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REPORTE DE PRCTICA #2
REACTORES QUMICOS PRODUCCIN DE BIOETANOL Y BIODIESEL
REPORTE DE PRCTICA #2
INTEGRANTES DEL EQUIPO:
Miguel Villicaa Aguilera
Erick Daniel Prez Espinoza
En Mxico, slo 9.5% de la oferta total de energa es renovable, mientras que en Brasil 38.7% de
su energa es de fuentes renovables (Ver cuadro 1). Adems, habra que aclarar que la poca
energa renovable que se produce en Mxico, a diferencia de Brasil, es fundamentalmente
hidrulica, solar y elica, y no se utilizan hasta el momento la produccin comercial de
biocombustibles a partir de cultivos agrcolas o forestales.
Pas
Argentina
Brasil
Oferta total
No
Renovable*
439 593.2
955 163.8
Renovable**
476 979.8
92.2
37 386.5
1 557
61.3
602 012.6
176.4
Mxico
1 128
1 021
90.5
107 210.6
671.2
460.6
*Petrleo, carbn, gas y nuclear. **Hidroenerga, lea y otras.
Fuente: Anuario Estadstico de Amrica Latina y El Caribe 2006; CEPAL.
%
7.8
38.7
9.5
En Mxico, desde hace varios aos, se produce etanol de caa de azcar en los diferentes
ingenios del pas que cuentan con destileras, slo que su uso es para bebidas embriagantes e
industriales, no para uso combustible. Se produce, principalmente, de melazas de caa de azcar y
con una tecnologa tradicional y bastante conocida.
No obstante de contar con capacidad instalada para producir mayor cantidad, los ingenios del pas
no la utilizan, dado que la demanda es limitada y que el insumo es cclico. En promedio, la
capacidad utilizada es de 44% respecto a la capacidad instalada; adems es relativamente fcil
hacer adecuaciones para ampliar esa capacidad.
Aproximadamente, la mitad de los ingenios del pas cuentan con destileras, unas ms, otras
menos modernas, pero pueden producir etanol (96 GL). Por ejemplo, la oferta total en el ciclo
agrcola 2002-2003 fue de 39.2 millones de litros, producidos por los ingenios descritos en el
cuadro 3.
TABLA 2 Produccin de Etanol en Mxico y capacidad instalada (Litros por ciclo agrcola) para el
ao 2002/2003
Ingenio
Capacidad
Produccin
Capacidad
instalada
(ciclo 2002/03)
utilizada (%)
Aarn Senz
8 550 000
4 948 000
57.9
Calipam
2 400 000
990 261
41.3
Constancia
9 000 000
4 997 400
55.5
El Carmen
5 400 000
2 923 000
54.1
El Mante
7 200 000
5 082 300
70.6
Independencia
4 500 000
1 250 908
27.8
La Joya
4 200 000
1 307 000
31.1
La Providencia
7 500 000
1 818 471
24.2
Pujiltic
6 000 000
3 373 004
56.2
San Jos de Abajo
7 500 000
1 118 000
14.9
San Nicols
12 000 000
2 547 683
21.2
San Pedro
7 500 000
3 206 000
42.8
Tamazula
7 500 000
5 643 750
75.3
Total
89 250 000
39 205 777
43.9
Fuente: Anuario Estadstico de Amrica Latina y El Caribe 2006; CEPAL
No todo el etanol que se produce en Mxico es anhidro. Ya que se estima que la capacidad
instalada para etanol combustible sera de 33 millones de litros por ao, producidos
fundamentalmente en los ingenios La Gloria y San Nicols, ambos ubicados en el estado de
Veracruz. De la misma manera se debe de tener encuentra que la produccin de dicho compuesto
ha ido disminuyendo en 1988 se lleg a producir 70 millones de litros, y ya para el 2004 slo se
producan 35 millones de litros, prcticamente la disminucin fue de ms de la mitad del total.
El etanol anhidro tiene principalmente dos usos: como materia prima para oxigenar las gasolinas y
como sustituto de las mismas, previa combinacin en diferentes porcentajes. Por tanto, estimar la
demanda es una cuestin que est ntimamente relacionada con el volumen de MTBE y TAME
susceptible de ser sustituido, y del porcentaje que Pemex decida combinarlo, pero que adems,
sea viable tcnica, econmica y socialmente.
Suponiendo que Pemex decida primero usarlo como materia prima para oxigenar las gasolinas, la
demanda tiene que ver con las decisiones que tome el consumidor nico del etanol: Petrleos
Mexicanos.
Tallos %
Cogollos y hojas %
Materia seca
29.00
26.00
Azcares
15.43
2.18
Lignocelulosa
12.21
19.80
Materia a bioetanol
27.64
21.98
1.36
4.02
Agua
71.00
74.00
Total:
100.00
100.00
Fuente tomada: Proceso de produccin de Bioetanol a partir de caa de azcar. Fuente:
SAGARPA; Bioenergeticos.com 30-03-2015.
Como podemos observar dentro de la tabla I, dentro del % de componentes de la caa de azcar
que se pueden aprovechar para la produccin de bioetanol se encuentra un 27.64%, lo cual resulta
muy redituable dicha plantacin para la generacin de nuestro biocombustible.
Debido a que dentro de los ingenios azucareros no solamente de produce Bioetanol, sino tambin
el jarabe por concentracin del jugo de caa, se deben de aplicar procesos de separacin como:
Cristalizacin y una posterior centrifugacin de las cuales se va retirando el azcar
As, la primera etapa de cristalizacin y centrifugacin permite obtener el azcar A y la melaza A.
Luego esta melaza es sometida a nueva cristalizacin y centrifugacin, resultando el azcar B y la
melaza B. Finalmente, de modo anlogo, se produce el azcar C y la melaza C.
De las etapas antes mencionadas, en centrifugacin (A) todo el jugo de caa se destina a la
produccin de bioetanol (sin que se genere azcar) lo cual nos permite obtener un gran porcentaje
en litros de bioetanol), mientras que en las dos siguientes centrifugaciones (B) y (C), se obtienen
azcar y bioetanol.
Para el caso de Mxico se estima que una tonelada de caa con un porcentaje de sacarosa entre
13 y 14 % produce de 70 a 80 litros de bioetanol, aunque dicha produccin reduce la flexibilidad
de la empresa para diversificar sus productos de acuerdo a las condiciones del mercado
(vendiendo melazas, azcar o bioetanol)
En el pas se generan cerca de cinco millones de toneladas de azcar y aproximadamente 56
millones de litros de etanol. Se estima que la capacidad instalada de las plantas actualmente es
de 346,000 litros /da (Enrquez, 2005).
Durante el periodo de 2004-2005 la produccin de bioetanol en Mxico fue de 59.3 millones de
litros, lo que resulto un bajo nivel si se compara con lo que produce Brasil, Estados Unidos o
Argentina, cuya produccin en conjunto representa ms del 58% del etanol mundial.
Con la crisis econmica y del petrleo de 1975, dentro de Brasil se intensific la produccin de
bioetanol, crendose el Programa Nacional de Alcohol, el cual pretenda como meta la produccin
de 3 mil millones de litros de bioetanol para 1980, nuevamente el recrudecimiento de la crisis de
1979 sirvi de incentivo para que el gobierno apostara el todo por la produccin de bioetanol y su
uso como biocombustible, alcanzando para 1985 un record superando los 11.7 mil millones de
litros.
A partir de 2003, con el advenimiento de los coches flexibles y su gran aceptacin por parte de los
consumidores, se retom el crecimiento del consumo del bioetanol hidratado en el mercado interno
abriendo nuevas perspectivas para la expansin de la agroindustria de la caa en Brasil, que se
suman a las posibilidades del mercado internacional de bioetanol anhidro para uso en mezclas con
gasolina pudiendo verse en la figura 2.
Fig.2 Proceso de produccin de Bioetanol, caa de azcar y azcar como materias primas en
Brasil. Fuente: Bioetanol de caa de azcar Una energa para el desarrollo sostenible 30-032015.
Actualmente la caa ocupa cerca del 9% de la superficie agrcola del pas y es el tercer cultivo ms
importante en superficie ocupada, despus de la soya y el maz. En 2006, el rea cosechada fue
de 5,4 millones de hectreas, para un rea plantada de ms de 6,3 millones de hectreas y
produccin total de 425 millones de toneladas. La regin productora de mayor destaque es la del
Centro Sur Sudeste, que concentra ms del 85% de la produccin, con cerca del 60% en el Estado
de So Paulo.
El sistema de produccin involucra ms de 330 ingenios, con capacidad entre 600 mil y 7 millones
de toneladas de caa procesada por ao. Un ingenio promedio tiene una capacidad de molienda
de cerca de 1,4 millones de toneladas anuales.
Actualmente, slo cerca del 1% de las tierras arables del mundo se utiliza para la produccin de
biocombustibles lquidos, con perspectivas de ser aumentada para un 3% a 4% en 2030, lo cual
repercute favorablemente en el mercado de la produccin industrial a mayores niveles para cubrir
con la demanda de necesidades.
TABLA 4 Precios internacionales del etanol para el rango de aos 2007-2018 (Dlares/100 lt)
Ao
Precio
2007
31.4
2008
42
2009
53
2010
55.6
2011
54
2012
53.7
2013
53.6
2014
52.9
2015
52.8
2016
52.7
2017
52
2018
51.3
Se toma como precio internacional el de Brasil (Sao Paulo), Ex destilera.
Fuente: OECD-FAO; Agricultura Outlook 2008-20017
16%
Combustible
23%
Uso industrial
Bebidas alcoholicas
61%
Fig.4 Principales usos del etanol producido a partir de caa de azcar a nivel mundial.
TABLA 5 Comparacin de la energa proporcionada por diferentes tipos de Biomasa, asi como las
emisiones de contaminantes evitados.
Materia prima
Relacin de energa
Emisiones evitadas
Caa de azcar
9.3
89%
Maz
0.6-2.0
30-38%
Trigo
0.97-1.11
19-47%
Remolacha
1.2-1.8
35-56%
Mandioca
1.6-1.7
63%
Residuos ignocelulosicos
8.3-8.4
66-73%
Fuente: Elaborado en base a Dai et al. (2006), EBAMM (2005), IEA (2004), Macedo etal. (2007) y
Nguyen et al. (2007).
Separaciones Mecnicas: El proceso se inicia con la molienda de la caa de azcar, una vez que
sta es cosechada de los grandes campos, en un trapiche o molino especial que a base de
esfuerzos mecnicos exprime toda la fibra, para luego separar el jugo azucarado de la misma. El
jugo se procesa para obtener azcares y alcoholes. La fibra, llamada bagazo, se utiliza como
combustible en calderas que producen vapor con el que se mueven las turbinas del mismo
complejo. Lo cual se puede observar en la Imagen 3, dentro del primer paso.
Dilucin: Dentro de sta etapa del proceso se adiciona agua para ajustar la cantidad de azcar en
la mezcla o (en ltima instancia) la cantidad de alcohol en el producto. Es necesaria porque la
levadura, usada ms adelante en el proceso de fermentacin, puede morir debido a una
concentracin demasiado grande del alcohol.
Fig.6 Parte del proceso donde se involucra el reactor de tipo CSTR y su importancia para la
produccin de bioetanol a partir de caa de azcar.
92 GRS
88 GRS
Tomando como base la ecuacin de reaccin anterior y considerando una base de clculo de 100
unidades de glucosa obtenemos:
100 gramos de glucosa: producirn 51,11 grs de alcohol etlico
10
Destilacin o Deshidratacin: Esta etapa final del proceso conocida como destilacin, se utiliza
para poder realizar una purificacin o separacin de componentes principales que salen en mayor
proporcin de nuestro reactor CSRT, los cuales se encuentran en estado lquido y se trata de la
mezcla (etanol/agua).
El sistema de deshidratacin o tambin conocida como una destilacin Reactiva utiliza ciclo
hexano como agente msico externo el cual forma mezclas ternarias con el alcohol y el agua, que
al vaporizar y condensar se produce una separacin de fases: a) Fase liviana compuesta por un
94.7 % de ciclo hexano 5.1% alcohol etlico 0,2% agua b) Fase pesada compuesta por: 63 %
etanol 17% de agua 20% ciclo hexano. La fase pesada es la que se retira del proceso de la
columna de deshidratacin para separar en otra columna (recuperadora) el agua del resto de
alcohol y ciclo hexano, volviendo estos dos ltimos a la columna deshidratadora, eliminando el
agua por la parte inferior de la columna recuperadora.
En todo sistema de destilacin, priva la diferencia de puntos de ebullicin, los cuales se ubicarn
de mayor a menor desde la base de la columna hasta el tope o cabeza de la misma. Por ello, el
11
agua termina eliminada por la parte inferior de la columna recuperadora (p.e. 100 C), yendo a la
cabeza de la misma el alcohol (78,3 C) y el ciclo hexano (81 C), en tanto las mezclas ternarias
adquieren puntos de ebullicin mucho ms bajos en el orden de 63 C que se ubicaran en el tope
de la columna deshidratadora, permitiendo de esa manera llevar a cabo la extraccin del agua del
alcohol obtenido por destilacin azeotrpica, quedando el alcohol anhidro como el producto de
mayor punto de ebullicin siendo retirado de la columna deshidratadora por la base de la misma.
El ciclo hexano forma una mezcla ternaria con el agua y el alcohol, mezcla que al ser evaporada y
posteriormente condensada, se separa en dos fases:
1. Una fase liviana que contiene un gran porcentaje de ciclo hexano, algo de alcohol y nada de
agua prcticamente.
2. Una fase ms pesada, que contiene una gran cantidad de agua, algo menos de ciclo hexano y
algo de alcohol.
TABLA 6 Composicin de las diversas fases que se forman en la destilacin extractante que se
lleva acabo para separar la mezcla ternaria formada por etanol, agua.
Fase
Ternario
Fase liviana
Fase Pesada
Etanol
24.2
5.1
63
Agua
5.8
0.2
17
Ciclo hexano
70
94.7
20
%
100
100
100
El vino que sale del reactor de fermentacin y entra en la columna destiladora, la cual est
calefaccionada por medio de vapor escape de 1,5 kg/cm y en contacto directo. El principio bsico
de la destilacin es que el vapor arrastra hacia arriba siempre al ms voltil. Siguiendo este
concepto, el vapor lleva hacia el tope de la columna a los ms voltiles, en este caso el alcohol
etlico y otros compuestos tambin voltiles, que se forman en el proceso de la fermentacin,
yendo en sentido contrario (hacia el fondo de la columna) el vino que cada vez se agota ms, hasta
llegar al pie de la columna totalmente agotado con trazas de alcohol que no sobrepasan el 0,05%
v/v (porciento volumen de vino), y en dnde se transforma ese vino en vinaza (vino exento de
alcohol).
Posteriormente los componentes que salen de la columna de destilacin por la parte superior
caracterizados como los ms voltiles (alcohol etlico y otros compuestos que la fermentacin a
producido) reciben el nombre de mezcla hidroalcohlica: Flema de Mal Gusto y posee una
concentracin de 45- 50% v/v. Se puede ver en Imagen 8).
La flema de Mal Gusto se enva a una columna denominada depuradora, en la cual utilizando
vapor tambin, en contacto directo, se enriquecer en los ms voltiles que el etanol y los llevar
al tope de la columna y en dnde previa condensacin sern separados del sistema formando lo
que se conoce como Alcohol Mal Gusto, el cual est primordialmente conformado por: etanol,
aldehdo actico, steres (acetato de etilo). Se puede ver en Imagen 6).
12
Dentro del diseo de la columna depuradora se debe destacar que consta de 40 platos, todo en
cobre.
En una posterior etapa, la flema de buen gusto que se obtiene de la parte inferior de la columna de
depuradora, que posee una concentracin de etanol en un rango de 30-40 % v/v, se procede a
enviar a una ltima columna denominada de rectificacin, la cual consta de 60 platos y donde se
busca concentrar el etanol hasta un 96% v/v, extraer tambin alcoholes superiores como el
propanol, butanol, pentanol, furfural, as como el alcohol amlico e isoamilico, estos 2 ltimos
conforman lo que se conoce como aceite fusel y deben de ser retirados ya que conforman
soluciones inmiscibles con el agua y ello podra hacer imposible la posterior separacin de nuestra
mezcla etanol-agua , para lograr la purificacin deseada de nuestro producto final. Se puede ver en
Imagen 6).
Un componente que se forma en el proceso y que acompaa al etanol hasta el final es el Metanol,
el cual solo se separa del etanol cuando este ltimo esta en altas concentraciones y ello ocurre en
el tope de la columna rectificadora en donde el etanol alcanza el 96% de concentracin. En esas
condiciones, el metanol se convierte en ms voltil, y por lo tanto va al tope de la columna. Para
poder retirarlo, se hace entonces una extraccin de uno de los condensadores de cabeza, en tanto
del alcohol etanol de 96% se extrae unos platos ms abajo del tope, como dando lugar a que se
separe completamente de la presencia de metanol.
Fig.8 Diagrama de los trenes de separacin para la mezcla de vino que procede del Reactor
CSRT.
13
Fig.9 Diagrama ilustrado del proceso para la produccin de bioetanol a partir de caa de azcar en
los ingenios azucareros.
Fig.10 Diagrama de las columnas de separacin para el vino que se obtiene del efluente del
Reactor CSRT.
14
Fig.11 Diagrama del proceso completo en bloques para la produccin de bioetanol a partir de caa
de azcar en los ingenios azucareros.
Debemos destacar que dentro de ste apartado referente a la existencia de algn proceso
alternativo para la produccin de bioetanol, debemos mencionar que no lo hay, la nica variante
que fue identificada es la materia prima a partir de la cual se parte para llegar al mismo producto
que es el bioetanol. Es decir el proceso es el mismo en general para toda la produccin de dicho
combustible.
Las variantes que deben de ser analizadas para seleccionar el tipo de biomasa con la cual se
trabajara, son principalmente: aquel cultivo que nos genere mayor y mejor calidad de bioetanol, la
disponibilidad del mismo para ser sembrado, as como aquel que nos permita la menor utilizacin
de agente msico externo para realizar la destilacin extractante.
Para nuestro caso otra opcin de cultivo para el mismo proceso planteado seria el Maiz, ya que es
una biomasa, la cual presenta una gran conversin a bioetanol, se considera limpio, nos permite el
uso de cantidades mnimas de agente msico externo en la ltima etapa donde se separa la
mezcla ternaria de agua, etanol y ciclo hexano.
El maz es una planta muy fcil de sembrar y cosechar, la cual puede ser de lluvia o de temporada,
las condiciones no requieren de mucha humedad ni cuidados excesivos.
Magnitud
2.1
Unidades
Kw
2.23
0.013076
10.92
L/min
Atm
M
15
Magnitud
3.2
Unidades
Kw
0.88
0.013076
9.17
L/min
Atm
M
Magnitud
2.5
Unidades
Kw
1.88
0.03669
11.17
L/min
Atm
M
Magnitud
60
198.9519
47.6747
47.6747
0
0.75
Unidades
C
Cal/seg
L
L
L
Hr
Magnitud
60
2.2077
45.6634
45.6634
0
0.75
Unidades
C
Cal/seg
L
L
L
Hr
Magnitud
Unidades
16
Temperatura
Calor requerido
Flujo de destilado
Reflujo
Relacin de reflujo
63.58
-2523.33
0.36
0.72
2
C
Cal/seg
Kmol/hr
Kmol/hr
Magnitud
185.01
3249.39
Unidades
C
Cal/seg
Magnitud
94.77
-7428.811
0.12
0.24
2
Unidades
C
Cal/seg
Kmol/hr
Kmol/hr
Magnitud
255.98
7601.7481
Unidades
C
Cal/seg
Magnitud
89.18
-491.3771
0.66
0.12
2
Unidades
C
Cal/seg
Kmol/hr
Kmol/hr
Magnitud
Unidades
17
Temperatura
Calor requerido
197.14
95.8680
C
Cal/seg
Metanol
(Kmol/hr)
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.03
0.06
0.09
0.12
0.15
0.18
0.21
Flujo volumtrico
de la corriente al
reactor (L/hr)
34.7879
54.2267
74.22
94.602
115.272
136.17
157.254
18
Volumen de
mezcla
reaccionante L
31.0241
35.1290
38.1779
47.6747
57.5400
67.7321
78.25
Conversin XA
88.09
89.01
89.32
90.38
91.13
91.68
92.19
100
90
80
70
60
Conversin %
50
40
30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
Conversin XA
81
90
92
93
93.7
94
94.7
95
95.3
95.8
95.9
96
96
19
2.2
2.4
2.5
3
96
96
96.2
96.3
95
90
85
Conversin %
80
75
70
65
0.5
1.5
2.5
Fig.13 Relacin de la conversin con respecto al tiempo de conversin dentro del reactor R-1
CSTR.
La interpretacin que podemos darle a este segundo anlisis de sensibilidad en funcin del tiempo
de residencia que ocurre dentro del reactor es lo siguiente, donde a mayor tiempo de residencia se
obtendr mayor conversin, debido a que las reacciones son reversibles y en presencia de metanol
en exceso seguir convirtindose desplazando la reaccin hacia la produccin de oleato de metilo.
20
% en peso
Agua
Aceite
Protena
Fibra
Carbohidratos solubles
Carbohidratos insolubles
Cenizas
6.0
18.0
38.0
8.0
14.0
14.0
2.0
Fuente: Tesis: simulacin de una planta piloto para la produccin de biodiesel en el laboratorio de
operaciones unitarias de la esiqie IPN 2010
21
Dentro de la produccin y los beneficios que aporta el tratamiento de la planta se soya, debemos
mencionar, que una tonelada de granos de soya con 6 8 % de humedad al procesarse, produce
aproximadamente 200 litros de aceite. Los 200 litros de aceite al esterificarse con bioetanol y sosa
potsica como catalizador, producen 220 litros de biodiesel. Como se puede observar en la tabla
VIII, dentro de las diversas semillas que se utilizan actualmente para la produccin de biodiesel
encontramos que la seleccin ms viable es utilizar la soya, ya que ello nos genera un menor costo
de produccin y con ello poder abaratar los precios de venta.
El costo primo de la soya en la produccin de un litro de biodiesel
Costo del frijol soya 1,000 kilogramos $ 2,356.00
Valor de la pasta de soya $ 1,724.00
Costo de la materia prima a biodiesel $ 632.00
Biodiesel producido (litros) 220
Costo primo por litro de biodiesel $ 2.87
TABLA 21 Lista de costo del biodiesel producido a partir de diversas semillas
Materia prima ( cultivo)
Precio en pesos
Palma Africana
1.18
Pioncillo
2.64
Soya
2.87
Crtamo
7.55
Girasol
4.08
Colza
5.08
Fuente: Tesis: simulacin de una planta piloto para la produccin de biodiesel en el laboratorio de
operaciones unitarias de la esiqie IPN 2010
Dentro de nuestro pas las investigaciones realizadas por Pemex, se resumen en 3 distintos
escenarios, los cuales pretenden aumentar paulatinamente el crecimiento de la produccin de
biodiesel as como su incorporacin al diesel producido de combustible fsil.
Escenario #1
Se pretende el uso de una mezcla de 10% de biodiesel y el 90% restante de PEMEX Diesel, por lo
cual en esta primer etapa el valor de demanda y uso diario de los automovilistas, incluida
directamente la produccin por parte de las industrias mexicanas (PEMEX), se esperan
magnitudes de 2000-3000 miles de litros por da. Pueden consultarse mayores detalles en la figura
inferior.
Escenario #2
Se pretende el uso de una mezcla de 5% de biodiesel y el 95% restante de PEMEX Diesel, por lo
cual en esta primer etapa el valor de demanda y uso diario de los automovilistas, incluida
directamente la produccin por parte de las industrias mexicanas (PEMEX), se esperan
magnitudes de 5000-6000 miles de litros por da. Pueden consultarse mayores detalles en la figura
inferior.
22
Escenario #3
Se pretende el uso de una mezcla de 20% de biodiesel y el 80% restante de PEMEX Diesel, por lo
cual en esta primer etapa el valor de demanda y uso diario de los automovilistas, incluida
directamente la produccin por parte de las industrias mexicanas (PEMEX), se esperan
magnitudes de 10,000-13,000 miles de litros por da. Pueden consultarse mayores detalles en la
figura inferior.
Fig.14 Diagrama donde se muestran los valores de demanda de biodiesel para los 3 escenarios
planteados sobre el futuro de la demanda nacional en miles de litros. Fuente: SOLBEN,
SOLUCIONES EN BIOENERGA Reporte de estudio 2011.
23
2014
708
57
% de produccin industrial
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Fig.15 Grfico sobre la proyeccin a futuro de la produccin de biodiesel en Mxico en los estados
de mayor desarrollo en el mbito 2016 . Fuente: SOLBEN, SOLUCIONES EN BIOENERGA
Reporte de estudio 2011.
Dentro de la produccin de biodiesel a nivel mundial, debemos destacar que los pases de primer
mundo son los que llevan la batuta de la tecnologa en procesos, infraestructura e inversiones en el
rea de los biocombustibles debido a sus mltiples inversiones, as como el apoyo que los
gobiernos de dichos pases aportan con el fin de contribuir a mejorar y evitar en su mayor
24
2006
2662
2007
2890
2008
2819
2010
2861
2011
4932
123
447
743
267
363
872
213
595
1815
289
706
1910
560
2265
2505
European Biodiesel Board es una organizacin sin fines de lucro, fundada en enero de 1997, que
tiene como objetivo promover el uso de biodiesel en la Unin Europea.
Se puede observar, en la referida tabla, que Alemania ha sido el mayor productor. En 2011 Italia ha
aumentado mucho su produccin, pasando al 2 lugar, seguida de Francia y Austria. Los restantes
pases de la unin europea producen menos de 1.000.000 de toneladas al ao.
La FAO (Food and Agriculture Organization) ha calculado que 41,88 millones de km2 de tierras
estn disponibles para la agricultura en el mundo y slo 0,11 millones de km2 se utilizan para la
produccin de biocombustibles hoy en da, que no es ms que un 1% de esa rea. Cabe destacar
que dicha organizacin estima que en 2030 se utilizarn para la produccin de biocombustibles
0,325 millones de km2, lo que representa un 2% de la superficie agrcola total.
25
80
72
70
60
47
50
Millones de Toneladas/ao
40
29
30
20
11
10
2
0
1 2 3 4 5 6
Continente productor
Fig.16 Grfico sobre la oferta y demanda de Biodiesel en el mundo para el ao 2015, donde 1 =
USA y Canad, 2= Unin Europea, 3= Latinoamrica, 4= Brasil, 5= frica, 6= Asia. Donde el color
rojo representa la oferta y el color azul la demanda. Fuente: SOLBEN, SOLUCIONES EN
BIOENERGA Reporte de estudio 2011.
Las etapas del proceso convencional para la produccin de biodiesel a partir de aceite de soya
son las siguientes, mismas que sern descritas a mayor detalle con el transcurso de las pginas:
Mezclado
26
Reaccin (transesterificacin).
Recuperacin de metanol.
Lavado.
Purificacin de biodiesel (FAME).
Purificacin de glicerol.
Fig.17 Diagrama del proceso completo de una planta productora de biodiesel, realizado en ASPEN
PLUS V8.
Lista de los equipos involucrados y sus especificaciones de diseo de cada uno de ellos
durante todo el proceso
Cantidad
2
Nomenclatura
R-1
R-2
Equipo
Reactor CSTR
T-1
Torre de rectificacin
27
Especificaciones
Acero inoxidable con
camisa de vapor,
capacidad de 60 Lt
Altura de 4.10
T-2
T-3
Torre de rectificacin
B-1
B-2
B-3
Bombas centrifugas
Mezclado
28
metros.
Dimetro de 0.22
metros.
Nmero de platos 17.
Distancia entre
platos de 0.152
metros.
Relacin de reflujo
mnima calculada=
2.56
Acero inoxidable.
Dos bombas
centrifugas.
Altura de 3.95
metros.
Dimetro de 0.22
metros.
Nmero de platos 11.
Distancia entre
platos de 0.152
metros.
Relacin de reflujo
mnima calculada de
2.
Acero inoxidable.
Dos bombas
centrifugas.
Eficiencia de 80 %
Compuest
os
Temperat
ura
Presin
Corrien
te1
25 C
Corrient
e2
25 C
1 atm
1 atm
Reaccin
Dentro de esta de esta etapa del proceso se puede detallar que las reacciones se llevan a cabo en
un par de reactores del tipo CSTR, donde la conversin del aceite en biodiesel depende en cierta
medida del catalizador alcalino que se utiliza, as como los tiempos de residencia ubicados entre
los lapsos que van desde 30 minutos hasta 2 horas, en una capacidad de 60 Lt.
Reactor 1
1 atm
60C
Vapor-lquido
30-120 minutos
Reactor 2
1 atm
60C
Vapor-lquido
30-120 minutos
29
Variable
Temperatura
Calor requerido
Volumen
Fase lquida
Fase Gaseosa
Tiempo de residencia
Cantidad
60
198.9519
47.6747
47.6747
0
0.75
Unidades
C
Cal/seg
L
L
L
Hr
Cantidad
60
2.2027
45.6634
45.6634
0
0.75
Unidades
C
Cal/seg
L
L
L
Hr
Para esta etapa del proceso que se considera la ms importante desde el punto de vista de la
sntesis de procesos, ya que es el corazn de nuestras actividades, ya que de l depende que
obtengamos resultados favorables y apegados a la conversin del biodiesel planteada.
Debido a que la reaccin de transesterificacin mediante la cual obtenemos como producto nuestro
oleato de metilo, no es tan sencilla, sino que debido a que presenta un equilibrio cintico en 3
etapas, es necesario mostrar cada una de ellas, ya que en conjunto representan y engloban a una
reaccin general, que fue la que presentamos en la parte superior.
30
dC triglicrido
=( K 1 C ) [ T ] [ A ] + ( K 2 C ) [ E ][ D ]
dt
dCDiglicrido
=( K 1 C ) [ T ][ A ] ( K 2 C ) [ E ][ D ] ( K 3 C ) [ D ][ A ] + ( K 4 C ) [ E ][ M ]
dt
dCMonoglicrido
=( K 3 C ) [ D ][ A ] ( K 4 C ) [ E ][ M ] ( K 5 C ) [ M ][ A ] + ( K 6 C ) [ E ][ G ]
dt
dC Ester
=( K 1 C ) [ T ][ A ]( K 2 C ) [ E ][ M ] ( K 3 C ) [ D ] [ A ]( K 4 C ) [ E ] [ M ] + ( K 5 C ) [ M ][ A ] + ( K 6 C ) [ E ][ G ]
dt
dC Metanol
=( K 1 C ) [ T ][ A ] + ( K 2 C ) [ E ] [ D ] ( K 3 C ) [ D ][ A ] + ( K 4 C ) [ E ][ M ] ( K 5 C ) [ M ][ A ] + ( K 6 C ) [ E ][ G ]
dt
31
Recuperacin de metanol
Fig.20 Diagrama de la seccin de recuperacin del metanol, realizado en ASPEN PLUS V8.
32
Condiciones de operacin
Equilibrio
19
Total
Kettle
Vapor-lquido
7
1 atm
Lavado
Fig.21 Diagrama de un equipo extractor para separar biodiesel del glicerol, realizado en ASPEN
PLUS V8.
33
El propsito de esta etapa es la separacin de biodiesel del glicerol utilizando una extraccin
lquida por contacto en contracorriente con agua, aprovechando que el biodiesel es inmiscible en
agua.
La condicin que se debe de hacer mencionar del agua que se utiliza como agente extractor es
que su temperatura debe de ser de 25C (a temperatura ambiente).
TABLA 29 Condiciones de operacin para la columna extractora
Parmetros
Nmero de platos
Presin
Condiciones de operacin
8
1 atm
Purificacin de biodiesel
Fig.22 Diagrama de una columna de destilacin para purificar el biodiesel, realizado en ASPEN
PLUS V8.
Debido a que se requiere una purificacin del biodiesel que se obtuvo de la etapa anterior por
encima de 96,5% en peso. Se procede a instalar una columna de destilacin dentro del proceso, la
cual se encarga de separar el biodiesel de las trazas de aceites (glicridos) y con ello poder
disponer de un producto que cumpla las especificaciones del mercado de los combustibles.
34
Condiciones de operacin
Equilibrio
13
Total
Kettle
Vapor-lquido
7
1 atm
Purificacin de glicerol
Fig.23 Diagrama de una columna de destilacin para purificar el glicerol, realizado en ASPEN
PLUS V8.
35
etapa final del proceso se utiliza otra columna de destilacin con caractersticas especiales
mencionadas de diseo en la parte inferior.
Condiciones de operacin
Equilibrio
13
Total
Kettle
Vapor-lquido
7
1 atm
Descripcin de las etapas del proceso y el funcionamiento de cada uno de los equipos
Etapa I
El proceso comienza con la alimentacin de aceite vegetal y metanol, con ayuda de un par de
bombas es movido desde los contenedores, dichos reactivos se combinan en el mezclador M-1
junto con la recirculacin de metanol que proviene de la columna T-1.
Etapa II
La mezcla que en el paso anterior se combin, se alimenta al reactor R-1 el cual es de tipo CSTR,
el cual opera a una presin cercana a la atmosfrica y una temperatura normalmente por debajo
del punto de ebullicin del metanol (aproximadamente 61 C y 585 mmHg). Dentro de dicho
equipo se logran conversiones de aceite vegetal en steres cercanas al 80 %.
Debido a que dentro del primer reactor CSTR no se logra una buena conversin, de la cual se
pueda disponer el producto para ser usado directamente como combustible, para lograr una mayor
conversin del aceite vegetal, y a la vez un mayor rendimiento de biodiesel, el producto de R-1 se
alimenta a un segundo reactor, que opera a las mismas condiciones del reactor anterior. La
conversin alcanzada en este reactor es cercana a 91%.
Etapa III
36
La corriente de salida de R-2 es una mezcla formada por biodiesel, glicerol, metanol, catalizador y
los glicridos que no se lograron convertir
Por razones econmicas es importante recuperar el metanol en exceso. Esto se lleva a cabo en la
columna de destilacin T-1. El destilado de esta columna consiste en una mezcla rica en metanol.
Etapa IV
El producto de fondo de T-1, que contiene biodiesel, glicerol, triglicridos, diglicridos,
monoglicridos y catalizador se enva a una columna de extraccin E-1, en el cual por medio de un
lavado con agua se separa una fase rica en FAME de otra corriente rica en glicerol.
Etapa V
La fase rica en FAME se enva a una columna de destilacin T-2. Con la cual se recupera biodiesel
con una alta pureza, cercana al 98% peso. El residuo de esta columna es una mezcla de
triglicridos, diglicridos y monoglicridos (aceite). La mezcla de glicridos se puede reutilizar como
carga al proceso.
Etapa VI
La corriente rica en glicerol se enva a la columna de destilacin T-3, con la cual se separa el
glicerol del agua. El agua recuperada puede neutralizarse y utilizarse nuevamente como agua de
lavado en el extractor.
37
Magnitud
2.1
Unidades
Kw
2.23
0.013076
10.92
L/min
Atm
M
Magnitud
3.2
Unidades
Kw
0.88
0.013076
9.17
L/min
Atm
m
Magnitud
2.5
Unidades
Kw
1.88
0.03669
11.17
L/min
Atm
M
Magnitud
60
198.9519
47.6747
47.6747
0
0.75
Unidades
C
Cal/seg
L
L
L
Hr
Magnitud
60
2.2077
45.6634
45.6634
0
0.75
Unidades
C
Cal/seg
L
L
L
Hr
38
Magnitud
63.58
-2523.33
0.36
0.72
2
Unidades
C
Cal/seg
Kmol/hr
Kmol/hr
Magnitud
185.01
3249.39
Unidades
C
Cal/seg
Magnitud
94.77
-7428.811
0.12
0.24
2
Unidades
C
Cal/seg
Kmol/hr
Kmol/hr
Magnitud
255.98
7601.7481
Unidades
C
Cal/seg
Magnitud
89.18
-491.3771
0.66
Unidades
C
Cal/seg
Kmol/hr
39
Reflujo
Relacin de reflujo
0.12
2
Kmol/hr
Magnitud
197.14
95.8680
Unidades
C
Cal/seg
Metanol
(Kmol/hr)
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.03
0.06
0.09
0.12
0.15
0.18
0.21
Flujo volumtrico
de la corriente al
reactor (L/hr)
34.7879
54.2267
74.22
94.602
115.272
136.17
157.254
40
Volumen de
mezcla
reaccionante L
31.0241
35.1290
38.1779
47.6747
57.5400
67.7321
78.25
Conversin XA
88.09
89.01
89.32
90.38
91.13
91.68
92.19
100
98
96
94
92
Conversin %
90
88
86
84
82
0
50
100
150
200
250
Fig.24 Relacin de la conversin con respecto al flujo volumtrico de carga a R-1 CSTR.
Conversin XA
81
90
92
93
93.7
94
94.7
95
95.3
95.8
95.9
96
96
96
41
2.4
2.5
3
96
96.2
96.3
100
95
90
Conversin %
85
80
75
70
0
0.5
1.5
2.5
Fig.25 Relacin de la conversin con respecto al tiempo de conversin dentro del reactor R-1
CSTR.
La interpretacin que podemos darle a este segundo anlisis de sensibilidad en funcin del tiempo
de residencia que ocurre dentro del reactor es lo siguiente, donde a mayor tiempo de residencia se
obtendr mayor conversin, debido a que las reacciones son reversibles y en presencia de metanol
en exceso seguir convirtindose desplazando la reaccin hacia la produccin de oleato de metilo.
En los primeros 30 minutos la conversin se incrementa rpidamente hasta alcanzar un valor
cercano al 91%, posteriormente el incremento de la conversin con respecto al tiempo es lento,
pues la reaccin disminuye su velocidad. Es por esta ltima causa que se debe de implementar un
segundo reactor para completar la conversin a un valor final de 97.91% en un tiempo de 1.5
horas.
BIBLIOGRAFA
Feasibility Study on the Production of Bioethanol from Tapioca Solid Waste to Meet the
National Demand of Biofuel Ruri Agung Wahyuonoa,b*, Muhammad Naufal Hakima, Surya
Alam Santosoa Department of Engineering Physics, Institut Teknologi Sepuluh Nopember
(ITS).
42
Conference and Exhibition Indonesia Renewable Energy & Energy Conservation [Indonesia
EBTKE CONEX 2013] Bioenergy Plants in Indonesia: Sorghum for Producing Bioethanol as
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Bioetanol de caa de azcar Una energa para el desarrollo sostenible. BNDES, CGEE,
FAO y CEPAL. 2008. Pdf.
43