SISTEMAS DE UN

COMPONENTE
Equilibrio lquido-vapor.

REPORT DATA

Keywords:
Pressure
Temperature
Enthalpy
Vaporization

AB S T R AC
The objective of this exercise is to determine
the enthalpywater
of vaporization
of water and perform
Thermal expansion of the
determined.
Executed was
26March
2014 Initially was calibrated a round bottom
verification equation Claussius - Clapeyron
relates
the
temperature
and
vapor
pressure
of a to 68 C,
long neck.that
Then
the process
consisted
of
increasing
the water
temperature
Feature9 April 2014
liquid with the heat of vaporization , for
this practice
isthe
started
toismeasure
testwas measured
temperature
at which
volume
stabilized,the
anddiameter
thereafter, of
thethe
volume
time the temperature
C.FALTAN LOS
tube and determine the volume of thisevery
, weighing
the emptydecreased
and then1 water-filled
tubeDATOS
could FINALES
find
the volume and the density of the fluid was , after finding the volume , it must fill to the 4/5
inverted and placed in a beaker filled with water so as to be completely immersed in it vertical .
The first part of the experiment was to add ice to the vessel and lowering the temperature to 5 C ,
at this time the extent of the height of the water column in the pipe is made, the second part
consisted in heating the vessel to the 90 C and stop the heating , this temperature is reached the
height of the column every time decreased 5 C until it reached 55 C , with experimental data
the enthalpy of vaporization was to be measured is that in this case was 117.70 kJ , with a relative
error of 189 % compared with the theoretical value ; This experimental result of the enthalpy is
affected by different factors preventing the values are equal or similar to the theoretical .

SISTEMA DE UN COMPONENTE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

La ecuacin de Claussius-Clapeyron relaciona la dependencia de la temperatura y la presin de vapor de un lquido con

el1.calor
de vaporizacin. Esta ecuacin es aplicada a los equilibrios lquido-vapor y slido-vapor. Suponiendo que el
Introduccin
vapor se comporta como un gas perfecto, se puede escribir como:
A partir de esta ecuacin y aplicndola para un cambio de fase de un Gas Ideal, es posible deducir la ecuacin que se
presenta a continuacin, la cual ser muy til para determinar la entalpa de vaporizacin.[1]

dP H
=
dT TV

(1)

A partir de esta ecuacin y aplicndola para un cambio de fase de un Gas Ideal, es posible deducir la ecuacin que se
presenta a continuacin, la cual es muy til para determinar la entalpa de vaporizacin del componente estudiado.

ln

1 1
P 2 H
=
( )
P1
R T2 T1

Donde

(2)

representa la entalpa molar de vaporizacin para el lquido-vapor y aplicando las propiedades de los

logaritmos y reordenando la ecuacin, tenemos una nueva relacin que tiene una forma similar a la de una recta.

ln

En donde

1
P H
=
+K
P
R T

K=ln

()

1
P H
+
P R T

( )

(3)

. A partir de la ecuacin 3 se puede despejar la entalpa tomando la pendiente

de la recta que se halla al linealizar la grfica

ln

P
1
Vs
P T

La ecuacin de Clausius-Clapeyron slo es aplicable para obtener la presin de vapor de un slido o un lquido a una
cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio entre las fases. Esto es as porque para llegar a esta expresin desde
la ecuacin. De Clapeyron se hace la aproximacin de despreciar el volumen molar del slido o del lquido frente al del
gas, que adems se supone de comportamiento ideal de este.
La ecuacin de Clausius-Clapeyron es importante ya que puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin
de fase.

2.

La primera parte de la prctica consisti en medir el

volumen de un tubo, al que seguidamente se llen 4/5
partes con agua y se ingres invertido a un beaker que contena agua, lo que gener que se creara un espacio con aire al
Resultados y discusin

SISTEMA DE UN COMPONENTE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

final del tubo. Se elev la temperatura del agua contenida en el beaker, y despus de llegar a los 90C se detuvo el
calentamiento y se empez a calcular la altura a la que se encontraba el agua cada que variaban 5C. En la tabla 1 se
muestran los resultados del experimento.
Temperatura
Altura del agua
(C)
(cm)
90
23.32
85
22.18
80
21.42
75
20.28
70
19.52
65
18.76
60
18.38
55
17.62
Tabla 1. Mediciones de la altura del agua despus de detener el calentamiento.
La tabla muestra que a medida que la temperatura disminua, aumentaba la altura del agua, es decir que se reduca el
espacio de la burbuja de agua en el tubo.
Para calcular el volumen inicial de la burbuja de aire, se utiliza la siguiente ecuacin:

V =V T r 2 h
Ecuacin 4. Expresin para hallar el volumen inicial de la burbuja de aire.
Obteniendo como volumen de 15.3 mL. Este volumen es utilizado posteriormente para calcular el nmero de moles (n)
del aire presente en dicha burbuja. Esto se hace utilizando la ecuacin 5. Se supone que la presin del aire es igual a la
presin atmosfrica.

aire=

Paire V
RT

Ecuacin 5.Expresin para hallar las moles del aire, a partir de la ecuacin de los gases ideales.
Los
VT (cm3)
15.3

r (cm)
1.1

datos

que

se

obtuvieron

se

muestran

en

la

tabla

2.

naire(mol)
6.69*10-4
Tabla 2. Datos obtenidos con las ecuaciones 1, 2 y el radio determinado inicialmente.

A partir del nmero de moles obtenido para el aire, y los datos de temperatura y altura, de la tabla 1, se calcula el volumen
y la presin del aire a diferentes temperaturas.

T(K)
V(L)
363.15
0.02332
358.15
0.02218
353.15
0.02142
348.15
0.02028
343.15
0.01952
338.15
0.01876
333.15
0.01838
328.15
0.01762
Tabla 3. Datos de V y Patm medidos a diferentes temperaturas.

Paire(atm)
0.88
0.886
0.91
0.94
0.97
0.990
0.995
1.022

SISTEMA DE UN COMPONENTE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

A partir de los valores obtenidos, a las mismas temperaturas, se puede hallar la presin del vapor de aire a travs de la
siguiente ecuacin:

Pvapor =P atmP aire

Ecuacin 6. Expresin para hallar la Pvapor.

Tambin se puede hallar mediante la ecuacin:

Pvapor =1

naire RT
V

Ecuacin 7. Expresin para hallar la Pvapor.

A continuacin se muestra una tabla con los datos obtenidos de Pvapor a diferentes temperaturas.
T(K)
Pvap(atm)
363.15
0,140
358.15
0,113
353.15
0,094
348.15
0,057
343.15
0,034
338.15
0,010
333.15
0,004
328.15
-0,023
Tabla 4. Datos obtenidos de Pvapor.
Segn la tabla 4, el ltimo dato de la presin del vapor result negativo y esto se debe a que a esa temperatura (328.15 K)
ya no hay presin de vapor, pues el vapor ya se ha condensado.
A partir de los datos obtenidos de Pvapor, se realiza una grfica de Ln(P vapor) vs 1/T.

Primero se realiza la tabla con los datos.

1/T
0,0028
0,0028
0,0028
0,0029
0,0029
0,0030
0,0030
0,0030

ln(PAire/Pat
m)
-1,85
-2,06
-2,25
-2,75
-3,26
-4,50
-5,31

Tabla 5. Datos obtenidos de 1/T y ln(Paire/Patm)

SISTEMA DE UN COMPONENTE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

Grafica 1. Grafica de 1/T y ln(Paire/Patm)

Al realizar la grfica se obtiene una funcin con forma de lnea recta cuya pendiente es -14157 y en la frmula de
Claussius Clapeyron corresponde a

H
=m
R
Ecuacin 8. Expresin para hallar

H .

Donde R corresponde a la constante universal de los gases; en este caso toma el valor de 8.314 J/mol.K.

H=mR=(14157 K)(8.314E-3

kJ
)
mol K

H=117,70 KJ
Segn los datos tericos,

a las temperaturas y presiones trabajadas debe tener el valor de 40.65 J. La diferencia

entre el valor terico y el valor experimental puede deberse a condiciones como malas mediciones de la altura del agua
inicialmente, mal posicionamiento de la regla para hacer las mediciones, a la humedad del ambiente del lugar en el que se
realiza el experimento, y que haya poca precisin en los clculos.
El error relativo con respecto al valor terico de la entalpia entre estos valores de presin y temperatura se determina con
la siguiente formula:

valor experimentalvalor teorico

Error Relativo=
100
40.66
Error Relativo=

117.7040.66

100
valor teorico

SISTEMA DE UN COMPONENTE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

Error Relativo=189.47
Un proceso anlogo al anterior es el que se presenta en el caso del n-pentano, el cual presenta las siguientes presiones de
vapor a ciertas temperaturas.
En la siguiente tabla 6 se muestran los valores de las presiones en pascales y su respectivo cambio de unidades a atmosferas,
y la temperatura en Kelvin:
Presin
(kPa)
7,60

Presin
(atm)
0,0750

Temperatura(K)

33,11

0,3268

280

104,07

1,0271

310

260,10

2,5670

340

551,50

5,4429

370

850,20

8,3908

390

1256,00

12,3957

410

2120,00

20,9227

440

2910,00

28,7194

460

250

Tabla 6. Datos de la Presion y Temperatura del n-Pentano

A partir de la tabla anterior se hallaron 1/T y ln(P/P) obteniendo la siguiente tabla 7 y su respectiva grafica de relacin.
1/T (1/K)

Ln P(atm/atm)

0,0040

-2,590

0,0036

-1,119

0,0032

0,027

0,0029

0,94

0,0027

1,7

0,0026

2,13

0,0024

2,52

0,0023

3,04

0,0022

3,36

Tabla 7. Datos de 1/T y Ln P del n-pentano

Grafica 2. Grafica de 1/T y ln(Paire/Patm) para el n-Pentano

SISTEMA DE UN COMPONENTE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

Como sabemos Y= ln(P/Patm) y X= 1/T , entonces segn la ecuacion 3tenemos que:

K=10,223

H
=3158,2
R

H=3158,2 R

H=26,25 kJ

Esta entalpa difiere poco de la entalpa terica la cual tiene un valor de 25,7KJ. [2]
Para hallar las entalpas de vaporizacin a 290K y 450K, se usa la ecuacin de la recta modelada para determinar P
transformndola hasta obtener:
m

P(T )= P e T

+K

Ecuacin 9. Expresin modelada para el clculo de P, donde m es la pendiente de la recta.

Siendo entonces,

P(290)=0,5

P(450)=25,36

en atm. Por lo que al usar la ecuacin 1 tomando dos puntos se

puede calcular la entalpa de vaporizacin en cada caso. De esta manera al replantear la expresin tenemos:

(ln
H=

P1
)(T 1 T 2 )
P2

( )

(T 1 T 2 )

Ecuacin 10. Expresin modelada para el clculo de

Los valores hallados de

P(atm)
0,5
25,36

T(K)
290
450

Tabla 8. Datos hallados para

se encuentran en la tabla
H (Kj)
28,71
31,66

del n-Pentano

Como puede observarse a medida que se aumenta la presin, la ecuacin de Claussius-Clapeyron pierde validez a la hora de
hallar debido a que esta es modelada de acuerdo a las condiciones de un gas ideal.
En el caso de que la desviacin de los puntos hallados experimentalmente sea muy alta, podr hallarse la entalpa haciendo
uso de las leyes termodinmicas en la que se define como una funcin de estado; obviamente para esto se deben tener en
cuenta algunas propiedades especficas para cada sustancia como lo son la capacidad calorfica o el calor latente. [1]

2.

Conclusiones

SISTEMA DE UN COMPONENTE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

La determinacin de la entalpa de vaporizacin de un compuesto por medio de la ecuacin de Claussius-Clapeyron tiene

mayor precisin cuando se dispone de la ecuacin de estado del compuesto y del aire.

A mayor T y menor P el comportamiento de las sustancias se moldea ms fcil al ideal, obteniendo mayor precisin en los
datos calculados.

4. Referencias

[1]Levine, Ira N; Fisicoqumica, Vol.1, 5ta Ed, Mc Graw Hill, Madrid 2004, cap 2-4
[2] Propiedades termodinmicas de algunas sustancias: http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/Appendice
s/Propiedades%20termicas%20de%20la%20materia.pdf
Acceso: 1 abril-2014 8:55pm