Equilibrio

slido-lquido en sistemas de dos

componentes
Miscibilidad en fase lquida e inmiscibilidad en fase slida: sean C y B
dos sustancias miscibles en todas las proporciones en la fase lquida y
completamente inmiscibles en la fase slida.

Donde TB* y TC* son los puntos (temperaturas) de congelacin de B puro y C puro. E es el punto eutctico
que es el punto de temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de B y C con una composicin
fija. El grfico representa un diagrama de fases de sistemas eutcticos simples (Pb-Sb, benceno-naftaleno,
Si-Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, etc)

Por lo tanto la ecuacin para la curva DE es:

R ln xB fusHm,B [ (1/TB*) (1/T)]
Donde para la curva AE se emplea la misma ecuacin solo que introduciendo
los siguientes cambios:
R ln xC fusHm,C [ (1/TC*) (1/T)]
As la regla de la palanca para el segmento GHI quedara:
nCs HI = (nBl + nCl) HG
Donde nCs es el nmero de moles de C slido en el equilibrio con una
disolucin de nBl moles de B nCl moles de C. En el punto f, la regla de la
palanca nCs = 0. A medida que T desciende a lo largo de FHK la distancia
horizontal a la lnea AFGE aumentam indicando un aumento de nCs.
Si T disminuye se alcanza el punto K que es de alguna manera la temperatura
eutctica. En este punto la disolucin tiene una concentracin xB (punto E)
y tanto el slido C y el slido B se congelan. Esto es porque la disolucin de
composicin eutctica se enfra.

Disoluciones slidas
Ciertos pares de sustancias forman disoluciones slidas. En una disolucin
slida de B y C no existen cristales individuales de B o de C. Por el contrario,
las molculas, tomos o iones se mezclan unos con otros a nivel molecular, y
la composicin de la disolucin se puede modificar de forma continua a lo largo
de un cierto intervalo.
Ejemplos:
Acero, Cu-Ni, Na2CO3-K2CO3 y p-diclorobenceno-p-dibromobenceno.
El ZnO suele tener una relacin molar Zn/O ligeramente mayor que 1. La
explicacin es que es una disolucin slida intersticial de Zn en ZnO. Por lo
tanto no viola la Ley de proporciones definidas.

Miscibilidad en fase lquida y en fase slida: ejemplo el diagrama de fases

slido-lquido del sistema Cu-Ni a 1 atmsfera.

Cu-Ni, Sb-Bi, Pd-Ni, KNO3-NaNO3 y d-carvoxima-l-carvoxima son ejemplo

de sustancias completamente miscibles en fase solida.

Miscibilidad en fase lquida y miscibilidad parcial en fase slida

Diagrama Eutctico
Solubilidad total en estado lquido y nula en slido
Eutctico: punto invariante (F= 0) en el que un lquido (L) se transforma en
otros dos slidos diferentes ( y ).

L +

L +

Reaccin eutctica
L +

Diagrama con punto de equilibrio Peritctico

Punto invariante (F = 0) en el que un lquido (L) y una fase slida () se
transforman en otra slida distinta ().

Reaccin peritctica:

L+

Diagramas con punto de equilibrio PERITECTOIDE

Peritectoide: punto invariante (F = 0) en el que dos slidos ( y ) se

transforman en otro slido diferente ().

Reaccin peritectoide

Diagramas de equilibrio con EUTECTOIDE

Eutectoide: punto invariante (F= 0) en el que un slido () se transforma en
otros dos slidos diferentes ( y ).
Reaccin eutectoide

Aqu un calentamiento adicional posterior a la

transicin del punto H nos lleva en primer lugar
a la regin bifsica y la disolucin lquida y
finalmente a la regin de una sola fase de
disolucin lquida.
Una transicin peritctica (transicin en el
punto H) es aquella en la que el calentamiento
transforma una fase slida en una fase lquida
mas una segunda fase slida: s1 liq + s2
Nota: en la transicin eutctica, el
calentamiento sigue el esquema s1 + s2 = lq.

FORMACIN DE COMPUESTOS: Miscibilidad en fase lquida e inmiscibilidad

en fase slida. El compuesto funde congruentemente.
T

FORMACIN DE COMPUESTOS: Formacin de compuestos con fusin

incongruente, miscibilidad en fase lquida e inmiscibilidad en fase slida.

El punto P se denomina PUNTO PERITCTICO, Cuando se forman compuestos,

existe la posibilidad de que aparezca ms de un punto peritctico.

Mtodos Experimentales: Anlisis Trmico

T es directamente proporcional a cantidad de calor que pierde el sistema, por lo

que la pendiente dT/dt de una curva de enfriamiento es aproximadamente
proporcional a la inversa de la capacidad calorica del sistema: Cp = dqp/dT

Solubilidad

Solubilidad

Para la mezcla eutctica NaCl-H2O la temperatura eutctica es de -21 C y para

el sistema CaCl2 6H2O H2O es de -50 C.

Calculo de diagrama de fases por

ordenador

Sistema ternario
Para representacin bidimensional, las concentraciones de los tres componentes a P

y T dadas, se grafican sobre un triangulo equiltero:

Cada vrtice del triangulo representa el

100% del componente con que se designa.
Las divisiones o lneas paralelas al lado
BC, dan los porcentajes de A, que van
desde 0%A (sobre BC) hasta 100%A
(vrtice).

Anlogamente, las lneas que dividen los

lados BA y BC y son paralelas a AC nos
dan los porcentajes de B, y las que dividen
a CA y CB y paralelas a AB representan
los porcentajes de C.

Para graficar un punto sobre el diagrama tal

como D, localizamos su composiciones en
30% de A, 20% de B y por ende 50% de C,
el cual queda definido.

Sistema TiO2-FeO-Fe2O3 a altas temperaturas

L. A. Bursill, J. Solid State Chem. 1974, 10, 72.

En resumen

Sistemas de tres componentes (ternario)

Para un sistema ternario: f = 3 p + 2 = 5-p

La regla de la palanca en sistemas ternarios:
n = (xB xB ) = n (xB - xB)

K = punto de pliegue o punto crtico

isotrmico.

Donde: n y n son el nmero total de moles de todas las especies en las fases y . Tambin xB, xB , xB
son la fraccin molar global de B, la fraccipn molar de B en la fase y fraccin molar de B en la fase .
Recurriendo a la trigonometra se puede demostrar que: l n = l n 1
Donde : l y l son las longitudes de las lneas de conjuncin que dan las composiciones de las fases y .
En el ejemplo: FG nF = GH nH. Siendo nF y nH el nmero de moles totales en las fases cuya composicin
viene dada por los puntos F y H.