Proyectos de investigacin | Entorno CIC

Proyectos de
investigacin

Entorno CIC | Mesa de ideas: Crecimiento y competividad

Electricidad
Hidrgeno

Oxgeno

Calor y Agua

Pilas de combustible

Membranas conductoras de protones

Placas Bipolares
Batera
seca

Energa elica

Nanocomposites,
recubrimientos protectores
(hielo, sol, polvo)

Polmeros en Energa

Electrones (e-)
Electrodo de
carbono
positivo
(ctodo)

Bombilla
(carga)

Pasta
electroltica

Caliente

Separador
Mezcla de
dioxido de
carbono y
manganeso

Polmeros innovadores
para almacenamiento de energa
Nerea Casado, Guiomar Hernndez, David Mecerreyes y Michel Armand.
Las bateras actuales estn basadas en materiales inorgnicos como los xidos o fosfatos de litio y sodio. Estos materiales son de origen mineral y
generalmente txicos, por ello, su sustitucin por materiales polimricos, los cuales se pueden obtener de fuentes renovables, es una alternativa
muy prometedora. Nuestro equipo est aplicando los conceptos de ingeniera macromolecular para desarrollar polmeros innovadores para bateras
y almacenamiento de energa electroqumica. En este artculo resumimos las aplicaciones de los polmeros en energa, su evolucin histrica y los
problemas tecnolgicos actuales de las tecnologas de bateras basadas en polmeros. Por ltimo, indicamos nuestra estrategia para el desarrollo de
polmeros innovadores que mejoren las prestaciones de los actuales.
Los polmeros, materiales clave en energa
La energa renovable y la sostenibilidad energtica son uno de los grandes
retos de la sociedad actual debido a la limitacin de los combustibles
fsiles, su precio elevado y los riesgos que conlleva la energa nuclear.
Actualmente, los materiales polimricos desempean un papel clave en
el desarrollo de diversas tecnologas energticas. Por ejemplo, las palas de
los aerogeneradores de energa elica se fabrican actualmente con composites polimricos de altas prestaciones. Por otro lado, hay tecnologas

en desarrollo como las pilas de combustible en las que los materiales

polimricos tienen un papel no slo estructural-pasivo sino (electro)activo
ya que se utilizan membranas polimricas conductoras de protones. Estas
membranas vienen a ser la clave de esta tecnologa y el elevado precio de la
membrana de referencia comercialmente conocida como Nafion junto con
el de los catalizadores utilizados son el cuello de botella para la explosin
comercial de las pilas de combustible.
Otra tecnologa energtica con gran potencial de desarrollo es la fotovol-

Nerea Casado es investigadora predoctoral en el proyecto

David Mecerreyes es profesor de investigacin IKERBASQUE.

Innovative Polymers for Energy Storage (iPES) del BERC POLYMAT.

Doctor por la Universidad de Lieja. Actualmente, lidera el

Licenciada en Qumica (UPV/EHU).

Innovative Polymers Group del BERC POLYMAT en la Universidad

del Pas Vasco (UPV/EHU).

Guiomar Hernndez es investigadora predoctoral en el proyecto

Michel Armand es co-lder del grupo Electrolitos Slidos en

Innovative Polymers for Energy Storage (iPES) del BERC POLYMAT.

CICEnergigune. Ha sido pionero en el empleo de electrolitos

Licenciada en Qumicas por la Universidad de Valladolid.

polimricos basados en poli (xido de etileno) y ha contribuido en

la unin de los qumicos orgnicos,inorgnicos y electroqumicos
en el desarrollo de las bateras.

Frio

Electrodo de
zinc negativo
(nodo)

Electrones (e-)

Bateras y supercondensadores
Membranas electrolticas polimricas
Adhesivos de electrodos
Bateras de plstico

Otras tecnologas energticas

Energa Fotovoltaica

Polmeros semiconductores
Dispositivos fotovoltaicos polimricos

Polmeros termoelctricos
Polmeros piezoelctricos

Figura 1: Aplicaciones de polmeros en diferentes tecnologas energticas.

Polmeros para bateras, evolucin histrica

taica basada en polmeros semiconductores. Los dispositivos fotovoltaicos
basados en polmeros son una alternativa a la tecnologa fotovoltaica
La bsqueda de nuevos materiales para poder disear bateras ms duactual basada en silicio. La fotovoltaica polimrica podra encontrar apli- raderas, ligeras o estables es uno de los desafos tecnolgicos en la actuacaciones debido a la posibilidad de disponer de dispositivos transparentes,
lidad a nivel mundial. Los requisitos ms importantes de los materiales
enrollables y flexibles, y facilidades de fabricacin mediante tecnologas de
que se buscan estn relacionados con la densidad de energa, densidad
impresin similares a las de la industria del papel. Actualmente, la sntesis y
de potencia, velocidad de carga-descarga, ciclabilidad y seguridad. Los
procesado de polmeros semiconductores y de mezclas polmero/fullereno
materiales que mejores prestaciones muestran en la actualidad son inorson uno de los temas ms de moda tanto en investigacin acadmica
como
Polmeros gnicos, como los xidos o los fosfatos de litio o sodio. No obstante, estos
inicos xidos inorgnicos no sern suficientes si en un futuro todos los coches se
industrial. Otras tecnologas que se encuentran en un estado delquido
desarrollo incipiente seran la termoelectricidad y la piezoelectricidad. En estas convierten en elctricos y dependen de materiales procedentes de fuenMolculas tes minerales limitadas. Adems, los xidos de metales de transicin de
tecnologas
los polmeros han mostrado propiedades muy interesantes
Polmeros
Electrolitos
Polmeros
de fuentes
Polmeros
Nuevos polmeros
conductores
que les pone
en el mapa depolimricos
los materiales investigados
en
la
actualidad.
problemas de toxicidad
radicalarios
renovables litio presentan
carbonilosy seguridad, por ello es necesario
organosulfurados
(PPy, PANI,
(PEO,
PVDF)
(PolyTEMPO)
(Quinonas,
(poliimidas)
Por otro lado,
los polmeros
tienen
tambin
un papel importante
en el buscar nuevas alternativas. Los
polmeros, materiales potencialmente
PEDOT)
carboxylatos,...)
almacenamiento electroqumico de energa y tecnologas como las ba- reciclables y que se pueden obtener de fuentes renovables son materiales
teras o los supercondensadores. En las bateras de litio actuales de los tericamente muy atractivos.
telfonos mviles o las pilas alcalinas comunes se utilizan polmeros en las As, ya en los aos 80 y 90 se realizaron los primeros intentos de incorformulaciones de los electrodos como aglutinantes -adhesivos o binders- porar materiales polimricos redox a las bateras (en ctodos o nodos).
o como soportes en los electrolitos. As polmeros como el poli(xido de
Estos intentos giraron en torno a los polmeros conductores como la
etileno), celulosa, el poli(cido acrlico) o el PVDF son materiales utilizados polianilina y el polipirrol y los polmeros que contienen azufre[1,2]. Sin
Ingenieria
en la actualidad. Sin embargo, existe un inters creciente en nuevas tec- embargo, los electrodos fabricados a partir de
polmeros conductores
Macromolecular
Copolimeros
nologas de bateras
con el desarrollo del
vehculo elctrico,
bajas energas
especficas, eran
sensiblesdeabloque,
la fabricacin,
1980 relacionado1990
2000
2005presentaban
2008 2010
Futuro
nanocomposites,
la miniaturizacin de los componentes electrnicos o la necesidad de
mostraban desventajas de autodescarga y experimentaban
variaciones
polmeros de fuentes
renovables
almacenamiento del exceso de energa renovable que se produce en ciertos de lote-a-lote, por todo ello se apag el entusiasmo
inicial que haba
momentos. En el desarrollo de estas nuevas tecnologas de bateras, los
sobre este rea. Ms tarde, en los aos 90-00, el desarrollo de polmeros
polmeros ofrecen grandes posibilidades de desarrollo, principalmente si conductores estables y comercialmente disponibles como el poli (3,4-etipudieran ser utilizados como material activo o material redox alternativo lendioxitiofeno) (PEDOT) abri una nueva ventana de oportunidades
a los materiales inorgnicos.
para los polmeros conductores, asociadas principalmente al desarrollo

52

Polmeros
Radicalarios

O)
n
O

53

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Polmeros
lquido inicos
Polmeros
conductores
(PPy, PANI,
PEDOT)

Electrolitos
polimricos
(PEO, PVDF)

Polmeros
radicalarios
(PolyTEMPO)

Nuevas arquitecturas
Macromoleculares
Electricidad

Molculas
Hidrgeno
de fuentes
renovables
(Quinonas,
carboxylatos,...)

Oxgeno
Nuevos polmeros
organosulfurados

Polmeros
carbonilos
(poliimidas)

Nuevos Polmeros

Pilas de combustible

Batera
seca

Energa elica

1980

1990

2000

Polmeros en Energa

Electrones (e-)
Electrodo de
carbono
positivo
(ctodo)

Bombilla
(carga)

2005 2008 2010

Pasta
electroltica
Separador

Futuro

Mezcla de
dioxido de
carbono y
manganeso
Electrodo de
zinc negativo
(nodo)

Nuevas tcnicas
de caracterizacin

iPes

Calor y Agua

Membranas conductoras de protones

Placas Bipolares

ABC
Copolmero de bloque

Autoensamblado

Ingenieria
Macromolecular
Copolimeros de bloque,
nanocomposites,
polmeros de fuentes
renovables

Nanocomposites,
recubrimientos protectores
(hielo, sol, polvo)

Polmeros Innovadores
para Energia
Modelizacin terica

Caliente
Frio

Electrones (e-)

Figura 2: Evolucin histrica de los polmeros desarrollados en bateras y almacenamiento electroqumico de energa.
Bateras y supercondensadores
Membranas electrolticas polimricas
Adhesivos de electrodos
Bateras de plstico

Energa Fotovoltaica

Polmeros semiconductores
Dispositivos fotovoltaicos polimricos

Figura 4: Representacin de la estrategia de ingeniera macromolecular en desarrollo en el proyecto ERC Consolidator iPes.
Otras tecnologas energticas
Polmeros termoelctricos
Polmeros piezoelctricos

( macromolecular,
)
nuestra estrategia
de (super) condensadores[3]. Tambin en los aos 80-90 se propuso la Ingeniera
n de polmeros innovadores
para el desarrollo
utilizacin de polmeros no como material de electrodo redox (nodo
O
o ctodo) sino como material de electrolito. Este inters fue debido a laPolmeros
Con los desarrollos de los ltimos aos, las prestaciones tericas de los
Radicalarios
necesidad de mejorar la seguridad de las bateras y para evitar los problemateriales polimricos como su capacidad de almacenamiento energtiPoliTEMPO
mas que conllevaban los lquidos electrolticos ( fugas, volatilidad, inflaco, potencial o velocidad
de carga y descarga presentan unos excelentes
N
mabilidad). As, Michel Armand y sus colaboradores fueron pioneros en valores. Sin embargo,
la
mayora
de las bateras desarrolladas con estos
O
proponer los electrolitos polimricos basados en poli (oxido de etileno) materiales, han presentado pobres prestaciones debido a problemas de
que posteriormente evolucionaron hacia nuevos electrolitos de tipo gel, auto-descarga, ciclabilidad y estabilidad. Nuestra estrategia consiste en
nanocomposites o membranas porosas de PVDF[4]. En los ltimos aos, aplicar conceptos de ingeniera macromolecular[11] para disear materiase han propuesto los lquidos inicos como los candidatos idneos para les polimricos para bateras con mejores rendimientos que los actuales.
Polmeros
usarlos como electrolitos ya que mejoran el comportamiento, velocidad, La ingeniera macromolecular busca
el dominio
lquido
inicos de los materiales policiclabilidad y estabilidad a largo plazo de varios dispositivos electroquMolculas
micos, incluyendo las bateras[5]. As un equipo vasco de CIDETEC-IK4 Polmeros
fue
Electrolitos
Polmeros
de fuentes
Polmeros
Nuevos polmeros
conductores
polimricos
radicalarios
renovables
carbonilos
uno de los pioneros en 2004 en trasladar las propiedades de los lquidos
organosulfurados
(PPy, PANI,
(PEO,
PVDF)
(PolyTEMPO)
(Quinonas,
(poliimidas)
PEDOT)
inicos como electrolitos a los polmeros[6].
carboxylatos,...)
Volviendo a los polmeros de tipo redox, alrededor del ao 2000 el Prof.
Hiroyuki Nishide de Waseda University en Japn descubri las altas prestaciones de los polmeros radicalarios como materiales redox en bateras.
As en la ltima dcada se han desarrollado gran nmero de polmeros incluyendo radicales estables como grupos nitrxidos de tipo poliTEMPO[7].
Nuevas arquitecturas
En la actualidad, los polmeros radicalarios parecen ser la tecnologa
1980
1990
2000
2005 2008 2010
Futuro
Macromoleculares
polimrica actual ms prometedora a nivel industrial y recientemente
la
empresa japonesa NEC present bateras finas basadas en ellos.
El desarrollo e inters
de Polmeros
nuevos polmeros para bateras ha crecido
ABC
Nuevos
Nuevas tcnicas
Autoensamblado
exponencialmente en los ltimos 5 aos. As, trabajos
recientes han Copolmero de bloque
de caracterizacin
mostrado el uso de pequeas molculas orgnicas obtenidas a partir de
O)
(
iPes
biomasa (carboxilatos de litio conjugados, quinonas) con capacidades
n
Polmeros
O
de carga-descarga muy prometedoras[8]. Ms recientemente,
polme- Innovadores
Polmeros
ros convencionales como las poliimidas, polisulfonas o polmeros
queEnergia
para
Radicalarios
PoliTEMPO
contienen carbonilos se han propuesto como materiales prometedores
N
Modelizacin
terica
para almacenar energa[9]. Estos ejemplos recientes ofrecen nuevas
oporO
tunidades al desarrollo de materiales polimricos mediante el diseo
de nuevos polmeros que incorporan nuevas funcionalidades e incluyen
compuestos obtenidos de fuentes renovables, azufre y biomasa[10-11].
Figura 3: Polmeros radicalarios y bateras finas en desarrollo en Japn.
54

mricos empezando por la sntesis de polmeros innovadores y el control

de su arquitectura macromolecular, diseando nuevos sistemas, copolmeros de bloque y nanocomposites. La mayor ventaja de este planteamiento es que se pueden controlar termodinmicamente la separacin
de las fases micro-nano y las interfases entre los diferentes componentes
o bloques de los polmeros. Dada la importancia que tiene la interfase
de los electrodos en el comportamiento general de la batera, nos proponemos controlar la interfase con nuevas estructuras polimricas y
as, superar sus limitaciones de auto-descarga y ciclabilidad. Nuestra
investigacin incluye la modelizacin de los compuestos desarrollados
y el transporte electrnico e inico a travs de las diferentes interfases.
Asimismo, desarrollaremos nuevas tcnicas y prototipos de bateras
uni-macromoleculares para investigar los fenmenos de transporte en
las interfases y a escala nanomtrica.
Conclusiones y perspectivas
El objetivo de obtener bateras basadas en polmeros, que adems de
resolver el problema de toxicidad o reciclaje de las bateras actuales,
puedan ser ms ligeras, seguras, reciclables y baratas, representa un
Ingenieriagran reto cientfico-tecnolgico. Aunque en la actualidad ya se hayan
Macromolecular
probado diferentes polmeros como materiales redox en los electrodos
Copolimeros de bloque,
nanocomposites,
de bateras, no se han conseguido superar las propiedades que presentan
polmeros de fuentes
renovableslos materiales inorgnicos.
Hacia este propsito, buscamos nuevos materiales polimricos que se
puedan utilizar como materiales para el almacenamiento de energa
electroqumica. Nuestra estrategia incluye hacer uso de la ingeniera
macromolecular. Si los resultados son exitosos, esta investigacin puede
abrir puertas a la utilizacin de energa porttil en diferentes reas como
el transporte, medioambiente, textil, electrnica o nanotecnologa.
Agradecimientos
DM agradece el apoyo econmico del European Research Council (ERC)
a travs de la Consolidator Grant iPes-Innovative Polymers for Energy
Storage.

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