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Analyse exergtique

par

Riad BENELMIR
Ph. D., Habilit diriger des recherches
Matre de Confrences lUniversit Henri-Poincar Nancy 1

Andr LALLEMAND
Ingnieur, docteur s sciences
Professeur lInstitut national des sciences appliques de Lyon

Michel FEIDT
Ingnieur, docteur s sciences
Professeur lUniversit Henri-Poincar Nancy 1

1.
1.1
1.2

Dfinitions..................................................................................................
tat ambiant. tat inerte..............................................................................
nergie, exergie et anergie .........................................................................

BE 8 015 - 4

2.

Exergie dun systme ..............................................................................

3.

Irrversibilits. Anergie. Facteur de Carnot.


Cas du systme ferm ............................................................................

4.

Variation dexergie dun systme ouvert ..........................................

5.
5.1
5.2
5.3

Exergie chimique ......................................................................................


Dfinition ......................................................................................................
Exergie chimique dun mlange de gaz parfaits .......................................
Exergie chimique dun combustible gazeux..............................................

8
8
8
9

6.

Exergie physique ......................................................................................

10

7.

Mesure de la performance exergtique .............................................

10

8.

Illustration..................................................................................................

11

Rfrences bibliographiques .........................................................................

15

es premier et deuxime principes de la thermodynamique sont des lois


incontournables dans la rsolution des problmes lis lnergtique. Le
premier principe stipule lgalit des diverses formes dnergie (thermique,
mcanique, lectrique...) et donne lieu lexamen des flux dnergie auxquels
sont soumis les divers systmes, puis lcriture du bilan qui doit traduire la
conservation de lnergie. Cependant, on constate que sil y a galit quantitative des diverses formes dnergie, la qualit des diverses formes dnergie
varie dune forme lautre, voire lintrieur dune forme donne, et varie aussi
selon les situations considres. Ainsi, un mgajoule dnergie thermique
1 000 C ne reprsente pas le mme potentiel nergtique quun mgajoule
de la mme nergie thermique 20 C. De mme, le potentiel dutilisation dun
mgajoule dnergie mcanique apparat rapidement, pour lutilisateur quest
lingnieur, diffrent du potentiel dutilisation dun mgajoule dnergie thermique. En effet, si lnergie mcanique peut tre spontanment transforme en
nergie thermique (par dgradation par exemple), la transformation inverse,
non spontane, ncessite de procder selon un schma trs prcis.

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Techniques de lIngnieur, trait Gnie nergtique

BE 8 015 1

ANALYSE EXERGTIQUE _________________________________________________________________________________________________________________

Ce sont tous ces lments, lis la qualit de lnergie et aux processus de


transfert et de transformation de lnergie qui constituent le deuxime principe
de la thermodynamique, considr aussi comme un principe dvolution.
La grandeur physique lie cette volution est lentropie dont on observe la
cration ds que des oprations ont lieu en dehors de lquilibre strict, cest-dire pour toutes les oprations industrielles qui ncessairement doivent prsenter une certaine cintique pour avoir lieu en un temps fini. Ainsi, plus le
dsquilibre est important dans un processus (transfert de chaleur dans un
changeur par exemple) plus la puissance mise en jeu est importante, tous
autres paramtres tant gaux par ailleurs. Si cet aspect peut apparatre comme
trs positif, il y a, on peut sen douter, une contrepartie : une grande cintique de
transfert se paie par une dgradation importante de lnergie (transformation
spontane et irrversible dune nergie rpute noble en chaleur) et une forte
cration dentropie.
Ainsi, depuis fort longtemps, la cration dentropie a servi aux scientifiques
pour mesurer la dgradation de lnergie cause par les irrversibilits des
transferts et des transformations nergtiques. Cependant, pour lingnieur,
habitu raisonner en termes nergtiques, donc, en joules, mgajoules ou kilowatts.heures, voire en termes de puissance, cest--dire en watts, kilowatts ou
mgawatts, cette mesure nest pas pratique. En effet, lentropie, ou son volution
dans le temps, se mesure en unit dnergie, ou de puissance, par kelvin (J K 1 ;
W K 1). Ce fait constitue au moins lune des raisons de lintrt de lemploi de
la notion dexergie pour traiter de ces problmes de dgradation de lnergie.
Dans cet article, les lois fondamentales de la thermodynamique sont rappeles
et lon prsente la notion dexergie et celle danergie, qui est la partie complmentaire permettant de retrouver lnergie totale. Lexergie correspond la part
maximale dnergie qui peut tre transforme en nergie noble. Toute destruction dexergie correspond ainsi de la dgradation dune quantit correspondante dnergie. Elle se mesure en quantits nergtiques (joules...) ou de
puissance (watts...) et peut alors tre compare directement aux nergies ou aux
puissances mises en jeu dans les procds tudis. Lingnieur dispose ainsi
dun moyen de chiffrage pratique de limportance de la dgradation de lnergie
cause par le procd industriel quil dveloppe ou quil conduit.
(0)

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Notations et symboles
Symbole

Unit

Dfinition

ANALYSE EXERGTIQUE

Notations et symboles
Symbole

Unit

Dfinition

An

Anergie

Sp

J/K

Anp

Anergie produite

Temprature

m/s

Tmoy

Temprature thermodynamique
moyenne

Coefficient de performance

Temps
nergie interne

Vitesse

COP

Production dentropie

En

nergie

Ec
E c

nergie cintique

m3
m3/s

Variation dun volume dans le temps


Volume massique

Ep
E p
Ex

Flux dnergie cintique

V
V

nergie potentielle

m3/kg

Flux dnergie potentielle

Travail

Exergie

Puissance

Travail technique

Puissance technique

Hauteur

Exd

Exergie dtruite

Exch

Exergie chimique

Wt

W
t

Exph
E x ph

Exergie physique

yi

Flux dexergie physique

J/kg

Exergie massique

J/kg

Exergie massique de transport

en

Flux dexergie de transport

ex

ex ch

J/mol

Fraction molaire du gaz i

ex
ex

Ex

Exergie chimique molaire

Fonction de Gibbs

Volume

Facteur dissipatif
Rendement nergtique
Rendement exergtique
Facteur de Carnot

m/s2

Acclration due la pesanteur

J/mol

Enthalpie libre molaire

H
H

Enthalpie

Chaud

Flux denthalpie

cd

Condenseur

Enthalpie massique

J/mol

Potentiel chimique
Indices

i, j

Relatif lespce i ou j

J/kg

J/mol

htot

J/kg

I
I

J
W

Puissance exergtique dtruite

max

Maximum

kg

Masse

min

Minimum

Nombre de moles

mol

mol/kg

Pa

J/(mol K)

Compresseur

Enthalpie massique totale

vaporateur

Irrversibilits

Froid

opt

Optimal

Nombre de moles par unit de masse

Produits

Pression

Ractifs

Quantit de chaleur

Relatif au systme en quilibre


avec le milieu ambiant

Constante universelle des gaz

Relatif au milieu ambiant

Entropie

Relatif lnergie mcanique

Exposants

Flux thermique

J/K

J/(mol K)

s
S

J/(kg K)
W

comp

Enthalpie molaire

Entropie molaire
Entropie massique

Relatif la quantit de chaleur

Flux dentropie

SF

Systme ferm

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ANALYSE EXERGTIQUE _________________________________________________________________________________________________________________

1. Dfinitions

des nergies qui peuvent tre exploites sans avoir subir de transformations pralables. Lnergie En est ainsi constitue dune part
dnergie noble, lexergie Ex, dautre part, dnergie complmentaire, lanergie An, telle que :

1.1 tat ambiant. tat inerte


En = Ex + An
Le milieu ambiant dun systme donn est un milieu relativement
vaste englobant ce systme et qui est suppos dans un tat dquilibre thermodynamique parfait, cest--dire tel quil ne comprend
pas de gradients ou de diffrences des paramtres intensifs (comme
la pression, la temprature, le potentiel chimique) [1]. Tout autre systme extrieur ce milieu ambiant et qui a un ou plusieurs paramtres intensifs qui diffrent de ceux de ce milieu ambiant a le
potentiel de produire du travail en relation avec celui-ci. Ainsi, le
milieu ambiant dun systme donn est le milieu de rfrence pour
tablir le potentiel de production (ou de rception) de travail de ce
systme. Le milieu ambiant est aussi une source (ou puits) dnergie
interne, cette dernire pouvant tre librement soustraite (ou ajoute) sans quil y ait de variation des proprits intensives de ce
milieu.
Dans les applications terrestres, le milieu ambiant est souvent
constitu de latmosphre, des mers, des ocans et/ou de la terre.
Un tat ambiant dun systme est un tat dquilibre contraint par
le milieu ambiant. Dans un tat dquilibre contraint, les conditions
dquilibres thermique et mcanique entre le systme et le milieu
ambiant sont satisfaites car la temprature et la pression du systme sont gales celles de ce milieu ; cependant, les substances
du systme sont retenues par une barrire physique de telle
manire quil ny a pas, lchelle de temps humaine, dchange de
matire entre le systme et le milieu ambiant. Il sagit donc dun
systme ferm. Ainsi, en gnral, dans un tat dquilibre contraint,
il ny a pas dquilibre des potentiels chimiques.
Un tat inerte dun systme est un tat dquilibre non contraint
avec le milieu ambiant, o les conditions dquilibres thermique,
mcanique et chimique sont satisfaites. Sous ces conditions, le systme ne peut subir aucun changement dtat partir dinteractions
avec le milieu ambiant.

1.2 nergie, exergie et anergie

Systme ferm

En, S, V, T, P,

U 0 , S 0 , V 0 , T 0 , P 0 , 0
Milieu ambiant

tat initial

Nota : on rappelle que la convention sur le signe de lnergie, en thermodynamique, est


telle que lnergie reue par le systme est positive, et ngative si elle est cde par le systme. Ainsi, dans le cas dun travail produit (ngatif par convention) ce potentiel est positif.

2. Exergie dun systme


Lexergie dune certaine quantit de matire contenue dans
un systme est une mesure du potentiel de production (ou de
rception) dun travail maximal (ou minimal) par le supersystme (constitu du systme et de son milieu ambiant) qui permettra cette quantit de matire dtre ramene de son tat
initial un tat dquilibre inerte avec le milieu ambiant.

Considrons le systme de la figure 1 qui est initialement dans un


tat quelconque caractris par son nergie En, son entropie S, son
volume V, sa temprature T, sa pression P et son potentiel chimique
. Comme ce systme et son milieu ambiant ne sont pas en quilibre (thermique, mcanique et chimique), ces deux rgions vont
avoir des changes de chaleur, de travail et de matire. Nous allons
exprimer le travail (ou nergie mcanique) que peut fournir le supersystme lorsque le systme passe de son tat initial un tat inerte.
Ce travail W, qui ne peut tre maximal (Wmax ) que si les transformations internes sont rversibles, donc en particulier en labsence de
transfert de chaleur, est gal la variation dnergie du
supersystme :
W = En + En0

Lexergie est une nergie rpute noble telle que les nergies
lectrique, mcanique, nuclaire, magntique et chimique, qui sont

(2)

o En et En0 sont respectivement la variation dnergie du systme et de son milieu ambiant.

Systme ferm
En0 , S0 , V0 , T0 , P0 , 0

U 0 , S 0 , V 0 , T 0 , P 0 , 0
Milieu ambiant

tat final

Figure 1 Systme ferm et son milieu ambiant

BE 8 015 4

(1)

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________________________________________________________________________________________________________________

Lnergie du milieu ambiant (caractris par lexposant 0 ) est


gale son nergie interne U 0 :
En0 = U 0
Lnergie interne dun systme composition variable (cest-dire dun systme ouvert qui peut changer de la matire avec son
milieu extrieur) dpend dun certain nombre de paramtres indpendants. Il est courant de choisir comme paramtres : son entropie
S, son volume V, et dans le cas de systmes ouverts, le nombre de
moles de chaque espce Ni. On peut alors crire :
U
U
U
dU = --------
dS + --------
dV + ---------
dN i
N V, S, N
S V, N
V S, N
ji
i
i
dU = TdS PdV

dU = TdS PdV + i dN i

(3)

U
avec
potentiel chimique de lespce i.
i = ---------
N i V, S, Nj
Comme U est une fonction homogne du premier degr par
rapport S, V et N, on peut crire :
U = TS PV + N i i

(4)

On note que pour un systme composition chimique constante


on aura :
U = TS PV

(6)

i0

o
et
sont, respectivement, le nombre de moles et le potentiel chimique de la substance i prsente dans le milieu ambiant.
Nota : X0 reprsente la grandeur X propre au milieu ambiant et X0 reprsente la grandeur X propre au systme lorsquil est en quilibre avec le milieu ambiant.

Dans lquation (6), on a remplac T 0 par T0 et P 0 par P0 car, pour


que le systme soit lquilibre thermique et mcanique avec le
milieu ambiant, il faut que les tempratures et pressions du systme
et du milieu ambiant soient gales :
T 0 = T0 et P 0 = P0

(7)

En termes de variations, on a :
=

= T0

W = En T 0 S + P 0 V i0 N i + T 0 S p

o les variations dnergie du systme entre son tat initial et un


tat dquilibre inerte (caractris par lindice 0 ) sexpriment
comme suit :
(13)

Le travail est maximal (ou minimal) ou dune faon gnrale, optimal, lorsque la production dentropie est nulle. Il est reli au travail
rel par la relation :
W = Wopt + T0Sp

(14)

On peut vrifier limpact des irrversibilits en observant que le


travail mis en jeu dans le cas dune machine motrice (travail ngatif)
est rduit en valeur absolue par rapport au travail optimal (ou augment dans le cas dun travail reu tel que pour les machines cycle
inverse, machines frigorifiques par exemple) en prsence dune production dentropie. Or, comme par dfinition, le travail optimal est
gal la variation dexergie du systme, on a :
Ex = W opt = En T 0 S + P 0 V i0 N i

(15)

Avec les expressions (13), la variation dexergie du systme entre


son tat quelconque et son tat dquilibre inerte avec le milieu
ambiant devient :
Ex = U 0 En T 0 ( S 0 S ) + P 0 ( V 0 V ) i0 ( N i, 0 N i )

(16)

En appliquant lquation (4) au systme (en tat dquilibre inerte)


dans laquelle :
T = T0 = T 0 ; P = P0 = P 0 ; S = S0 ; V = V0 ; i = i0 = i0
on a :
U 0 = T 0 S 0 P 0 V 0 + N i, 0 i0

(17)

et lquation (16) devient :


P0

V 0

i0 N i0

(8)

(V + V 0) = 0

Ex = En + T 0 S P 0 V + N i i0
i

Le milieu ambiant est si grand par rapport au systme ferm que


ses frontires externes, qui sont aussi celles du supersystme,
peuvent tre supposes fixes. Par consquent, on peut considrer
que le volume du supersystme ne varie pas, soit :
(9)

Si on pose par convention que lexergie du systme en quilibre


avec son milieu ambiant est nulle, ce qui est conforme la dfinition
de lexergie, on peut crire, en dfinitive :
Ex ( systme ) = En T 0 S + P 0 V N i i0

o V et
sont respectivement le volume du systme ouvert et le
volume du milieu ambiant.
En labsence de ractions chimiques, le nombre de moles de la
substance i dans le supersystme se conserve :
( N i + N i0 ) = 0

(10)

o Ni et
sont respectivement le nombre de moles de la substance i dans le systme et dans le milieu ambiant.

(18)

V0

N i0

(12)

U 0 = T 0 S 0 P 0 V 0 + i0 N i0

S 0

(11)

partir de ces considrations, le travail du supersystme, dduit


des relations (2), (8), (9), (10) et (11), scrit :

(5)

Ce rappel (pour plus de dtails, voir articles [2] et [3] des Techniques de lIngnieur) permet dexprimer lnergie interne du milieu
ambiant :

U 0

Sp = S + S0

En = U0 En ; S = S0 S ; V = V0 V ; Ni = Ni,0 Ni

Ainsi, pour un systme ouvert, on peut crire :

En 0

En prsence dirrversibilits (ou dgradations dnergie


noble en chaleur), la production dentropie du supersystme, Sp ,
nest pas nulle : elle est gale la somme des variations dentropie
du systme ferm et de son milieu ambiant :

Or, pour un systme ferm, nombre de moles constant, on a :

N i0

ANALYSE EXERGTIQUE

En gnral, lnergie En dun systme est constitue de plusieurs


types dnergie. Dans les problmes thermomcaniques, on peut
citer : lnergie interne U, lnergie cintique Ec et lnergie potentielle gravifique Ep. Ainsi, lexergie dun systme quelconque prend
la forme suivante :
Ex = U T 0 S + P 0 V N i i0 + Ec + Ep + ...

(19)

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ANALYSE EXERGTIQUE _________________________________________________________________________________________________________________

Ou, avec la dfinition de lenthalpie H = U + PV :


Ex = H T 0 S ( P P 0 )V

N i i0

lexergie mcanique, associe une nergie mcanique :

+ Ec + Ep + ...

Si on retient uniquement les nergies cintique et potentielle,


lexergie massique ex dun systme quelconque peut tre value
comme suit :
c2
ex = h T 0 s ( P P 0 )v n i i0 + ----- + gz
2
i
avec

ExW = W + P0V

(20)

(21)

(27)

lexergie thermique, associe un transfert de chaleur :


Ex Q =

(28)

o est le facteur de Carnot :


T0
= 1 -----T

(29)

acclration due la pesanteur,

enthalpie massique,

nombre de moles par unit de masse,

partir des relations (28) et (29), on peut dduire ce qui suit.

entropie massique,

Si T > T0 (exemple : machine motrice) :

volume massique,

vitesse,

altitude.

apport de chaleur (Q > 0) : ExQ > 0 (exergie reue) ;


rejet de chaleur (Q < 0) : ExQ < 0 (exergie cde).
Si T < T0 (exemple : machine rceptrice) :
apport de chaleur (Q > 0) : ExQ < 0 (exergie cde) ;
rejet de chaleur (Q < 0) : ExQ > 0 (exergie reue).

3. Irrversibilits. Anergie.
Facteur de Carnot.
Cas du systme ferm

Ces lments mettent en relief les ventuelles difficults qui pourraient tre rencontres dans les codes de calcul (en particulier
doptimisation) relatifs lanalyse exergtique des changeurs de
chaleur.

Il est possible dexprimer la variation dexergie dun systme


ferm en fonction des nergies changes avec le milieu ambiant en
utilisant les premier et deuxime principes de la thermodynamique,
savoir :
En = Q + W
S =
avec

Q
T moy = -------S

(22)

Q
-------- + S p
T

(23)

En + P 0 V T 0 S = Q + W + P 0 V T 0

Q
-------- I
T

AnW = 0

reprsente les irrversibilits. On doit noter que ces irrversibilits


correspondent une destruction dexergie qui se transforme en
anergie. En effet, lopration irrversible fournit (ncessite) moins
(plus) dnergie noble que lopration rversible, pour laquelle on a
Wopt au profit, puisquil y a conservation de lnergie, dune nergie
moins noble correspondant de lanergie. Ainsi, I reprsente lexergie dtruite Exd ou lanergie produite Anp :
I = T0Sp = Exd = Anp

(25)

Le terme de gauche de lquation (24) nest autre que la variation


dexergie du systme ferm en labsence de ractions chimiques,
cest--dire sans variation du nombre de moles des espces, soit :
Ex (systme ferm) =

T
1 -----0- Q + W + P V I
0

An Q =

( 1 )Q = T 0

(31)

Q
-------T

(32)

Lanergie mcanique est nulle car lnergie mcanique est une


nergie noble .

(24)

I = T0 Sp  0

(30)

Considrant que lanergie est le complment de lexergie pour


former lnergie du systme (quation (1)), on dduit, des
quations (27) et (28), lexpression suivante pour lanergie :

quantit de chaleur change entre le systme et


son milieu extrieur.

En ajoutant le terme [P0V] aux deux membres de lquation de


lnergie (22), en multipliant par le terme [T0] lquation de lentropie (23), puis en retranchant les deux quations modifies membre
membre, on obtient la relation suivante :

(26)

Mis part la destruction dexergie I, on identifie deux termes dans


cette expression :

BE 8 015 6

Dans le cadre de lvaluation du facteur de Carnot, il est utile de


rappeler la notion de temprature thermodynamique moyenne
Tmoy qui doit tre utilise pour estimer la temprature moyenne
dun fluide lors dun transfert de chaleur :

4. Variation dexergie
dun systme ouvert
On considre (figure 2) un systme ferm (SF) englobant linstant t une certaine masse m situe au sein dun volume de contrle
dun systme ouvert et une masse dm lentre de ce volume de
contrle. Durant lintervalle de temps dt la masse dm pntre dans
le volume de contrle. linstant t + dt le systme ferm concide
avec le systme ouvert. La variation dexergie du systme ferm, en
labsence de ractions chimiques, entre linstant t et linstant t + dt
scrit, selon lquation (26) :
T0
Ex SF ( t + dt ) Ex SF ( t ) = 1 ------ Q SF + W SF + P 0 dV SF dI

(33)

Le travail, W SF, peut tre dcompos en deux contributions :


Wt , qui est la somme de toutes les interactions sous forme de
travail travers le volume de contrle du systme ouvert lexcep-

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________________________________________________________________________________________________________________

Quantit
de chaleur
Q

Masse
dm

Volume de contrle
du systme ouvert

Travail
W dm

Travail
technique
W t

Volume de contrle
du systme ouvert

Masse
m

ANALYSE EXERGTIQUE

Variation de
volume dV

Masse
dm

Systme ouvert

Systme ouvert

Systme ferm

Systme ferm

Instant t

Instant t + dt

Figure 2 Systme ouvert en prsence dun flux de matire

tion de la section dentre ; on lappelle travail technique car il


est effectivement utilisable techniquement.
W dm, qui est le travail de transvasement, requis pour
pousser la masse dm travers la section dentre du systme
ouvert :

soit, en combinant les relations (21), (36) et (37) :


T0
dEx = 1 ------ Q SF + W t + P 0 dV

T
c2

+ h T 0 s n i i0 + ----- + gz dm dI
2

W dm = PdV dm = P (v dm) = Pv dm
avec

P et v

pression et le volume massique lentre du


systme ouvert.

ou, en admettant que ces transferts thermiques soient confins au


niveau du systme ouvert :

Le travail total est alors exprim comme suit :


W

SF

= Wt +

W dm

= Wt + Pv dm

(34)

La variation de volume du systme ferm, dV SF, est gale la


somme de la variation ventuelle de volume du systme ouvert, dV
(variation du volume de contrle ou variation autre quau niveau de
la section dentre) et de la variation de volume, dV dm, relative au
transvasement de la masse dm, soit :
dV SF = dV + dV dm = dV + (v dm)

(35)

En substituant (34) et (35) dans (33), on obtient :


T0
Ex SF ( t + dt ) Ex SF ( t ) = 1 ------ Q SF + W t + P 0 dV

T
+ ( P P 0 )vdm dI

ExSF(t)
avec

ex

= Ex(t) +

Exdm

o :

T0
dEx = 1 ------ Q + W t + P 0 dV + ex dm dI

T
c2
ex = h T 0 s n i i0 + ----- + gz = h tot T 0 s n i i0
2
i
i

dEx
----------- =
dt
avec

linstant t + dt, lexergie du systme ferm est gale celle du


systme ouvert :

m
Q
V

ExSF(t + dt) = Ex(t + dt)


ce qui permet dcrire :
dEx = Ex(t + dt) Ex(t) = ExSF(t + dt) ExSF(t) + ex dm

(37)

dS p
I = T 0 ----------dt

= Ex(t) + ex dm

exergie massique (voir quation (21)).

(39)
(40)

est lexergie massique de transport (flow exergy pour les anglosaxons [4]), htot tant lenthalpie massique totale. Cette exergie est
associe lcoulement. En fait, ex se diffrencie de ex donne par
(21) par le terme de pression (P P0)v qui reprsente lexergie
mcanique associe la diffrence de pression entre le fluide et le
milieu ambiant et qui nest pas pris en compte pour les fluides
cycls ou dans le cas o la pression du fluide est voisine de la pression du milieu ambiant. Ainsi, la variation de lexergie du systme
ouvert dans lunit de temps scrit :

(36)

linstant t, lexergie du systme ferm est gale celle du systme ouvert augmente de celle de la masse dm :

(38)

W
t

T
+ P V + ex m I
1 -----0- Q + W
t
0

(41)

puissance exergtique dtruite (ou puissance


anergtique produite) par les irrversibilits,
appele simplement irrversibilits ,
dbit massique,
flux thermique la temprature T qui
traverse une surface lmentaire du systme
ouvert,
variation, dans le temps, de la frontire
externe de contrle (celle qui nest pas en
contact avec du fluide entrant ou sortant, voir
figure 2),
puissance technique.

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ANALYSE EXERGTIQUE _________________________________________________________________________________________________________________

Cette relation peut tre gnralise pour un systme ouvert avec


plusieurs entres et sorties :

Volume indformable

dEx
----------- =
dt
E x =

avec

T
1 -----0- Q + W
t + P V +
0

T
E x

entre

ex i m i

ex j m j I

(42)

sortie

Wt

puissance exergtique mise en jeu dans le


systme ouvert un instant donn.

En rgime permanent, le systme ne doit pas voluer, ce qui


implique une puissance exergtique nulle ( E x = 0 ). Si, de plus, le
systme est indformable : V = 0 , avec une seule entre et une
seule sortie (figure 3), la relation (42) permet dexprimer la variation
dexergie dun fluide assujetti des changes de chaleur et de
travail, lors de sa traverse dun volume de contrle indformable :

m ex = E x (fluide) =

E x (fluide)

avec

E x Q =

E x W = W
t

I = E x Q + E x W I
Q + W
t

(43)

puissance exergtique mise en jeu lors du


transfert du fluide de lentre vers la sortie.
Elle correspond, en dfinitive, la
puissance exergtique reue (> 0) ou cde
(< 0) par le fluide au cours de sa traverse
du volume de contrle,

Figure 3 Systme ouvert en prsence dchanges


de chaleur et de travail

5. Exergie chimique
5.1 Dfinition
Lexergie chimique dun systme est dfinie comme lexergie de
ce systme lorsquil est en tat dquilibre mcanique et thermique
(tat dquilibre contraint, cf 1.1) avec le milieu ambiant
( N i = N i0 N i0 ; T = T0 = T 0 ; P = P0 = P 0). Ainsi, par dfinition, en
ngligeant les nergies cintique Ec et potentielle Ep et suivant :
En U0 ; S S0 ; V V0
lquation (18) donne :

Q partie reue sous forme thermique,

Ex ch = U 0 T 0 S 0 + P 0 V 0 N i, 0 0i

partie reue sous forme mcanique.

An
(fluide) =

Q + I
( 1 )Q + I = An

soit, partir de lexpression (4) de U (o i i0) :


Ex ch = T 0 S 0 P 0 V 0 + N i, 0 i0 T 0 S 0 + P 0 V 0 N i, 0 0i
i

Ex ch =

(44)

Q =
An

puissance anergtique reue (ou


cde) par le fluide au cours de sa
traverse du volume de contrle,
( 1 )Q

puissance anergtique fournie par


lapport thermique,
correspond
aux
irrversibilits
associes aux transferts, qui ellesmmes
correspondent

une
production danergie concomitante
la destruction de la mme quantit
dexergie. Ces irrversibilits sont
dues des gradients internes
mcaniques (diffrence de pression,
diffrence de vitesse) et thermiques.

On rappelle que dans le facteur de Carnot , la temprature T


prendre en compte est celle de llment de fluide en contact thermique avec le milieu extrieur et qui reoit la puissance thermique
Q .

BE 8 015 8

avec

An
(fluide)

(45)

La combinaison des relations (1), (22) et (43) permet dexprimer la


variation danergie dun fluide pour les mmes conditions (enveloppe indformable, rgime permanent) :

avec

N i, 0 ( i0 0i )

(46)

S0, U0 et V0 respectivement, lentropie, lnergie interne et


le volume du systme ferm en quilibre avec
le milieu ambiant,

0i

potentiel chimique de la substance i au sein du


milieu ambiant, cest--dire la temprature
T 0 et la pression partielle P 0i ,

i0

potentiel chimique de la substance i au sein du


systme ferm en quilibre contraint
(thermique et mcanique) avec le milieu
ambiant, cest--dire la temprature T0 = T 0
et la pression partielle Pi0.

5.2 Exergie chimique dun mlange


de gaz parfaits
Il est plus commode dexprimer lexergie chimique en fonction
des fractions molaires. cette fin, nous commenons par rappeler
les relations entre la fonction de Gibbs, encore appele enthalpie
libre G, lnergie interne U et lenthalpie H :
H = U + PV ; G = H TS

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Techniques de lIngnieur, trait Gnie nergtique

(47)

________________________________________________________________________________________________________________

La combinaison de (4) et (47) permet dexprimer la fonction de


Gibbs en fonction du potentiel chimique :
G =

Ni i

avec

(48)

On en dduit que le potentiel chimique dune substance pure est


gal son enthalpie libre molaire g :

yi0

fraction molaire du gaz i au sein du systme


ferm lorsquil est en quilibre contraint avec
son milieu ambiant,

y i0

fraction molaire du gaz i prsent dans le milieu


ambiant.

La combinaison de (46), (50) et (51) permet dexprimer lexergie


chimique molaire ex ch dun mlange de gaz parfaits :

(Ti , Pi) = g(Ti , Pi)

Ex ch
y i0 yi0
ex ch = ------------ = RT 0 ln ------0-
yi
N
i

Ainsi, pour une transformation isotherme dun gaz parfait, la


variation du potentiel chimique scrit :
RT
d = dg = dh Tds = -------- dP
P

ANALYSE EXERGTIQUE

(52)

(49)

5.3 Exergie chimique dun combustible


gazeux

avec

R
constante universelle des gaz parfaits.
enthalpie et entropie molaires.
h et s
Dveloppons alors une expression pour les potentiels chimiques
des substances la temprature T0 et leur pression partielle Pi0
dans le systme ferm ou P 0i dans le milieu ambiant :

Lexergie chimique dun combustible gazeux est dfinie comme le


(potentiel de) travail optimal associ sa combustion la temprature et la pression du milieu ambiant :

i0 = i ( T 0, P i0 ) = i ( T 0, P 0 ) + ( P0 Pi0 T0 )

Ex ch

i0 = i ( T 0, P i0 ) = i ( T 0, P 0 ) + ( P0 Pi0 T0 )

CG

(50)

P i0
i0 = i ( T 0, P 0 ) + RT 0 ln ------ = i ( T 0, P 0 ) + RT 0 ln ( y i0 )
P0

(51)

(53)

Le procd de vant Hoff [5], reprsent sur la figure 4, permet de


dvelopper une expression analytique de ce travail optimal (en
prsence de transformations rversibles) partir dun systme
hypothtique qui consiste en une raction faisant intervenir un combustible gazeux pur (par exemple un compos hydrocarbon, CxHy)
et o les ractifs (autres que le combustible) et les produits de la
raction sont des substances faisant partie dun mlange idal de
gaz parfaits constituant le milieu ambiant (par exemple O2 et CO2
dans lair ambiant).

soit, partir de (49) :


P i0
i0 = i ( T 0, P 0 ) + RT 0 ln -------- = i ( T 0, P 0 ) + RT 0 ln ( y i0 )
P0

= W opt

Q
Combustible
T0 et P0

R1

qC,1

B
C

F
R2

Rn

Ractifs
T0 et P0

R1

qC,2
C

Ractifs
T0 et Ppartielle

R2

Mlange T0 et P0
de n ractifs

qC,n

B
C

Rn

Wt, compression

P1

Pm

qT,1

Produits de
combustion
T0 et P0

qT,m
T

Wt, raction

Produits de
combustion
T0 et Ppartielle

Mlange T0 et P0
de m produits
de combustion

Wt, dtente
Wtot

B buse entre/sortie
C compresseur (refroidi)

F filtre slectif
T turbine (rchauffe)

P produits
R ractifs

Figure 4 Schma du procd de vant Hoff

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BE 8 015 9

ANALYSE EXERGTIQUE _________________________________________________________________________________________________________________

La raction hypothtique a lieu la temprature T0 et la pression


P0. Une membrane semi-permable isole chaque ractif (prsent initialement dans le mlange constituant le milieu ambiant) ; celui-ci
est ensuite comprim, temprature constante T0, de sa pression
initiale P R0 (pression partielle du ractif au sein du milieu ambiant)
la pression P0 de la raction.
Les ractifs (autres que le combustible) sont ensuite mis en contact avec le combustible qui est galement T0 et P0. Les produits
de la raction sont dtendus, temprature constante T0, de la pression P0 jusqu leur pression partielle au sein du mlange constituant le milieu ambiant, P P0 .
Les transformations de compression et de dtente sont rversibles. Le travail technique associ la compression des ractifs de
P R0 P0 temprature constante T0 est obtenu partir de la relation
du premier principe de la thermodynamique et de lquation dtat
des gaz parfaits :
RT 0
W t = VdP = N ---------- dP
P

P0
W t, compression = W t, ractifs = RT 0 N R ln ------0-
PR
R

Lexergie physique dun systme ferm (Ni = Ni,0), Exph , est dfinie
comme lexergie complmentaire lexergie chimique, soit partir
des relations (20) et (46) :
Ex ph = Ex Ex ch = H T 0 S ( P P 0 )V N i, 0 i0 + Ec + Ep
i

ou, en termes de flux :


E x ph = H T 0 S ( P P 0 )V N i, 0 i0 + E c + E p

(55)

On note que la diffrence entre Exph et Ex rside dans les potentiels chimiques (i0 au lieu de 0i ).
En prsence des hypothses suivantes :

Cette relation permet dexprimer le travail technique de compression des ractifs et le travail de dtente des produits :

W t, dtente = W t, produits = RT 0

6. Exergie physique

systme indformable ;
conservation du nombre de moles pour chaque substance
(absence de ractions chimiques) ;
nergies cintique, potentielle (et autres) ngligeables,
le flux dexergie physique scrit comme suit :
E x ph = H T 0 S


N P ln ------
P
P P0

(56)

et si, par dfinition, la raction a lieu la temprature et la pression du milieu ambiant (T0 = T 0 ; P0 = P 0) :
W t, ractifs = RT 0 ln ( y R0 ) NR

7. Mesure de la performance
exergtique

W t, produits = RT 0 ln ( y P0 ) NP
P

Pour la raction rversible et isotherme la temprature T0 :


dG = dH T0dS = dH Q = Wt
ce qui permet dcrire que le travail technique optimal associ la
raction est gal la variation de lenthalpie libre lors de cette
raction :
Wt, raction = Graction
Finalement, on exprime le travail total associ toutes les transformations prsentes dans le procd de vant Hoff :
W tot = W t, raction + W t, compression + W t, dtente
= G raction ( T 0, P 0 ) + RT 0

Nous donnons ci-aprs quelques rendements exergtiques et facteurs dissipatifs pour les systmes les plus courants. Le rendement
exergtique, ex , bas sur le deuxime principe de la thermodynamique, comme le rendement nergtique, en , qui lui est bas sur le
premier principe de la thermodynamique, mesure la part dun produit par rapport une ressource pour un procd ou un systme
donn. On peut rencontrer dautres dfinitions du rendement exergtique comme le rapport du flux sortant sur le flux entrant, etc.
produit (nergtique)
produit (exergtique)
en = ------------------------------------------------------------------- et ex = ------------------------------------------------------------------ressource (nergtique)
ressource (exergtique)
Le facteur dissipatif, , est une mesure de la part des irrversibilits par rapport une ressource exergtique pour un procd ou un
systme donn :
irrversibilits
= ------------------------------------------------------------------ressource (exergtique)

ln ( y P0 ) NP ln ( y R0 ) NR
R

( yP0 ) N

Pour un compresseur (adiabatique) :

N P g P ( T 0, P 0 ) N R g R ( T 0, P 0 ) + RT 0 ln ------------------------R
( yR0 ) NR

E x
I
ex = ----------- = 1 et = ------

W
W
t
t

soit :

ch
=
Ex CG

( yP0 ) N

avec

> 0 et E x > 0
W
t

N R g R ( T 0, P 0 ) N P g P ( T 0, P 0 ) RT 0 ln ------------------------- (54)
P
( yR0 ) NR
P

Pour une turbine (adiabatique) :

Dans la pratique, lexergie chimique est value principalement


partir du premier terme (variation de la fonction de Gibbs), le terme
logarithmique tant gnralement relativement faible.

BE 8 015 10

(57)

avec

I
W
ex = ----------t- = 1 et = ---------
E x
E x
< 0 et E x < 0
W
t

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(58)

________________________________________________________________________________________________________________

Pour un changeur de chaleur adiabatique ( Q = 0 ), surface


dchange mettant en contact thermique un fluide chaud (C) et un
fluide froid (F), les irrversibilits sexpriment comme suit :

I = T 0 S p = T 0 ( S C + S F ) = A n C + A n F = ( E x C + E x F )
Comme nous lavons vu auparavant ( 3), lexergie dun fluide
augmente lorsquil reoit de la chaleur une temprature suprieure celle du milieu ambiant o lorsquil cde de la chaleur une
temprature infrieure celle du milieu ambiant. partir de ces
considrations, on peut valuer le facteur dissipatif :
Pour TC > TF > T0 (cas dun condenseur de machine frigorifique,
par exemple) :
I

E x F > 0 ; E x C < 0 : soit F = ---------------------


( E x C )

(59)

o le coefficient de performance maximal COPmax correspond au


COP dune machine de Carnot pour laquelle la temprature
maximale est la temprature de condensation Tcd et la temprature
minimale, celle dvaporation Tv . On a :
1
COP max = -----------------T cd
-------- 1
T v
Les irrversibilits entranent la consommation dun travail
supplmentaire au compresseur :

W
I = W
t
t, min
et :

Pour TF < TC < T0 (cas dun vaporateur de machine frigorifique,


par exemple) :
I

E x C > 0 ; E x F < 0 soit : C = ---------------------


( E x F )

ex = 1
La ressource est la variation dexergie du fluide qui est la
temprature (moyenne) la plus loigne de la temprature du
milieu ambiant.
On note que si la temprature du fluide froid pour le cas TC > TF >
T0 est gale la temprature du milieu ambiant : TF = T0, le facteur
dissipatif sera toujours unitaire (F = 100 %), car toute lexergie du
fluide chaud est convertie en irrversibilits quelle que soit lamplitude du pincement, vu que la variation dexergie du fluide froid sera
toujours nulle.
De mme, pour le cas TF < TC < T0, si TC = T0, alors C = 100 % quel
que soit le pincement lchangeur. Ceci permet de souligner que la
valeur exergtique du transfert de chaleur dans un changeur de
chaleur est dautant plus leve que le transfert se fait une temprature loigne de la temprature du milieu ambiant (plus haut ou
plus bas), ce qui nest pas relev par une analyse purement entropique. En effet, il est comprhensible que, si une valeur conomique
devait se greffer sur les tudes nergtiques, utiliser un changeur
fonctionnant des tempratures beaucoup plus leves que la temprature ambiante devrait tre plus coteux quutiliser un changeur fonctionnant basse temprature, car on aurait alors un
facteur dissipatif moins important. Tout lintrt de lanalyse exergtique (voir exergo-conomique) par rapport une analyse entropique repose sur ce point.
Pour une machine frigorifique (rceptrice) ditherme compression de vapeur, fonctionnant entre Tcd et Tv , le coefficient de performance COP est dfini par :
Q v
COP = ---------------------
W
t, comp

irrversibilits
I
= ---------------------------------------- = ------
ressource
W
t

W
COP
t, min
ex = 1 = ------------------ = --------------------
COP
max
Wt

(60)

Le rendement exergtique peut ensuite tre dduit partir de la


relation suivante :

ANALYSE EXERGTIQUE

(61)

Pour une machine motrice ditherme fonctionnant entre les rservoirs thermiques Tsource et Tpuits :

T puits
W
t

en = ------------------- ; en, max = 1 ------------------ ; W


t, max = en, max Q source ;
T source
Q source

I = ( W
t, max W t )

W
I
t
I
= -------------- = -------------------= 1
- ; ex = -------------------

Q
Q
source
E x source
Ex Qsource
<0
Q source > 0 et W
avec :
t
T0
o le facteur de Carnot est donn par : = 1 -----------------T source
Par ailleurs, si T0 Tpuits , on obtient :
et :

en
W
t
ex = ------------------- = -------------------
en, max
W
t, max

(62)

8. Illustration
Considrons une machine frigorifique compression de vapeur
fonctionnant au R142b (figure 5). Le fluide caloporteur aux changeurs (condenseur et vaporateur) est de lair. Les paramtres fixs
sont la puissance frigorifique (25 kW), les tempratures dentre/
sortie de lair aux changeurs de chaleur (18/35 C et 5/2 C), la temprature dvaporation et la surchauffe (10 C, 10 K), la temprature
de condensation et le sous-refroidissement (40 C, 5 K) et la temprature de refoulement au compresseur (60 C). On suppose que tous
les composants de cette machine sont bien isols thermiquement.
On nglige lnergie cintique et lnergie potentielle dans lcoulement du fluide. La temprature du milieu ambiant correspond la
temprature de lair lentre du condenseur, soit 18 C.

Pour une puissance thermique lvaporateur donne, la


puissance technique de compression minimale consommer au
compresseur est :

Un calcul thermodynamique permet de dterminer les proprits


thermodynamiques du fluide frigorigne aux points caractristiques, les dbits massiques, les tempratures thermodynamiques
moyennes et les puissances thermique et mcanique mises en jeu
(tableaux 1 4).

Q v

W
t, min = --------------------COP max

Les rsultats de lanalyse exergtique sont prsents dans les


tableaux 4 et 5. On vrifie lexactitude des calculs en notant que les
irrversibilits correspondent bien lcart entre le travail rel et le
travail minimal requis.

avec :

Q v > 0 et W
t, comp > 0

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie nergtique

BE 8 015 11

Temprature T

ANALYSE EXERGTIQUE _________________________________________________________________________________________________________________

90

60 C
2
40 C

80
70

3
35 C

Air

35 C 5

60

R142b

18 C

50
40

5 C

30
Air

2 C
10 C

0 C

20

10
0

Air

1
cart
de temprature
moyenne

Entropie massique s

Condenseur
5

3
facteur dissipatif

Figure 6 Facteur dissipatif en fonction du pincement


au condenseur

Dtendeur

2
rendement exergtique

Compresseur
80

6 R142b

70

60
vaporateur

50

Air

40

Figure 5 Schma du cycle (diagramme


T-s) et reprsentation
de la machine frigorifique compression de vapeur

30
20

Une tude de sensibilit en fonction des carts de tempratures


moyennes (considrs ici comme des pincements ) aux changeurs de chaleur a t faite. Les figures 6 et 7 illustrent laugmentation du facteur dissipatif (ou la rduction du rendement exergtique)
avec laccroissement de cet cart (la temprature du fluide frigorigne est constante).
Comme vu plus haut ( 7), on pourrait vrifier que le facteur dissipatif aux changeurs est unitaire quel que soit le pincement si la
temprature du milieu ambiant est gale la temprature du fluide
caloporteur.

10
0
1
cart
de temprature
moyenne

2
rendement exergtique

3
facteur dissipatif

Figure 7 Facteur dissipatif en fonction du pincement


lvaporateur

(0)

(0)

Tableau 1 Proprits thermodynamiques du fluide


frigorigne
v

Tableau 2 Dbits massiques


Dbit de fluide frigorigne

0,145 kg/s

Dbit dair au condenseur

1,824 kg/s

Dbit dair lvaporateur

8,288 kg/s

T
(C)

P
(bar)

(m3/kg)

h
(kJ/kg)

s
[kJ/(kg K)]

1,5

1,46 101

417,80

1,820

60

5,2

2,50 102

460,40

1,840

38,2 C

5,2

1,43 102

Fluide frigorigne au condenseur

40

441,27

1,781

26,4 C

40

5,2

9,35 104

Fluide caloporteur au condenseur (air)

252,14

1,177

cart de temprature moyenne au condenseur

11,8 K

35

5,2

9,23 104

245,57

1,150

10

1,5

6,73 104

245,57

1,174

10

1,5

2,12 101

409,76

1,798

BE 8 015 12

Titre
(%)

(0)

Tableau 3 Tempratures thermodynamiques moyennes


et pincements

Fluide frigoporteur lvaporateur (air)


26,23

Fluide frigorigne lvaporateur


cart de temprature moyenne lvaporateur

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Techniques de lIngnieur, trait Gnie nergtique

3,5 C
6,5 C
10 K

________________________________________________________________________________________________________________

ANALYSE EXERGTIQUE

(0)

Tableau 4 Analyse exergtique des composants (1)

Puissance

Variation
dentropie

Variation
dexergie

Cration
dentropie

Irrversibilits
(destruction
dexergie)

Rendement
exergtique

Facteur
dissipatif

(kW)

(kW/K)

(kW)

(kW/K)

(kW)

(%)

(%)

6,18

0,003

5,338

0,003

0,845

86,3

13,7

Condenseur (ct
fluide frigorigne)

31,18

0,100 157

2,023

Condenseur (ct
fluide caloporteur)

31,18

0,104 095

0,876

0,003 938

1,147

43,3

56,7

0,003 513

1,023

100,00

vaporateur

0,003 373

0,982

57,2

42,8

Machine

0,013 727

3,997

33,50

66,50

Compresseur

Condenseur
0

0,003 513

1,023

vaporateur (ct
fluide frigorigne)

25,00

0,093 741

2,293

vaporateur (ct
fluide frigoporteur)

25,00

0,090 368

1,311

Dtendeur

(1) Nous employons ici la terminologie Variation dentropie Variation dnergie , Cration dentropie bien que, proprement parl, il sagisse de flux
(en kW et kW/K)

(0)

Tableau 5 Analyse exergtique de la machine


COPmax (Carnot)

12,07

(0)

Tableau 6 Variation de la production dentropie


au condenseur en fonction du pincement
et de la temprature du milieu ambiant

COPrel

4,04

Puissance minimale requise au compresseur ........(kW)

2,07

Pincement

Rendement
exergtique

Facteur
dissipatif

Production
dentropie

Puissance relle absorbe par le compresseur ......(kW)

6,18

(K)

(%)

(%)

(kW/K)

Irrversibilits : I = W
min ................................ (kW)

4,11

26,90
56,68

0,001 9
0,003 9

77,44

0,005 4

T0 = 18 C

5,7
11,8

73,10
43,32

Facteur dissipatif de la machine ................................ (%)

66,5

15,9

22,56

Rendement exergtique de la machine .................... (%)

33,5

Irrversibilits : I =

Icomposants .......................... (kW)

Afin de mieux illustrer lavantage de lanalyse exergtique par


rapport lanalyse entropique, le tableau 6 indique les valeurs de la
production dentropie au condenseur en fonction du pincement (on
fait varier la temprature dentre du fluide caloporteur) et de la
temprature du milieu ambiant. Certes, la production dentropie
augmente avec le pincement mais elle nest nullement affecte par
la variation de la temprature ambiante ce qui nest pas le cas du
rendement exergtique du condenseur qui est plus important pour
des tempratures ambiantes plus faibles.

T0 = 10 C
5,7
11,8

81,26
60,52

18,74
39,48

0,001 9
0,003 9

15,9

46,05

53,95

0,005 4

Pour conclure cette tude de sensibilit, une prsentation de la


variation dexergie en fonction de la temprature ambiante fait
lobjet de la figure 8. On donne aussi la rpartition des irrversibilits dans la machine sur la figure 9. La variation de lentropie des
fluides et la production dentropie dans les changeurs de chaleur
sont prsents sur la figure 10.

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Techniques de lIngnieur, trait Gnie nergtique

BE 8 015 13

Variation d'exergie (kW)

1
0

3
ap
_r
ef
ev

ap
_n
e

co
m

ev

ev

ev

4
pr
es
se
ur
co
nd
_r
ef
co
nd
_f
c
co
nd
_n
et
d
te
nd
eu
r

3
ap
_f
c

Variation d'exergie (kW)

a T0 = 26,4 C (Tfc-cd)

pr
es
se
ur
co
nd
_r
ef
co
nd
_f
c
co
nd
_n
et
d
te
nd
eu
r

co
m

ap
_n
e

ev

ap
_f
c

ev

ap
_r
ef

Variation d'exergie (kW)

ANALYSE EXERGTIQUE _________________________________________________________________________________________________________________

b T0 = 18 C

6
5
4
3
2
1
ref
fc
cond
evap
net

0
1
2
3
r
nd

_n

d
te

nd

eu

et

c
_f
co

nd

_r
ef

co

nd
co

pr
es
m
co

ev

ap

se

_n

ur

et

c
_f
ap
ev

ev

ap

_r
ef

: ct fluide frigorigne
: ct fluide calo/frigo porteur
: condenseur
: vaporateur
: bilan net entre le fluide frigorigne
et le fluide calo/frigo porteur

c T0 = 3,5 C (Tfc-ev)
Figure 8 Variation dexergie en fonction de la temprature

T0 du milieu ambiant

vaporateur

Compresseur

Dtendeur

Condenseur

Figure 9 Rpartition des irrversibilits dans la machine

Fluide
caloporteur

Rfrigrant

Fluide
caloporteur

a l'vaporateur

Rfrigrant

b au condenseur

Figure 10 Variation et production dentropie dans les changeurs de chaleur

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ANALYSE EXERGTIQUE

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Anergie
Irrversibilit
Carnot

nergie
Exergie

vant Hoff

3
5

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N de sous-rubrique : 05
N de volume :
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