DETERMINACIN DE LAS RESERVAS CIDA Y ALCALINA DE UN

BUFFER APLICANDO MTODOS ELECTROQUMICOS

OBJETIVOS
Aplicar potenciometra directa para la preparacin de un buffer de cido actico/anin acetato
de concentracin analtica 0,1 M en capacidad reguladora mxima (pKa 4,76).
Determinar las reservas cida y alcalina de dicho buffer eligiendo la tcnica electroqumica
adecuada para cada una de estas determinaciones.
ASPECTOS TERICOS
Un tampn, buffer, solucin amortiguadora o solucin reguladora es la mezcla de un cido
dbil o base dbil y su base conjugada o cido conjugado, respectivamente. Estas soluciones tienen
la propiedad de mantener estable el valor de pH frente a la adicin de cantidades pequeas de
cidos o bases fuertes. Esto se debe a que una pequea cantidad de cido o base desplaza levemente
el equilibrio con una consecuencia menor sobre el pH de la solucin buffer.
Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual depender de la constante de
equilibrio del cido o base empleado. Se dice que un buffer se encuentra en su capacidad
reguladora mxima cuando su pH es igual a la constante de acidez del cido utilizado, esto es,
cuando las concentraciones del par cido-base del buffer son iguales. Las soluciones reguladoras de
pH son importantes para el trabajo de rutina en laboratorios, en la industria y tambin en la qumica
de los seres vivos. Ejemplos tpicos de soluciones amortiguadoras son el par amonaco-catin
amonio, cido actico-anin acetato, anin carbonato-anin bicarbonato, cido ctrico-anin citrato,
o alguno de los pares formados en la disociacin del cido fosfrico.
INSTRUMENTAL
- Celda para la medida de pH equipada con un electrodo combinado de membrana de vidrio.
- Conductmetro
- Agitador magntico.
Importante: Los electrodos de membrana de vidrio son frgiles y deben ser manipulados con
cuidado. Cuando sea necesario secarlos, hacerlo utilizando un papel absorbente suave. Al
terminar el trabajo se deben enjuagar con abundante agua destilada vertida desde una piseta y
dejar sumergidos en solucin de KCl.
REACTIVOS Y MATERIALES
- Solucin de NaOH (0,01600 N)
- Solucin de NaOH (aprox. 1 N)
- Solucin de HCl (0,01590 N)
- Solucin de HAc (aprox. 1 N)
- Agua destilada

- 1 buretas de 25,00 mL
- 1 embudo
- 2 vasos de precipitados

- 1 probeta de 50 ml
- Barra agitadora
- Pipeta aforada de 5,00 mL
- Pipeta graduada de 2, 5 mL y 10 mL

CLCULOS PREVIOS

Calcular la cantidad de HAc y de NaOH necesarios para preparar 100 mL de un tampn de

concentracin analtica 0,1 M en capacidad reguladora mxima partiendo de un HAc
aproximadamente 1 N (PM=60) y un NaOH aproximadamente 1 N.

Calcular qu volumen de buffer se deber colocar en el vaso de precipitado para su

valoracin considerando el volumen de la bureta disponible y la normalidad de los agentes
titulantes.

PROCEDIMIENTO
a) Preparacin del buffer: En un vaso de precipitado colocar la barra agitadora, el volumen de
HAc 1 N previamente calculado, una cantidad de NaOH 1 N aproximadamente 1 mL menor
a la calculada para obtener el buffer en capacidad reguladora mxima y 50 ml de agua
destilada. Enjuagar el electrodo combinado con abundante agua destilada y CALIBRARLO.
Luego, sumergirlo en la solucin anteriormente preparada (este paso debe realizarse con
cuidado para que el electrodo no choque con las paredes del vaso ni con la barra agitadora),
e iniciar la agitacin midiendo el pH de la solucin. Agregar lentamente NaOH 1 N hasta
ajustar el pH a 4,76 (pKa). Trasvasar cuidadosamente esta solucin a un matraz de 100 mL y
enrasarlo con agua destilada.
b) Titulacin potenciomtrica de la reserva cida del buffer: Tomar una alcuota (previamente
calculada) de la solucin buffer preparada en la etapa anterior y titularla con NaOH 0,01600
N empleando un electrodo combinado de membrana de vidrio. Elegir las alcuotas de agente
titulante a agregar en funcin del valor del volumen del punto de equivalencia esperado de
manera tal que en la zona cercana a la equivalencia los agregados sean menos
espaciados para obtener una grfica de titulacin adecuada. Los datos obtenidos se
procesarn utilizando una planilla de clculo (en computadora) para obtener la grfica de la
curva de titulacin. Se emplearn mtodos grficos (tangentes) y matemticos (primer
derivada, segunda derivada y mtodo de Gran) para estimar el volumen del punto de
equivalencia. Finalmente, con el valor obtenido del punto de equivalencia, calcular la
reserva cida del buffer expresada en moles por litro.
c) Titulacin conductimtrica de la reserva alcalina de un buffer: Tomar la alcuota calculada
previamente de la solucin buffer a analizar y titularla con HCl 0,01590 N. Los agregados
del agente titulante se harn cada un mililitro. Medir la variacin de la conductancia de la
solucin ante los sucesivos agregados de HCl utilizando el instrumental provisto. Construir
la curva de titulacin conductimtrica y determinar el volumen del punto de equivalencia
aplicando mtodos grficos. Con este dato, calcular el valor de la reserva alcalina expresada
en moles por litro.

IMPORTANTE
ASISTIR AL LABORATORIO CON:
*GUARDAPOLVO

*TRAPO TIPO REJILLA O ROLLO DE PAPEL ABSORBENTE

*GUANTES DE LATEX

*FIBRN INDELEBLE (PARA ROTULAR MATERIAL DE VIDRIO)

*ANTEOJOS DE SEGURIDAD

*CUADERNO DE ANOTACIONES

*PROPIPETA

* PENDRIVE (opcional)

FUNDAMENTO TERICO DE LOS MTODOS GRFICOS PARA LA

DETERMINACIN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA
Las titulaciones potenciomtricas pueden representarse mediante curvas en las que se
grafica la seal medida en funcin del volumen de solucin valorante. Cuando es de inters
conocer la concentracin de la especie titulada, la determinacin del punto de equivalencia
de la curva resulta un factor crtico.
Para ello se utilizan diferentes mtodos grficos que se tratan a continuacin.
Mtodo directo
Se representa la variable dependiente (pH o FEM) en la
ordenada versus la variable independiente (volumen
aadido) en la abscisa; aplicando el mtodo de las
tangentes es posible detectar el punto de inflexin que
indica el punto de equivalencia.

Mtodos de la primera y de la segunda derivada

Los datos de seal y volumen registrados se procesan segn las frmulas que se dan a
continuacin.
En cada caso, el punto de equivalencia corresponde al
valor al que tienden las rectas asntotas.

E / V =

Ei Ei 1
Vi Vi 1

2E / V2 =

( VE )
V '

vs. V' =

Vi + Vi-1
2

( V ) i ( V ) i 1
V ' i V ' i 1

vs.

V" =

V'i + V'i-1
2

Mtodo de Gran
La particularidad del mtodo de Gran radica en que se utilizan los datos alejados de la
problemtica regin del punto de equivalencia. Se basa en la utilizacin de una funcin que
se hace cero en el punto de equivalencia. La deduccin de esta funcin depende del tipo de
titulacin.

cido dbil-base fuerte

(1)

H Ac-

AcH

Ka = [H]H [Ac-]Ac-/[AcH]AcH

En cualquier punto situado entre el inicio de la titulacin y el punto de equivalencia se da

que:
(2)

[Ac-]

(3)

[AcH]

moles de OH- agregados

volumen total
=

Vb Fb
Vb Va

moles iniciales de AcH moles de OH- agregados

volumen total

VaFa -VbFb
Va Vb

donde Va y Vb son volmenes de cido y base, respectivamente; y Fa y Fb las

concentraciones formales de los mismos.
Substituyendo en (1) los valores de [Ac-] y [AcH] obtenidos en (2) y (3) queda:
(4)

[H] H Vb Fb Ac(VaFa - VbFb) AcH

Ka =

Reordenando:
(5)

Vb [H] H

Ka (VaFa VbFb) AcH

Fb Ac-

Teniendo en cuenta que:

(6)

[H] H = 10-pH y (VaFa VbFb)/Fb = (VaFa/Fb) Vb = Ve Vb

donde Ve es el volumen del punto de equivalencia, podemos modificar la ecuacin (5) de la

siguiente manera:
(7)

Vb 10-pH

AcH Ka Ve AcH Ka Vb
Ac-

Al graficar Vb 10-pH vs. Vb se obtiene la

grfica de Gran. Si AcH/Ac- es constante a lo
largo de toda la titulacin se obtiene una recta
con pendiente Ka AcH/Ac- cuya abscisa al
origen es Ve.

BIBLIOGRAFIA
HARRIS Daniel. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed Revert.
KOLTHOFF I M. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed Nigar.

SKOOG - LEARY. Anlisis Instrumental. Ed. Mc Graw - Hill.

SKOOG WEST - HOLLER. Qumica Analtica. Ed. Mc Graw-Hill.