4
H-C
0.3
C=N
1.4
H-N
1.3
CN
3.6
H-O
1.5
CO2
H2O
H2
molcula angular
y enlaces polares
HF
1,75
NH3
1,46
NF3
0,24
BF3
CH4
CH3Cl
1,86
molcula lineal
T = 0
MOLCULA
NO POLAR
O
H
H
T
(T = 1,84 D)
Existe un momento dipolar
neto ya que no se anulan
los momentos de enlace
individuales
MOLCULA
POLAR
Molculas polares.
Tienen no nulo:
Molculas con un slo enlace
covalente. Ej: HCl.
Molculas angulares, piramidales, ....
Ej: H2O, NH3
Molculas apolares.
Tienen nulo:
Molculas con enlaces apolares.
Ej: H2, Cl2.
Molculas simtricas = 0.
Ej: CH4, CO2.
8. FUERZAS INTERMOLECULARES
La mayor o menor polaridad molecular determina la aparicin de fuerzas de atraccin entre las
molculas, las que a su vez determinarn el estado de agregacin de las sustancias y sus
propiedades fsicas como punto de fusin y ebullicin, densidad, solubilidad.
Puentes de hidrgeno
He
molculas no polares
distribucin uniforme
de electrones
+ He -
He
dipolo
no hay
instantneo y dipolo
momentneo
+ He - + He dipolo
dipolo
instantneo inducido
Se presentan en
cualquier tipo de
molculas, polares o no
polares, y su intensidad
depende del nmero de
electrones y de las
superficies en
contacto
Ar (40) -186
Kr (83) -153
Xe (131) -109
(CH3)4Si (88) 27
(CH3)2CCl2 (113) 69
CH3(CH2)3CH3 (72) 36
F2 (38) -188
CH3CH=O (44) 20
(CH3)2C=O (58) 56
HCN (27) 26
CH3CN (41) 82
(CH2)3O (58) 50
CCl4 (154) 77
Forma Molecular
Esfrica
Lineal:
Polaridad Molecular
No polar:
Polar:
Formula
Punto de
ebullicin
Punto de fusin
Pentano
CH3(CH2)3CH3
36C
130C
Hexano
CH3(CH2)4CH3
69C
95C
Heptano
CH3(CH2)5CH3
98C
91C
Octano
CH3(CH2)6CH3
126C
57C
Nonano
CH3(CH2)7CH3
151C
54C
Decano
CH3(CH2)8CH3
174C
30C
Tetrametilbutano
(CH3)3C-C(CH3)3
106C
+100C
Frmula
Mol. Wt.
Punto
Ebullicin
Punto
Fusin
Dimetilter
CH3OCH3
46
24C
138C
Etanol
CH3CH2OH
46
78C
130C
Propanol
butanol
CH3(CH2)2OH
60
98C
127C
Dietileter
(CH3CH2)2O
74
34C
116C
Propilamina
CH3(CH2)2NH2
59
48C
83C
Metilaminoetano
CH3CH2NHCH3
59
37C
Trimetilamina
(CH3)3N
59
3C
117C
Etilenglicol
HOCH2CH2OH
62
197C
13C
cido actico
CH3CO2H
60
118C
17C
Etilendiamina
H2NCH2CH2NH2
60
118C
8.5C
H3C N CH2CH3
H
H N CH2CH2CH3
H
pe = 3.5 C
pe = 37 C
pe = 49 C
Compuesto
especfico
g/100mL
Moles/L
Compuesto
especfico
g/100mL
Moles/L
Hidrocarburos
&
Haluros
alquilo
butano
hexano
ciclohexano
0.007
0.0009
0.006
0.0012
0.0001
0.0007
benceno
cloruro metileno
chloroform
0.07
1.50
0.8
0.009
0.180
0.07
Compuestos
con un
oxgeno
1-butanol
tert-butanol
ciclohexanol
fenol
9.0
completa
3.6
8.7
1.2
completa
0.36
0.90
etil ter
THF
furano
anisol
6.0
completa
1.0
1.0
0.80
completa
0.15
0.09
Compuestos
con dos
oxgenos
1,3-propanodiol
2-butoxietanol
cido butanoico
cido benzoico
completa
completa
completa
completa
completa
completa
completa
completa
1,2-dimetoxietano
1,4-dioxano
acetate etilo
butirolactona
completa
completa
8.0
completa
completa
completa
0.91
completa
Compuestos
con nitrgeno
1-aminobutano
ciclohexilamina
anilina
pirrolidina
pirrol
completa
completa
3.4
completa
6.0
completa
completa
0.37
completa
0.9
trietilamina
piridina
propionitrilo
1-nitropropano
DMF
5.5
completa
10.3
1.5
completa
0.54
completa
2.0
0.17
completa