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ENLACE, ESTRUCTURA Y

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS

1. TEORAS QUE EXPLICAN LA FORMACIN DEL ENLACE


COVALENTE Y LA GEOMETRA MOLECULAR
GEOMETRA

TEORA
OCTETO
ELECTRNICO
Lewis
ENLACE-VALENCIA
Heitler-London
ORBITAL
MOLECULAR
Mulliken-Hund

Lic. Carlos Timan de La Flor

Comparticin
de electrones

Solapamiento de O.A.

Formacin de O.M.

Mtodo de repulsin
de electrones de la
capa de valencia
Hibridacin de O.A

Orbitales moleculares

2. TEORA DE LEWIS
Los tomos forman molculas porque compartiendo electrones alcanzan el octeto
electrnico

tomos en estado basal

Molculas Diatmicas

Lic. Carlos Timan de La Flor

Estructuras de Lewis

Representacin sencilla de compuestos que


facilitan el recuento de e- de valencia y
permite predecir estabilidad.
Pasos:

Ubicar el tomo central


Contar e- de valencia
Formar enlaces (hasta octeto)
Los dems e- son pares no compartidos

Gilbert Newton
Lewis
(1875-1946) Fsico
y qumico
norteamericano

EJEMPLO

Lic. Carlos Timan de La Flor

MS EJEMPLOS

Lic. Carlos Timan de La Flor

NOTA
En el establecimiento de las estructuras de Lewis es muy
importante tener en cuenta tres aspectos
1.- Asignar cargas formales a los tomos
2.- Valorar la existencia de formas resonantes
3.- Hay tomos que no cumplen la regla del octeto

Lic. Carlos Timan de La Flor

2.1. CARGA FORMAL

Carga originada por la ganancia o prdida neta de electrones de un


tomo al formar un compuesto.

q = e- val - e- comp - e- no comp

Ayuda a discernir si una estructura propuesta es posible

Consideraciones importantes:
1. Las estructuras con el mayor nmero de enlaces covalentes son las ms estables. Sin embargo, para los
elementos del segundo perodo (C, O, N), debe cumplirse la regla del octeto.
2. Con pocas excepciones, las estructuras ms estables son las que tienen el menor nmero de cargas
formales.
3. Si todas las estructuras tienen carga formal, la ms estable (menor energa) es la que tiene la carga () en
el tomo ms electronegativo y la carga (+) en el ms electropositivo.
4. Las estructuras con cargas formales del mismo signo sobre tomos contiguos tienen energa muy alta.
5. Las estructuras resonantes con tomos deficitarios de electrones positivamente cargados tienen energas muy
altas y suelen ignorarse.

EJEMPLO

Cules sern las cargas formales en el SO32?

Lic. Carlos Timan de La Flor

Ejercicio: Usar el concepto de carga formal para determinar la estructura de


Lewis ms estable para a) CO2 b) N2O
a) Diferentes estructuras de Lewis que satisfacen la regla del octeto

Para cada una de ellas se puede calcular la carga formal de cada tomo:
La carga formal se minimiza
cuando el tomo de carbono se
coloca en el centro y establece
dobles enlaces con los tomos
de oxgeno

Lic. Carlos Timan de La Flor

b) Para el N2O las posibles estructuras de Lewis con cargas formales son
las siguientes:

Se comprueba que las estructuras a) y d) son igual de buenas en cuanto


a las cargas formales, sin embargo, habr que convenir que la ms
importante (la de menos energa) es la d) porque en ella la carga negativa
est situada sobre el tomo de oxgeno, elemento ms electronegativo
que el nitrgeno.

Lic. Carlos Timan de La Flor

2.2. RESONANCIA

Existen estructuras para las cuales no es posible proponer una


estructura de Lewis que satisfaga las propiedades observadas. Por
ejemplo en el ion nitrato la longitud de los enlaces es igual.
Estructuras
Contribuyentes o
Formas
resonantes

A cada una de ellas se le denomina forma resonante y al conjunto


hbrido de resonancia

Hbrido de resonancia
Lic. Carlos Timan de La Flor

SO2

S
O

S
O

SO2 muestra enlaces iguales.


Lic. Carlos Timan de La Flor

Condiciones para escribir formas resonantes:


1.

Para pasar de una forma resonante a otra solamente

puedo mover electrones, nunca tomos.


2.

Todas las estructuras resonantes que escriba deben ser

estructuras de Lewis vlidas.


3.

Las estructuras resonantes deben poseer el mismo nmero

de electrones desapareados.
4.

Las estructuras resonantes ms importantes son las de

menor energa potencial.

Lic. Carlos Timan de La Flor

Cul de todas las estructuras resonantes se parece ms al compuesto real?


1.

Aquella en la que todos los tomos tienen el octeto completo.

2.

Aquellas en las que no existe separacin de carga es ms importante que la

que en la que existe separacin de carga.

O
R

R
OH

3.

OH

Cuando en dos formas resonantes existe separacin de carga es ms

estable aquella que tiene las cargas ms alejadas.

Lic. Carlos Timan de La Flor

4.

Las estructuras de resonancia que lleven carga negativa sobre un

tomo electronegativo contribuye ms que cuando esa carga va sobre


otro tomo.
H2C

CH

H2C

CH

5. Si hay dos formas resonantes iguales la resonancia ser ms importante.


Cuando una forma resonante es muchsimo ms estable que las dems la
resonancia no existe y la molcula real se parece mucho a esta forma.
Cuando todas las formas resonantes son importantes, entonces la molcula
real s es un hbrido de todas las formas resonantes.

H2C

Lic. Carlos Timan de La Flor

CH

CH2

H2C

CH

CH2

Ejercicio:
Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual (1.2 ) del
nitrgeno. Cmo puede explicarse este hecho?

La molcula de nitrometano es un hbrido de resonancia de dos


especies idnticas. El enlace N-O ni es simple ni doble, tiene un
carcter intermedio en ambos extremos.

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3.3. INCUMPLIMIENTO DE LA REGLA DEL OCTETO

Elementos del tercer periodo como el fsforo se rodean de 10 electrones


Los tomos con nmero impar de electrones suelen incumplir la regla

Lic. Carlos Timan de La Flor

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del trifluoruro de boro

Lic. Carlos Timan de La Flor

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del in sulfato

Lic. Carlos Timan de La Flor

Las diferentes estructuras de Lewis de los tomos principales de las molculas


orgnicas, dependiendo de la estructura en la que estn involucrados, son:

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3. TEORA DEL ENLACE-VALENCIA. HIBRIDACIN


Los enlaces covalentes se producen por
solapamiento de orbitales atmicos
semiocupados de distintos tomos.

Orbital 1s semiocupado
de un tomo de H

Orbital 1s semiocupado
de un tomo de H

Molcula de hidrgeno
Lic. Carlos Timan de La Flor

Tipos de enlace covalente segn el solapamiento

Enlace tipo sigma : solapamiento frontal

Enlace tipo pi : solapamiento lateral

Lic. Carlos Timan de La Flor

HIBRIDACIN
Para explicar las
caractersticas de los
enlaces del carbono (y
otros elementos del 2
periodo) se ha propuesto
que los OA
correspondientes se
hibridan (es decir se
mezclan) obteniendo un
nuevo conjunto, y en igual
nmero, de orbitales
degenerados
denominados orbitales
hbridos, los que tendran
un carcter intermedio
entre los OA que los
originaron.
Lic. Carlos Timan de La Flor

Hibridacin sp3. Caso del C

CH4

Lic. Carlos Timan de La Flor

Similar al Caso del NH3, H2O

Etano C2H6
Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin sp3 y una estructura
tetradrica. As son los alcanos, haluros de alquilo, alcoholes, teres y aminas, entre otros.
Todos estos compuestos tienen estabilidad suficiente como para poder ser almacenados sin
problemas especiales.

Lic. Carlos Timan de La Flor

Hibridacin sp2. Caso del C


Hibridacin
sp2
sp2

Lic. Carlos Timan de La Flor

2pz

Similar es el caso del BH3, AlCl3

Eteno (Etileno) C2H4

Un carbono unido a tres tomos, que mantiene un doble enlace con uno de ellos, siempre
tendr hibridacin sp2 y una geometra trigonal plana. As son compuestos estables tales
como olefinas, hidrocarburos aromticos, aldehdos, cetonas y cidos carboxlicos y
derivados, entre otros.

Hibridacin sp. Caso del C


(Dos regiones de densidad electrnica alrededor del C)
Similar a Hidruro de berilio (BeH2)

Lic. Carlos Timan de La Flor

Enlaces en el etino C2H2: el triple enlace


Un carbono unido a dos tomos, que mantiene un triple enlace con uno de
ellos, siempre tendr una hibridacin sp y una estructura lineal.

Lic. Carlos Timan de La Flor

Otras especies con C sp3


Un carbono unido a menos de cuatro tomos tambin puede tener
hibridacin sp3 pero la estructura variar dependiendo del nmero de
sustituyentes:

Los carbaniones y carbenos son especies altamente reactivas


(intermedios de reaccin) y en general tienen un tiempo de vida muy
corto

Lic. Carlos Timan de La Flor

Otras especies con C sp2


Existen otras situaciones donde un tomo de carbono unido a tres tomos
tambin posee hibridacin sp2:

Carbocationes y radicales son especies altamente reactivas


(intermedios de reaccin) y en general tienen un tiempo de vida muy corto.

Lic. Carlos Timan de La Flor

Enlaces en el catin metilo (+CH3)

Enlaces en el radical metilo (CH3)

Lic. Carlos Timan de La Flor

Otras especies con C sp


Existen otras posibilidades en las que el C requiere hibridacin sp;

Los alenos son compuestos estables.


Los acetiluros son especies muy reactivas.

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HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS EN NITRGENO Y OXGENO

sp3
Nitrgeno

Oxgeno

Estructura

Aminas

Sales de
amonio

Alcoholes
teres

Alcxidos

Piramidal

Tetradrica

Angular

Tipo
Geometra

Las aminas, sales de amonio, alcoholes y teres son especies estables.


Los alcxidos son especies muy reactivas (intermedios de reaccin).

Lic. Carlos Timan de La Flor

sp2
Nitrgeno

Oxgeno

Estructura
Tipo
Geometra

Iminas

Sales de imonio

Carbonilos

Trigonal plana

Trigonal plana

Trigonal plana

Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente como para
poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos con grupos
carbonilo son muy variados: pueden ser aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos,
haluros de cido, anhdridos, steres y amidas, entre otros.

Lic. Carlos Timan de La Flor

Estructura
sp
.
Nitrgeno

Tipo

Nitrilos

Geometra

Lineal

Los nitrilos son compuestos estables

Lic. Carlos Timan de La Flor

HIBRIDACIN
sp2
GRUPO CARBONILO

tomo carbono: Hibridacin sp2

Lic. Carlos Timan de La Flor

tomo oxgeno: Hibridacin sp2

Lic. Carlos Timan de La Flor

Electronegatividad del carbono en funcin de su hibridacin


El carbono tiene mayor electronegatividad a medida que aumenta el carcter
s de la hibridacin. Por tanto los carbonos del etano (sp3) son menos
electronegativos que los del eteno (sp2) y stos a su vez menos
electronegativos que los del etino (sp). El clculo de las densidades
electrnicas en estos tres compuestos refleja claramente este hecho:
(azul +, rojo -)

Etano

Eteno

Etino

Los hidrgenos tienen una coloracin azul ms acusada desde el


etano al etino, prueba de su menor densidad electrnica como
consecuencia de la electronegatividad creciente del carbono.
ELECTRONEGATIVIDAD: C sp3 < C sp2 < C sp
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4. PARMETROS DE ENLACE

La energa de disociacin de enlace (ED) es la


energa necesaria para romper el enlace
homolticamente.
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Enlace

Longitud tpica
(A)

Momento
dipolar (D)

Energa de
disociacin
(kcal/mol)

C-H

1.07

0.40

99

X-H

1.01(N)
0.96(O)

1.31(N)
1.51(O)

93(N)
111(O)

C-C

1.54

83

C=C

1.33

146

CC

1.20

200

C-N

1.47

0.22

73

C=N

1.30

1.90

147

CN

1.16

3.50

213

C-O

1.43

0.74

86

C=O

1.23

2.30

184

C-Cl

1.78

1.46

81

C-Br

1.93

1.38

68

C-I

2.14

1.19

51

5. TEORA DEL ORBITAL MOLECULAR (CLOA)


La mezcla de n orbitales atmicos da lugar a n orbitales moleculares,
los cuales cubren la molcula.
Ej.: Hidrgeno

La combinacin de dos orbitales atmicos 1s da lugar a un orbital molecular


enlazante y a un orbital antienlazante *.
Los dos electrones de la molcula ocupan el orbital molecular enlazante
Lic. Carlos Timan de La Flor

Combinacin Lineal de Orbitales Atmicos


Orbitales enlazantes y antienlazantes
Enlace sigma enlazante () y sigma antienlazante (*)

Lic. Carlos Timan de La Flor

Enlace sigma enlazante () y sigma antienlazante (*)

Lic. Carlos Timan de La Flor

Enlace pi enlazante () y
pi antienlazante (*)

Lic. Carlos Timan de La Flor

Diagrama de OMs
para los OMs
formados por OA p

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6. GEOMETRA MOLECULAR
MTODO DE REPULSIN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE VALENCIA
Los pares de electrones se disponen en torno al tomo central de modo
que se minimicen las repulsiones elctricas entre ellos
Cuatro pares de e rodeando el
tomo de nitrgeno. Se dirigen
hacia los vrtices de un tetraedro
(Geometra electrnica)
Como slo se enlazan 3 de los 4
pares electrnicos, la forma de la
molcula ser piramidal
(Geometra molecular)

Lic. Carlos Timan de La Flor

Dos pares de e enlazados: Molcula lineal

Tres pares de e enlazados: Molcula plana-trigonal

Cuatro pares de e:
Molcula
tetradrica

Molcula piramidaltrigonal

Cuatro enlazados

Tres enlazados

EnlazadoEnlazado

Lic. Carlos Timan de La Flor

<

No enlazadoEnlazado

Molcula angular
Dos enlazados

<

No enlazadoNo enlazado

Repulsin
entre pares
de electrones

Cinco pares de e enlazados: Molcula bipiramidal-trigonal

Seis pares de e enlazados: Molcula bipiramidal-cuadrada

Lic. Carlos Timan de La Flor

En cuanto a la geometra molecular, los enlaces mltiples son iguales que los simples

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7. POLARIDAD MOLECULAR

Polar

Formado por tomos de


EN dismiles

No Polar

Formado por tomos con


una pequea diferencia
de EN

Enlace Covalente

Cl

Densidad electrnica
igualmente distribuida

Distribucin asimtrica
de la densidad electrnica

ENLACE NO POLAR

ENLACE POLAR

Lic. Carlos Timan de La Flor

Se forman cargas parciales


sobre los tomos, que se
indican por el smbolo
Se ha formado un dipolo,
con determinado momento
de enlace (medido en Debye)

1 Debye = 10-30 C.m

Momentos Dipolares de enlaces


Enlace

Momento Dipolar, D

Enlace

Momento Dipolar, D

H-F

1.7

C-F

1.4

H-Cl

1.1

C-O

0.7

H-Br

0.8

C-N

0.4

H-I

0.4

C=O

2.4

H-C

0.3

C=N

1.4

H-N

1.3

CN

3.6

H-O

1.5

La direccin del momento dipolar es hacia el tomo ms electronegativo.

Lic. Carlos Timan de La Flor

La suma vectorial de todos los momento de enlace


individuales da el momento dipolar neto de la molcula
Algunos valores de

CO2

H2O

EN: O(3,5) > C(2,5)

EN: O(3,5) > H(2,1)

H2

molcula angular
y enlaces polares

HF

1,75

NH3

1,46

NF3

0,24

BF3

CH4

CH3Cl

1,86

molcula lineal

T = 0

existe una distribucin


simtrica de las cargas

MOLCULA
NO POLAR

O
H

H
T

(T = 1,84 D)
Existe un momento dipolar
neto ya que no se anulan
los momentos de enlace
individuales

MOLCULA
POLAR

La polaridad de una molcula depende de la polaridad de los


enlaces, geometra molcular y presencia de pares electrnicos
Lic. Carlos Timan de La Flor

Lic. Carlos Timan de La Flor

Molculas polares.
Tienen no nulo:
Molculas con un slo enlace
covalente. Ej: HCl.
Molculas angulares, piramidales, ....
Ej: H2O, NH3

Lic. Carlos Timan de La Flor

Molculas apolares.
Tienen nulo:
Molculas con enlaces apolares.
Ej: H2, Cl2.
Molculas simtricas = 0.
Ej: CH4, CO2.

Molculas Polares en un campo elctrico

Lic. Carlos Timan de La Flor

8. FUERZAS INTERMOLECULARES
La mayor o menor polaridad molecular determina la aparicin de fuerzas de atraccin entre las
molculas, las que a su vez determinarn el estado de agregacin de las sustancias y sus
propiedades fsicas como punto de fusin y ebullicin, densidad, solubilidad.

Fuerzas de Van der Waals


Dipolo-Dipolo
permanente

Dipolo instantneoDipolo inducido


Fuerzas de
dispersin de
London

Lic. Carlos Timan de La Flor

Puentes de hidrgeno

Fuerzas entre dipolos (Van der Waals)


a) Interacciones moleculares entre molculas polares.
La intensidad de las fuerzas
intermoleculares (F. de Van der
Waals) viene determinada por:
-Tamao de las molculas
-Forma de las molculas
-Polaridad de las molculas
b) Interacciones moleculares entre molculas apolares: fuerzas de dispersin de
London.
He

He

molculas no polares
distribucin uniforme
de electrones

Lic. Carlos Timan de La Flor

+ He -

He

dipolo
no hay
instantneo y dipolo
momentneo

+ He - + He dipolo
dipolo
instantneo inducido

Se presentan en
cualquier tipo de
molculas, polares o no
polares, y su intensidad
depende del nmero de
electrones y de las
superficies en
contacto

Interacciones moleculares por puente de hidrgeno


Tipo especialmente intenso de enlace dipolo-dipolo
que se produce entre molculas que tienen tomos
de hidrgeno unidos a tomos especialmente
electronegativos como el oxgeno, nitrgeno o flor

Lic. Carlos Timan de La Flor

El agua, los alcoholes


y las aminas primarias
y secundarias pueden
actuar cono donantes
o aceptores de
hidrgeno
Los teres, aldehidos,
cetonas y steres slo
pueden actuar como
aceptores

Lic. Carlos Timan de La Flor

Radios de Van Der Waals


La distancia entre las molculas juega un papel importante en la intensidad de las
fuerzas intermoleculares. Se llama radio de Van der Waals a la distancia a la que la
fuerza atractiva es mxima. A distancias menores se desarrollan fuerzas repulsivas
(nubes electrnicas) y a mayores distancias la intensidad de la atraccin disminuye.

Lic. Carlos Timan de La Flor

9. FUERZAS INTERMOLECULARES Y PROPIEDADES FSICAS


Efecto de las Fuerzas intermoleculares sobre el Punto de ebullicin
PUNTO DE EBULLICIN (C) DE ALGUNOS ELEMENTOS Y COMPUESTOS
Aumento Tamao
Atmico
Molecular

Ar (40) -186

Kr (83) -153

Xe (131) -109

CH4 (16) -161

(CH3)4C (72) 9.5

(CH3)4Si (88) 27

(CH3)4C (72) 9.5

(CH3)2CCl2 (113) 69

(CH3)3CC(CH3)3 (114) 106

CH3(CH2)3CH3 (72) 36

Cl(CH2)3Cl (113) 121

CH3(CH2)6CH3 (114) 126

H2C=CH2 (28) -104

F2 (38) -188

CH3CCCH3 (54) -32

CF4 (88) -130

H2C=O (30) -21

CH3CH=O (44) 20

(CH3)3N (59) 3.5

(CH3)2C=O (58) 56

HCN (27) 26

CH3CN (41) 82

(CH2)3O (58) 50

CH3NO2 (61) 101

CCl4 (154) 77

Forma Molecular
Esfrica
Lineal:

Polaridad Molecular
No polar:
Polar:

Lic. Carlos Timan de La Flor

Efecto de las Fuerzas intermoleculares sobre el Punto de fusin


El punto de fusin est afectado por la forma de las molculas ms que el punto de ebullicin.
Las que son esfricas se empaquetan mejor y las fuerzas intermoleculares actan con ms
eficacia, siendo necesaria una mayor temperatura para conseguir el paso de slido a lquido. Si
las molculas son lineales el empaquetamiento no es tan eficaz.
Compuesto

Formula

Punto de
ebullicin

Punto de fusin

Pentano

CH3(CH2)3CH3

36C

130C

Hexano

CH3(CH2)4CH3

69C

95C

Heptano

CH3(CH2)5CH3

98C

91C

Octano

CH3(CH2)6CH3

126C

57C

Nonano

CH3(CH2)7CH3

151C

54C

Decano

CH3(CH2)8CH3

174C

30C

Tetrametilbutano

(CH3)3C-C(CH3)3

106C

+100C

El tetrametilbutano, ismero del octano, con molcula


esfrica, tiene p.f muy alto, slo 6C por debajo del p.e.!!!

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Efecto de los puentes de hidrgeno sobre la temperatura de ebullicin

Lic. Carlos Timan de La Flor

Es posible reconocer los compuestos con puentes de hidrgeno gracias


a los elevados puntos de ebullicin que muestran
Compuesto

Frmula

Mol. Wt.

Punto
Ebullicin

Punto
Fusin

Dimetilter

CH3OCH3

46

24C

138C

Etanol

CH3CH2OH

46

78C

130C

Propanol
butanol

CH3(CH2)2OH

60

98C

127C

Dietileter

(CH3CH2)2O

74

34C

116C

Propilamina

CH3(CH2)2NH2

59

48C

83C

Metilaminoetano

CH3CH2NHCH3

59

37C

Trimetilamina

(CH3)3N

59

3C

117C

Etilenglicol

HOCH2CH2OH

62

197C

13C

cido actico

CH3CO2H

60

118C

17C

Etilendiamina

H2NCH2CH2NH2

60

118C

8.5C

Lic. Carlos Timan de La Flor

Por qu hay diferencia en los puntos de ebullicin?

Por qu hay diferencia en los puntos de ebullicin?


H3C N CH3
CH3

H3C N CH2CH3
H

H N CH2CH2CH3
H

pe = 3.5 C

pe = 37 C

pe = 49 C

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Fuerzas intermoleculares y solubilidad


Lo semejante disuelve lo semejante
Soluto polar en disolvente polar

Soluto polar en disolvente no polar

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Soluto no polar en disolvente apolar

Soluto no polar en disolvente polar

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Solubilidad en agua de diferentes tipos de compuestos


Tipo
compuesto

Compuesto
especfico

g/100mL

Moles/L

Compuesto
especfico

g/100mL

Moles/L

Hidrocarburos
&
Haluros
alquilo

butano
hexano
ciclohexano

0.007
0.0009
0.006

0.0012
0.0001
0.0007

benceno
cloruro metileno
chloroform

0.07
1.50
0.8

0.009
0.180
0.07

Compuestos
con un
oxgeno

1-butanol
tert-butanol
ciclohexanol
fenol

9.0
completa
3.6
8.7

1.2
completa
0.36
0.90

etil ter
THF
furano
anisol

6.0
completa
1.0
1.0

0.80
completa
0.15
0.09

Compuestos
con dos
oxgenos

1,3-propanodiol
2-butoxietanol
cido butanoico
cido benzoico

completa
completa
completa
completa

completa
completa
completa
completa

1,2-dimetoxietano
1,4-dioxano
acetate etilo
butirolactona

completa
completa
8.0
completa

completa
completa
0.91
completa

Compuestos
con nitrgeno

1-aminobutano
ciclohexilamina
anilina
pirrolidina
pirrol

completa
completa
3.4
completa
6.0

completa
completa
0.37
completa
0.9

trietilamina
piridina
propionitrilo
1-nitropropano
DMF

5.5
completa
10.3
1.5
completa

0.54
completa
2.0
0.17
completa

Lic. Carlos Timan de La Flor

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