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358005-1 QUIMICA INORGANICA

ACTIVIDAD III

PRESENTADO POR:
JUAN CARLOS MARTINEZ BLANCHAR
CODIGO: 7573202
EDWIN JAVIER QUINTERO CHARRY
CODIGO: 6.107.713
ABEL RICARDO LOPEZ RODRIGUEZ
CODIGO: 7183156
JOSE MARIA APONTE GALVIS
CODIGO: 4060100
CARLOS ANDRS BOHRQUEZ
CODIGO: 7335778

PRESENTADO A:
DIANA MARCELA MUOZ

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA-UNAD


ESCUELA DE CIENCIAS AGRICOLAS, PECUARIAS Y DEL MEDIO AMBIENTE
INGENIERIA AMBIENTAL
OCTUBRE 2014

TERMODINAMICA QUIMICA

La Termoqumica estudia los intercambios de energa que acompaan a las


reacciones qumicas. Es un hecho experimental que en toda reaccin qumica hay una
variacin de energa, manifestada normalmente por la emisin o absorcin de calor. El
estudio de estas variaciones de energa es objeto de la Termoqumica, y de su importancia
puede darnos idea el hecho de que no slo hay muchas reacciones (en especial las de
combustin) que tienen como nico objetivo el aprovechamiento de la energa desprendida,
sino que tambin la espontaneidad de una reaccin viene determinada primordialmente en
muchos casos por el aspecto energtico.
Se puede decir de una manera muy general que la termodinmica es la ciencia de la
energa, y se podra aadir que tambin se ocupa de la entropa.
La termodinmica est basada, esencialmente en solo dos postulados, nombrados primero
y segundo principios de la termodinmica.
Los objetivos de la termodinmica qumica:
a) Estudio de las variaciones de energa, como entalpas de reaccin, energas libres.
b) Saber, fijadas ciertas condiciones (como como por ejemplo la temperatura y las
concentraciones), si es factible una reaccin o no.
c) Obtencin, terica, de las constantes de equilibrio y mtodos para mejorar los
rendimientos de las reacciones.
En lo tocante a los procesos la termodinmica no nos dice nada de su velocidad ni de su
mecanismo.

EQUILIBRIO QUIMICO
Cuando estamos en presencia de una reaccin qumica, los reactivos se combinan para
formar productos a una determinada velocidad. Sin embargo, los productos tambin se
combinan para formar reactivos. Es decir, la reaccin toma el sentido inverso. Este doble
sentido en las reacciones que es muy comn en qumica, llega a un punto de
equilibrio dinmico cuando ambas velocidades se igualan. No hablamos de un equilibrio
esttico en el que las molculas cesan en su movimiento, sino que las sustancias siguen
combinndose formando tanto productos como reactivos. A este equilibrio lo llamamos
equilibrio qumico. El equilibrio qumico se representa a travs de una
expresin matemtica llamada constante de equilibrio.
La constante de equilibrio qumico es igual al producto de las concentraciones de los
productos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (c y d) dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (a y b).
Recordemos que estos coeficientes son los nmeros que equilibran a las reacciones
qumicas. La constante no vara, por eso es constante. Solo depende de la temperatura. A

cada temperatura distinta habr valores diferentes de constantes para la misma reaccin.
Con respecto a las unidades de K, estas dependern de la expresin matemtica que quede
en cada caso particular.
Segn el valor que tenga la K de equilibrio, tendremos una idea certera de lo completa
que puede llegar a ser una reaccin. Si estamos en presencia de una K grande, mucho
mayor que 1, la reaccin tiende a completarse bastante a favor de los productos. Caso
contrario sucede si la K es muy pequea.
En el caso de aquellas reacciones donde figuren compuestos en estado gaseoso, la
constante se denomina Kp en lugar de Kc como normalmente se usa en las reacciones. Kp
hace alusin a la presin en lugar de la concentracin molar.
Formulas:
Kp = Kc. (R.T) ng
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura absoluta.
ng = Variacin del nmero de moles gaseosos.

EL CALOR

El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una transferencia de


energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero de partculas. Se denomina calor
a la energa intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los choques
entre las molculas del sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse
macroscpicamente como producto de fuerza por desplazamiento.
Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor y energa interna de una sustancia.
El flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva a cabo como consecuencia de
las diferencias de temperatura. La energa interna es la energa que tiene una sustancia
debido a su temperatura, que es esencialmente a escala microscpica la energa cintica
de sus molculas.
El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando incrementa su energa
interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema, por lo que disminuye
su energa interna.
Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor absorbido se obtiene
multiplicando la masa (o el nmero de moles n) por el calor especfico c y por la diferencia
de temperatura TB-TA.
Q=nc (TB-TA)

Cuando no hay intercambio de energa (en forma de calor) entre dos sistemas, decimos
que estn en equilibrio trmico. Las molculas individuales pueden intercambiar energa,
pero en promedio, la misma cantidad de energa fluye en ambas direcciones, no habiendo
intercambio neto. Para que dos sistemas estn en equilibrio trmico deben de estar a la
misma temperatura.

PRESION Y TEMPERATURA
Presin (p): Es la fuerza por unidad de rea aplicada sobre un cuerpo en la direccin
perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en pascales (Pa). La
atmsfera es una unidad de presin comnmente utilizada. Su conversin a pascales es: 1
atm 105 Pa.
Temperatura (T t): A nivel microscpico la temperatura de un sistema est relacionada
con la energa cintica que tienen las molculas que lo constituyen. Macroscpicamente, la
temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo de calor
cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema Internacional se mide en kelvin
(K), aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia. La conversin entre las dos escalas
es: T (K) = t (C) + 273.
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las variables
termodinmicas que describen su estado.

TEORIA DE BRONSTED LOWRY


La teora de Brnsted-Lowry describe el comportamiento de cidos y bases, resaltando el
concepto de pH y su importancia en los procesos qumicos, biolgicos y ambientales debido
a que ayuda a entender por qu un cido o base fuerte desplazan a otro cido o base dbil
de sus compuestos, contemplando a las reacciones cido-base como una competencia por
los protones.

Un cido de Brnsted-Lowry se define como cualquier sustancia que tenga la capacidad


de perder, o donar un protn o hidrogenin [H+].
Una base de Brnsted-Lowry es una sustancia capaz a ganar o aceptar un protn o
hidrogenin [H+].
As, bajo el concepto de Brnsted-Lowry, cido es sinnimo de donador del hidrogenin
[H+], mientras que la base significa un aceptor del hidrogenin [H+].
La reaccin cido-base es aquella en la que el cido transfiere un protn a una base.

El amonaco recibe un protn del cloruro de hidrgeno y se comporta como una base de
Brnsted-Lowry mientras que el cloruro de hidrgeno al donar el protn se comporta como
un cido de Brnsted-Lowry.
Para que una sustancia acte como un cido de Brnsted-Lowry es necesario que el
hidrgeno est unido a un tomo ms electronegativo que l. De la misma forma, para
que una sustancia acte como base de Brnsted-Lowry es indispensable que tenga un par
de electrones no compartidos con el cual pueda establecerse el enlace covalente con el
protn.
Si se trata de una solucin acuosa, el agua (que tambin tiene carcter anftero); es la que
toma o libera los hidrogeniones [H+] reaccionando con el [H+OH-] para formar el ion hidronio
[H3O+]. Cuando el agua acepta un protn, acta como base. Cuando el agua pierde un
protn, acta como cido. Tambin el agua acta como cido en presencia de una base
ms fuerte que ella como el amonaco.

En esta reaccin, el Cloruro de Hidrgeno gaseoso es el que trabaja como cido y el agua
como la base, que al unirse forman el ion hidronio [H3O+] que se considera como la
hidratacin del protn desprendido de la molcula cida.
Ahora bien, al observar la reaccin de forma inversa, se puede reconocer que el ion hidronio
H3O+ es el que trabaja como cido de Brnsted-Lowry, porque al donar el protn el in
cloruro es quien lo acepta (porque trabaja como base de Brnsted-Lowry). Este tipo de
combinaciones recibe tericamente el nombre de par conjugado cido-base.
En el concepto de Brnsted-Lowry todas las reacciones son de neutralizacin en la
direccin en que son espontneas, es decir en la direccin que se pasa de cidos y bases
ms fuertes a cidos y bases ms dbiles.

Este mismo concepto, de cido y base de Brnsted-Lowry, ayuda a entender por qu un


cido fuerte desplaza a otro dbil de sus componentes (de igual manera sucede entre una
base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se vislumbran como una competencia
por los protones (H+).

TEORIA DE LEWIS
Propuso la escritura de frmulas utilizando puntos para resaltar los electrones.
cido: Sustancia que puede aceptar un par de electrones de otros grupos de tomos, para
formar un enlace covalente dativo. (H+)
Base: Sustancia que tiene pares de electrones libres, capaces de ser donados para formar
enlaces covalentes dativos. (OH-)
Segn la teora de Lewis, un in hidrgeno (H+), invariablemente ser un cido, y un in
hidrxido, (OH-), siempre ser una base; pero las definiciones de Lewis amplan el modelo
cido - base por lo que tienen gran importancia en la qumica orgnica ya que el concepto
de Lewis adems identifica como cidos ciertas sustancias que no contienen hidrgeno y
que tienen la misma funcin que los cidos comunes que contienen hidrgeno.
Ej.: SO3 + (O)-2 --> (SO4)-2 donde el SO3 acta como cido y el (SO4)-2 como base.
O en la reaccin AlCl3 + Cl- --> AlCl4- donde el tricloruro de aluminio acta como cido
y el ion tetracloruro de aluminio como base.
Lewis determin una base como una sustancia que posee un par de electrones sin
compartir, con el cual puede formar un enlace covalente con un tomo, una molcula o un
in. Un cido es una sustancia que puede formar un enlace covalente aceptando un par
de electrones de la base.
Para los cidos y las bases de Lewis, existen reglas cualitativas que nos permiten poder
predecir la fuerza de una sustancia, y estimar incluso, que tipo de base preferir un cido
concreto o viceversa. Estas reglas se pueden dividir en:
Bases fuertes, son aquellas sustancias que tienen un tomo que cede, cuya densidad
electrnica se deforma difcilmente (polariza), debido a esto, por lo general, el tomo dador
es de pequeo tamao y bastante electronegativo.
Ej.: F-, OH-, O-2.
Bases dbiles, en cambio, son aquellas sustancias que poseen un tomo dador cuya
densidad electrnica se deforma fcilmente. Dichos tomos suele ser menos
electronegativos, y de mayor tamao que en las bases fuertes. Por ejemplo: Br-, I-, CN-, CO.
Las especies qumicas que funcionan como cidos de Lewis, incluyen:

Molculas o tomos que posean octetos incompletos, varios cationes sencillos, algunos
tomos metlicos y los compuestos que tienen tomos centrales capaces de extender sus
niveles de valencia.
En general, los cidos que forman mejor los enlaces con las bases fuertes, reciben el
nombre de cidos fuertes, y los cidos que forman mejores enlaces con las bases dbiles,
reciben el nombre de cidos dbiles.
cidos fuertes de Lewis: H+ Li+ Na+ K+ Be+2 Mg+2 Ca+2 Sr+2 Sn+2 Al+3 Si+4
cidos dbiles de Lewis: Cu+ Ag+ Au+ Ti+ Hg+ Cs+ Pd+2 Cd+2 Pt+2 Hg+2

DIFERENCIAS DE LAS TEORIAS ACIDO BASE


Teora
Arrhenius
Definicin de cido
Cede H+ en agua
Definicin de base Cede OH- en agua
Neutralizacin
Formacin de agua

Ecuacin
Limitacin

H+ + OH- H2O
Solo soluciones
acuosas

Brnsted-Lowry
Cede H+
Acepta H+
Transferencia de H+
HA + B- A- + BH
Solo transferencia
de H+

Lewis
Captador de eDonador de eFormacin de
enlace covalente
coordinado
A+ + B- A-B
Teora general

Todas las sustancias qumicas que son cidos o bases segn las teoras de
Arrhenius y de Brnsted Lowry tambin lo son de acuerdo con la teora de Lewis;
pero muchos cidos de Lewis, no lo son de Brnsted, ejemplo:
(BF3 + :NH3 F3B NH3).
Las definiciones de Arrhenius o de Brnsted - Lowry son por lo general adecuadas
para explicar las reacciones en solucin acuosa. Tambin existen sustancias de
Lewis, que pueden actuar como cidos y bases a la vez, es decir, son anfteras (ej.:
xido de aluminio).
Las sustancias que son bases en el sistema de Brnsted tambin son bases de
acuerdo con el sistema de Lewis. No obstante, la definicin de Lewis de un cido
ampla el nmero de sustancias que se clasifican como cidos.
Un cido de Lewis posee un orbital desocupado capaz de aceptar pares de
electrones de la base.

ENTALPA
Magnitud termodinmica de un cuerpo fsico o material equivalente a la suma de su energa
interna ms el producto de su volumen por la presin exterior.
La entalpa de formacin es un tipo concreto de entalpa de reaccin, que recibe el nombre
de entalpa de formacin estndar o entalpa normal de formacin si la reaccin se lleva a
cabo a 25C y a 1 atm, que son las condiciones estndar en termoqumica. As, la entalpa
normal o estndar de formacin (tambin llamada a veces calor normal de formacin), se
representa por Hof y es la variacin de entalpa cuando se forma un mol de compuesto a
partir de sus elementos en estado normal (esto es, en el estado de agregacin y forma
alotrpica ms estable a la que dichos elemento se hallan en condiciones estndar).
Esta entalpa es negativa cuando se trata de una reaccin exotrmica, que desprende calor,
mientras que es positiva cuando es endotrmica, y resulta nula para los compuestos que
se pueden encontrar en la naturaleza.

CLCULO DE LAS ENTALPAS

1. Escribe la ecuacin de la reaccin qumica (si no se da inicialmente) prestando


atencin a la fase de la sustancia como por ejemplo: gas (g), lquido (l) o slido (s).
La combustin de metano sigue la ecuacin: CH4 (g) + 2O2 (g)= CO2 (g) + 2H2O
(l).
Desplzate a la entalpa de formacin de la mesa o consulta la referencia y encuentra
entalpas de formacin para todos los componentes de la reaccin. Nota que las entalpas
de formacin de los elementos en condiciones estndar son iguales a cero. En nuestro
ejemplo, dH (CH4 (g))= -74.87 kJ/mol dH (O2 (g)=0 dH (CO2 (g))= -393.509 kJ/mol dH (H2O
(l))= -285.83 kJ/mol.
1. Suma entalpas de formacin de los reactivos iniciales multiplicando cada valor de
entalpa por el coeficiente de reaccin correspondiente. En nuestro ejemplo, los
componentes de la reaccin inicial son CH4 y O2 y dH (initial)= -74.87 kJ/mol + 2 x
0=-74.87 kJ/mol.
2. Suma las entalpas de formacin de los reactivos finales multiplicando cada valor de
entalpa por el coeficiente de reaccin correspondiente. En el ejemplo,
los componentes de reaccin finales son el CO2 y H2O y dH (final)=-393.509 kJ/mol
+ 2 x (-285.83 kJ/mol) =-965.169 kJ/mol. Nota que el coeficiente en H2O en la
reaccin es 2, por lo tanto la entalpa de de formacin de H2O se multiplica por 2.

LAS ENERGAS DE LOS ENLACES Y SU RELACIN CON EL CALOR


DE REACCIN.
A veces no se conocen las entalpas de formacin H0f ese compuesto es tan
fuertemente exotrmica que el compuesto debe ser muy estable, pero, qu pasar con
aquellos compuestos en los que la H de formacin es positiva? Por qu se dan estas
diferencias entre unos compuestos y otros? Hay alguna propiedad fundamental entre los
reactivos y los productos que determine la magnitud de H?
A todas estas preguntas se pode responder a nivel molecular en trminos de una
nueva magnitud llamada energa de enlace o entalpa de enlace, que se define como: el
flujo de calor cuando se rompe un mol de enlaces en estado gaseoso a presin constante.

La entalpa de enlace siempre es positiva, ya que es la energa que absorbe la molcula


cuando rompe uno de sus enlaces qumicos. El concepto de energa de enlace nos
ayuda a entender por qu algunas reacciones son exotrmicas y otras endotrmicas, pues
si los enlaces de las molculas de los productos son ms fuertes que los enlaces de
las molculas reaccionantes, la reaccin ser exotrmica, ya que:

En el caso de que se pase de enlaces dbiles en los reactivos a enlaces ms fuertes en los
productos, se producir un desprendimiento de energa y H ser negativa, por lo que la
reaccin ser exotrmica.
Los valores de las entalpas de enlace son valores medios calculados a partir de diferentes
compuestos. Por lo tanto sern valores aproximados, aunque siempre ser mejor tener
un valora aproximado de una magnitud que no tener ninguno.
El clculo de las entalpas de reaccin a partir de las entalpas de enlace es especialmente
interesante en los compuestos orgnicos, debido al inmenso nmero de estos que hace
que no se disponga de las entalpas de formacin de muchos compuestos, adems de
poseer muy pocos tipos de enlace, as que con una tabla pequea de entalpas de enlace
tabuladas podemos calcular muchsimas entalpas de reaccin. Para el clculo ser
fundamental conocer los enlaces que se dan en los compuestos, para lo cual ayuda
conocer las formulas desarrolladas de los compuestos que forman la reaccin.

La entalpa es una magnitud de termodinmica simbolizada con la letra H. La variacin de


entalpa expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema
termodinmico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de energa que tal sistema puede
intercambiar con su entorno. Usualmente la entalpa se mide, dentro del Sistema
Internacional de Unidades, en joules. La entalpa se define mediante la siguiente frmula:
H = U + pV
Dnde:

U es la energa interna.
p es la presin del sistema.
V es el volumen del sistema.

LEY DE HESS
Establece que el cambio de entalpa en una reaccin es igual a la suma de los cambios de
entalpa de las reacciones intermedias.
H = HF (productos) HF(reactivos)
ENTROPIA
La entropa es una funcin de estado, por lo tanto, la variacin de entropa en una reaccin
qumica a temperatura constante se puede definir cmo:

Si expresamos esta ecuacin en funcin de las condiciones estndar, 25C y 1 atm de


presin:

La entropa estndar de reaccin, de manera semejante a como hicimos con las entalpas,
la podemos calcular a partir de los valores tabulados de las entropas absolutas.
ENERGA LIBRE DE GIBBS
La energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una
funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y
de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La
segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que
la entropa del universo aumente, as mismo, est en funcin de la entropa de alrededor y
del sistema. Por lo general solo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro
lado el clculo de la entropa de alrededores puede ser complicado. Por esta razn fue
necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si
una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Existe una magnitud termodinmica que engloba y relaciona ambos parmetros, de una
parte el calor intercambiado en el proceso, H, y de otra el desorden alcanzado en el mismo,
S. Esta magnitud se llama energa libre de Gibbs o entalpa libre y es, como H y S,
una magnitud termodinmica extensiva y funcin de estado:

Empleando la energa libre de Gibbs es muy sencillo predecir la espontaneidad de los


procesos.
Un proceso ser espontneo cuando G sea negativo, es decir:

Toda reaccin que transcurra con merma de entalpa (H<0) y aumento de entropa (S>0)
ser espontnea y la variacin de energa libre, G, siempre ser negativa. De igual
manera, aquellas reacciones en las que H sea positivo (endotrmicas) y S sea negativo
nunca sern espontneas, pues G ser siempre positivo. Ahora bien, existen reacciones
donde los trminos entlpico y entrpico estn enfrentados, y ser la temperatura la
magnitud que determine la espontaneidad o no del proceso.
Cmaras de plomo:

SO2 + O2 + H2O = H2SO4


(Anhdrido sulfuroso + Oxgeno + Agua = cido Sulfrico)
En este primer proceso, denominado mtodo de las cmaras de plomo, la reaccin se lleva
a cabo en grandes torres de ladrillos recubiertas de plomo. Se hace reaccionar dixido de
azufre gaseoso, aire, vapor de agua y xidos de nitrgeno, produciendo cido sulfrico en
forma de gotas finas que caen al suelo de la cmara. Casi todos los xidos de nitrgeno se
recuperan del gas que sale y se vuelven a introducir en la cmara para ser utilizados de
nuevo. El cido sulfrico producido de esta forma, y el cido etiquetado, slo contienen de
un 62 a un 70% de H2SO4; el resto es agua. Actualmente, casi un 20% del cido sulfrico
se produce por el mtodo de las cmaras de plomo, pero este porcentaje est
disminuyendo.
Mtodo por contacto:
Una vez que ingresa el azufre a la planta, es depositado en un sitio denominado patio de
azufre, labor realizada por ayudantes. Posteriormente se inicia la transformacin del azufre.
Una persona denominada Operario del Fundidor, traslada azufre a un compartimiento
denominado Fundidor de Azufre, en donde de su estado slido se torna lquido viscoso ya
que es sometido a altas temperaturas (150) con sta iniciacin de transformacin del
azufre se da comienzo al ciclo de produccin de cido Sulfrico.
Los pasos principales de proceso son:
Combustin del azufre:

Para generar dixido de azufre (SO2)


S + O2 = SO2
(Azufre + Oxgeno = Anhdrido Sulfuroso)
El azufre para la planta se recibe en forma slida. El azufre se funde y clarifica antes de
transferirlo a una fosa de almacenamiento de azufre limpio. Luego se bombea a un
quemador de azufre donde se quema con aire suministrado por un soplador para formar
Dixido de Azufre. Antes de entrar al quemador, el aire pasa por la torre de secado, donde
se lava con cido para retirarle el vapor de agua que contiene. La humedad del aire, si no
se elimina, causar problemas en el proceso. Por ejemplo: problemas de corrosin en
conductos y torres.
El aire pre-secado que entra al quemador contiene aproximadamente 21% de Oxgeno (O2)
y 79% de Nitrgeno (N2). En el quemador de azufre se utiliza solamente una parte del
oxgeno del aire para quemar el azufre.
Se genera una gran cantidad de calor, el cual eleva la temperatura del gas en el quemador.
La temperatura alcanzada va en proporcin a la concentracin del gas (es decir, el
porcentaje de SO2 en el gas) y tambin depende de la temperatura del aire que entra al
quemador, as como de la cantidad de calor que se pierde en el quemador de azufre, debido
a radiacin del casco.
Combinacin de dixido de azufre con oxgeno:
SO2 + O2 = SO3
(Anhdrido Sulfuroso + Oxgeno = Anhdrido Sulfrico)
El SO2 que se encuentra en el gas se combina con parte del oxgeno para formar anhdrido
sulfrico (SO3). Para este paso, el gas debe estar a una temperatura menor que la de salida
del quemador de azufre. Es necesario enfriar el gas de salida del quemador de azufre. El
enfriamiento se consigue mediante una caldera de recuperacin que contiene agua; el gas
(SO2) caliente, que sale de la caldera de recuperacin, pasa a travs del filtro de gas
caliente para extraerle el polvo que puede contener. Este se convierte en (SO3) en el
convertidor, el cual contiene cuatro capas de catalizador que hace que la reaccin qumica
se produzca a velocidad mucho mayor que si no se utilizara el catalizador, ste no se afecta
ni se agota.
Esta reaccin es exotrmica y reversible, la temperatura de entrada del gas a cada a paso
del convertidor debe mantenerse en el nivel correcto con el fin de conseguir la conversin
requerida. El gas es enfriador entre cada paso para mantener la temperatura correcta de
entrada a cada paso.
En la primera etapa de la fabricacin de cido sulfrico, es la produccin de SO2, la cual la
mayora de plantas lo hacen con piritas, que por tostacin con exceso de aire produce xido
de hierro(III) y dixido de azufre en una reaccin redox, El proceso est formado por una
torre de secado de aire con cido, el azufre es inyectado al horno y se produce la reaccin
a una temperatura de 2000F sea 1093 C , La reaccin es muy exotrmica por lo tanto
los gases son enfriados en una caldera de recuperacin de vapor, el vapor de alta presin
generado es utilizado para impulsar los compresores y sopladores.

Oxidacin de dixido de azufre: En el Proceso de Contacto se utiliza un catalizador de


Pentxido de vanadio, la reaccin es exotrmica, se utilizan mltiples Etapas con
enfriamiento intermedio y un sistema de doble columna de absorcin. La integracin de
calor permite recuperar el calor producido en las reacciones exotrmicas.
Oxidacin de dixido de azufre con absorcin de SO3 interesaba: La reaccin requiere un
catalizador y temperaturas de 426.7C, La reaccin es exotrmica y sensible al calor
excesivo.
Absorcin de trixido de azufre: se disuelve el SO3 con agua lo que produce lo que produce
cido di sulfrico, a este acido se le conoce tambin como cido sulfrico fumante, por la
tendencia de producir vapores, este puede reaccionar con agua forma segura en una
reaccin favorable termodinmicamente, descomponindose para producir cido sulfrico
concentrado del 97 al 99%.
Cintica de la reaccin
Etapas de Reaccin
S + O2
>
SO2
SO2 + 0,5 O2 V2O5 cat SO3 (etapa cataltica)
>
SO3 + H2SO4 >H2S2O7 H2O
2H2SO4
>
Todas las etapas son exotrmicas

TEMPERATURA
Aunque la disminucin de la temperatura favorecer la el desplazamiento del equilibrio
hacia la produccin de SO3 por ser una reaccin exotrmica, sin embargo las condiciones
de temperatura empleadas para los reactores son de 400 a 450 0 C la cual no es una
temperatura baja, Por qu se utiliza una temperatura tan elevada si se puede utilizar una
menor que favorezca el equilibrio? , se pueden considerar dos motivos para la respuesta a
este interrogante:
1. Cintico la temperatura ms baja har que el equilibrio est ms desplazado, pero la
reaccin es ms lenta.
2. El rendimiento del catalizador: la temperatura empleada es una temperatura de
compromiso: el catalizador funciona bien, se produce una proporcin suficientemente
elevada de SO3 en la mezcla de equilibrio y a una velocidad tambin lo suficientemente
elevada.
En cuanto a la presin, aunque la reaccin se ver favorecida por un aumento de la misma
(inicialmente tenemos 3 moles, en los reactivos, y se producen 2 moles), lo cierto es que
incluso a una presin poco mayor que la atmosfrica, entre 1 y 2 atmsferas, que son las
condiciones utilizadas, ya se logran rendimientos muy elevados de obtencin de SO3, de
modo que no compensa el gasto econmico que supone aumentar an ms la presin.

ACTIVIDAD 3 (EJERCICIO PROBLEMA QUMICA INORGNICA)


1. Como se menciona en el texto, para la produccin de cido sulfrico es necesario
disponer de tres reactores donde se desarrolla cada una de las etapas de reaccin hasta
obtener el producto final. Como ingenieros es necesario definir si estos sistemas requieren
de un enchaquetamiento de sus equipos o intercambiadores de calor que permitan
conservar la temperatura dentro de los reactores, o por el contrario si es necesario
suministrar energa para que se produzca la reaccin. Otro planteamiento que se presenta
como interrogante frente a la rentabilidad, est ligado a la factibilidad con la que se producen
estas reacciones a temperatura ambiente (25C), y cules sern los valores ideales de
temperatura para los que se obtendrn buenos rendimientos?
Respuesta: Es necesario que los reactores tengan este enchaquetamiento recubrimiento
y el uso de intercambiadores de calor para que as no se pierda el calor ya suministrado
al material en el proceso y se tenga que implementar un constante suministro de energa
si no que una vez llegado a los niveles requeridos de color se mantenga para que el proceso
sea eficiente y rentable por tan razn es una muy buena prctica la implementacin de
estos elementos y proceso en la produccin de cido teniendo en cuenta que el proceso
se basa en la contante temperatura que se implementa en el para formar SO3.
2. En la evaluacin de la eficiencia del proceso se desea conocer la cantidad de cido
sulfrico que se produce, cuando se alimenta al primer reactor una cantidad de 500 Kg de
pirita con un contenido de azufre del 60 %. Tambin se requiere definir la cantidad de
oxgeno terico que se debe suministrar para que se produzca la primera reaccin. Es un
proceso rentable?, Cul ser el volumen de aire que se debe hacer pasar por un
compresor, para qu se produzca la reaccin?
Respuesta: Para determinar la cantidad de cido sulfrico, cuando se alimenta el primer
reactor con 500 Kg de pirita, con el 60% de Azufre
500Kg Pirita XS = 0,6

S = 300Kg

En la primera reaccin:
4FeS + 7O2

2Fe2O3 + 4SO2

1 mol S
32,06 g S
X
300000 g S
X = 9357,57 mol SO2
El Oxgeno necesario para que se lleve la reaccin:
300 Kg S x 1000 g x 1 mol S x 7 mol O2 = 16375,54 mol SO2
1 Kg
32,06 g S 4 mol S

Segunda reaccin:
2SO2 + O2

2 mol SO2
9357,45 mol SO2
X = 9357,45 mol SO3

2SO3

2 SO3
X

En la tercera reaccin:
SO3 + H2O

H2SO4

1 mol H2SO3 = 9357,45 mol SO3


1 mol SO3
98,06 g SO4
9357,45 mol SO3
X
X = 917591,54 g SO4 ; 917,59 Kg SO4
El proceso es rentable, ya que con 300 Kg de azfre, se obtiene una produccin tres
veces mayor de cido sulfrico.

3. El cido sulfrico es un cido del tipo poliprtico, que sufre una disociacin de sus
protones en medio acuoso como se muestra en las ecuaciones 4 y 5. Con el fin de
establecer la calidad del producto y medir su fortaleza respecto a otros cidos, en el
laboratorio se hace un control de calidad, que consiste en disolver este cido en agua, y
medir el pH. Si la medicin del pH arroja un valor de 1.5 unidades, se podra conocer la
concentracin de cido sulfrico obtenida al final del proceso?, cules seran las
concentraciones de los iones en la solucin, teniendo presente que los valores de las
constantes de disociacin del cido sulfrico en sus dos etapas son: Ka1=2,4x106 y
Ka2=1,0x10-2?
2 4 () + 2 () 4 () + 3 + ()
4 () + 2 + () 42 () + 3 + ()

(4)
(5)

Respuesta:

Se podra conocer la concentracin de cido sulfrico obtenida al final del


proceso?

Tenemos:
, = [ ][ + ]
= [ + ]

log 2,4106 = log [HSO4 ][H3 O+ ]


log 2,4106 = log [HSO4 ] log[H3 O+ ]
log 2,4106 = log [HSO4 ] pH
log 2,4106 + 1,5 = log [HSO4 ]
6,38 + 1,5 = log [HSO4 ]
4,88 = log [HSO4 ]
104,88 = [HSO4 ] = [HSO4 ] = [H3 O+ ]

= [H2SO4]

= [ + ]
1.5 = log[H3 O+ ]
101.5 = [H3 O+ ]
0,031 [H + ] [HSO ]
= 3O =
4
molar

= [H2SO4]

Cules seran las concentraciones de los iones en la solucin, teniendo


presente que los valores de las constantes de disociacin del cido sulfrico
en sus dos etapas son:

Ka 1=2,4x y Ka 2=1,0x ?
+
() + ()
() () ()

+
() + () () + () (5)

Tenemos:
Ka1=2,4x106
Ka2=1,0x10-2?

2 04 () + 2 0() 2 4()
+ 3 ()
1 =

2
2 4()
+ 2 0() 4()
+3 ()
2 =

Ecuacin qumica:

[2 4 ][3 + ]
[2 4 ]

[2 4 ][3 + ]
[2 4 ]

= 2,4 106

= 1,0 102

+
2
2 04 () + 2 0() 4()
+23 ()

=
En el proceso de combustin de la pirita, se generan emisiones atmosfricas de SO2 y
SO3, que siguen un ciclo natural similar al que sucede en planta para la obtencin del cido
sulfrico. All parte del SO2 atmosfrico se oxida hasta SO3, que reacciona luego con el
vapor de agua para formar H2SO4. Este reacciona con otras sustancias disponibles hasta
proporcionar sulfatos. Por ejemplo el sulfato de amonio, (NH4)2SO4, que procede de la
reaccin entre el cido y el amonaco. Siendo una forma en la que los compuestos con
contenido de azufre precipitan y regresan a la superficie terrestre y de esta forma son
absorbidos por el suelo, donde actan como fertilizantes que se pueden combinar con el
fosfato de amonio NH4PO3, si se desea que la aplicacin de este ltimo compuesto sea
efectiva, cul ser la mxima concentracin de sulfato de amonio en la lluvia, para que la
solubilidad del NH4PO3 sea de 410 g/L?
23 () + 24 () (4)24 () (6)

Solubilidad del NH4PO4 410 g/L


Peso molecular 93 g/mol

Concentracin:
410
1
) ( 93 )

4,4

= 4,4M

4. En el proceso de combustin de la pirita, se generan emisiones atmosfricas de SO 2 y


SO3, que siguen un ciclo natural similar al que sucede en planta para la obtencin del cido
sulfrico. All parte del SO2 atmosfrico se oxida hasta SO3, que reacciona luego con el
vapor de agua para formar H2SO4. Este reacciona con otras sustancias disponibles hasta
proporcionar sulfatos. Por ejemplo el sulfato de amonio, (NH4)2SO4, que procede de la
reaccin entre el cido y el amonaco. Siendo una forma en la que los compuestos con
contenido de azufre precipitan y regresan a la superficie terrestre y de esta forma son
absorbidos por el suelo, donde actan como fertilizantes que se pueden combinar con el
fosfato de amonio NH4PO3, si se desea que la aplicacin de este ltimo compuesto sea
efectiva, cul ser la mxima concentracin de sulfato de amonio en la lluvia, para que la
solubilidad del NH4PO3 sea de 410 g/L?
23 () + 2 4 () (4 )2 4 ()

(6)

Respuestas: Para desarrollar el problema analizamos el termino de solubilidad la cual es


la mxima cantidad de soluto que es posible disolver en determinada cantidad de solvente,
entonces concluimos que 410 gramos de NH4PO3 por cada Litro de lluvia.
Anlisis el problema:
22 + 2 23
3 + 2 2 4
2 4 + 3 (4 )2 4
Datos y Procedimiento:

En el sulfato de Amonio (NH4)2 SO4 es el equivalente al


36 4
4 )2 4

% = 132 (

100 = 27,3

En el fosfato de Amonio NH4 PO3 es el equivalente al


18 4
4 )2 4

% = 97 (

100 = 18,5

410/ 4 3
(4 )2 4

18/ 4
97/ 4 3

= 76,1 / 4

= 76,1 / 4

132 (4 )2 4
364

= 278,9 /(4 )2 4

Para concluir la solubilidad de 4 3 sea de 410 g/l la cual se necesita una


concentracin de 278,9 g/l de (4 )2 4

BIBLIOGRAFA
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equilibrio cido-base (pp 710-738). Madrid (2000): Editorial Prentice Hall. (Biblioteca UNAD)
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nico.
Producto
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I].Disponible
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https://www.youtube.com/watch?v=5asGDC07QwQ&list=PLAu3w8xH3YHIV0BQi0se9mLg
TpwBwANPQ

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