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ACTIVIDAD III
PRESENTADO POR:
JUAN CARLOS MARTINEZ BLANCHAR
CODIGO: 7573202
EDWIN JAVIER QUINTERO CHARRY
CODIGO: 6.107.713
ABEL RICARDO LOPEZ RODRIGUEZ
CODIGO: 7183156
JOSE MARIA APONTE GALVIS
CODIGO: 4060100
CARLOS ANDRS BOHRQUEZ
CODIGO: 7335778
PRESENTADO A:
DIANA MARCELA MUOZ
TERMODINAMICA QUIMICA
EQUILIBRIO QUIMICO
Cuando estamos en presencia de una reaccin qumica, los reactivos se combinan para
formar productos a una determinada velocidad. Sin embargo, los productos tambin se
combinan para formar reactivos. Es decir, la reaccin toma el sentido inverso. Este doble
sentido en las reacciones que es muy comn en qumica, llega a un punto de
equilibrio dinmico cuando ambas velocidades se igualan. No hablamos de un equilibrio
esttico en el que las molculas cesan en su movimiento, sino que las sustancias siguen
combinndose formando tanto productos como reactivos. A este equilibrio lo llamamos
equilibrio qumico. El equilibrio qumico se representa a travs de una
expresin matemtica llamada constante de equilibrio.
La constante de equilibrio qumico es igual al producto de las concentraciones de los
productos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (c y d) dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (a y b).
Recordemos que estos coeficientes son los nmeros que equilibran a las reacciones
qumicas. La constante no vara, por eso es constante. Solo depende de la temperatura. A
cada temperatura distinta habr valores diferentes de constantes para la misma reaccin.
Con respecto a las unidades de K, estas dependern de la expresin matemtica que quede
en cada caso particular.
Segn el valor que tenga la K de equilibrio, tendremos una idea certera de lo completa
que puede llegar a ser una reaccin. Si estamos en presencia de una K grande, mucho
mayor que 1, la reaccin tiende a completarse bastante a favor de los productos. Caso
contrario sucede si la K es muy pequea.
En el caso de aquellas reacciones donde figuren compuestos en estado gaseoso, la
constante se denomina Kp en lugar de Kc como normalmente se usa en las reacciones. Kp
hace alusin a la presin en lugar de la concentracin molar.
Formulas:
Kp = Kc. (R.T) ng
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura absoluta.
ng = Variacin del nmero de moles gaseosos.
EL CALOR
Cuando no hay intercambio de energa (en forma de calor) entre dos sistemas, decimos
que estn en equilibrio trmico. Las molculas individuales pueden intercambiar energa,
pero en promedio, la misma cantidad de energa fluye en ambas direcciones, no habiendo
intercambio neto. Para que dos sistemas estn en equilibrio trmico deben de estar a la
misma temperatura.
PRESION Y TEMPERATURA
Presin (p): Es la fuerza por unidad de rea aplicada sobre un cuerpo en la direccin
perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en pascales (Pa). La
atmsfera es una unidad de presin comnmente utilizada. Su conversin a pascales es: 1
atm 105 Pa.
Temperatura (T t): A nivel microscpico la temperatura de un sistema est relacionada
con la energa cintica que tienen las molculas que lo constituyen. Macroscpicamente, la
temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo de calor
cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema Internacional se mide en kelvin
(K), aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia. La conversin entre las dos escalas
es: T (K) = t (C) + 273.
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las variables
termodinmicas que describen su estado.
El amonaco recibe un protn del cloruro de hidrgeno y se comporta como una base de
Brnsted-Lowry mientras que el cloruro de hidrgeno al donar el protn se comporta como
un cido de Brnsted-Lowry.
Para que una sustancia acte como un cido de Brnsted-Lowry es necesario que el
hidrgeno est unido a un tomo ms electronegativo que l. De la misma forma, para
que una sustancia acte como base de Brnsted-Lowry es indispensable que tenga un par
de electrones no compartidos con el cual pueda establecerse el enlace covalente con el
protn.
Si se trata de una solucin acuosa, el agua (que tambin tiene carcter anftero); es la que
toma o libera los hidrogeniones [H+] reaccionando con el [H+OH-] para formar el ion hidronio
[H3O+]. Cuando el agua acepta un protn, acta como base. Cuando el agua pierde un
protn, acta como cido. Tambin el agua acta como cido en presencia de una base
ms fuerte que ella como el amonaco.
En esta reaccin, el Cloruro de Hidrgeno gaseoso es el que trabaja como cido y el agua
como la base, que al unirse forman el ion hidronio [H3O+] que se considera como la
hidratacin del protn desprendido de la molcula cida.
Ahora bien, al observar la reaccin de forma inversa, se puede reconocer que el ion hidronio
H3O+ es el que trabaja como cido de Brnsted-Lowry, porque al donar el protn el in
cloruro es quien lo acepta (porque trabaja como base de Brnsted-Lowry). Este tipo de
combinaciones recibe tericamente el nombre de par conjugado cido-base.
En el concepto de Brnsted-Lowry todas las reacciones son de neutralizacin en la
direccin en que son espontneas, es decir en la direccin que se pasa de cidos y bases
ms fuertes a cidos y bases ms dbiles.
TEORIA DE LEWIS
Propuso la escritura de frmulas utilizando puntos para resaltar los electrones.
cido: Sustancia que puede aceptar un par de electrones de otros grupos de tomos, para
formar un enlace covalente dativo. (H+)
Base: Sustancia que tiene pares de electrones libres, capaces de ser donados para formar
enlaces covalentes dativos. (OH-)
Segn la teora de Lewis, un in hidrgeno (H+), invariablemente ser un cido, y un in
hidrxido, (OH-), siempre ser una base; pero las definiciones de Lewis amplan el modelo
cido - base por lo que tienen gran importancia en la qumica orgnica ya que el concepto
de Lewis adems identifica como cidos ciertas sustancias que no contienen hidrgeno y
que tienen la misma funcin que los cidos comunes que contienen hidrgeno.
Ej.: SO3 + (O)-2 --> (SO4)-2 donde el SO3 acta como cido y el (SO4)-2 como base.
O en la reaccin AlCl3 + Cl- --> AlCl4- donde el tricloruro de aluminio acta como cido
y el ion tetracloruro de aluminio como base.
Lewis determin una base como una sustancia que posee un par de electrones sin
compartir, con el cual puede formar un enlace covalente con un tomo, una molcula o un
in. Un cido es una sustancia que puede formar un enlace covalente aceptando un par
de electrones de la base.
Para los cidos y las bases de Lewis, existen reglas cualitativas que nos permiten poder
predecir la fuerza de una sustancia, y estimar incluso, que tipo de base preferir un cido
concreto o viceversa. Estas reglas se pueden dividir en:
Bases fuertes, son aquellas sustancias que tienen un tomo que cede, cuya densidad
electrnica se deforma difcilmente (polariza), debido a esto, por lo general, el tomo dador
es de pequeo tamao y bastante electronegativo.
Ej.: F-, OH-, O-2.
Bases dbiles, en cambio, son aquellas sustancias que poseen un tomo dador cuya
densidad electrnica se deforma fcilmente. Dichos tomos suele ser menos
electronegativos, y de mayor tamao que en las bases fuertes. Por ejemplo: Br-, I-, CN-, CO.
Las especies qumicas que funcionan como cidos de Lewis, incluyen:
Molculas o tomos que posean octetos incompletos, varios cationes sencillos, algunos
tomos metlicos y los compuestos que tienen tomos centrales capaces de extender sus
niveles de valencia.
En general, los cidos que forman mejor los enlaces con las bases fuertes, reciben el
nombre de cidos fuertes, y los cidos que forman mejores enlaces con las bases dbiles,
reciben el nombre de cidos dbiles.
cidos fuertes de Lewis: H+ Li+ Na+ K+ Be+2 Mg+2 Ca+2 Sr+2 Sn+2 Al+3 Si+4
cidos dbiles de Lewis: Cu+ Ag+ Au+ Ti+ Hg+ Cs+ Pd+2 Cd+2 Pt+2 Hg+2
Ecuacin
Limitacin
H+ + OH- H2O
Solo soluciones
acuosas
Brnsted-Lowry
Cede H+
Acepta H+
Transferencia de H+
HA + B- A- + BH
Solo transferencia
de H+
Lewis
Captador de eDonador de eFormacin de
enlace covalente
coordinado
A+ + B- A-B
Teora general
Todas las sustancias qumicas que son cidos o bases segn las teoras de
Arrhenius y de Brnsted Lowry tambin lo son de acuerdo con la teora de Lewis;
pero muchos cidos de Lewis, no lo son de Brnsted, ejemplo:
(BF3 + :NH3 F3B NH3).
Las definiciones de Arrhenius o de Brnsted - Lowry son por lo general adecuadas
para explicar las reacciones en solucin acuosa. Tambin existen sustancias de
Lewis, que pueden actuar como cidos y bases a la vez, es decir, son anfteras (ej.:
xido de aluminio).
Las sustancias que son bases en el sistema de Brnsted tambin son bases de
acuerdo con el sistema de Lewis. No obstante, la definicin de Lewis de un cido
ampla el nmero de sustancias que se clasifican como cidos.
Un cido de Lewis posee un orbital desocupado capaz de aceptar pares de
electrones de la base.
ENTALPA
Magnitud termodinmica de un cuerpo fsico o material equivalente a la suma de su energa
interna ms el producto de su volumen por la presin exterior.
La entalpa de formacin es un tipo concreto de entalpa de reaccin, que recibe el nombre
de entalpa de formacin estndar o entalpa normal de formacin si la reaccin se lleva a
cabo a 25C y a 1 atm, que son las condiciones estndar en termoqumica. As, la entalpa
normal o estndar de formacin (tambin llamada a veces calor normal de formacin), se
representa por Hof y es la variacin de entalpa cuando se forma un mol de compuesto a
partir de sus elementos en estado normal (esto es, en el estado de agregacin y forma
alotrpica ms estable a la que dichos elemento se hallan en condiciones estndar).
Esta entalpa es negativa cuando se trata de una reaccin exotrmica, que desprende calor,
mientras que es positiva cuando es endotrmica, y resulta nula para los compuestos que
se pueden encontrar en la naturaleza.
En el caso de que se pase de enlaces dbiles en los reactivos a enlaces ms fuertes en los
productos, se producir un desprendimiento de energa y H ser negativa, por lo que la
reaccin ser exotrmica.
Los valores de las entalpas de enlace son valores medios calculados a partir de diferentes
compuestos. Por lo tanto sern valores aproximados, aunque siempre ser mejor tener
un valora aproximado de una magnitud que no tener ninguno.
El clculo de las entalpas de reaccin a partir de las entalpas de enlace es especialmente
interesante en los compuestos orgnicos, debido al inmenso nmero de estos que hace
que no se disponga de las entalpas de formacin de muchos compuestos, adems de
poseer muy pocos tipos de enlace, as que con una tabla pequea de entalpas de enlace
tabuladas podemos calcular muchsimas entalpas de reaccin. Para el clculo ser
fundamental conocer los enlaces que se dan en los compuestos, para lo cual ayuda
conocer las formulas desarrolladas de los compuestos que forman la reaccin.
U es la energa interna.
p es la presin del sistema.
V es el volumen del sistema.
LEY DE HESS
Establece que el cambio de entalpa en una reaccin es igual a la suma de los cambios de
entalpa de las reacciones intermedias.
H = HF (productos) HF(reactivos)
ENTROPIA
La entropa es una funcin de estado, por lo tanto, la variacin de entropa en una reaccin
qumica a temperatura constante se puede definir cmo:
La entropa estndar de reaccin, de manera semejante a como hicimos con las entalpas,
la podemos calcular a partir de los valores tabulados de las entropas absolutas.
ENERGA LIBRE DE GIBBS
La energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una
funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y
de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La
segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que
la entropa del universo aumente, as mismo, est en funcin de la entropa de alrededor y
del sistema. Por lo general solo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro
lado el clculo de la entropa de alrededores puede ser complicado. Por esta razn fue
necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si
una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.
Existe una magnitud termodinmica que engloba y relaciona ambos parmetros, de una
parte el calor intercambiado en el proceso, H, y de otra el desorden alcanzado en el mismo,
S. Esta magnitud se llama energa libre de Gibbs o entalpa libre y es, como H y S,
una magnitud termodinmica extensiva y funcin de estado:
Toda reaccin que transcurra con merma de entalpa (H<0) y aumento de entropa (S>0)
ser espontnea y la variacin de energa libre, G, siempre ser negativa. De igual
manera, aquellas reacciones en las que H sea positivo (endotrmicas) y S sea negativo
nunca sern espontneas, pues G ser siempre positivo. Ahora bien, existen reacciones
donde los trminos entlpico y entrpico estn enfrentados, y ser la temperatura la
magnitud que determine la espontaneidad o no del proceso.
Cmaras de plomo:
TEMPERATURA
Aunque la disminucin de la temperatura favorecer la el desplazamiento del equilibrio
hacia la produccin de SO3 por ser una reaccin exotrmica, sin embargo las condiciones
de temperatura empleadas para los reactores son de 400 a 450 0 C la cual no es una
temperatura baja, Por qu se utiliza una temperatura tan elevada si se puede utilizar una
menor que favorezca el equilibrio? , se pueden considerar dos motivos para la respuesta a
este interrogante:
1. Cintico la temperatura ms baja har que el equilibrio est ms desplazado, pero la
reaccin es ms lenta.
2. El rendimiento del catalizador: la temperatura empleada es una temperatura de
compromiso: el catalizador funciona bien, se produce una proporcin suficientemente
elevada de SO3 en la mezcla de equilibrio y a una velocidad tambin lo suficientemente
elevada.
En cuanto a la presin, aunque la reaccin se ver favorecida por un aumento de la misma
(inicialmente tenemos 3 moles, en los reactivos, y se producen 2 moles), lo cierto es que
incluso a una presin poco mayor que la atmosfrica, entre 1 y 2 atmsferas, que son las
condiciones utilizadas, ya se logran rendimientos muy elevados de obtencin de SO3, de
modo que no compensa el gasto econmico que supone aumentar an ms la presin.
S = 300Kg
En la primera reaccin:
4FeS + 7O2
2Fe2O3 + 4SO2
1 mol S
32,06 g S
X
300000 g S
X = 9357,57 mol SO2
El Oxgeno necesario para que se lleve la reaccin:
300 Kg S x 1000 g x 1 mol S x 7 mol O2 = 16375,54 mol SO2
1 Kg
32,06 g S 4 mol S
Segunda reaccin:
2SO2 + O2
2 mol SO2
9357,45 mol SO2
X = 9357,45 mol SO3
2SO3
2 SO3
X
En la tercera reaccin:
SO3 + H2O
H2SO4
3. El cido sulfrico es un cido del tipo poliprtico, que sufre una disociacin de sus
protones en medio acuoso como se muestra en las ecuaciones 4 y 5. Con el fin de
establecer la calidad del producto y medir su fortaleza respecto a otros cidos, en el
laboratorio se hace un control de calidad, que consiste en disolver este cido en agua, y
medir el pH. Si la medicin del pH arroja un valor de 1.5 unidades, se podra conocer la
concentracin de cido sulfrico obtenida al final del proceso?, cules seran las
concentraciones de los iones en la solucin, teniendo presente que los valores de las
constantes de disociacin del cido sulfrico en sus dos etapas son: Ka1=2,4x106 y
Ka2=1,0x10-2?
2 4 () + 2 () 4 () + 3 + ()
4 () + 2 + () 42 () + 3 + ()
(4)
(5)
Respuesta:
Tenemos:
, = [ ][ + ]
= [ + ]
= [H2SO4]
= [ + ]
1.5 = log[H3 O+ ]
101.5 = [H3 O+ ]
0,031 [H + ] [HSO ]
= 3O =
4
molar
= [H2SO4]
Ka 1=2,4x y Ka 2=1,0x ?
+
() + ()
() () ()
+
() + () () + () (5)
Tenemos:
Ka1=2,4x106
Ka2=1,0x10-2?
2 04 () + 2 0() 2 4()
+ 3 ()
1 =
2
2 4()
+ 2 0() 4()
+3 ()
2 =
Ecuacin qumica:
[2 4 ][3 + ]
[2 4 ]
[2 4 ][3 + ]
[2 4 ]
= 2,4 106
= 1,0 102
+
2
2 04 () + 2 0() 4()
+23 ()
=
En el proceso de combustin de la pirita, se generan emisiones atmosfricas de SO2 y
SO3, que siguen un ciclo natural similar al que sucede en planta para la obtencin del cido
sulfrico. All parte del SO2 atmosfrico se oxida hasta SO3, que reacciona luego con el
vapor de agua para formar H2SO4. Este reacciona con otras sustancias disponibles hasta
proporcionar sulfatos. Por ejemplo el sulfato de amonio, (NH4)2SO4, que procede de la
reaccin entre el cido y el amonaco. Siendo una forma en la que los compuestos con
contenido de azufre precipitan y regresan a la superficie terrestre y de esta forma son
absorbidos por el suelo, donde actan como fertilizantes que se pueden combinar con el
fosfato de amonio NH4PO3, si se desea que la aplicacin de este ltimo compuesto sea
efectiva, cul ser la mxima concentracin de sulfato de amonio en la lluvia, para que la
solubilidad del NH4PO3 sea de 410 g/L?
23 () + 24 () (4)24 () (6)
Concentracin:
410
1
) ( 93 )
4,4
= 4,4M
(6)
% = 132 (
100 = 27,3
% = 97 (
100 = 18,5
410/ 4 3
(4 )2 4
18/ 4
97/ 4 3
= 76,1 / 4
= 76,1 / 4
132 (4 )2 4
364
= 278,9 /(4 )2 4
BIBLIOGRAFA
Ariza, D. (2010). Qumica General. Mdulo didctico. Bogot: Universidad Nacional Abierta
y a Distancia UNAD.
STANDARD THERMODYNAMIC PROPERTIES OF CHEMICAL SUBSTANCES.
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Petrucci, R.H., Harwood, W.S., & Herring F.G. (2000). Qumica general. Termodinmica
inorgnica (pp 93-113). Madrid: Editorial Prentice Hall. (Biblioteca UNAD)
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Las leyes termodinmicas en el cambio climtico. (2007). Recuperado
http://www.teorema.com.mx/cambioclimatico/las-leyes-termodinamicas-en-el-cambioclimatico/
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