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Como Ca(N03)2 es un electrlio fuerte, suponemos una disociacin total con las concentraciones
inicas siguientes, que corresponden a la desaparicin de todo el nitrato de calcio con formacin
de un ion Ca++ y2N03- por cada "molcula".
Ca++ = 0.028 = 0.028 M
N03- = 2(0.028) = 0.056 M
(b) la reaccin inica es:
la reaccin inica
Segn esta disociacin 0.00705 moles de KAI(SO4) al disociarse totalmente forman 0.00705 moles
de K+; 0.00705 moles de Al 3+ y 0.0141 moles de SO4=.
Para encontrar las concentraciones se divide el nmero de moles entre el volumen
Ejemplo 2
En la reaccin general:
Ejemplo 3
Cul ser el grado de disociacin para la disolucin del ejemplo 2?
Respuesta
El grado de disociacin est dado por:
grado de disociacin
Por lo explicado en el ejemplo 2, sabemos que se han disociado 0.003 moles ,por litro de AB, por lo
tanto:
AB0 = 0.1 + 0.003 moles = 0.103 moles
Como el incremento de 0.003 moles es pequeo, para obtener la concentracin inicial AB.
podemos considerarlo igual a O.1M. Por lo tanto:
grado de disociacin
En el equilibrio la disolucin es 0.002M con respecto a A3+ y 0.003M con respecto a B=. La
concentracin de la "molcula" no disociada A2B3 es O.1M. Cul ser la constante de disociacin
para la reaccin y el grado de disociacin en la disolucin?
Respuesta
y el grado de disociacin = 1%
Ionizacin del agua.
La disociacin del agua, considerada como electrlito, es muy importante. En el agua pura hay
concentraciones iguales de iones hidrgeno (H+) y de iones oxhidrilo (OH-). El valor de ambas
concentraciones es tal, que su producto por el de la concentracin del agua- sin disociar es
aproximadamente 1 X 10'11, a 25C, cambiando un poco con la temperatura; sta constante (Kag.)
se llama producto de disociacin o nico delagua. Su constancia aproximada permite estudiar y
definir las disociaciones cidas, neutras, y alcalinas.
El ion hidrgeno H+, equivale a un protn, cuya existencia en las soluciones acuosas es imposible;
en realidad lo que hay son iones hidratados o solvatados H30+ llamados iones hidronio, que an
pueden hidratarse ms. Por simplificacin de expresiones se contina hablando de ion hidrgeno
cuando se refieren al ion hidronio.
La reaccin cida, neutra o alcalina de una disolucin acuosa se expresa y determina en trminos
de una escala logartmica arbitraria, 1 escala de pH (pH es el logaritmo de la recproca de la
concentracin de
iones hidrgeno
H +,
motes/litro
100
OH- moles
pH pOH
litro
Observaciones
10-14
14
10-1 0.1
10-13
12
10-13 0.001
10-11
11
10-5 0.00001
10-9
dbilmente cida
10-7 0.0000001
10-7
neutra
10-9 0.000000001
10-9
dbilmente alcalina
10-11 0.000000000001
10-11
11
fuertemente alcalina
fuertemente cida
10-13 0.0000000000001
10-13
13
10-14 0.00000000000001
10-14
14
Acidos y bases
Son un importante grupo de substancias en las que la amplitud de su definicin ha ido cambiando.
As, los cidos eran las substancias de sabor a vinagre y bases las que saban a leja; despus los
cidos eran los que enrojecan el papel azul de tornasol y las bases las que ponan azul el papel
rojo de tornasol. En 1889, Arrhenius llam cidos a las substancias que
en disolucin acuosa liberaban iones hidrgeno (H+) y bases las que formaban iones oxhidrilo
(OH-). El mejor conocimiento de la estructura de la materia y de las disociaciones de electrlitos en
disolventes diferentes del agua, han originado definiciones ms amplias de los cidos y las bases.
A partir de 1923 Brnsted y Lowrg llaman cido a toda substancia o grupo atmico que cede un
protn y base a toda substancia o grupo atmico que acepta un protn. As, es el siguiente
equilibrio:
AH es un cido (el cido conjugado de A--) porque puede ceder un protn y al ion A+ se considera
una base (la base conjugada de H+) porque puede aceptar un protn.
Lewis ha ampliado las definiciones, llamando cido a toda molcula o grupo atmico que puede
aceptar electrones y base a la especie qumica que cede electrones. Esta definicin abarca a los
cidos y bases segn Arrhenius y muchos otros compuestos a los que se acostumbra
denominar cidos de Lewis y bases de Lewis; v. gr.: el tricloruro de aluminio anhidro, (AlC13) es
un cido de Lewis, porque tiende a aceptar dos electrones para completar su capa externa de gas
noble. El NH3 es una base de Lewis porque tiende a compartir su par de electrones. El agua
puede considerarse como una base o como un cido de Lewis. La reaccin de un cido con una
base se llama neutralizacin, por que los H+ y OH- forman agua neutra.
Los cidos y las bases pueden ser electrlitos fuertes, moderados y dbiles. Los cidos y bases
fuertes estn totalmente- disociados. Los moderados y dbiles estn parcialmente disociados; para
estos ltimos se determinan los grados y constantes de disociacin. Los cidos y bases originan
sistemas en equilibrio, como el de disolucin, de neutralizacin y de hidrlisis (transformaciones
antagnicas). Estos dos ltimos permiten interpretar la acidez o basicidad de disoluciones de sales
neutras formadas por reaccin de cidos dbiles con bases fuertes o viceversa. El comportamiento
anftero, como base o cido de algunos hidrxidos o cidos se puede estudiar en sistemas en
equilibrio. En lo anterior se fundan las determinaciones cuantita tivas, (llamadas titulaciones) (le
cidos y bases. En estas determinaciones se utilizan sales coloreadas orgnicas como indicadores
del punto de neutralizacin o de un determinado pH.
el pH de un cido cuya constante de disociacin es 1 X 10-3 tiene un pKi = 3 y una base con Ki = 3
y una base con Ki = 1 X 10-9, tiene un pKi = 9.
Ejemplo 5
Una solucin O.1 NT de cido actico, est disociada en 1.34%. Calcule: (a) las concentraciones
molares de sus iones y molculas asociadas; (b) su constante de ionizacin y (c) el pH de la
disolucin.
Respuesta
En un litro hay 0.1 moles de cido actico, del cual slo 1.34% (0.0134) est ionizado, es decir, 0.1
X 0.0134 - 0.00134 moles se han disociado. Las moles asociadas sern 0.1 - 0.00134 = 0.09866
moles de cido asociados. Segn la reaccin:
Usando la ecuacin:
Ejemplo 6
Calcule la concentracin de ion hidrgeno en una disolucin 0 2M de cido cianhdrico (HCN) y su
pH. La constante de ionizacin Ki = 7 X 1070.
Respuesta
El cido se disocia as:
Como es un cido dbil los valores de 0.2 y (0.2 - x) deben estar muy prximos de modo que
puede tomarse 0.2 como equivalente a (0.2 - x).
Ejemplo 7
La reaccin
Calcule:(a), las concentraciones de NH3, NH4+ y OH-; (b), el pOH (c), el pH, y (d) pKi en una
disolucin de 2.63 g de NH3 en suficiente agua para completar 768 ml de disolucin.
Respuesta
(a) Moles de NH3 =
Considerando que al reaccionar el NH3 con el H20 se producen x moles de NH4+ = [HO-];
[NH3] = 0.201 -x.
Substituyendo en la ecuacin para la constante de equilibrio KC,
(b)
(c)
(d)
Si el cido es fuerte, como el cido sulfrico (H2SO4), el primer paso es completo, es decir, no
queda H2A sin disociar:
Cuando H2A es un cido dbil, hay una interdependencia en los equilibrios de ionizacin
La constante de ionizacin total (Kt) es el producto de las ecuaciones de equilibrio por pasos:
Ejemplo 8
Calcular la constante de ionizacin total (Kt) del cido fosfrico (H3P04), cuyas constantes de
ionizacin son: K1 = 1.1 X 10-2; K2 = 7.5 X 10-8 y K3 = 1.0 X 10-12.
Respuesta
El cido fosfrico (H3P04) es un cido triprtico, cuya primera Ki =1.1 X 102 que aun en su primer
paso de ionizacin es un cido dbil; por lo que tenemos los siguientes equilibrios y reacciones:
Los clculos con cidos poliprticos son complejos a menos que slo se considere el primer paso
de ionizacin, despreciando los siguientes.
Ejemplo 9
El anhdrido carbnico (C02) se disuelve en agua dando el hipottico cido carbnico (H2CO3 ),
que se ioniza como sigue:
Calcule las concentraciones de los iones H+, CO=3 y HCO-3 en una disolucin 0.034M de H2C03.
Respuesta
Sea x = moles/1 de H2C03 que se disoci a HC03-. Ignorando por el momento la segunda
disociacin tenemos:
La reaccin es:
Como el valor de K2 es pequeo, el valor de y va a ser muy pequeo, de modo que lo eliminamos
en donde se suma o resta, resultando:
Ejemplo 10
Calcule las concentraciones de los iones en una disolucin 0.1M de H2SO4. La primera ionizacin
del H2SO4 es completa y para el segundo paso K2 = 2 X 10-2.
Respuesta
Las reacciones son:
Como en el primer paso la disociacin fue completa, la concentracin total de [H+] ser 0.1 (porque
la disolucin es O.1M) en H2S04 ms x la concentracin de [H+] derivada de la disociacin
de HSO4-.
Substituyendo:
En este caso no se desprecia el valor de x cuando se suma o resta, porque se trata de un cido
disociado total
mente en su primer paso. Por lo que se despeja la ecuacin y se resuelve como una ecuacin de
segundo grado.
X2 = + 0.12 x - 0.002 = 0
La solucin de una ecuacin de segundo grado del tipo obtenido es: