Bioenergtica e Oxidaes Biolgicas

Bioenergtica descreve como os

organismos vivos capturam,
transformam e usam energia.

Clulas e organismos
necessitam realizar trabalho
para: a manuteno da vida,
crescimento e para sua
reproduo.

Trabalho qumico:
sntese dos componente celulares
Trabalho mecnico:
contrao muscular e movimentao de flagelos

Trabalho osmtico:
acmulo e reteno de sais e outros compostos contra gradiente de concentrao

Metablicos complexos
ADP + Pi
NAD+
NADP+

Catabolismos

Anabolismos

Produo de energia
Carboidratos
Lipdeo
Protena

Sntese de Macromolculas
Contrao muscular
Transporte ativo de ons
Termognese
ATP
NADH
NADPH
Produtos simples

NAD
ATP
FAD

Estratgias Trficas

Diagrama dos vrios

compartimentos
submitocondriais.

Esferas representam localizao da poro F1 da ATP sintase na membrana

mitocondrial interna.

Leis da Termodinmicas
1 Lei da conservao de energia: a energia no pode
ser criada nem destruda, embora a energia pode ser
convertida de uma forma para outra, a energia total
de um sistema deve-se manter constante.
2 Lei da conservao de energia: Em todos os processos
naturais a entropia do universo aumenta.

DEFINIO DE G (Energia livre de Gibbs)

G = H - TS
G = Energia livre:
Energia capaz de
realizar trabalho
durante uma
reao a T e P
constante:
Se a reao libera
energia livre
G = (-)
exergnico
Se ganha energia
livre
G = (+)
endergnico

H = Entalpia:
contedo de calor
de um sistema de
reao; reflete o
nmero e o tipo de
ligaes nos
reagentes e
produtos
H reg > H prod:
H = (-) exotmico
H reg <H prod:
H = (+)
endotrmico

S = Entropia:
expresso
quantitativa para
desordem
e caos:
Se os produtos
so menos
complexos e mais
desordenados:
ganho de entropia
S = (+)

Respirao Aerbia
Etapas

Gliclise

Ciclo de Krebs

Cadeia Respiratria

Glicose (6 C)
ADP + Pi

NAD+

ATP

NADH

As reaes no esto
expressadas
estequiomtricamente

Piruvato (3 C)

Gliclise
Anaerbica

NADH

Oxidao
Aerbica

GDP
+ Pi

NAD+

Ciclo de
Krebs
O2

GTP
Lactato ou
CO2 + Etanol

Fosforilao
Oxidativa

NADH ou
FADH2

NAD+ ou
FAD+
CO2 + H2O

Gliclise
 Ocorre no citoplasma e consiste na quebra parcial da

molcula de glicose, carregando energeticamente duas

molculas de ATP, liberando duas molculas de cido
pirvico que sero
utilizadas na
prxima etapa.

 A gliclise da

respirao idntica
da fermentao.

Reao preparatria do Ciclo de Krebs:

formao de Acetil-CoA

Piruvato

Piruvato
desidrogenase
(PDH)
(um complexo
multienzimtico de
trs enzimas)

Coenzima A
(CoA-SH)

NAD+
Cofatores:
- TPP (tiamina
pirofosfato, derivado da
vit. B1)
-FAD
- Lipoato

NADH

+ CO2
Acetil-CoA

Reao de
descarboxilao
oxidativa

Ciclo de Krebs

Balano do Ciclo de Krebs

Complexo piruvato-desidrogenase:
Piruvato + CoA-SH + NAD+

Acetil-CoA + NADH + CO2

Ciclo do cido ctrico:

Acetil-CoA+3 NAD++FAD+GDP+Pi+2 H2O
CO2 + CoA-SH+3 NADH+FADH2
Eventual produo de ATP a partir de piruvato
(via fosforilao oxidativa):
4 NADH = 10 ATP (2,5 ATP por cada NADH)
1 FADH2 = 1,5 ATP (1,5 ATP por FADH2)
1 GTP = 1 ATP
TOTAL: 12,5 ATPs por piruvato ou 25 ATPs por
molcula de glicose
E tem mais!!!:
- 2 ATP produzidos na gliclise
- 2 NADH produzidos na gliclise (= 5 ATPs)
Somando a gliclise: 32 ATPs por molcula de
glicose oxidada!!!

RESUMO: Estgios do Ciclo de Krebs

Tipo de reao

Enzima

Estgio I
1. Condensao: 2C + 4C = 6C

citrato sintase

Estgio II
2. Isomerizao

aconitase

3. Descarb. Oxidativa: 6C5C

isocitrato descarboxilase
-cetoglutarato
desidrogenase

4. Descarb. Oxidativa: 5C4C

5. Fosforilao a nvel de substrato

succinil CoA
sintetase

Estgio III
6. Oxidao

succinato desidrogenase

7. Hidratao

fumarase

8. Oxidao

malato desidrogenase

Produo (por molcula de

piruvato descarboxilada

3 NADH
1 FADH2
1 GTP

Regulao do Ciclo de Krebs

Importante:
Um alto valor da relao [ATP]/
[ADP] ou da relao
[NADH]/ [NAD+] INIBE o ciclo
de Krebs

Oxaloacetato

(-) ATP
(-) NADH
(-) Succinil CoA

Malato

Citrato

Isocitrato

(-) ATP
(-) NADH
(+) ADP
(+) Ca2+

Fumarato

-cetoglutarato

Succinato
SuccinilCoA

(-) ATP
(-) NADH
(-) Succinil
CoA
(+) Ca2+

Ciclo de Krebs como via anfiblica

PIRUVATO
Aminocidos
PDH

Acetil CoA
Oxaloacetato

Citrato

-cetoglutarato
SuccinilCoA
Porfirinas

Aminocidos

Cadeia transportadora de eltrons

Succinato
desidrogenase

NADH-Q xido
redutase

Ubiquinona
Citocromo cxido redutase

Citocromo
oxidase

Transporte de eltrons

Complexo I NADH:Ubiquinona oxido-redutase

Complexo II Succinato desidrogenase
Complexo III Ubiquinona:Citocromo c oxidoredutase
Complexo IV Citocromo oxidase

Complexo I - NADH:Ubiquinona oxido-redutase

Eltrons so transferidos de NADH para ubiquinona (UQ) na membrana,
do complexo I via FMN e vrios centros FeS para N2. Transferncia de
eltrons de N2 para UQ no domnio da membrana forma UQH2, que difunde
para a bicamada.

42 subunidades

Complexo II - Succinato desidrogenase

Reduo da ubiquinona (UQ) na

membrana mitocondrial interna pelas
avoprotenas NADH, succinato,
glicerol 3-fosfato e acil graxo-CoA
desidrogenases.

Complexo III - Ubiquinona: citocromo c

oxidoredutase

Dmero de monmeros iguais.

Cada monmero tem 11 subunidades
(somente monmero mostrado)

Movimento proposto da protena ferro-enxofre durante o transporte

de eltrons pelo complexo citocromo bc1. Na posio b, o grupo
ferro-enxofre (2Fe2S) do grupo de cabea da protena ferro-enxofre
(ISP) ca ancorado sobre o citocromo b, prximo ao stio QO. Na
posio c1, o grupo de cabea da ISP ca ancorado prximo ao heme
do citocromo c1

Complexo IV Citocromo c oxidase

Citocromo c liga-se superfcie da
subunidade
II
e
transfere
eltrons para CuA. Eltrons so
transferidos de CuA para heme a
e, depois, para o centro binuclear
(heme a3 e CuB), onde oxignio
reduzido gua. Quatro prtons
so transferidos para o centro
binuclear
para
reduo
de
oxignio, e quatro prtons so
bombeados atravs da membrana
por um canal diferente.

Heme a

Heme a3

Esquema geral de fosforilao oxidativa

(Fosforilao de ADP, oxidao de NADH e FADH2 )

Espao
Intermembranar

Matriz
Potencial
qumico
pH
(internamente
alcalino)

ATP
sintetase
dirigida
pela fora
protonmotora

Potencial
eltrico

(interno
Negativo)

Cadeia Transportadora de Eltrons incluindo Inibidores

Viso geral da cadeia mitocondrial de transporte de eltrons
indicando vias de transferncia de eltrons e stios de ligao de
inibidores especcos. Ascorbato pode ser usado para reduzir
citocromo c em presena de tetrametileno fenileno diamina.

Fora Protonmotiva e Quimiosmose

Durante a transferncia
de 2 eltrons do NADH
para O2, aproximadamente
10 prtons so bombeados.

O gradiente eletroqumico consiste de um gradiente de cargas

() e de concentrao de prtons (pH) atravs da membrana
mitocondrial interna.

F1F0-ATP Sintase Mitocondrial ou Complexo V

Sntese de ATP ocorre

nas subunidades de F1,
enquanto F0 contm um canal
de prtons. Prtons uem
pelas subunidades a e c de
F0, fazendo o rotor girar;
isso resulta em mudanas
conformacionais
das
subunidades , onde ATP
sintetizado.

O modelo de mudana de ligao para sntese de

ATP pela ATP sintase.

Cada subunidade de F1 tem um stio de ligao no-idntico para ligao

de nucleotdeo de adenina. A qualquer tempo, uma destas subunidades
est na conformao T (tight), que liga ATP fortemente, uma segunda est
na conformao L (loose), que liga ADP e Pi fracamente, e uma terceira
est na conformao O (open), que no liga nucleotdeos. O gradiente de
prtons causa rotao da subunidade, produzindo uma mudana de
conformao cooperativa, convertendo o stio T em stio O e liberando
ATP, o stio L em stio T promovendo sntese de ATP, e o stio O em stio
L, ligando ADP e Pi.

Na sintase, cada 3 H+ produz 1 ATP Mas precisa 1

H+ para transportar Pi , Logo , 4 H+/ATP
Ento: NADH desloca 10 H+ e produz 2,5 ATP
FADH2 desloca 6 H+ e produz 1,5 ATP

Lanadeira Malato-aspartato
e Glicerol-fosfato

Gliclise

E
G
U
L
A

Ciclo
de
Krebs

Fosforilao
oxidativa