DUREZA DEL AGUA

Histricamente, la dureza se defina como la capacidad de los cationes, de

una muestra de agua, para reemplazar los iones sodio o potasio de los jabones
y formar productos poco solubles. Esta propiedad indeseable est compartida
por la mayora de los cationes que poseen cargas mltiples; en las aguas
naturales, las concentraciones de calcio y magnesio generalmente son
superiores a las de cualquier otro ion metlico. La dureza se define como la
concentracin de carbonato de calcio que es qumicamente equivalente a la
concentracin de cationes multivalentes (principalmente calcio y magnesio) de
la muestra.
La determinacin de la dureza es til como una medida analtica de la
calidad del agua. La dureza es de particular inters en procesos industriales
debido a que el calentamiento del agua dura causa la precipitacin del
carbonato de calcio, mediante la reaccin:
calor

Ca2+ + 2 HCO3- CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l)

La reaccin que se produce entre el calcio (II) y el carbonato cido causa la
costra que se deposita en las tuberas, calderas, calentadores de agua y ollas
de t y caf. El depsito de carbonato de calcio es mal conductor de calor y
estorba la transferencia de ste al agua. Adems, obstruye los tubos y agrava
los problemas de corrosin. Tambin es un problema en el bao, porque el ion
calcio forma un precipitado con el jabn; el jabn forma un anillo en la baera,
en vez de formar espuma, lo cual es un perjuicio para los usuarios domsticos.
Habitualmente, la dureza del agua se determina mediante una valoracin con
EDTA despus de tamponar la muestra a pH = 10.
Acido etilendiaminotetraactico (EDTA)
El

cido

etilendiaminotetraactico,

llamado

tambin

cido

(etilendinitrilo)tetraactico, que se abrevia generalmente como EDTA, es el

valorante complexomtrico ms utilizado. El EDTA, cuya frmula es C 10H16N2O8,
tiene la frmula estructural:
HOOC H2C
CH2 COOH
\
/
N - CH2 - CH2 N
/
\
HOOC H2C
CH2 COOH

La molcula de EDTA tiene seis posibles sitios de enlace con un ion metlico:
los cuatros grupos carboxilo (-COOH) y los dos grupo amino (-NH 2), cada uno
de estos ltimos con un par de electrones no compartidos. As, el EDTA es un
ligando hexadentado.
Propiedades cidas del EDTA
Las constantes de disociacin de los grupos cidos del EDTA son K 1=1,02.10-2,
K2 = 2,14.10-3, K3 = 6,92.10-7 y K4 = 5,50.10-11. Es interesante resaltar que las
dos primeras constantes tienen el mismo orden de magnitud, lo cual hace
pensar que los dos protones se disocian de extremos opuestos de la molcula.
Como consecuencia de su separacin fsica, la carga negativa que genera la
primera disociacin no afecta en gran medida la separacin del segundo
protn. Sin embargo, no se puede decir lo mismo respecto de la disociacin de
los otros dos protones, mucho ms cercanos a los iones carboxilato de carga
negativa (-COO-) que se crean con las disociaciones iniciales.
Las mltiples especies del EDTA se abrevian habitualmente como H 4Y,
H3Y , H2Y2-, HY3- y Y4-. La especie H2Y2- predomina en medios moderadamente
cidos (pH 3 a 6).
Reactivos para valoraciones con EDTA
El cido libre H4Y y la sal sdica dihidratada, Na 2 H2Y. 2 H2O, estn disponibles
comercialmente con calidad de reactivo. El primero puede servir como patrn
primario tras desecarlo durante varias horas a 130 145 C. Posteriormente,
se disuelve en la cantidad mnima de base requerida para la disolucin
completa.
En condiciones atmosfricas normales, el dihidrato Na 2 H2Y. 2 H2O
contiene un 0,3% de humedad en exceso sobre la cantidad estequiomtrica.
Salvo en los trabajos que requieran gran precisin, este exceso es
suficientemente reproducible para permitir el uso de un peso corregido de la sal
en la preparacin directa de una solucin patrn. En caso necesario, el
dihidrato puro se puede preparar disecando a 80 C durante varios das en una
atmsfera con una humedad relativa del 50%.
Complejos del EDTA con iones metlicos
Las soluciones de EDTA son especialmente valiosas como valorantes, ya que
el reactivo se combina con los iones metlicos en proporcin 1:1
independientemente de la carga del catin. Por ejemplo, los complejos de plata
y aluminio se forman mediante las reacciones siguientes:
Ag+ + Y4- Ag Y3Al3+ + Y4- AlY-

El EDTA es un reactivo notable no slo porque forma quelatos con todos los
cationes, salvo los metales alcalinos, sino tambin porque muchos de esos
quelatos tienen la estabilidad suficiente para llevar a cabo valoraciones. Esa
considerable estabilidad resulta de los diversos sitios complejantes de la
molcula que dan lugar a una estructura en forma de jaula, en la que el catin
queda rodeado de manera efectiva y aislado de molculas de solvente. La
capacidad del EDTA para formar complejos con metales es la causante de que
se emplee ampliamente como conservante en alimentos y en muestras
biolgicas.
Indicadores para valoraciones con EDTA
Se han investigado alrededor de 200 compuestos orgnicos como indicadores
de iones metlicos en valoraciones con EDTA. Por lo general, se trata de
colorantes orgnicos que forman quelatos coloreados con iones metlicos en
un intervalo de pM (-log [M]) que es caracterstico de cada catin y cada
colorante. Es habitual que los complejos tengan un color intenso y sean
discernibles a simple vista en concentraciones molares que van de 10-6 a 10-7M.
El negro de eriocromo T es un indicador caracterstico de iones metlicos que
se utiliza en la valoracin de diversos cationes comunes. Su comportamiento
como cido dbil se describe mediante las ecuaciones:
H2O + H2In- HIn2- + H+ K1 = 5.10-7
rojo
azul
2H2O + HIn In3- + H+
K2 = 2,8.10-12
Azul
anaranjado
Observe que los cidos y sus bases conjugadas tienen colores distintos. As
pues, el negro de eriocromo T se comporta como indicador cido-base, y
tambin como un indicador del ion metlico.
Los complejos metlicos del negro de eriocromo T por lo general son
rojos, como el caso del H2In-. Por tanto, para la deteccin de iones metlicos es
necesario ajustar el pH a 7 o mayor, de forma que la forma azul de la especie,
HIn2-, predomine en ausencia de un in metlico. Hasta el punto de
equivalencia en una valoracin, el indicador compleja el exceso de ion metlico
de forma que la solucin es roja. Ante el primer leve exceso de EDTA, la
solucin se torna azul como consecuencia de la reaccin:
MIn- + HY3- H2In- + MY2rojo
azul
El negro de eriocromo T forma complejos rojos con ms de dos decenas de
iones metlicos, pero slo unos pocos tienen las constantes de formacin
apropiadas para la deteccin del punto final.
El magnesio, que forma con el EDTA los complejos menos estables de todos
los cationes multivalentes en muestras de agua tpicas, no se valora hasta no
haber aadido reactivo suficiente para que se formen los complejos con todos
los dems cationes de la muestra. Por lo tanto, un indicador de iones
magnesio, como la calmadita o negro de eriocromo T, puede servir como
indicador en las valoraciones de la dureza del agua. Es frecuente incorporar
una pequea concentracin del quelato magnesio EDTA al tampn o al
valorante, a fin de garantizar que los iones magnesio sean suficientes para el
funcionamiento apropiado del indicador.
Una limitacin del negro de eriocromo T es que sus soluciones se
descomponen lentamente al dejarlas en reposo.

Equipos para determinar la dureza del agua

El equipo mediante el cual se puede determinar la dureza del agua en el hogar
consiste, por lo general, en un vaso calibrado para que se le vierta un volumen
conocido de agua, un paquete que contiene una cantidad apropiada de una
mezcla tampn slida, una solucin indicadora y un frasco de EDTA patrn
equipado con un gotero como lo empleados para administrar medicamentos.
Se cuentan las gotas del reactivo patrn necesarias para que ocurra el cambio
de color.

Ablandadores de agua domsticos

Un mtodo para resolver el problema del agua dura en el hogar consiste en
intercambiar los cationes de calcio, magnesio y hierro por iones de sodio, que
forman sales de cidos grasos solubles. Un ablandador comercial de agua
consiste en un tanque que contiene una resina de intercambio inico, un
depsito de almacenamiento para cloruro de sodio y varias vlvulas y
reguladores para controlar el flujo del agua. Durante el ciclo de carga o
regeneracin, se hace pasar agua salada concentrada procedente del depsito
a travs de la resina de intercambio inico, donde los sitios de la resina son
ocupados por iones Na+.
Los cationes Mx+ (calcio, magnesio o hierro) liberados son arrastrados al
desage en este ciclo.
Despus del ciclo de regeneracin, las vlvulas que controlan la entrada y la
salida de la resina de intercambio inico cambian de manera que el agua que
proviene del suministro de la casa pasa a travs de la resina y sale por las
canillas del hogar. Cuando el agua dura pasa a travs de la resina, los cationes
Mx+ son intercambiados por iones Na+ y el agua se ablanda:
xRSO3- Na+ + Mx+ (RSO3-)x Mx+ + x Na+ (uso domstico)
slido
agua
slido
agua
Con el uso la resina de intercambio inico acumula gradualmente los cationes
de agua dura. Por lo tanto, el ablandador debe recargarse peridicamente
haciendo pasar agua salada a travs de l y enviando los iones del agua dura
hacia el desage. Despus del ablandamiento, los jabones son mucho ms
efectivos porque se mantienen dispersos en el agua y no forman cuajadas de
jabn. El cloruro de potasio se usa tambin en lugar del cloruro de sodio y es
particularmente conveniente para las personas cuya dieta les prohbe ingerir
sodio. Sin embrago, el cloruro de potasio empleado en ablandadores de agua
es ms costoso que el cloruro de sodio.