Reviso Literria

Histria
As primeiras experincias envolvendo eletrlise foram iniciadas pelo
qumico ingls Humphry Davy, que em 1778 obteve o elemento
qumico potssio passando uma corrente eltrica atraves do
carbonato de potssio (potassa) fundido.
Em 1808, atravs de sugestes dadas por Jns Jacob Berzelius, Davy
efetuou melhorias no processo, e conseguiu isolar outros elementos a
partir dos seus xidos como o magnsio e o brio.

Eletrlise
A eletrlise um processo eletroqumico, caracterizado pela
ocorrncia de reaes de oxi-reduo em uma soluo condutora
quando se estabelece uma diferena de potencial eltrico entre dois
(ou mais) eletrodos mergulhados nessa soluo. Vale lembrar que a
denominao soluo eletroltica, empregada para designar qualquer
soluo aquosa condutora de eletricidade, deriva justamente desse
processo.
Alm de sua larga aplicao industrial, a eletrlise se revela bastante
adequada e interessante para demonstraes em feiras de cincias,
pois no requer montagens complicadas e pode ser observada
visualmente (junto aos eletrodos) enquanto ocorre.
O entendimento da eletrlise s possvel se conhecermos o
comportamento de todas as substncias envolvidas no processo, pois
cada substncia se comporta de determinada maneira quando em
soluo e, em especial, quando uma corrente eltrica atravessa essa
soluo. Por exemplo: voc saberia dizer por que a gua deve ser
acidulada, para a eletrlise, com algumas gotas de cido sulfrico ou
ntrico, e no com cido clordrico? Ao final desta exposio, voc
ser perfeitamente capaz de responder a essa pergunta.
Voltemos s condies do experimento, supondo que a cuba contenha
gua pura. Como sabemos, a gua pura no condutora de
eletricidade, e portanto devemos adicionar a essa gua alguma
substncia de modo a obtermos uma soluo condutora. Vamos ento
acidular essa gua (adicionar cido), conforme as instrues.

cidos, pela definio de Lewis, so substncias que, em soluo

aquosa, liberam apenas um tipo de ction, o H+. Essa definio no
traduz exatamente o que ocorre na realidade, mas suficiente para
escrevermos as equaes simplificadas da eletrlise e assim
desvend-la.
Pois bem: quando um cido entra em soluo aquosa, sofre
ionizao, liberando nessa soluo ctions H+ e, com o "desmonte"
da molcula, nions (os nions que lhe do nome, que diferem,
claro, de um cido para outro). Tomemos o cido ntrico, por
exemplo:

Como se observa, o nion nitrato (que d nome ao cido ntrico), com

a ionizao, separa-se do ction H+. Esses ons (ctions e nions)
possuem grande mobilidade, e so eles os responsveis pelo
transporte de carga eltrica atravs da soluo quando a corrente
comea a circular.
A gua, por sua vez, tambm apresenta um comportamento um
tanto especial: est sempre se "descombinando" e se recombinando,
de modo que sempre h um pequeno nmero de molculas, em
qualquer amostra de gua, que se apresenta decomposta da seguinte
maneira:

Observemos ento a figura abaixo, supondo a fonte de baixa tenso

(6 volts de corrente contnua) j em funcionamento: os ctions (ons
positivos) so atrados para o eletrodo negativo (catodo), enquanto
os nions provenientes do cido (NO3-) e da prpria gua (OH-) so
atrados para o eletrodo positivo (anodo).

Vamos analisar o que acontece no eletrodo negativo. Carregado de

eltrons, por ao da fonte CC, o catodo comea a transferir esses
eltrons para os ons H+, que passam ento para a forma H0 (reao
de reduo). Nessa forma, porm, o elemento hidrognio no
quimicamente estvel, e assim, buscando a estabilidade qumica,
esses tomos comeam a se combinar entre si, formando molculas
de gs hidrognio (H2). fcil ver as bolhas de gs se formando junto
ao eletrodo e se acumulando na parte mais alta do tubo de ensaio,

j que este se encontra emborcado sobre o eletrodo. A reao pode

ser escrita, de forma simplificada, da seguinte maneira:

O eletrodo positivo, simultaneamente, comea ento a absorver os

eltrons "em excesso" dos nions prximos, fechando assim o circuito
enquanto os eltrons circulam nos condutores, so os ons que
transportam as cargas eltricas na soluo, levando-as aos eletrodos.
Como se v, a funo da fonte CC , na prtica, retirar eltrons dos
nions (oxidao) e entreg-los aos ctions (reduo). (Lembre-se:
"oxidar-se perder eltrons".)
Analisemos agora a reao ocorrida no anodo. Para que possamos
entend-la, porm, faz-se necessrio um esclarecimento: os nions
apresentam uma ordem de prioridade para entregarem seus eltrons
ao anodo (ordem de descarga) e, no caso, o nion OH- (hidroxila)
tem prioridade sobre o NO3- (radical nitrato). Essa ordem de
prioridade para descarga de nions foi estabelecida
experimentalmente (realizando-se centenas de eletrlises em soluo
aquosa, em laboratrio), chegando-se seguinte seqncia:

Resumindo: afora as excees mostradas no quadro acima, nions

no-oxigenados descarregam-se antes da hidroxila, e oxigenados,
depois. E graas prioridade da hidroxila sobre o radical nitrato
(nion oxigenado), nas condies do experimento, que ser possvel
a obteno do gs oxignio (O2), no anodo, segundo a seguinte
reao (oxidao):

Convm ilustrar melhor a "quebra" da hidroxila:

Perceba que no faz diferena escrevermos O0 (elemento oxignio) ou

O2 (gs oxignio), pois o que se deseja, quando se escreve uma
equao qumica, apenas exprimir proporcionalidade, significando,
nesse caso, que so necessrios 2 moles de tomos do elemento
oxignio (O0) para formar 1 mol de molculas de oxignio gasoso O2
;logo, so necessrios 4 moles de ons hidroxila para a formao de 1
mol de molculas de gs oxignio (para visualizar melhor essa
proporcionalidade, basta multiplicar ambos os membros da equao
do anodo por 2). Alm disso, cabe destacar que a formao do
elemento oxignio (O0) uma etapa intermediria da formao do
gs oxignio (O2), e por isso, usualmente, omitida quando
escrevemos a reao do anodo, na qual so apresentados apenas os
produtos finais.
De posse desse conhecimento, podemos ento responder ao desafio
formulado na descrio do experimento: por que no seria adequado
utilizarmos o cido clordrico, em soluo aquosa, para eletrolisar a
gua?
A resposta simples: ao sofrer ionizao, o cido clordrico (HCl)
liberaria na soluo ctions H+ (o que est de acordo com o objetivo
de obter gs hidrognio, no catodo) mas, em contrapartida, liberaria
tambm nions cloreto (Cl-). Ora, sendo o cloreto um nion nooxigenado, este se descarregaria antes da hidroxila, e teramos a
formao de gs cloro (Cl2) no anodo. Esse processo seria til se
quisssemos mesmo obter cloro gasoso, mas fica claro que,
acidulando-se a gua com cido clordrico, s seria possvel eletrolisar
(decompor) o cido e no a gua, como se deseja para o
experimento proposto.
A formao do Cl2 no nodo, em lugar do O2, no possibilitar a
combusto do hidrognio durante a fasca, pois o Cl2 no
comburente.
Eletrlise gnea
O termo gnea vem do latim igneu: ardente.
A eletrlise gnea exige eletrodos inertes que possuam elevado ponto
de fuso. Geralmente so usados a platina ou grafita.
A eletrlise do NaCl um processo economicamente importante. O
NaCl se funde temperatura de 808 C.

NaCl(slido)

=>

NaCl(lquido)

Atravs de dissociao...
NaCl

=>

Na1+

Cl1-

Os ons Cl1- se dirigem para o nodo (plo positivo), perdem seus

eltrons e so transformados em gs cloro, Cl2 .
2 Cl1-

=>

Cl2

2 e-

(oxidao)

Os ons Na1+ se dirigem para o ctodo (plo negativo), recebem um

eltron e so transformados em sdio metlico (Na0). A equao foi
multiplicada por 2 para igualar o nmero de eltrons na reduo e na
oxidao.
2 Na1+

2 e-

=>

2 Na0

(reduo)

A equao global da eletrlise dada pela soma das reaes de

dissociao do sal e das reaes que ocorrem nos eletrodos.
2 NaCl
2 Cl1-

=> 2 Na1+
=>

Cl2

2 e-

2 Na1+
reao global:

2 NaCl

=>

+ 2 Cl1-

2 e-

(oxidao)

=>

2 Na0

2 Na0

Cl2

(reduo)

A eletrlise gnea permite a obteno do alumnio a partir da bauxita

(Al2O3). Em condies normais a bauxita funde a 2050 C. Com a
utilizao da criolita (Na3AlF6) como fundente, esta temperatura cai
para 1000 C.
Al2O3

=>

2 Al3+

3 O2-

=>

4 Al0

No plo negativo...
4 Al3+

12 e-

=>

3 O2

No plo positivo...
6 O2-

12e-

equao global...
2 Al2O3

=>

4 Al3+

6 O2-

4 Al3+

12 e-

6 O2-

=>

3 O2

2 Al2O3

=>

=>
+

4 Al0

4 Al0

12e+

3 O2

O gs oxignio formado na oxidao reage com o carbono do eletrodo

de grafita produzindo CO2 .
Eletrlise em soluo aquosa
Uma substncia qualquer pode gerar ons em soluo aquosa. Neste
caso, os ons que podem vir a sofrer eletrlise podem se originar
dessa substncia ou da prpria auto-ionizao da gua. Apesar da
auto-ionizao da gua ocorrer em baixa extenso, ela oferece esta
possibilidade de um ou outro on vir a se descarregar.
Apenas uma espcie de on positivo ou negativo descarrega por vez.
Cada on possui uma voltagem adequada para se descarregar. O par
ction/nion de apresentar menor voltagem para descarregar ser o
que vai descarregar primeiro.
A auto-ionizao da gua fornece os ons H1+ (H3O1+) e OH1-.
H20

=>

H1+

OH1-

ou ainda
2 H2O

=>

H2O

H1+

OH1-

=>

H3O1+

OH1-

No caso dos ctions, metais pouco reativos descarregam primeiro,

pois possuem maior tendncia a aceitar os eletrons de volta e se
descarregar. Metais altamente reativos como metais alcalinos e
alcalino terrosos se descarregam depois. A ordem de prioridade a
seguinte:
aumenta dificuldade de descarga ===>

Au3+ Pt2+ Hg2+ Ag1+ Cu2+ Ni2+ Cd2+ Pb2+ Fe2+ Zn2+ Mn2+ H3O1+ Al3+
Mg2+ Na1+ Ca2+ Ba2+ K1+ Li1+ Cs1+
O H1+ ou H3O1+ se descarrega antes alumnio, de metais alcalinos e
alcalinos terrosos. Mas perde em prioridade de descarga para os
demais ctions.
Quanto menor for a eletronegatividade do nion para prender o
eltron, maior a facilidade de descarga do mesmo.
aumenta dificuldade de descarga ===>
nions no oxigenados e HSO41-

OH1-

nions oxigenados e

F1O OH1- se descarrega antes dos nions oxigenados e do F1-. Mas

perde em prioridade de descarga para os nions no oxigenados e o
HSO41-. As reaes que os ons resultantes da auto-ionizao da gua
so mostradas abaixo:
H1+ (reduo no catodo)
OH1- (oxidao no anodo)
e-

2 H1+

2 OH1-

2 e=>

=>

H2O

H2
+

1/2 O2

A eletrlise do NaCl em soluo aquosa um exemplo em que

participam da eletrlise o ction oriundo da auto-ionizao da gua e
o nion do sal.

Leis de Faraday
Gaiola de Faraday
Num corpo neutro, as cargas eltricas positivas e negativas
distribuem-se pelo corpo.

Se eletrizarmos o corpo, as cargas em excesso repelem-se

mutuamente e concentram-se na periferia do corpo, na sua superfcie
exterior.

Passado um curto tempo inicial aps a eletrizao, o corpo fica em

equilbrio eletrosttico, no havendo movimentos de cargas eltricas
a nvel macroscpico.
Estes fatos comprovou experimentalmente Michael Faraday ao
encerrar-se no interior de uma gaiola condutora, onde verificou no
haver manifestao de fenmenos eltricos no seu interior.
Uma gaiola de Faraday, para alm de ser condutora, no necessita
ser contnua, podendo ser constituda por uma rede metlica. Desta
configurao lhe veio o nome de gaiola. A verificao do seu
comportamento eltrico pode ser feita colocando pndulos eltricos
nas suas paredes interiores e exteriores e eletroscpios no seu
interior. No havendo cargas eltricas no seu interior, verifica-se que,
ao eletrizar a gaiola por contato com um gerador eletrosttico, os
pndulos exteriores se desviam das paredes, acusando a sua
eletrizao, enquanto os interiores permanecem imveis, assim como
as folhas dos eletroscpios, comprovando a no existncia de cargas
eltricas no interior da gaiola.

Duas leis de Faraday sintetizam as observaes experimentais.

1 lei de Faraday
- Nos condutores em equilbrio a eletricidade distribuda apenas na
superfcie externa ; no seu interior no h trao de eletricidade.
2 lei de Faraday
- No equilbrio eltrico a fora eltrica no interior dos condutores
completamente fechados e desprovidos de corpos eletrizados nula.
A gaiola de Faraday foi adotada para proteger instrumentos e
aparelhos de grande sensibilidade colocados no seu interior. Tambm
serve para garantir a segurana de instalaes perigosas como paiis
e locais de preparao de explosivos. A proteo de edifcios contra
descargas atmosfricas outra aplicao da gaiola. Devido a esta
funo de proteo, a gaiola tambm conhecida como cran
eletrosttico.

Aplicaes da eletrlise
o
o
o
o

Obteno de metais (Al, Na, Mg)

Obteno de NaOH, H2 e Cl2
Purificao eletroltica de metais
Galvanoplastia

Substncias inicas possuem a capacidade de conduzir corrente

eltrica quando esto em solues aquosas. A eletrlise provm
dessa propriedade inica, ou seja, um processo que se baseia na
descarga de ons, onde ocorre uma perda de carga por parte de
ctions e nions.

A eletrlise uma transformao artificial, pois provocada por um

gerador, mas tem uma enorme importncia prtica. Ela tem grande
utilizao em indstrias, na produo de muitas substncias, dentre
elas metais alcalinos, alcalino-terrosos, gs hidrognio e gs cloro.
A eletrlise um processo til na obteno de vrios elementos
qumicos. Por exemplo:
Sdio: eletrlise gnea de NaCl (cloreto de sdio) fundido em um
processo que ocorre a cerca de 800C.
Alumnio: eletrlise gnea de Al2O3(bauxita).
Soda custica (NaOH): eletrlise aquosa do NaCl (cloreto de sdio).
Gs hidrognio: eletrlise aquosa do NaCl (cloreto de sdio).
Cloro: eletrlise gnea do gs cloro (Cl2). O cloro muito utilizado na
produo de compostos orgnicos clorados e alvejantes, e tambm
para o tratamento de gua para consumo e de piscinas.
Observao: Eletrlise gnea a passagem da corrente eltrica em
uma substncia inica no estado de fuso, diferente da eletrlise
aquosa em que a passagem eltrica ocorre atravs de um lquido
condutor.
A eletrlise muito utilizada na galvanoplastia, isto , no
recobrimento de objetos com uma fina camada de metal. Vrios
ctions metlicos, aps a reduo, ficam grudados no ctodo, o que
provoca a formao de uma camada de metal. Por exemplo:
Niquelao: recobrimento de um objeto com nquel;
Cromao: recobrimento de um objeto com cromo.

Bibliografia

Ciscato, Carlos Alberto Matoso, Revista de Ensino de Cincia n o

21, Aplicaes da Eletrlise, Setembro 1988.
http://www.brasilescola.com/quimica/produtos-eletrolise.htm
(visitada em 28/08/10)
http://www.coladaweb.com/quimica/eletroquimica/eletrolise
(visitada em 28/08/10)
Atkins, P.W. Jones, L.L. Principio de Qumica: questionando a
vida moderna e o meio ambiente, Ed. Bookman, 2001