You are on page 1of 81

Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Qumica General para Ingeniera


Unidad 6
Tema: Termoqumica

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Unidad 6. Termoqumica.
6.1. Definiciones: sistema, lmite, ambiente. Primera
ley de la termodinmica, calor, trabajo.
6.2. Intercambios de calor en cambios qumicos.
6.3. Calorimetra.
6.4. Entalpa y H de cambios.
6.5. Reaccin de formacin y Entalpa estndar de
formacin.
6.6. Clculos de H para cambios fsicos y para
cambios qumicos, ley de Hess.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

6.1. Definiciones: sistema, lmite, ambiente.


Primera ley de la termodinmica, calor, trabajo.
Todos los cambios que experimenta la materia, sean
fsicos o qumicos, deben satisfacer principios
fundamentales:
- conservacin de la masa
- conservacin de la energa
Un rea importante en el estudio de las ciencias es la
Termodinmica y un aspecto de este estudio,
relacionado con los cambios qumicos, es la
Termoqumica.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Termodinmica
Termoqumica

El propsito de la Termodinmica es investigar de forma lgica las relaciones entre las diferentes clases de
energa y sus manifestaciones diversas.
Las leyes de la termodinmica rigen la transformacin
de un tipo de energa en otro.
La Termoqumica estudia los intercambios de energa
(en forma de calor) asociados a las reacciones qumicas.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Ejemplos de cambios y su relacin con


energa:
En incendio forestal la madera se convierte
en cenizas y gases y se libera gran cantidad
de energa como calor y luz.
Parte de la energa de un rayo puede ser
absorbida por N2 y O2 para formar NO.
Cuando se funde la nieve sta absorbe
energa.
etc.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Definiciones
SISTEMA: es la parte del universo que se
estudia.
LMITE: es lo que separa al sistema del
resto del universo (puede ser real
o ficticio)
AMBIENTE: el resto del universo.
( El ambiente tambin suele llamarse
alrededores o entorno) .
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

SISTEMA

LMITE

AMBIENTE
Universo
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

SISTEMA, LMITE Y AMBIENTE

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Los sistemas se clasifican, segn ellos


puedan o no intercambiar materia y/o
energa con el ambiente, en:
Sistema se
denomina

Puede intercambiar
materia
energa

Abierto

si

si

Cerrado

no

si

Aislado

no

no

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Primera ley de la Termodinmica.


La primera ley de la Termodinmica es el
principio fundamental que establece la
conservacin de la energa.
La energa del universo es constante.
Lo anterior significa que la energa slo
puede transferirse de una parte del universo
a otra parte de ste y se puede expresar:
EUNIVERSO = ESISTEMA + EAMBIENTE = constante
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

10

La energa es POTENCIAL o CINTICA, y estas


formas son convertibles una en otra.
La energa de un sistema se denomina energa
interna y se designa por E.
(La teora atmica moderna permite considerar otras formas
de energa elctrica, solar, nuclear y qumica como
ejemplos de energa cintica y potencial a escalas moleculares
y atmicas).

Cualquiera de estos tipos de energa cuando se


transfieren del sistema al ambiente, o viceversa, lo
hacen en dos formas:
- CALOR, ( se disgna por q)
- TRABAJO, (se designa por w)
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

11

Cuando la energa se transfiere de un objeto a


otro, sta aparece como TRABAJO y/o
CALOR.
Cundo se transfiere energa?
La energa slo se transfiere slo DURANTE
un CAMBIO DE ESTADO que experimente
un sitema.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

12

Otras definiciones.
ESTADO de un sistema: es una situacin
perfectamente definida del sistema. Se la
define dando valores a cierto nmero mnimo
de propiedades del sistema.
Ejemplos:
1)
2)

H2O ( s, 1 kg, 1 atm, -10C)


O2 ( g, 2L, 400 torr, 300 K)

Definido el estado del sistema ste es nico.


UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

13

CAMBIO DE ESTADO de un sistema: se define


dando dos estados de un sistema tales que ellos
difieran en a lo menos una propiedad.
El cambio de estado de un sistema se escribe:
Estado 1

Estado 2

Ejemplos:
H2O(s, 18 g, 1 atm, 0C)
C2H4(g)
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

H2O(s, 18 g, 1 atm, -5C )


C2H2(g) + H2(g)
14

Slo mientras est ocurriendo un cambio de


estado se produce una transferencia de energa
entre el sistema y su ambiente.
Dependiendo del cambio de estado, la
transferencia de energa puede ser de sistema a
ambiente o de ambiente a sistema. (direccin)
Dependiendo de los lmites que encierran al
sistema, la transferencia de energa puede ser
slo como calor, slo como trabajo o ambas.
(forma).

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

15

TRANSFERENCIA DE ENERGA
Energa, E

El sistema experimenta una


variacin de energa E. Esta
se define por:
SISTEMA
inicial

E = Efinal - Einicial

Einicial

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Efinal

Energa pasa
al ambiente

SISTEMA
final

Para el sistema:
E < 0
debido a que
Efinal < Einicial
El sistema transfiere
energa hacia el
ambiente.
16

Energa, E

E del sistema es > 0


debido a que Efinal > Einicial
Estado
final

Efinal

Estado
inicial

Einicial

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

La energa pasa del ambiente


al sistema

17

La direccin de la transferencia de energa


se representa por un signo y la convencin
es la siguiente:
q<0

q>0

SISTEMA
w>0

ambiente
w<0

El signo de q y w se define desde el punto


de vista del sistema.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

18

La primera ley de la termodinmica se


formula:
E = q + w

Si entra q y w a un sistema ste aumenta su


energa en E.
Si sale q y w de un sistema ste disminuye su
energa en E.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

19

TRANSFERENCIA DE ENERGA

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

20

Intercambio de CALOR solamente


Tsistema > Tambiente
Tsistema = Tambiente
2
caliente
Tambiente

Einicial
Tsistema = Tambiente
E < 0
2
Temp amb

Calor (q)
transferido
hacia el
ambiente
(q < 0)

Tambiente

Tsistema < Tambiente


E > 0

Efinal
Calor (q)
transferido
desde el
ambiente
(q > 0)

2
helada

Tsistema T
ambiente

Efinal
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6
A

Tsistema

Energa, E

Energa, E

Tsistema

2
Temp amb

Tsistema

Tambiente

Einicial
21

Cuando se produce un cambio de volumen en el sistema, en contra de una presin externa o debido a una
presin externa, se intercambia energa a la forma de
trabajo llamado trabajo presin-volumen, wpv.
P ambiente

P ambiente

w<0
GAS

w>0

GAS

La expansin de un sistema produce trabajo en el ambiente


(w<0) y la compresin de l implica recibir trabajo desde el
ambiente, (w>0).
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

22

Intercambio de TRABAJO solamente.


Reaccin de Zn(s) + 2H+(ac) = H2(g) + Zn2+(ac)
Patm
Sistema

La reaccin de relizada en
un recipiente provisto de
un pistn, libera trabajo
hacia el ambiente.

Energa, E

HCl(ac)
Zn(s)

Einicial
PHH22

Sistema
H2(g)

Patm

E = w < 0

Trabajo (W)
realizado sobre el
ambiente (W<0)

ZnCl2(ac)

Efinal
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

23

Signos de q, w y E para el sistema:

Depende de magnitud de q y w

Depende de magnitud de q y w

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

24

Las unidades ms frecuentes para expresar la energa


son:

Joule (J)

kg m 2

1(J) = 1
s2

Calora (cal): Cantidad de energa necesaria para


elevar la temperatura de 1 g de agua
desde 14,5 a 15,5 C, a 1 atm
1(cal) = 4,184 J
Tambin se usan los mltiplos kJ y kcal.
La Calora usada en nutricin corresponde a 1 kcal.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

25

Ordenes de magnitud de ENERGAS.


1024

E (J)

1021
1018
1015

Energa solar que recibe la Tierra por da


Energa de un terremoto
Produccin elctrica diaria del embalse Colbn
Combustin de 1000 toneladas de carbn

1012
109
106
103
100

Explosin de 1 tonelada de TNT


1 Kilowatt-hora de energa
Calor liberado de la combustin de 250 g de glucosa
1 calora (4,184 J)

10-3
10-6
10-9
10-12

Calor absorbido en la divisin de una clula bacteriana


Energa de la fusin de 1 tomo de

235U

10-15
10-18
10-21

Energa cintica de una molcula.

26

6.2. Intercambio de calor en reacciones qumicas.

Las reacciones qumicas son cambios de


estado con alteracin de la naturaleza de las
sustancias, por lo tanto ellas ocurren con
intercambio de energa.
Generalmente las reacciones se realizan a P y
T constantes y dentro de lmites que permiten
que el intercambio de energa se manifieste
en la forma de calor.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

27

La reaccin se puede representar por:


Reactantes = Productos
P,T

Durante la reaccin puede:


entrar energa en forma de calor al sistema (q > 0)
o salir energa en forma de calor del sistema (q < 0)
Una reaccin qumica consiste en ruptura de enlaces
y formacin de nuevos enlaces entre tomos o entre
iones.
El calor absorbido o liberado en una reaccin est
relacionado con las energas involucradas en los
enlaces.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

28

La cantidad de calor que se intercambia


durante una reaccin puede ser medida
experimentalmente.
La tcnica de medicin de una cantidad de
calor se denomina Calorimetra.

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

29

6.3. Calorimetra.
Consiste en:
hacer un cambio con cantidad de sistema
conocida, en un ambiente conocido
medir la cantidad de calor intercambiada
entre sistema y ambiente.
El experimento se hace en un equipo
llamado CALORMETRO. (Los hay de
varios tipos).
Cmo se procede?
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

30

Un ejemplo de CALORIMETRO.
Agitador

Termmetro

Vaso de paredes de
material aislante
trmico.
Ambiente
(agua)
Sistema
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

El intercambio de
calor ocurre slo
entre SISTEMA y
AMBIENTE.
31

CALORMETRO DE BOMBA
Fuente
elctrica

+
-

Sistema
(sustancia
combustible y
oxgeno
comprimido)
Bomba con
revestimiento
de acero
Espiral de
ignicin

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Agitador
motorizado
Termmetro

Camisa de
aislacin

Bao de
agua
Calor
transferido

32

Esquematizando el intercambio de calor, q, entre


sistema y ambiente (al interior de un calormetro), se
tiene:
T
T=Tfinal -Tinicial

SISTEMA

yAMBIENTE
se verifica que

q = C T
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

33

En la relacin:
q = C T
q es la cantidad de calor intercambiada
C es la capacidad calrica del calormetro
(agua, termmetro, agitador, )
T es la variacin de temperatura del conjunto
(sistema y ambiente) = Tfinal - Tinicial
Capacidad calrica de un objeto: corresponde a
la cantidad de calor necesaria para variar su
temperatura en 1C. Tiene dimensiones de
energa/C = energa/K
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

34

La capacidad calrica de un calormetro es la cantidad


de calor necesaria para variar en 1C (o en 1K) la
temperatura del calormetro.
El ambiente dentro del calormetro est formado por
diversos materiales: termmetro, agitador, fluido
(generalmente agua), otros , por lo tanto, es
necesario determinar la capacidad calrica del
calormetro en forma experimental.
El experimento que se realiza en el calormetro y que
tiene por finalidad determinar su capacidad calrica
se denomina calibracin del calormetro.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

35

Si el objeto est formado por una clase de


sustancia, la capacidad calrica se puede
expresar como el producto de la masa, m, del
objeto y su calor especfico, s. As:
C=ms
y en consecuencia: q = m s T
Calor especfico de una sustancia, s: corresponde a la cantidad de calor necesaria para variarle
en 1C la temperatura a 1 g de la sustancia.
Tiene dimensiones de energa/g C = energa/g K
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

36

Algunos valores de calor especfico de


sustancias:
SUSTANCIA
Al(s)
Cu(s)
H2O(l)
C2H5OH(l)
Madera
Cemento
vidrio
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

s (J/g K) = (J/g C)
0,900
0,387
4,184
2,46
1,76
0,88
0,84
37

Tambin se define la capacidad calrica molar, c, de


una sustancia como la cantidad de calor necesario
para variar en 1C la temperatura de 1 mol de la
sustancia.
De las definiciones de s y de c, para una sustancia se
tiene que:
c (J/mol C) = s (J/g C) x M (g/mol)
Por ejemplo para H2O:
c = 4,184 (J/g C) x 18,016 (g/mol)
c = 75,379 (J/mol C)
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

38

Segn se use s(calor especfico) o


c(capacidad calrica molar), la expresin
para calcular la cantidad de calor que absorbe
o que libera una sustancia se escribe:
q = m s T

m= gramos de sustancia

o
q = n c T
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

n moles de sustancia
39

Problema 1.
Se desea elevar la temperatura de 3 L de agua
desde 12, 5 C hasta 90C.
a)Qu cantidad de calor necesita?
b) La cantidad de calor calculada en a) entra
o sale del sistema?
Solucin.

Tinicial = 12,5C
3L
agua

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Tfinal = 90C
3L
agua
40

a) la cantidad de calor se calcula con la


relacin:
q = m s T

q = magua sagua Tagua


J
(90 12,5)C
q = 3000g 4,184
g C
q = 972780 J = 972,780 kJ
b) q resulta positivo, luego la cantidad de
calor calculada entra al agua (pasa del
ambiente al sistema)
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

41

Problema 2.
Si el agua del problema anterior disminuyera
su temperatura desde 90C hasta 80C,
a)qu cantidad de calor intercambia con el
ambiente?
b) La cantidad de calor calculada en a) entra o
sale del sistema?
Solucin.

Tinicial = 90C
3L
agua

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Tfinal = 80C
3L
agua
42

a) la cantidad de calor se calcula con la


relacin:
q = m s T

q = magua sagua Tagua


J
(80 90)C
q = 3000g 4,184
g C
q = 125.520 J = 125,520 kJ
b) q resulta negativo, luego la cantidad de
calor calculada sale del agua (pasa de
sistema al ambiente).
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

43

La cantidad de calor es algebraica.


El signo de q queda determinado por el signo
del Tsistena causado por el calor
intercambiado.
A
M
B
I
E
N
T
E
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

q < 0 => Tsistema < 0


(Tambiente> 0)

SISTEMA

q > 0 => Tsistema > 0


(Tambiente< 0)
44

Problema 3.
125 g de cobre recubren la superficie
externa del fondo de una sartn. Cunto
calor se requiere para aumentar la
temperatura de esta capa de cobre desde
25C hasta 300 C? El calor especfico del
Resp: 13,3 kJ
cobre es 0,387 (J/g K).

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

45

Problema 4.
Dentro de un calormetro de capacidad
calrica 2,310 kJ/C, se hace la combustin
completa de 0,500 g de un azcar de
frmula C5H10O5. A consecuencia de la
reaccin, la elevacin de temperatura del
calormetro y su contenido es 3,08 C.
Calcule el calor de combustin del azcar y
exprselo en kJ/mol.

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

46

Solucin.
El anlisis del enunciado permite inferir:
El sistema es el azcar que se quema con
oxgeno (combustin del azcar).
El ambiente es todo el interior del
calormetro que resta del sistema.
Si el calormetro eleva su temperatura a
consecuencia de la combustin significa que
el sistema (la reaccin) LIBERA calor hacia
el ambiente (calormetro con sus accesorios),
por lo tanto el calor de combustin del
azcar es negativo.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

47

Clculo de la cantidad de calor absorbido por


el calormetro en la combustin de 0,500 g de
C5H10O5 :

q = C T
kJ
3,08 C = 7,115kJ
q = 2,310
C
El calor liberado en la combustin se escribe:
qcombustin = -7,115 kJ por cada 0,500 g
de azcar.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

48

Se pide expresar el calor de combustin en


kJ/mol de azcar, luego:

g
7,115 kJ
q =
150,135
mol
0,5 g
q = 2.136 kJ/mol
Respuesta : el calor de combustin de
C5H10O5 es 2.136 kJ/mol
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

49

6.4. Entalpa y H de cambios.


Los sistemas tienen una propiedad denominada ENTALPA, se designa por H, tiene
dimensiones de energa.
Todo cambio de estado de un sistema tiene
asociado un cambio en la entalpa, H.
Sistema (inicial)

Sistema (final)

Cuando el cambio del sistema se hace a presin


constante, el valor de H corresponde a la
cantidad de calor, q, intercambiada.
q = H
cuando P = cte.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

50

Las reacciones qumicas se hacen, generalmente, a P y T constantes, por lo tanto la cantidad de calor intercambiada en estas condiciones corresponde al H de la reaccin.
El H recibe el mismo nombre de la reaccin.
Ejemplos:
Reaccin de H

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

formacin
combustin
neutralizacin
disociacin

Hformacin
Hcombustin
Hneutralizacin
Hdisociacin

etc.

etc.
51

6.5. Reaccin de formacin y Entalpa

estndar de formacin.
Se define REACCIN de FORMACIN de
un compuesto a 1 atm y 25C, como sigue:
Es la reaccin en la cual se forma 1 mol del
compuesto a partir de los elementos que lo
constituyen, estando estos elementos en el
estado ms estable que presentan a 1 atm y
25C.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

52

El H de la reaccin de formacin de un compuesto


a 1 atm y 25C se designa por
el superndice o indica 1 atm

o
H f, compuesto (estado), 25 C
En TERMOQUMICA: 1 atm y 25C se conocen
como condiciones de P y T estndar.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

53

Ejemplos de reacciones de formacin:


1) Formacin de H2O(l)
H2(g) + O2(g) = H2O(l)
2) Formacin de CO2(g)
C(grafito) + O2(g) = CO2(g)
3) Formacin de KBr(s)
K(s) + Br2(l) = KBr(s)
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Hf H2O(l)

Hf CO2(g)

Hf KBr(s)
54

El H de un cambio es:
H = Hfinal Hinicial
Por ejemplo, para la reaccin de formacin
de H2O(l) a 1 atm y 25C:
H2(g) + O2(g) = H2O(l)

Hf

H2O(l)

se tiene que:
O

f,H 2 O(l)

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

1 O
= H H2O H H2 (g) H O2(g)
2
O

55

Las H de los elementos en su forma ms


estable a 25C y 1 atm se definen = 0, esto es:

Helemento(forma estable a 25C) = 0


Por lo tanto, en la ecuacin:
H

f, H 2 O(l)

=H

H 2O

1 O
H H 2 (g) H O 2(g)
2
O

y en consecuencia:

H
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

O
f, H

2 O(l)

=H

O
H 2O
56

Todos los compuestos y los elementos no


estables a 1 atm y 25C tienen un
valordistinto de cero para su entalpa de
formacin que se simboliza por Hf, 25C .
Estos valores se encuentran tabulados en
manuales.

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

57

Ejemplos de valores de Hformacin a 25C


Sustancia
CaO(s)
CH3OH(l)
HCl(g)
NO(g)
C(diamante)
O3(g)
S8(monoclnico)
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Hf (kJ/mol)

a 25C

-635,1
-238,6
-92,3
90,3
1,9
143
2
58

Todos los compuestos (y los elementos en


forma no estable) a 1 atm y 25C tienen un
valor para su entalpa de formacin que se
simboliza por Hf, 25C .
Estos valores se encuentran tabulados y
estn disponibles en la literatura.

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

59

Algunos valores de Hformacin a 25C


Sustancia
CaO(s)
CH3OH(l)
HCl(g)
NO(g)
C(diamante)
O3(g)
S8(monoclnico)
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Hformacin a 25C, kJ/mol


-635,1
-238,6
-92,3
90,3
1,9
143
2
60

Interpretacin del valor de H de una reaccin.


Usando como ejemplo la reaccin de formacin de
CaO(s) a 1 atm y 25C:
Ca(s) + O2(g) = CaO(s) H = - 635,1 kJ
Significa que:
cuando ocurre la reaccin el sistema libera calor
(porque el signo de H es negativo).
la cantidad de calor que libera el sistema cuando
reacciona 1 mol de Ca(s) con mol de O2(g) para
formar 1 mol de CaO(s) es 635,1 kJ.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

61

El valor del H de una reaccin es vlido para la


estequiometra de la reaccin.
Si la reaccin se escribe:
2 Ca(s) + O2(g) = 2 CaO(s) H= - 1270,2 kJ
por lo tanto cuando se forman 2 moles de CaO(s) se
libera 1270,2 kJ.

Si una reaccin se multiplica por n el


valor de H tambin se multiplica por n
n (reaccin) => n (H)
n puede ser entero o fraccionario, positivo o
negativo.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

62

Si la reaccin:
H = - 635,1 kJ

Ca(s) + O2(g) = CaO(s)


se multiplica por 1 se obtiene:

-Ca(s) - O2(g) = - CaO(s)

H = 635,1 kJ

que es equivalente a:

CaO(s) = Ca(s) + O2(g)

H = 635,1 kJ

Multiplicar una reaccin por 1 equivale a


invertir la reaccin y el H cambia de signo.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

63

Las reacciones que tienen H negativo se


denominan exotrmicas y las que tienen H
positivo se denominan endotrmicas.
El conjunto
Ecuacin de
de la
la Reaccin
Reaccin
Ecuacin

H
H

se denomina ecuacin termoqumica o


reaccin termoqumica.
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

64

6.6. Clculos de H para cambios fsicos y

para cambios qumicos. Ley de Hess.

Una de las aplicaciones ms poderosas de la


propiedad entalpa (H) es que ella permite
calcular el valor de H de cualquier cambio
de estado, an si ste es imposible de
realizarlo.
El clculo se hace usando la Ley de Hess.

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

65

Ley de
de Hess:
Hess:
Ley
El cambio
cambio de
de entalpa
entalpa de
de un
un proceso
proceso
El
completo es
es la
la suma
suma de
de los
los cambios
cambios
completo
de entalpa
entalpa de
de cada
cada etapa
etapa del
del proceso.
proceso.
de

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

66

Supongamos que se desea calcular H para


el cambio:
Estado 1

Estado 2 H = H2 H1= ?

y este cambio se puede hacer en etapas, por


ejemplo:
Estado 1

Estado 2

Etapa I

Estado A
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

Etapa III
Etapa II

Estado B
67

La ley de Hess establece que el H del cambio


es equivalente a:
H = H etapa I + H etapa II + H etapa III
Esta relacin se puede verificar puesto que:
H etapa I = HA H1
H etapa II = HB HA
H etapa III = H2 HB
y la suma de ellas conduce a:
HA H1 + HB HA +H2 HB = H2 H1 = H
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

68

Ejemplos de aplicacin de ley de Hess.


Problema 5.
La oxidacin del azufre a trixido de azufre es el
proceso central en la produccin industrial del
cido sulfrico y tambin en la formacin de la
lluvia cida:
S(s) + 3/2 O2(g) = SO3(g) H = ?
(La frmula correcta del azufre es S8 y slo para
simplificar la ecuaciones se escribir el azufre como S).

El proceso de oxidacin ocurre en dos etapas


cuyas reacciones son:
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

69

Reaccin:
1)
S(s) + O2(g) = SO2(g)
H1) = -296,8 kJ
2) SO2(g) + 1/2O2(g) = SO3(g) H2) = -198,4 kJ
Cmo calcular el valor de H para la reaccin:
3)
S(s) + 3/2 O2(g) = SO3(g) H3) = ?
Solucin.
La reaccin 3) = reaccin 1) + reaccin 2)
por lo tanto: H 3) = H1) + H2)
H3) = -296,8 kJ + -198,4 kJ
H3) = - 495,2 kJ
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

70

Problema 6.
Dos gases contaminantes que se producen en la
combustin de gasolinas son CO(g) y NO(g). La
contaminacin sera menor si estos gases
reaccionaran entre s segn la reaccin:
CO(g) + NO(g) = CO2(g) + 1/2N2(g).
Calcule el valor de H de esta reaccin a partir
de las reacciones termoqumicas siguientes:
H = -283,0 kJ
CO(g) + O2(g) = CO2(g)
N2(g) + O2(g) = 2 NO(g)
H = 180,6 kJ
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

71

Sean las reacciones (R):


1) CO(g) + NO(g) = CO2(g) + 1/2N2(g) H1) = ?
H2) = -283,0 kJ
2) CO(g) + O2(g) = CO2(g)
H3) = 180,6 kJ
3) N2(g) + O2(g) = 2 NO(g)
La R 1) se puede obtener sumando la R 2) con la
inversa de (1/2) x R 3), esto es:
H2) = -283,0 kJ
CO(g) + O2(g) = CO2(g)
NO(g) = N2(g) + O2(g) -1/2 H3) = - 90,3 kJ
CO(g) + NO(g) = CO2(g) + 1/2N2(g) H1) = -373,3 kJ
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

72

Problema 7.
A partir de las reacciones:
N2O5(s) = 2 NO(g) + 3/2 O2(g) H = 223,7 kJ
NO(g) + O2(g) = NO2(g)
H = -57,1 kJ
calcule el valor de H para la reaccin:
2NO2(g) + O2(g) = N2O5(s)
Resp: - 109,5 kJ

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

73

Determinacin de H298 de reaccin


usando Hformacin 298 .
Aplicando la ley de Hess es posible calcular el
H298 de reaccin a partir de los valores de los
Hformacin 298 de las sustancias que intervienen
en la reaccin.

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

74

Problema 8.
Use valores de Hf 298K para calcular el valor
de H a 298 K para la reaccin:
CH3OH(l) +3/2O2(g) = CO2(g) + 2 H2O(g)
Datos:
sustancia
Hf 298K kJ/mol
CH3OH(l)
- 238,6
- 393,5
CO2(g)
- 241,8
H2O(g)
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

75

Las reacciones de formacin son:


1) C(graf) + 2H2(g) + O2(g) = CH3OH(l)

Hf, CH3OH(l)

2) C(graf) + O2(g) = CO2(g)

Hf, CO2(g)
Hf, H2O(g)

3) H2(g) + O2(g) = H2O(g)

Para obtener:
CH3OH(l) +3/2O2(g) = CO2(g) + 2 H2O(g) H = ?
hay que sumar: R2) + 2 R3) R1) por lo tanto:
H298 = Hf, CO2(g) + 2 Hf, H2O(g) - Hf, CH3OH(l)
H298 = - 393,5 + 2(- 241,8)-(- 238,6) = -638,5 kJ
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

76

En general para una reaccin cualquiera:


aA + bB = cC + dD

H298 = ?

H298 = c Hf,C + d Hf,D (a Hf,A + b Hf,B)


de n Hf, de
los Productos

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

de n Hf, de
los Reactantes

77

Problema 9.
A partir de valores de Hf, calcule H298 para el
cambio: H2O(l) = H2O(g).
Cmo se denomina este H?
Datos: Hf, de H2O(l) =-285,8 kJ
Hf, de H2O(g) =- 241,8 kJ

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

78

Solucin.
H2O(l) = H2O(g).
H = Hf, de H2O(g) - Hf, de H2O(l)
H = - 241,8 kJ (-285,8 kJ)
H = 44,0 kJ
Este es H de vaporizacin.

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

79

Problema 10.
A partir de valores de Hf a 25C, calcule H298
para la reaccin:
2 NH3(g) + 5/2 O2(g) = 2 NO(g) + 3 H2O(l)

UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

80

Datos:
H2O(l)
NH3(g)
NO(g)

Hf, 298 (kJ/mol)


-285,83
- 45,94
90,25

2 NH3(g) + 5/2 O2(g) = 2 NO(g) + 3 H2O(l)


Hreac = 2 Hf, NO(g) + 3 Hf, H2O(l) - 2 Hf, NH3(g)
Hreac =2 x 90,25 + 3 x (-285,83) 2 x (- 45,94)
Hreac = - 585,11 kJ
UdeC/FCQ/M E Knig
Unidad 6

81

You might also like