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L4.

REACCIONES OSCILANTES
Universidad Nacional de Colombia
Facultad de Ciencias
Laboratorio de Fisicoqumica II

Nota 3.5

1, a

No estan las fichas de seguridad


de los reactivos.
No se respondi el
cuestionario.

2, b.

Angarita , D.Arias
1. aeangaritav@unal.edu.co, 2. dearias@unal.edu.co, a. 174845, b. 174681.

In this practice two different autocatalytic and oscilation reactions were studied by two different
methods. The Briggs-Rauscher oscillations were determined by measuring the amount of
luminescence emited and the Belousov-Zhabotinsky (BZ) oscillations were measured by a potencial
difference.
1. MATERIALES Y METODOLOGA EXPERIMENTAL:
1.1 MATERIALES
-

4 balones de 250 ml
Pipeta de 1 graduada de 1,0 ml
Vidrio de reloj
2 pipetas graduadas de 10 ml
4 vasos de precitipados de
100ml
Plancha

Cmara de video
Multimetro
Termostato
2 vasos de precipitado de 100
mL.
Agitador magnetico

1.2 METODOLOGA:
1.2.1 Reaccin Briggs-Raucher
Se deben mezclar cantidades iguales de la solucin A (Agente oxidante, Peroxido de hidrogeno), de la
solucin B ( Solucion de KIO3) y solucin C (Solucin de Acido Malonico, Manganeso y almidn), tomar un
video y usar el programa Tracker para medir el cambio de la luminiscencia en el tiempo.
1.2.2

Reaccin Belousov-Zhabotinsky

Se deben mezclar 10 ml de solucin A (Acido sulfrico 4M), con 10 ml de solucin B ( KBrO3 0.12 M),
y 10 ml de solucin C (Fenol 0.028 M), Luego se introduce una pareja de electrodos usando el de calomel
como indicador y el de platino como indicador. El electrodo debe introducirse en el momento que la
solucin se torne caf turbio, luego se mide el cambio del potencial respecto al tiempo. Se repite el
proceso de acuerdo con el siguiente cuadro:

Temperatura (C)
Periodo de registro (s)
17
5000
30
1000
40
500
50
250
Tabla 1. Cambio de las variables del experimento
2. INTRODUCCIN
Reacciones oscilantes (1)
Tipo de reaccin en la que las concentraciones de los productos y reactivos cambian de manera
peridica con el tiempo o con la posicin en el medio de reaccin. As, la concentracin de un
componente puede aumentar con el tiempo alcanzando un mximo, aumentar de nuevo, y continuar as
de manera peridica. Se conocen sistemas en los que se producen espirales en el medio de reaccin, de
manera que existe una periodicidad espacial. Todas las reacciones qumicas oscilante tienen algunos
aspectos en comn: ocurren en condiciones bastantes alejadas del equilibrio qumico y en todas ellas se
produce una autocatalisis, es decir uno de los productos de una etapa de la reaccin acta como
catalizador en esa misma etapa. La autocatalisis favorece la oscilacin del proceso. Las reacciones
qumicas oscilantes estn asociadas con el fenmeno conocido como biestabilidad: una reaccin puede
encontrarse en un estado estable, en el que los reactivos se mueven hacia una zona de reaccin,
mientras que los productos se alejan de sta. Cuando esto ocurre, las concentraciones en la zona de
reaccin no cambian con el tiempo, aunque la reaccin no se encuentre en estado de equilibrio. En estos
sistemas hay dos posibles estados estables. La interaccin con una sustancia adicional presente en el
medio de reaccin provoca la oscilacin del sistema entre estos dos estados segn vara la
concentracin. Un gran nmero de procesos bioqumicos son reacciones qumicas oscilantes como por
ejemplo: la glicolisis, en la que se producen ATP mediante reacciones catalizadas por enzimas. Tambin
se sabe que este tipo de reaccin regula el ritmo cardiaco.
2.1 Reaccin Briggs Rauscher(2)

(2)

(1)
(s)
C

Figura 1. Esquema de la reaccin Briggs-Rauscher

La ruta A o B depender de la concentracin de yoduro en solucin, si la concentracin es baja se dar la


ruta B, si la concentracin de yoduros es alta se dar la ruta A, en el caso de concentracin alta de
yoduros se tiene que la reaccin 1 es ms lenta que la reaccin 2, se consume el acido hipoyodoso con
una velocidad mayor en comparacin con la reaccin de produccin de yoduros, por lo tanto la
concentracin de yoduros disminuye los suficiente como para que se d la ruta B, en esta ruta las dos
primeras reacciones son pasos auto catalticos, donde las velocidades de la reaccin aumentaran a
medida que se produzca la especie IO2, lo cual afectara la produccin del acido hipoyodoso (ultima
reaccin de la ruta B), que su vez aumentara la concentracin de yoduro, hasta el punto de favorecer la
ruta A y repitindose el ciclo hasta que el yodato o el acido malnico sea consumido. El cambio de color
en las oscilaciones se debe a la ruta C, cuando la concentracin del acido hipoyodoso es mayor se
favorece la produccin de yodo (primera reaccin de la ruta C), el cual es el responsable del color
amarillo, cuando la concentracin del Yoduro es mayor que la concentracin del acido hipoyodoso, este
se combina con el Yodo y el almidn formando un complejo azul.
2.2 Reaccin BelousovZhabotinsky(3)
Proceso A: Primer paso reduccin del bromato por parte del bromuro, por lo cual la concentracin de
bromuro empieza a disminuir. Eq 14 Eq 23 Eq 15.
Proceso B: El acido hipobromoso HBrO2 empieza a competir con el bromuro para reducir el bromato, eq
16 y eq 17 las cuales son una secuencia auto calitica, la cantidad de acido hipobromoso aumenta,
aumentando la cantidad del radical fenol. Debe tenerse en cuenta que el BrO3- se produce en la eq 18 y
que existe otro paso auto cataltico eq 19 y eq 20, los cuales aumentan la concentracin de bromuros,
hasta el punto de favorecer el proceso A.
Proceso C: En la concurrente oxidacin de las diferentes especies del fenol, reducen el bromo a bromuro
eq 20, contribuyen a aumentar la concentracin de bromuro. Las oscilaciones se detienen cuando el
fenol se consume de acuerdo a las ecuaciones 21, 22, 25 y 26.

Proceso B: El HBrO2 compite con el Bren la reduccin del BrO3-, producindose


el radical fenol y radical quinona a partir
de las secuencias catalticas

Proceso A: Reduccin del


BrO3- a HBrO2 y Br2.
Produciendo o-bromofenol

Proceso C: El o-Bromofenol y el radical quinona producen diferentes tipos de especies orgnicas


oxidadas, aumentan la concentracin de bromuro

Figura 3. Proceso AFigura


Reaccin
BZ
2. Esquema
de la reaccin Belousov-Zhabotinsky

Figura 4. Proceso B Reaccin BZ

Figura 5. Proceso C Reaccin BZ

3. RESULTADOS

Comportamiento de la intensidad luminica a travez


del tiempo

Intesisdad luminica (luma)

200
150
100
50
0
0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

-50
Tiempo (s)

Figura 6. Comportamiento de la intensidad lumnica para la reaccin Briggs-Rauscher


Frecuencia (Hz)
0.15
Numero de oscilaciones
22
Tabla 2. Valores obtenidos a partir del comportamiento oscilante

500

Variacion de la amplitud
Amplitud (luma)

200.0
150.0
100.0
50.0
0.0
0

10

15

20

25

Oscilaciones

Figura 7. Variacin de la amplitud para la reaccin Briggs-Rauscher

Comportamiento del potencial a travez


del tiempo
Potencial (V voltios)

0.679
0.659
0.639
0.619
0.599
0.579
0.559
0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

Tiempo (s)

Figura 8. Comportamiento del potencial para la reaccin Belousov-Zhabotinsky a 30C


Frecuencia (Hz)
0.03
Numero de oscilaciones
6
Tabla 3. Valores obtenidos a partir del comportamiento oscilante

Comportamiento del Potencial a travez del


tiempo
Potencial (Voltios)

0.74
0.72
0.7
0.68
0.66
0.64
0.62
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo (s)

Figura 9. Comportamiento del potencial para la reaccin Belousov-Zhabotinsky a 40C


Frecuencia (Hz)
0.04
Numero de oscilaciones
6
Tabla 4. Valores obtenidos a partir del comportamiento oscilante

Potencial (Voltios)

Comportamiento del potencial a travez


del tiempo
0.76
0.74
0.72
0.7
0.68
0.66
0.64
0.62
0.6
0

50

100

150

200

Tiempo (s)

Figura 10. Comportamiento del potencial para la reaccin Belousov-Zhabotinsky a 50C

Frecuencia (Hz)
0.06
Numero de Oscilaciones
7
Tabla 5. Valores obtenidos a partir del comportamiento oscilante

4. Anlisis de Resultados
Respecto a la grafica 6 se observa que la frecuencia es de 0.15, la variacin de la amplitud tiene un
comportamiento ms o menos oscilante, donde los picos en la amplitud se debern gracias al complejo
yoduro-yodo-almidn el cual da un color azul, pero este pseudo comportamiento oscilante tiende a ser
descendente, lo cual puede deberse a que las cantidades disponibles de yodo-yoduro sern cada vez
menores a medida que transcurra la reaccin, a medida que el perxido se transforme en oxigeno abra
menos perxido disponible para producir yoduro que a su vez afectara la cantidad de yodo y el complejo
yoduro-yodo-almidn se formara con cantidades de las especies cada vez menor.
Respecto a la variacin de la temperatura en la reaccin BZ, se observa un aumento en la frecuencia por
lo tanto existir un nmero de repeticiones mayor por unidad de tiempo. Al aumentar la temperatura
aumenta la energa cintica de las molculas, por lo tanto aumenta la probabilidad de choques efectivos,
por lo tanto el periodo de induccin ser menor y el tiempo en el cual se dan los ciclos, ser menor.
Ahora al aumenta la energa cintica de las molculas estn interactuarn con el electrodo ms
rpidamente por lo tanto la medida del potencial ser ms rpida y el numero de medicin por unidad
de tiempo ser mayor. Tambin cabe la pena mencionar, que los valores de los potencial van
aumentando a medida que aumenta la temperatura, para la grafica 10 se alcanza un estado estacionario
en un valor de 0.748 V, para la grafica 9 0.716V, para la grafica 8 0.671 V, si se tiene en cuenta la
reaccin de Nernst se sabe que la temperatura esta en relacin directa con el potencial lo cual
concuerda con lo observado en la prctica.
5. Conclusiones
La presencia de etapas autocatalticas dan lugar a reacciones oscilantes.
El comportamiento cclico se produce si la concentracin del reactivo es
constante.
La frecuencia de las oscilaciones aumenta con el aumento de la
temperatura.

6. Bibliografa
1. Oxford Dictionary of Science Complutense 1996 Tercera Edicin Editorial Complutense Pag 750
2. http://www1.chem.leeds.ac.uk/delights/texts/expt_11.html
3. Gray Casey, an Analysis of the Belousov-Zhabotinsi Reaction, High School Summer Science
Research Program, Department of Mathematics Baylor University.

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