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Los polmeros son los ms nuevos de los tres tipos de materiales y al mismo tiempo, los
ms antiguamente conocidos por el hombre. Un polmero es un compuesto que consiste
en molculas de cadena larga. Cada molcula esta hecha de unidades repetitivas que se
conectan entre s. Puede haber miles o millones de unidades en una sola molcula de
polmero. l termino se deriva de las palabras griegas poly, que significa muchos,
y merosque significa parte. La mayora de los polmeros se basan en el carbono y, por
consiguiente, son consideradas sustancias qumicas orgnicas. Sin embargo, el grupo
tambin incluye un nmero de polmeros inorgnicos.
Los polmeros forman organismos vivos y son parte de los procesos vitales de todos
los seres vivos sobre la Tierra los polmeros biolgicos eran la fuente de alimentos,
vestidos, as como de muchos implementos de los antiguos seres humanos. Sin embargo,
nuestro inters en este capitulo se centra en materiales diferentes a los polmeros
biolgicos. Con excepcin del hule natural, casi todos los materiales polmeros usados en
ingeniera son sintticos y estn hechos mediante procesos qumicos.
Los polmeros se dividen en plsticos y hules. Son materiales de ingeniera
relativamente nuevos comparados con los metales y los cermicos, se conocen desde
mediados de siglo XIX ( vanse las notas histricas 1 y sobre los plsticos, 2 y 3 sobre los
hules. A fin de cubrir los polmeros como una materia tcnica, consideramos apropiado
dividirlos en las siguientes categoras: 1) y 2) donde se encuentran los plsticos, y 3)
donde se encuentran los hules:
Elastmeros. Son los hules, los elastmeros (E) son los polmeros que
exhiben una extrema extensibilidad elstica, cuando se sujetan a esfuerzos
mecnicos relativamente bajos. Algunos elastmeros pueden estirarse
alargando 10 veces su longitud y luego recuperan completamente su forma
original. Aunque las propiedades son bastantes diferentes a las de los
termoestables, comparten una estructura molecular similar a la de stos, pero
diferente de la de los termoplsticos.
Los termoplsticos son comercialmente los ms importantes de los tres tipos, pues
constituyen alrededor del 70% del tonelaje total de los polmeros sintticos producidos. Los
termoestables y los elastmeros comparten el 30% restante, en partes aproximadamente
iguales, con una ligera ventaja para los ltimos. Los polmeros TP comunes incluyen al
polietileno, el cloruro de polivinilo, el propileno, el poliestireno y el nylon. Ejemplos de
polmeros TS son los plsticos fenlicos, los epxicos y ciertos polisteres. El ejemplo ms
comn de un elastmero es el hule natural (vulcanizado), sin embargo, los hules sintticos
exceden con mucho el tonelaje de hule natural.
Aunque la clasificacin de los polmeros en las categoras TP, TS y E se adecua a
nuestros propsitos para organizar la exposicin de los temas de este capitulo, lo debemos
hacer notar que los tres tipos se traslapan algunas veces, ciertos polmeros que son
normalmente termoplsticos pueden ser tambin termoestables, y algunos otros pueden
ser termoestables o elastmeros( ya indicamos que sus estructuras moleculares son
similares) adems, algunos elastmeros, son termoplsticos. Sin embargo, stas no son
solo excepciones al esquema general de clasificacin.
El crecimiento en las aplicaciones de los polmeros sintticos es realmente
impresionante, el uso anual de los polmeros excede al de los metales, en trminos de
volumen. Las razones de la importancia comercial y tecnolgica de los polmeros son las
siguientes:
Por volumen, los polmeros son competitivos en costo con los metales.
Los polmeros generalmente requieren menos energa que los metales para su
produccin, tambin en trminos volumtricos. Esto se debe a que las
temperaturas de trabajo de dichos materiales son generalmente mucho ms
bajas que los metales.
Por otra parte los polmeros tienen generalmente las siguientes limitaciones: 1) baja
resistencia con respecto a la de los metales y los cermicos, 2) bajo modul de elasticidad
o rigidez ( en el caso de los elastmeros, est puede ser desde luego una caracterstica
favorable); 3) las temperaturas de servicio se limitan a solo algunos cientos de grados
debido al ablandamiento de los termoplsticos, o la degradacin de los polmeros
termoestables; 4) algunos polmeros se degradan cuando se sujetan a la luz de sol y otras
formas de radiacin; 5) los plsticos exhiben propiedades viscoelsticas (seccin 3.5), lo
cual puede ser una limitacin que implican carga.
En este capitulo examinamos la tecnologa de los materiales polmeros. La primera
seccin se dedica al anlisis introductorio de la ciencia de los polmeros y su tecnologa.
Las secciones subsiguientes describen las tres categoras bsicas de los polmeros:
termoplsticos, termoestables y elastmeros.
NOTA HISTRICA 1
Uno de los acontecimientos ms sobresalientes en la historia de los polmeros fue sin duda
el descubrimiento de la vulcanizacin del hule, hecho por Charles Goodyear en 1839. En
1851, su hermano Nelson patent el hule duro llamado ebonita, que es un polmero
termoestable, utilizado durante mucho tiempo para peines, cajas de bateras y prtesis
dentales.
En la exposicin internacional de Londres en 1862, el qumico ingles Alexander
Parkes demostr las posibilidades del primer termoplstico, una forma de nitrato de
celulosa (la celulosa es un polmero natural en la madera y el algodn), la llam parkesina
y la describi como un sustituto del marfil y el carey. El material cobr importancia debido a
los esfuerzos de un americano John Hyatt, quien combino el nitrato de celulosa y el
alcanfor( que acta como plastificante) y los calent a presin para formar el producto que
l llamo celuloide. Su patente fue registrada en 1870. El celuloide era transparente y las
aplicaciones que se desarrollaron posteriormente incluyeron la pelcula para fotografa fija
y cinematogrfica, tambin se utilizo para los parabrisas de carruajes y de los primeros
automviles.
Hacia finales del siglo pasado se desarrollaron varios productos adicionales basados
en la celulosa. Las fibras de celulosa, llamadas rayn, fueron producidas por primera vez
alrededor de 1890, las hojas para envoltura de celofn aparecieron en el mercado
alrededor de 1910. El acetato de celulosa se adopto como la base de las pelculas
fotogrficas en esa misma poca. Este material se convirti en un importante termoplstico
para moldeo por inyeccin durante las siguientes dcadas.
El primer plstico sinttico fue desarrollado a principios de este siglo por el qumico
belga, nacionalizado americano, LH. Baekeland, quien descubri la reaccin de
polimerizacin del fenol y el formaldehdo, y a cuyo producto Baekeland, denomino
bakelita. Est resina termoestable an tiene importancia comercial. En 1918 se descubri
otro polmero similar: la urea formaldehdo y en 1939, la melamna formaldehdo.
Entre los aos 1920 y 1930 se desarrollaron un buen nmero de termoplsticos que
tienen importancia en la actualidad. El inventor ruso I. Ostromislensky haba patentado el
cloruro de polivinilo en 1912, pero no fue comercializado hasta 1927 como un
recubrimiento para paredes. En la misma poca se produjo por primera vez en Alemania
el poliestireno. Fue en Inglaterra, en 1932, donde se empezaron las investigaciones
fundamentales que condujeron a la sntesis del polietileno, la primera planta de produccin
se inauguro poco antes del inicio de la Segunda Guerra Mundial. La planta empez sus
operaciones produciendo polietileno de baja densidad. Finalmente, un programa
importante de investigacin, iniciando en 1928 bajo la direccin de W. Carothers de la
compaa DuPont en Estados Unidos, condujo a la sntesis de la poliamida nylon; que fue
comercializada a finales de los aos treinta. Su uso inicial fue la fabricacin de calcetera
para damas, y sus aplicaciones posteriores durante la guerra incluyeron cojinetes de baja
friccin y aislamiento para alambres. En 1939 se hicieron esfuerzos similares en Alemania
que produjeron una forma alternativa de nylon.
Varios polmeros importantes de propsito especial se desarrollaron en la dcada de
los cuarenta los florocarbonos (tefln), los silicones y los poliuretanos en 19432; Las
resinas poxicas en 1947, y el copolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), en 1948.
Las fibras de polister aparecieron en 1950, y el propileno, policarbonato y el polietileno de
alta densidad en 1957. Los elastmeros se desarrollaron primero en la dcada de los
sesenta. Los aos siguientes han sido testigos del tremendo auge en el uso de los
plsticos.
Los polmeros se sintetizan mediante la unin de muchas molculas pequeas para formar
molculas muy grandes, llamadasmacromolculas, las cuales poseen una estructura en
forma de cadena. Las pequeas unidades llamadas monmeras, son generalmente
molculas orgnicas insaturadas simples como el etileno, C2H4.
Los tomos se
mantienen unidos en est molcula por medio enlaces covalentes, y cuando se unen para
formar el polmero, esos mismos enlaces mantienen unidos a los eslabones de la cadena.
Por tanto, cada molcula grande se caracteriza por sus enlaces primarios fuertes. La
sntesis de la molcula de polietileno se describe en la Fig. 1 el polietileno, tal como
hemos descrito su estructura, es un polmero lineal y sus componentes forman una cadena
muy larga.
Una masa de material polmero consiste en muchas macromolculas. Para visualizar
la relacin que existe entre las molculas individuales y el material en su conjunto, se usa
frecuentemente la analoga de un tazn lleno de espagueti recin cocinado (sin salsa). El
enmaraado entre las largas tiras ayuda a mantener la masa junta, no obstante, los
enlaces atmicos son ms significativos. El enlace entre las macromolculas y la masa se
debe a las fuerzas fe Van der Waals y a otros enlaces secundarios. Por consiguiente, el
material polimrico se mantiene unido mediante fuerzas que son sustancialmente ms
dbiles que los enlaces primarios. Esto explica la causa de los plsticos en general no
sean tan rgidos y fuertes como los metales o los materiales cermicos.
POLIMERIZACIN.
La sntesis de los polmeros es proceso qumico que se puede efectuar por cualquiera de
estos mtodos: 1) polimerizacin por adicin y 2) polimerizacin por pasos. La produccin
de un polmero dado se asocia generalmente con uno u otro mtodo.
La sntesis del polietileno es un ejemplo. En este proceso se abren los enlaces dobles
entre los tomos de carbono, en los monmeros de etileno, para que puedan unirse a
otras molculas del monmero. Las conexiones ocurren en ambos extremos de la
macromolcula en expansin, de esta forma se desarrollan largas cadenas de meros que
se repiten. Dada la manera en que se originan ests molculas, el proceso se conoce
tambin como polimerizacin en cadena. Se inicia con el uso de un catalizador qumico
(llamado iniciador) que abre los enlaces dobles de carbono en algunos de los monmeros.
Estos monmeros se vuelven altamente reactivos debido a sus electrones libres y
capturan otros monmeros para empezar a formar cadenas reactivas. Las cadenas se
propagan, capturando adems otros monmeros, uno a la vez, hasta que se producen
grandes molculas y la reaccin termina. El proceso funciona como s ndica en la figura
2. La reaccin entera de polimerizacin toma solamente unos segundos para cualquier
macromolcula dada. Sin embargo, en los procesos industriales puede tomar muchos
minutos o incluso horas completar la polimerizacin de un lote determinado, ya que las
reacciones en cadena no ocurren simultneamente en la mezcla.
Figura 2 modelo de polimerizacin por adicin: (1) iniciacin, (2) adicin rpida de
monmeros y (3) molcula resultante del polmero de cadena larga con n meros al final de
la reaccin.
En esta forma de polimerizacin se unen dos monmeros reaccionantes para formar una
nueva molcula del compuesto deseado. En la mayora de los procesos de polimerizacin
por pasos (ms no en todos), se produce tambin un subproducto de la reaccin.
El subproducto tpico es el agua, la cual se condensa; de aqu que se use frecuentemente
el trmino de polimerizacin de condensacin para los procesos que producen un
condensado. Al continuar la reaccin se combinan ms molculas de los reactivos con las
molculas que se sintetizaron primero para formar polmeros de longitud n = 2, despus
los polmeros de longitud n = 3, y as sucesivamente. De esta forma se crean lentamente,
paso a paso, polmeros de longitudes n creciente. Adems de esta elongacin gradual de
las molculas, los polmeros intermedios de longitud n1 y n2 tambin se combinan para
formar molculas n = n1 + n2 de manera que ambos tipos de reacciones ocurren
simultneamente una vez que el proceso est en marcha, como se ilustra en la figura 10.4.
por consiguiente, en cualquier punto del proceso el lote contiene polmeros de varias
longitudes. Y solamente despus que ha transcurrido el tiempo suficiente las molculas
tienen una longitud adecuada.
Figura 4 Modelo de polimerizacin por pasos mostrando los dos tipos de reacciones que
tienen lugar: (a) un mero-n unido a otro mero sencillo para formar un mero-(n+1); (b) un
mero-n1 combinado con un mero-n2 para formar un mero-(n1+ n2). La secuencia se
muestra por (1) y (2).
Debe hacerse notar que el agua no siempre es el nico subproducto de la reaccin: por
ejemplo, el amonaco (NH3) es otro compuesto simple que se produce en algunas
reacciones. No obstante, el trmino polimerizacin por pasos an se emplea. Debemos
observar que aunque muchos procesos de polimerizacin por pasos involucran
condensacin de un subproducto, algunos no lo hacen. En la figura 10.5 se presentan
algunos ejemplos de polmeros comerciales producidos por mediante la polimerizacin por
pasos (condensacin). Tanto los termoplsticos como los termoestables son los polmeros
que se sintetizan por este mtodo, el nylon 6.6 y el policarbonato son polmeros TP,
mientras que el fenol formaldehdo y la urea formaldehdo son polmeros TS.
TABLA 1 Valores tpicos del grado de polimerizacin (GP) y peso molecular (PM) de
algunos polmeros termoplsticos.
Polmero
GP(n)
PM
Polietileno
10000
300000
Poliestireno (PS)
3000
300000
1500
100000
Nylon
120
15000
Policarbonato
200
40000
Existen diferencias estructurales entre las molculas de los polmeros, aun entre las
molculas del mismo polmero. En esta seccin examinaremos tres aspectos de la
estructura molecular: 1) estreo regularidad, 2) ramificacin y encadenamiento transversal
y 3) copolmeros.
Estreo regularidad.
Tiene que ver con el arreglo espacial de los tomos y grupos de tomos en las unidades
repetitivas de la molcula del polmero. Un aspecto importante de la estreo regularidad es
la forma en la que se localizan estos grupos de tomos o grupos de tomos a lo largo de la
cadena del polmero, cuando un tomo de H de sus meros ha sido reemplazado por otro
tomo o grupo de tomos. Por ejemplo el polipropileno es un compuesto similar al
polietileno, excepto que uno de los cuatro tomos de H est sustituido por un grupo metilo,
CH3. Son posibles tres arreglos tcticos, como se ilustra en la figura 6: a) isotctico, en el
cul los grupos impares de tomos se colocan del mismo lado de la cadena; b)
sindiotctico, donde los grupos de tomos se alteran en lados opuestos; y c) tctico, en el
cul los grupos se colocan aleatoriamente a cualquier lado.
Figura 6 Posibles arreglos de los grupos de tomos en el polipropileno: (a) Isotctico, (b)
Sindiotctico, (c) Atctico
Hemos descrito los procesos de polimerizacin que producen macromolculas con una
estructura en forma de cadena, llamada polmero lineal. Esta es la estructura caracterstica
de un polmero termoplstico. Otras estructuras son posibles como se muestra en la figura
7. Una alternativa son las cadenas ramificadas laterales que se forman a lo largo de la
cadena, el resultado es un polmero ramificado similar al que se muestra en la parte (b) de
la figura. Esto ocurre en el polietileno cuando los tomos de hidrgeno son reemplazados
por tomos de carbono en puntos aleatorios de la cadena, y en dichos lugares se inicia el
crecimiento de las ramificaciones. En ciertos polmeros, los enlaces primarios se forman
en determinados puntos de contacto entre las cadenas y otras molculas que constituyen
a los polmeros de cadena transversal, como se muestra en la figura 7(c) y (d). Las
cadenas transversales se originan debido a que una cierta proporcin de los monmeros
que se utilizan para formar el polmero, son capaces de enlazarse a monmeros
adyacentes en ms de dos lados, permitiendo as la adicin de otras molculas
ramificadas. Las estructuras con un ligero encadenamiento transversal son caractersticas
de los elastmeros. Cuando decimos que un polmero tiene alto encadenamiento
transversal nos referimos a que tiene una estructura de red, como se muestra en la parte
(d) de la figura; en efecto, la masa es una macromolcula gigante. Los plsticos
termoestables adoptan esta estructura del curado.
donde n y m fluctan entre 10 y 20, y las proporciones de los dos constituyentes son
alrededor de 50% de cada uno. En la seccin 10.4.3 veremos que la combinacin del
polietileno y el propileno con pequeas cantidades de dieno forman un hule sinttico
importante.
Los copolmeros pueden poseer diferentes arreglos de sus meros constituyentes. Las
posibilidades se muestran en la figura 10.8 (a)copolmero alternante, en el cual los meros
se repiten uno cada vez; (b) aleatorio, los meros estn acomodados al azar y la frecuencia
depende de la proporcin relativa de los monmeros iniciales; (c) bloque, los meros del
mismo tipo tienden a agruparse en largos segmentos a lo largo de la cadena; y
(d) injerto, los meros de un tipo se adhieren como ramas a un tronco de meros de otro tipo.
El hule dieno de etileno-propileno, mencionado anteriormente, es uno del tipo de bloque.
La sntesis de los copolmeros es anloga a la aleacin de los metales para formar
soluciones slidas. Las diferencias en los ingredientes y las estructuras de los polmeros
pueden tener efectos sustanciales en las propiedades, de la misma forma que sucede con
las aleaciones metlicas. Un ejemplo es la mezcla de polietileno-polipropileno que
analizamos antes. Cada uno de estos polmeros por separado son medianamente rgidos;
en cambio, una mezcla de los dos en partes iguales forman un copolmero de estructura
aleatoria muy parecida al hule.
Es tambin posible sintetizar polmeros ternarios o terpolmeros, que consisten en meros
de tres tipos diferentes. Un ejemplo es el plstico ABS (acrilonitrlo-butadieno-estireno).
Figura 8 Varias estructuras de copolmeros: (a) alternante, (b) al azar, (c) bloque y (d)
injerto.
Cristalinidad.
Los polmeros pueden tener dos estructuras, la amorfa y la cristalina, aunque la tendencia
a cristalizar es mucho menor que para los metales o los cermicos no vtreos. No todos lo
polmeros pueden formar cristales. Para aquellos que si pueden, el grado de
cristalinidad (la proporcin de material cristalizado en la masa) es siempre menor que
100%. Conforme aumenta la cristalinidad en un polmero se incrementa: 1) la densidad 2),
la rigidez, la resistencia y la tenacidad, 3) la resistencia al calor, y 4) si el polmero es
transparente en el estado amorfo se convierte en opaco cuando cristaliza parcialmente.
Numerosos polmeros son transparentes, pero para poseer esta propiedad deben estar en
un estado amorfo (vtreo). Algunos de estos efectos pueden ilustrarse por la diferencia
entre el polietileno de baja y de alta densidad, presentada en la tabla 10.2. la razn
subyacente entre las propiedades de los materiales es el grado de cristalinidad.
Tipo de polietileno
Baja densidad
Grado de cristalinidad
55%
Gravedad especfica
0.92
Mdulo de elasticidad
20,000 psi
Temperatura
fusin
Alta densidad
Los polmeros lineales consisten en largas molculas con miles de meros repetidos. La
cristalizacin en estos polmeros involucra el plegado de estas molculas sobre si mismas
hacia atrs y hacia delante para lograr un arreglo muy regular de los meros, como se
representa en la figura 9(a). La regin cristalizada se llama cristalita. Debido a las
tremendas longitudes de una sola molcula (en escala atmica), puede participar en ms
de una cristalita. Tambin se pueden combinar ms de una molcula en una sola regin
cristalina. Las cristaltas adoptan la forma de laminillas, como se ilustra en la figura 9(b), y
se mezclan aleatoria mente con el material amorfo. Por consiguiente, un polmero cristaliza
como un sistema de dos fases: cristalitas dispersadas dentro de una matriz amorfa.
ADITIVOS
RELLENADORES
Los rellenadores (rellenos) son materiales slidos que se aaden a un polmero
generalmente en forma fibrosa o de pancula para alterar sus propiedades mecnicas, o
simplemente para reducir el costo del material. Los rellenadores tambin se usan para
mejorar la estabilidad dimensional y trmica de los polmeros. Algunos rellenadores que se
utilizan para los polmeros son las fibras y polvos celulsicos (por ejemplo, fibras de
algodn y aserrn, respectivamente); polvos de slice (SiO2), carbonato de calcio (CaCO,)
y arcilla (silicato hidratado de aluminio); fibras de vidrio, metal, carbono, asbesto u otros
polmeros. Los rellenadores que mejoran las propiedades mecnicas se llamanagentes
reforzadores, y nos referimos a los compuestos as creados como plsticos
reforzados; estos compuestos tienen una rigidez, resistencia, dureza y tenacidad ms altas
que los polmeros originales. Las fibras son los agentes que proporcionan el mayor efecto
reforzante.
PLASTIFICANTES
Los plastificantes son productos qumicos que se aaden a un polmero para hacerlo ms
suave y flexible, mejorando sus caractersticas de fluidez durante su conformacin. Los
plastificantes reducen la temperatura de transicin vtrea por debajo de la temperatura
ambiente. Si bien el polmero es duro y quebradizo (o frgil) por debajo de Tg por encima
de esta temperatura es suave y tenaz. La adicin de plastificante al cloruro de polivinilo
(PVC) es un buen ejemplo; el PVC puede adoptar propiedades que van desde rgido y
frgil, hasta flexible y de consistencia ahulada, dependiendo de la proporcin de
plastificante en la mezcla.
COLORANTES
Una ventaja de muchos polmeros sobre los metales o los cermicos es que el material en
s puede obtenerse en casi cualquier color. Esto elimina la necesidad de operaciones
secundarias de recubrimiento. Los colorantes para polmeros son de dos tipos, 1)
pigmentos y 2) tintes. Los pigmentos son materiales insolubles finamente pulverizados que
se distribuyen uniformemente en la masa del polmero en bajas concentraciones, en
general menos del 1%. Aaden opacidad y color al plstico. Los tintes son sustancias
qumicas surtidas en forma lquida y generalmente son solubles en el polmero. Se usan
normalmente para colorear plsticos transparentes como el estireno y los acrlicos.
OTROS ADITIVOS
Los lubricantes se aaden algunas veces a los polmeros para reducir la friccin y
promover la fluidez, en las interfases del molde. Son tambin convenientes en el moldeo
por inyeccin para desprender del molde la parle conformada. Los agentes antiadherentes
se rocan en la superficie del molde v frecuentemente se usan para el mismo propsito.
Casi todos los polmeros arden si se les suministra suficiente calor y oxgeno. Algunos
polmeros son ms combustibles que otros. Losretardadores de flama son sustancias
qumicas que se aaden a los polmeros para reducir su capacidad de producir flama
POLIMEROS TERMOPLASTICOS
En esta seccin se revisarn las propiedades de los polmeros termoplsticos como grupo
y examinaremos sus miembros ms importantes.
Una caracterstica que define a los polmeros termoplsticos es que pueden calentarse
desde el estado slido hasta el estado lquido viscoso, y al enfriarse vuelven a adoptar el
estado slido; adems, este ciclo de enfriamiento puede aplicarse muchas veces sin
degradar al polmero. la razn de dicho comportamiento es que los polmeros
Termoplsticos consisten en macromolculas lineales (ramificadas) que no se encadenan
transversalmente cuando se les calienta. Por el contrario, los termofijos y los elastmeros
sufren un cambio qumico cuando se les calienta, lo cual hace que sus
molculas se unan transversalmente y fragen permanentemente.
De hecho, los termoplsticos se deterioran qumicamente con calentamientos y enfriamientos repelidos. En el moldeo de plsticos se hace una distincin entre el material nuevo
o virgen y los plsticos que han sido moldeados previamente y que han experimentado
ciclos trmicos (por ejemplo desperdicios y partes defectuosas). Para algunas aplicaciones
solamente se acepta el material virgen. Los polmeros termoplsticos tambin se degradan
progresivamente cuando se les sujeta a temperaturas por debajo de Tm este efecto de
largo plazo se llamaenvejecimiento trmico e involucra un deterioro qumico lento. Algunos
PROPIEDADES MECNICAS
Los termoplsticos tpicos a temperatura ambiente poseen las siguientes caractersticas: I)
menor rigidez, el mdulo de elasticidad es dos veces (en algunos casos tres) ms bajo que
los metales y los cermicos; 2) la resistencia a la tensin es ms baja, cerca del 10% con
respecto a la de los metales; 3) dureza muy baja; y 4) ductilidad ms alta en promedio, con
un tremendo rango de valores, desde una elongacin del 1% para el poliestireno. hasta el
500% o ms para el propileno.
PROPIEDADES FSICAS
Las propiedades fsicas de los materiales se analizaron en el captulo 4. En general, los
polmeros termoplsticos poseen: 1) densidades ms bajas que los metales y los
materiales cermicos, las gravedades especficas tpicas para los polmeros son alrededor
de 1.2, para los cermicos alrededor de 2.5, y para los metales alrededor de 7.0; 2)
coeficientes de expansin trmica mucho ms altos, aproximadamente cinco veces el valor
de los metales y 10 veces el de los cermicos; 3) temperaturas de fusin muy bajas; 4)
calores especficos que son de dos a cuatro veces los de los metales y los cermicos; 5)
conductividades trmicas que son alrededor de tres rdenes de magnitud ms bajos que
los de los metales, y 6) propiedades de aislamiento elctrico.
ACETALES
Acetal (tabla 3) es el nombre popular dado al polioximetileno. un polmero de ingeniera
derivado del formaldehdo (CH2O) con alta rigidez, resistencia, tenacidad y resistencia al
desgaste. Adems, tienen alto punto de fusin, baja absorcin de la humedad y son
insolubles en los solventes comunes a temperatura ambiente. Debido a esta combinacin
de propiedades, las resinas acetalicas son competitivas con ciertos metales, por ejemplo,
latn y zinc para componentes automotrices tales como manijas de puerta, cajas de
bombas y partes similares, as como artefactos de ferretera y componentes de
maquinaria.
Tabla 3
Acetales
Polme
ro
Polioximetileno,
como
tambin
conocido
Poliacetal (OCH2) n
Smbolo
POM
Mtodo de polimerizacin
Por pasos
Grado de cristalinidad
75 % Tpico
Mdulo
Elasticidad
de
500000 lb/pulg2 (a 3500 Mpa)
Resistencia a la Tensin
Elongacin
25 a 75 %
Gravedad especfica
1.42
Temperatura de fusin
Participacin
Aproximada
en
el
Mercado
ACRLICOS
Los acrlicos son polmeros derivados del cido acrlico (C3H4O2) y de sus compuestos. El
termoplstico ms importante en el grupo acrlico es el polimetilmetacrilato (PMMA); un
nombre ms familiar para ste producto es plexglass (marca registrada de Rohm and
Haas para el PMMA, La informacin sobre el PMMA se presenta en la tabla 4. Es un
polmero lineal que es ms sindiotctico y, por tanto, amorfo. Su propiedad principal es que
posee una excelente transparencia que lo hace competitivo con el vidrio en aplicaciones
pticas. Algunos ejemplos incluyen micas para luces traseras de automviles, instrumentos
pticos y ventanas de avin. Su limitacin con respecto al vidrio es una resistencia al
rayado extremadamente ms baja. Otros usos del PMMA incluyen ceras para piso y
pinturas emulsificadas de ltex. Los acrlicos encuentran otros usos importantes en fibras
textiles; el poliacrilonitrilo (PAN) es un ejemplo mejor conocido bajo los nombres familiares
de Orln (DuPont) y Acriln (Monsanto).
TABLA 4 Acrlicos
Polmero representativo
Polimetilmetacrilato ( C5H8O2)n
Smbolo
PMMA
Mtodo de Polimerizacin
Adicin
Grado de Cristalinidad
Ninguna ( Amorfa)
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
5%
Gravedad especfica
1.2
Temperatura de Fusin
Cerca del 1%
ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO
TABLA 5 Acrilonitrilo-butadieno-estirno
Terpolmero de acrilonitlo (C3H3N)n
Polmero representativo
Butadieno
(C8H8)
(C4H6),
Smbolo
ABS
Mtodo de Polimerizacin
Adicin
Grado de Cristalinidad
Ninguna ( Amorfa)
Mdulo de Elasticidad
estirno
Resistencia a la Tensin
Elongacin
10 a 30 %
Gravedad especfica
1.06
0F (105 0C)
Temperatura de Fusin
0F ( 0C)
Cerca del 3%
CELULSICOS
TABLA 6
Celulsicos
Acetato
COCH3)n
Polmero representativo
de
Celulosa
(C6H9O5-
Smbolo
CA
Mtodo de Polimerizacin
Grado de Cristalinidad
Amorfa
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
10 a 50 %
Gravedad especfica
1.3
Temperatura de Fusin
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
Menos del 1%
FLUOROPOLMEROS
El politetrafluoroetileno (PTFE), comnmente conocido como tefln Tabla 7. representa
alrededor del 85% de la familia de polmeros llamadosfluoropolmeros. en la cual los
tomos de flor reemplazan a los tomos de hidrgeno en la cadena de carbono el PTEE
posee alta resistencia al ataque qumico y ambiental, no le afecta el agua, y posee buenas
propiedades elctricas, buena resistencia al calor y un coeficiente de friccin muy bajo.
Estas ltimas dos propiedades han promovido su uso en los utensilios domsticos de
cocina como antiadherentes. Otras aplicaciones que dependen de la misma propiedad
incluyen cojinetes no lubricados y componentes similares. El PTEE tambin tiene
aplicaciones en equipo qumico y de procesamiento de alimentos.
TABLS 7 Fluoroplmeros
Polmero representativo
Ploitetrafluopoetileno (C2H4)n
Smbolo
PTFE
Mtodo de Polimerizacin
Adicin
Grado de Cristalinidad
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
100 a 300 %
Gravedad especfica
2.2
Temperatura de Fusin
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
Menos del 1%
POLIAMIDAS
Una familia importante de polmeros que forman ligas caractersticas de amida (CO NH)
Durante su polimerizacin se llaman poliamidas (PA). El miembro ms importante de la
familia PA es el nylon, de los cuales los grados ms importantes son el nylon-6 y el nylon6,6 los nmeros son cdigos que indican el nmero de tomos de carbono en el
monmero. los datos que se dan en la tabla 8 son para el nylon-6,6. que desarroll la
empresa DuPont en la dcada de los treinta. Las propiedades del nylon-6, desarrollado en
Alemania, son similares. El nylon es resistente, altamente clstico, tenaz resistente a la
abrasin y autolubricante. Retiene buenas propiedades mecnicas aun a temperaturas
superiores a 250 F (125 C). Una desventaja es que absorbe agua con la consiguiente
degradacin de sus propiedades. La mayora de las aplicaciones del nylon (alrededor del
90%) se encuentran en fibras para alfombras, muebles y cuerdas. El restante (10%) se
aplica en componentes de ingeniera; es un buen sustituto para los metales en los
cojinetes, engranes y partes similares donde se necesita resistencia y baja friccin.
TABLA 8 Poliamidas
Polmero representativo
Smbolo
PA-6,6
Mtodo de Polimerizacin
Grado de Cristalinidad
Altamente Cristalino
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
300 %
Gravedad especfica
1.14
Temperatura de Fusin
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
1% para todas las Poliamidas
POLICARBONATO
El policarbonato (PC) tabla 9 es notable por sus excelentes propiedades mecnicas que
incluyen alta tenacidad y buena resistencia a la termo fluencia. Es uno de los mejores
termoplsticos por su resistencia al calor; puede usarse a temperaturas cercanas a los 250
T (125 C). Adems, es transparente y resistente al fuego. Sus aplicaciones incluyen
partes moldeadas de maquinaria, receptculos para mquinas de negocios, impulsores de
bombas y cascos de seguridad. Tambin se usa ampliamente como barniz (para ventanas
y puertas).
TABLA 9 Policarbonato
Polmero representativo
Smbolo
PC
Mtodo de Polimerizacin
Grado de Cristalinidad
Amorfo
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
110 %
Gravedad especfica
1.2
Temperatura de Fusin
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
Menos del 1%
POLISTERES
Los polisteres forman una familia de polmeros caracterizados por sus enlaces de Ester
(CO-O). pueden ser termoplsticos o termo fijos, dependiendo si ocurre el encadenamiento transversal. Un ejemplo representativo de los polisteres termoplsticos es
el tereftlato de polietileno TPE (PET en ingls), los datos para este compuesto se
presentan en la tabla IO Puede ser amorfo o parcialmente cristalizado (arriba
de WA<). dichos sistemas dependen de la velocidad del enfriamiento despus del
conformado. el enfriamiento rpido favorece el estado amorfo altamente transparente. Sus
aplicaciones significativas incluyen envases moldeados por soplado para bebidas,
pelculas fotogrficas y cintas para grabadora magntica, adems, el PET posee una
amplia gama de utilidades como fibra para muebles. Las fibras de polister tienen una baja
absorcin de la humedad y buena recuperacin a las deformaciones, ambas propiedades
las hacen ideales para ropa de lavar y usar que resiste el arrugamiento. Se usan tambin
ampliamente las fibras PET mezcladas con algodn o lana. Las marcas registradas
familiares para las fibras de polister incluyen el Dacrn (DuPont), el Fortrel (Celanese) y
Kodel (Eastman Kodak).
(C2H4-C8H4O4) n
Smbolo
PET (TPE)
Mtodo de Polimerizacin
Grado de Cristalinidad
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
200 %
Gravedad especfica
1.3
Temperatura de Fusin
Participacin Aproximada en el
Mercado
Cerca del 2 %
POLIETILENO
El polietileno (PE) se sintetiz por primera vez en la dcada de los treinta, y actualmente
representa el volumen de consumo ms grande de todos los plsticos. Las caractersticas
que hacen tan atractivo al polietileno como material de ingeniera son: bajo costo,
pasividad qumica y fcil procesado. Se encuentra disponible en varios grados, los ms
comunes son el polietileno de baja densidad PEBD (LDPE en ingles) y elpolietileno de alta
densidad PEAD (HDPE en ingls). El de baja densidad es un polmero altamente
ramificado con baja cristalinidad y densidad. Sus aplicaciones incluyen hojas, pelculas y
aislamiento para alambres. El-HQPE tiene una estructura lineal, con mayor cristalinidad y
densidad, estas diferencias lo hacen al ms rgido y fuerte y le dan una mayor temperatura
de fusin. El HDPE se usa para producir botellas, tubos y artculos domsticos. Ambos
grados pueden procesarse por la mayora de los mtodos de conformado de polmeros
(captulo 15). Las propiedades de los dos grados se dan en la tabla 11
TABLA 11 Polietileno
Polmero representativo
Polietileno (C2H4) n
Smbolo
LDPE (PEBD)
HDPE (PEAD)
Mtodo de Polimerizacin
Adicin
Adicin
Grado de Cristalinidad
55% Tpico
20000
lb/pulg2
Mdulo de Elasticidad
lb/pulg2
(150Mpa)
2000 lb/pulg2
Resistencia a la Tensin
92% Tpico
(15Mpa)
100000
(700Mpa)
4000 lb/pulg2
(30Mpa)
Elongacin
100 a 500 %
20 a 100 %
Gravedad especfica
0.92
0.96
-175 0F (-115
275 0F (135
Temperatura de Fusin
Cerca del 15
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
POLIPROPILENO
Desde su introduccin en 1950, el polipropileno (PP) se ha convertido en un plstico de
mayor uso, especialmente para el moldeo por inyeccin. El polipropileno puede sintetizarse en cualquiera de las tres estructuras: isotctica, sindiotctica o atctica, pero la
primera es la de mayor importancia a causa de su alta relacin de resistencia al peso,
tabla 12. El polipropileno se compara frecuentemente con el polietileno debido a su costo y
a que muchas de sus propiedades son similares. Sin embargo, el punto de fusin ms alto
del polipropileno permite usarlo en ciertas aplicaciones que no son posibles con el
polietileno. como por ejemplo componentes que necesitan esterilizarse. Otras aplicaciones
son partes moldeadas por inyeccin para automviles y aparatos domsticos, as como
productos de fibra para alfombras. Una aplicacin especial que se da especialmente al
polipropileno son las bisagras de una sola pieza que pueden sujetarse a un gran nmero
de ciclos de flexin sin que ocurran fallas o fracturas.
TABLA 12 Polipropileno
Polmero representativo
Polipropileno (C3H6) n
Smbolo
PP
Mtodo de Polimerizacin
Adicin
Grado de Cristalinidad
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
aditivos
Gravedad especfica
0.9
-4 0F (-20 0C)
Temperatura de Fusin
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
Cerca del 13 %
POLIESTIRENO
Hay varios polmeros, copolmeros y terpolmeros basados en el monmero de estireno
(CHHS), de los cuales el poliestireno (PS) se usa en mayor volumen, tabla I3. Es un
homopolmero lineal con estructura amorfa, notable por su fragilidad. El PS es
transparente, fcilmente coloreable y moldeable, pero se degrada a temperaturas elevadas
y se disuelve en varios solventes. Debido a su fragilidad algunos grados del poliestireno
contienen de 5 a 15% de hule y se les conoce con el nombre de polieslireno de alto
impacto PSAI (HIPS en ingls). Poseen alta tenacidad pero reducida transparencia y
resistencia a la tensin. Adems de sus aplicaciones en el moldeado por inyeccin (por
ejemplo, juguetes moldeados y utensilios domsticos), el polieslireno tambin se utiliza en
empaques bajo la forma de espumas de poliestireno.
TABLA 13 Poliestirno
Polmero representativo
Poliestireno (C8H8) n
Smbolo
PS
Mtodo de Polimerizacin
Adicin
Grado de Cristalinidad
Amorfo
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
1%
Gravedad especfica
1.05
Temperatura de Fusin
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
Cerca del 10 %
CLORURO DE POLIVINILO
El cloruro de polivinilo (PVC) tabla 14. es un plstico de uso muy difundido cuyas
propiedades pueden variar por combinacin de aditivos con el polmero. Se usan en
particular los plastificantes para lograr termoplsticos que van desde el PVC rgido (sin
plastificante) hasta el PVC flexible (alta proporcin de plastificante). Los plastificantes
efectan estos cambios a travs de la reduccin de la temperatura de transicin vtrea. El
rango de propiedades hacen del PVC un polmero verstil, porque sus aplicaciones
incluyen tubos rgidos (usados en la construccin, los sistemas de agua y el drenaje, as
como en irrigacin), accesorios, aislamiento de cables y alambres, pelculas, hojas,
empaque de alimentos, pisos y juguetes. El PVC solo es relativamente inestable al calor y
a la luz, por lo cual se le aaden estabilizadores para mejorar su resistencia a estas
condiciones ambientales. Se debe tener cuidado en el manejo y produccin del monmero
de cloruro de vinilo que se usa para polimerizar el PVC debido a su naturaleza
cancergena.
Polmero representativo
Cloruro
n
de
Polivinilo
Smbolo
PVC
Mtodo de Polimerizacin
Adicin
Grado de Cristalinidad
Amorfo
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
2%
(C2H3Cl)
Gravedad especfica
1.4
Temperatura de Fusin
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
Cerca del 16 %
POLMEROS TERMOFIJOS
I) Sistemas activados por temperatura. En los sistemas ms comunes, los cambios son
causados por fuentes de calor durante las operaciones de conformado de la pieza (por
ejemplo, moldeado). La materia prima es un polmero lineal en forma granular suministrado
por la planta qumica. El material se somete al calentamiento para ablandarlo y moldearlo,
una mayor exposicin al calor causa el encadenamiento transversal del polmero.
el trmino termofraguado se aplica apropiadamente a estos polmeros.
2)
Sistemas activados catalticamente. El encadenamiento transversal en estos
sistemas ocurre cuando se aaden en forma lquida pequeas cantidades de un
catalizador al polmero. Sin el catalizador el polmero permanece estable, pero una vez
combinado con el catalizador, cambia a la forma slida.
3) Sistemas activados por mezcla. La mayora de las resinas epxicas son ejemplos de
estos sistemas. El mezclado de dos sustancias qumicas genera una reaccin que forma
un polmero slido con cadenas transversales. Las temperaturas elevadas se usan
algunas veces para acelerar las reacciones.
Las reacciones qumicas asociadas con el encadenamiento transversal se llaman curado o
fraguado. El curado se ejecuta en la planta de fabricacin donde se hacen las partes, y no
en la planta qumica que surte la materia prima al fabricante.
AMINORRESINAS
Los aminoplsticos tabla 16. se caracterizan por el grupo amino (NH2); consisten en dos
polmeros termofijos, urea formaldehdo y melamina formaldehdo que se producen
mediante la reaccin del formaldehdo (CH2O) ya sea con urea [CO (NH2)2) o melamina
(C3H6N6,), respectivamente. La importancia comercial de las aminorresinas est en
segundo lugar con respecto a otra resina de formaldehdo, el fenol formaldehdo que
analizaremos despus. La resina urea formaldehdo compile con los fenoles,
particularmente en ciertas aplicaciones como maderas enchapadas y adhesivos para
aglomerados. Estas resinas se usan tambin como compuesto moldeable. Es ligeramente
ms costosa que el material fenlico. El plstico melamina formaldehdo es un material
resistente al agua y con gran importancia en el manejo de vajillas de mesa y
recubrimientos laminados para mesas y puertas (como la Frmica, una marca registrada
de Cyanamid Co). Cuando se usan para productos moldeados, los aminoplsticos
contienen generalmente proporciones significativas de relleno como la celulosa.
TABLA 16 Aminorresinas
Polmero representativo
Melamina
(C2H3Cl)
Formaldehdo
Melamina (C3H6N6)
Monmeros
Formaldehdo (CH2O)
Mtodo de Polimerizacin
Por Pasos
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Menos del 1 %
Gravedad especfica
1.5
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
Cerca
del
Formaldehdo
para
Urea
Y Melamina Formaldehdo
EPXICOS
Las resinas epxicas tabla 17 se basan en un grupo qumico llamado epxicos. La
formulacin ms simple de los epxicos es el xido de etileno (C2H3O), la epiclorhidrina
(C3H5OCI) es un epxico mucho ms utilizado para producir resinas epxicas. Los
epxicos no curados tienen un bajo grado de polimerizacin. Se necesita usar un agente
de curado para incrementar el peso molecular y encadenar transversalmente al epxico.
Los posibles agentes de curado incluyen a las poliamidas y a los anhdridos cidos. Los
epxicos curados son notables por su resistencia, adhesin, resistencia al calor y a los
agentes qumicos. Sus aplicaciones incluyen recubrimientos superficiales, pisos
industriales, compuestos reforzados con fibra de vidrio y adhesivos. Las propiedades
aislantes de los epxicos termofijos los hacen tiles en varias aplicaciones electrnicas
como el encapsulado de transistores y en la laminacin de tarjetas para circuitos impresos.
TABLA 17 Epxicos
Epiclorhidrina
agente
(C3H5OCl)
ms
[C6H5-CH2N-(CH3)2]
Mtodo de Polimerizacin
Por Pasos
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
0%
Gravedad especfica
1.1
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
Cerca del 1 %
un
FENOLICOS
Los polmeros fenlicos (C6H5OH) tabla 18 son compuestos acdicos que pueden
reaccionar con aldehdos (alcoholes deshidrogenados), siendo el formaldehdo (CH2O) el
ms reactivo. El fenol formaldehdo es el ms importante de los polmeros fenlicos; se
comercializ a principios del siglo XX bajo la marca registrada Bakelita. Cuando se utiliza
como material de moldeado se combina con rellenos como aserrn, fibras de celulosa y
minerales. Es frgil y posee buena estabilidad trmica, qumica y dimensional. Su
capacidad de aceptar colorantes es limitada y se encuentra disponible solamente en
colores obscuros. Los productos moldeados-constituyen solamente un 10% del total de los
fenlicos usados. Otras aplicaciones incluyen adhesivos para maderas contra chapadas,
tarjetas para circuitos impresos, contratapas y adhesivos pira-btalas y piedras abrasivas.
Y Formaldehdo (CH2O)
Mtodo de Polimerizacin
Por Pasos
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
Menos del 1 %
Gravedad especfica
1.4
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
6%
POLISTERES
Los poliesteres, tabla 19, que contienen los enlaces caractersticos de los esteres (CO-O)
pueden ser termofijos o termoplsticos. seccin 10.2. Los polisteres termofijos se usan
mucho en plsticos reforzados (compuestos) para fabricar artculos grandes como tubos,
tanques, cascos de botes, carroceras automotrices y paneles de construccin. Pueden
utilizarse tambin cu varios procesos de moldeado para producir panes ms pequeas. La
sntesis del polmero inicial involucra la reaccin de un cido o anhdrido tal como el
anhdrido maleico (C4H2O,) con un glicol como el etilenglicol (C2H6O2). La reaccin
produce un polister insaturado de un peso molecular relativamente bajo (PM = 1000 a
3000). Este ingrediente se mezcla con un monmero capaz de polimerizar y encadenarse
transversalmente con el polister. El estireno (C8H8) se usa generalmente para este
propsito en proporciones que van del 30 al 50%. Se aade un tercer componente,
Una clase importante de polisteres son las resinas alqudicas, cuyo nombre se deriva de
las abreviaturas combinadas de las palabras alcohol y cido, y se usan principalmente
como base de pinturas, barnices y lacas. Se dispone tambin de compuestos alqudicos
para moldear, pero su aplicacin es limitada.
Ms Estireno (C8H8)
Mtodo de Polimerizacin
Por Pasos
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
0%
Gravedad especfica
1.1
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
3%
POLIURETANOS
stos incluyen una gran familia de polmeros tabla 20 caracterizados por el grupo uretano
(NHCOO) en su estructura. La qumica de los poliuretanos es compleja y hay muchas
variantes qumicas en esta familia. El rasgo caracterstico de esta reaccin es
un poliol, cuyas molculas contienen grupos hidrxidos (OH), tales como el glicol ter
butilnico (C4H1002), y un isocianato, como el disocianato difenilmetano (C15HioO2N2). A
causa de las variaciones en la composicin qumica, el encadenamiento transversal y el
procesamiento, los poliuretanospueden ser termoplsticos, termofijos o elastmeros,
siendo los dos ltimos los ms importantes comercialmente.
La mayor aplicacin de los poliuretanos son las espumas. stas abarcan un rango entre
comportamiento elastomrico y rgido, las ltimas son las que tienen un encadenamiento
transversal ms alto. Las espumas rgidas se usan como material de relleno en los
tableros de las construcciones y en las paredes de los refrigeradores. En estos tipos de
aplicaciones, el material brinda un excelente aislamiento trmico, aade rigidez a la
estructura y no absorbe agua en cantidades significativas. Muchas pinturas, barnices y
recubrimientos similares se basan en sistemas de uretano. Analizaremos los elastmeros
de poli uretano en la seccin 10.4.
TABLA 20 Poliuretano
El Poliuretano se forma mediante la
reaccin de un poliol y un isocianato.
La
composicin
significativamente.
Polmero
Mtodo de Polimerizacin
qumica
vara
Por Pasos
Vara dependiendo de la composicin
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
transversal
Gravedad especfica
1.2
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
SILICONES
Los silicones son polmeros inorgnicos y semiorgnicos que se distinguen por la
presencia de enlaces siloxanos (-Si-O-) repetidos en su estructura molecular. Una frmula
tpica combina el radical metilo (CHO con (SiO) en varias proporciones para obtener la
unidad repetitiva (CH3)m-SiO) donde m establece la proporcionalidad. Con variaciones en
su composicin y procesamiento, los polisiloxanos se pueden producir en tres formas: 1)
fluidos, 2) elastmeros y 3) resinas termofijas. Los fluidos son polmeros de peso molecular
ligero que se usan como lubricantes, pulimentadores, ceras y otros lquidos (no son
realmente polmeros en el contexto de este captulo, pero de cualquier manera son
productos comerciales importantes). Los elastmeros de silicn, que se cubren en la
seccin 10.4 y los silicones termofijos tratados aqu tienen cadenas transversales. Los
polisiloxanos con alto encadenamiento transversal forman sistemas de resinas rgidas que
se utilizan para pinturas, barnices, recubrimientos y laminados de tarjetas para circuitos
impresos; as como materiales para moldeo de materiales elctricos. El curado se hace por
calentamiento o dejando que se evaporen los solventes que contienen. Los silicones son
notables por su repelencia al agua y su resistencia al calor, pero su resistencia mecnica
no es tan grande como otros polmeros encadenados transversalmente. Los datos en la
tabla 21 son para polmeros silicones termofijos.
[(CH3)6-SiO] n
Mtodo de Polimerizacin
Por Pasos
Resistencia a la Tensin
Elongacin
0%
Gravedad especfica
1.65
Participacin
Mercado
Aproximada
en
el
Menos del 1 %
ELASTMEROS
Los elastmeros son polmeros capaces de sufrir grandes deformaciones elsticas cuando
se les sujeta a esfuerzos relativamente bajos. Algunos elastmeros pueden soportar
extensiones de hasta el 500% o ms, pero retoman a su forma original. El ejemplo ms
popular de un elastmero es desde luego el hule. Podemos dividir a los hules en dos
categoras: 1) hule natural, derivado de ciertas plantas y 2) polmeros sintticos producidos
por procesos de polimerizacin, similares a los que se utilizan para los termoplsticos y los
temofijos Antes de analizar los hules naturales y sintticos, consideremos las
caractersticas generales de los elastmeros.
Hule natural
El hule natural HN (NR en ingls) consiste fundamentalmente en polisopreno, un polmero
de alto peso molecular del isopreno (C5H8). Se deriva del ltex, una sustancia lechosa
producida por varias plantas, la ms importante de ellas es el rbol del hule {Hevea
brasiliensis) que crece en los climas tropicales (vase nota histrica 10.2). El ltex es una
emulsin acuosa de polisopreno (cerca de una tercera parte en peso), ms otros
ingredientes. El hule se extrae del ltex por varios mtodos (por ejemplo, coagulacin,
secado o aspersin) que remueven el agua.
Nota Histrica 2
El primer uso del hule natural parece haber sido en la forma de pelotas para fines
deportivo-religiosos por los indgenas de Amrica Central y Amrica del Sur hace al menos
500 aos. Cristbal Coln not esto durante su seguro viaje al Nuevo Mundo en 14931496. Las pelotas estaban hechas de la goma seca del rbol del hule. Los primeros
Europeos en Amrica del sur llamaron a este rbol caoutchouc que es la forma en que
ellos pronunciaron el nombre indgena de este rbol. Su nombre ingles rubber se debe al
qumico ingles Priesley, quien descubri (cerca de i770) que esta goma poda borrar(to
rub) las marcas de lpiz.
Los primeros artculos de hule eran menos que sofisticados, se fundan en el verano y
se endurecan en el invierno. Uno de los primeros hombres de negocios que comerci con
el hule fue Charles Goodyear. El reconoci las deficiencias del material natural y
experiment varias formas para mejorar sus propiedades. Y en 1839 descubri que el hule
poda curarse calentndolo con azufre. El proceso que posteriormente se llam
vulcanizacin. Fue patentado por Charles Goodyear en 1844.
El hule crudo natural (sin vulcanizar) es pegajoso en clima caliente, y duro y quebradizo o
frgil en clima fro. Para formar un elastmero con propiedades tiles. el hule natural debe
ser vulcanizado. En la vulcanizacin tradicional se mezclan pequeas cantidades de azufre
y otros productos qumicos con el hule crudo y se calientan. El efecto qumico de la
vulcanizacin es el encadenamiento transversal, y el resultado mecnico es el incremento
de su resistencia y dureza, tambin mantiene su extensibilidad. El cambio dramtico en las
propiedades causado por la vulcanizacin se puede ver en las curvas esfuerzodeformacin de la figura 10.13
El azufre puede provocar por s mismo el encadenamiento transversal, pero el proceso
es Iento y loma horas para completarse. Oros productos qumicos se aaden al azufre
durante la vulcanizacin para acelerar el proceso y ayudar a otras funciones benficas.
Tambin se pueden utilizar otros productos qumicos en lugar de azufre. En la actualidad,
el tiempo de curado es mucho menor comparado con los procesos de curado con azufre
de hace algunos aos.
Como material de ingeniera, el hule vulcanizado es notable entre los elastmeros por
su alta resistencia a la tensin, resistencia al desgarramiento, resilencia (capacidad de
recobrar su forma despus de una deformacin), y resistencia al desgaste y a la fatiga.
Sus puntos dbiles son: que se degrada cuando es expuesto al calor, a la luz del sol, al
oxgeno, al ozono y al aceite. Algunas de estas limitaciones pueden reducirse mediante el
uso de aditivos. Las propiedades tpicas y otros dalos del hule natural vulcanizado se
presentan en la tabla 22. La participacin en el mercado se refiere al volumen total anual
de hule, los hules naturales y sintticos representan el 15% del mercado total de
polmeros.
TABLA 22
Polmero
Poliisopreno(C5H8) n
Smbolo
NR (HN)
Mdulo de Elasticidad
Resistencia a la Tensin
Elongacin
700 %
Gravedad especfica
0.93
Limite
temperatura
Participacin
Mercado
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
22 %
El mercado ms grande del hule natural es el de las llantas para automotores. En esta
industria el negro de humo es un importante aditivo porque refuerza el hule e incrementa la
resistencia a la tensin, al desgarramiento y a la abrasin Otros productos hechos de hule
incluyen suelas de zapato, forros, sollos y componemos para absorber los impactos. Un
cada caso, el hule se mejora para alcanzar las propiedades especficas que requiere la
aplicacin. Adems del negro de humo, oros aditivos que se usan en el hule y algunos de
los elastmeros sintticos incluye arcilla, caoln, slice, talco y carbonato de calcio; tambin
hay productos qumicos que aceleran y promueven la vulcanizacin.
HULES SINTTICOS
Actualmente, el tonelaje de hules sintticos es ms de tres veces el del hule natural. El
desarrollo de estos materiales sintticos fue motivado grandemente por la Guerra Mundial,
cuando era difcil obtener el hule natural (vase nota histrica 10.3). El ms importante de
los hules sintticos es el hule de estireno butadieno IISU (SUR en ingls), un copolimero
del butadieno (C4H6) y estireno (C8H8). Como la mayora de otros polmeros, la materia
prima predominante para la sntesis de estos hules es el petrleo. Solamente los hules
sintticos de mayor importancia comercial se analizarn en los siguientes prrafos. Los
datos tcnicos se presentan en la tabla 10.6. Los datos de la participacin en el mercado
son para el volumen total de hules naturales y sintticos. Cerca del 10% del volumen total
de la produccin de hule es reciclado, por tanto, los tonelajes totales en la tabla 10.5 y 10.6
no suman el 100%.
NOTA HISTRICA 3
En i826, Fraday descubri que la frmula del hule natural era C5H8. Loa intentos
subsiguientes para reproducir esta molcula no tuvieron xito por muchos aos. Fueron las
guerras mundiales, lamentablemente, las que crearon la necesidad y se convirtieron en la
madre de la invencin del hule sinttico. En la primera guerra mundial, los Alemanes como
no tenan acceso al hule natural, desarrollaron un sustituto basado en el metilo.
Este material no fue tan exitoso, pero marca la primera produccin a gran escala de hule
sinttico.
Despus de la Primera Guerra Mundial el proceso del hule natural bajo tanto que
muchos intentos para fabricar hule sinttico se abandonaron. Pero los Alemanes, quiz,
HULE BUTADIENO
El polibutadino HB (BR en ingls) tabla 23. es importante en la produccin de llantas
automotrices, en combinacin con otros hules. Se compone de hule natural y estireno
vase el prrafo ms adelante sobre hule estireno-butadieno. Las propiedades como
resistencia al desgarramiento, resistencia a la tensin y facilidad de procesamiento de
este material cuando est solo, no son muy deseables.
TABLA 23
Polmero
Polibutadieno (C4H6) n
Smbolo
BR (HB)
Resistencia a la Tensin
Elongacin
500 % a la ruptura
Gravedad especfica
0.93
Limite
temperatura
Participacin
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
12 %
Mercado
HULE BUTLICO
El hule butlico tabla 24. es un copolmero del polisobutileno (98 a 99%) y del polisopreno (I
a 2%). La vulcanizacin lo convierte en un hule con muy baja permeabilidad al aire que
permite su utilizacin en productos inflables como cmaras para llantas, forros de llantas
sin cmara y artculos deportivos.
e isopreno (C5H8) n
Smbolo
PIB (IBIP)
Mdulo
Elasticidad
de
1000 lb/pulg2 (7Mpa)
Resistencia a la Tensin
Elongacin
700 %
Gravedad especfica
0.92
Limite
temperatura
Participacin
Mercado
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
Cerca del 3 %
HULE CLOROPRENO
El policloropreno tabla 25. fue uno de los primeros hules sintticos que se desarrollaron
desde la dcada de los treinta. Se le conoce comnmente como neopreno y es un hule
importante para propsitos especiales, porque cristaliza cuando se le tensiona para
obtener buenas propiedades mecnicas. El hule cloropreno HC (CR en ingls) es ms
resistente a los aceites que el hule natural, as como al clima, al ozono, al calor y a la flama
(el calor hace de este hule un material auto extinguible), pero es ms costoso. Sus
aplicaciones incluyen mangueras para combustibles y otras partes de automotores,
(excluidas las llantas), transportadores de banda, y empaques.
Policloropreno (C4H5Cl) n
Smbolo
CR (HC)
Mdulo
Elasticidad
de
1000 lb/pulg2 (7Mpa)
Resistencia a la Tensin
Elongacin
500 % a la ruptura
Gravedad especfica
1.23
Limite
temperatura
Participacin
Mercado
de
baja
-10 0F (-20 0C)
Aproximada
en
el
2%
HULE ETILEN-PROPILNICO
La polimerizacin del etileno y el propileno con pequeas proporciones del monmero
dieno (3 a 89) produce el terpolimero etileno-propileno-dieno TEPD (EPDM en ingls) que
es un hule sinttico muy til, tabla 26. Sus aplicaciones son principalmente en la industria
automotriz para partes diferentes a las llantas. Tambin se usa como aislante para
alambres v cables.
de
Etileno
(c2h4),
transversal.
Smbolo
EPDM (TEPD)
Resistencia a la Tensin
Elongacin
300 % a la ruptura
Gravedad especfica
0.86
Limite
temperatura
Participacin
Mercado
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
5%
HULE ISOPRENO
El isopreno se puede polimerizar para sintetizar un equivalente qumico del hule natural.
El polisopreno sinttico sin vulcanizar tabla 27. es ms suave y ms fcil de moldear que el
hule natural. Las aplicaciones del material sinttico son similares a las de su contraparte, el
hule natural, pero el mercado ms grande de este producto son U* llantas para automotores. Se usa tambin para calzado, bandas transportadoras y compuestos
para calafatear. El costo por unidad de peso es alrededor de 35% ms alto que el del hule
natural."
Poliisopreno (C5H8) n
Smbolo
IR (HI)
Mdulo
Elasticidad
de
2500 lb/pulg2
elongacin)
(a
Resistencia a la Tensin
Elongacin
500 % a la ruptura
Gravedad especfica
0.93
300
de
Limite
temperatura
Participacin
Mercado
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
2%
HULE NITRITO
El hule nitrilo tabla 28. es un copolmero vulcanizable del butadieno (50 a 75%) y
acrilonitrilo (25 a 50%). Su nombre tcnico es hule butadieno-acrilonitrilo. Tiene buena
resistencia mecnica y resistencia a la abrasin, al hule, a la gasolina y al agua. Estas propiedades lo hacen ideal para aplicaciones como mangueras de gasolina, sellos y tambin
para calzado,
Acrilonitlo (C3H3N)
Smbolo
NBR (HBA)
Mdulo
Elasticidad
de
1500 lb/pulg2 (10Mpa)
Resistencia a la Tensin
Elongacin
500 % a la ruptura
Gravedad especfica
Limite
temperatura
Participacin
Mercado
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
2%
POLIURETANO
Los poliuretanos termofijos con un encadenamiento transversal mnimo son elastmeros y
la mayora de ellos se producen comnmente como espumas flexibles, tabla 29. De esta
forma se usan en una amplia gama como materiales par* colchones, para muebles y
Tabla 29 Poliuretano
Poliuretano (la composicin qumica
Polmero
vara)
Smbolo
PUR (HPU)
Mdulo
Elasticidad
de
1200 lb/pulg2 (10Mpa)
Resistencia a la Tensin
Elongacin
700 % a la ruptura
Gravedad especfica
1.25
Limite
temperatura
Participacin
Mercado
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
SILICONES
Los silicones como los poliuretanos pueden ser elastmeros o termofijos, dependiendo del
grado de encadenamiento transversal. Los silicones elastmeros son notables por el
amplio rango de temperaturas sobre el cual pueden usarse. Su resistencia a los aceites es
pobre. Los silicones poseen varias composiciones qumicas siendo la ms
comn polidimetilsiloxano, tabla 30. Con objeto de obtener propiedades mecnicas
aceptables, los elastmeros pueden reforzar
Tabla
30 Hule de Silicn
Polidimetilsiloxanoano
n
Polmero
[SiO(CH3)2]
Smbolo
PMS (VMQ)
Resistencia a la Tensin
Elongacin
700 % a la ruptura
Gravedad especfica
0.98
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
Menos del 1 %
HULE ESTIRENO-BUTADIENO
HEB (SBR en ingls) tabla 31. es un copolmero aleatorio de estireno (cerca del 25%) y
butadieno (cerca 75%). Fue desarrollado originalmente en Alemania como hule Buna-S
antes de la Segunda Guerra Mundial. En la actualidad es el elastmero de ms grande
tonelaje, cerca del 40% del total de hules producidos el hule natural tiene el segundo
lugar de produccin en peso. Sus caractersticas atractivas son bajo costo, resistencia a la
abrasin y mejor uniformidad que la del hule natural. Cuando se le refuerza con negro de
humo y se le vulcaniza. sus caractersticas y aplicaciones son muy similares a las del hule
natural. Su costo tambin es parecido. Una comparacin cercana de las caractersticas
revela que la mayora de sus propiedades mecnicas, excepto la resistencia al desgaste,
son inferiores a las del hule natural pero su resistencia al envejecimiento por calor, al
ozono, al clima y a los aceites es superior. Sus aplicaciones incluyen llantas, calzado y
aislamientos de alambres y de cables. Un material relacionado qumicamente con este
polmero es el copolmero de bloque estireno-butadieno-estireno, un elastmero
termoplstico que se analizar despus.
Butadieno (c4H6)
Smbolo
SBR (HEB)
Mdulo
Elasticidad
de
2500 lb/pulg2
elongacin)
(a
300
Resistencia a la Tensin
Elongacin
700 % a la ruptura
Gravedad especfica
0.94
Limite
temperatura
Participacin
Mercado
de
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
Poco menos del 40 %
ELASTMEROS TERMOPLSTICOS
Como se describi previamente, un elastmero termoplstico ETP (TPE. en ingles) es un
termoplstico que se comporta como elastmero. Constituye una familia de polmeros que
forman un segmento rpidamente creciente en el mercado de los elastmeros. Los
elastmeros termoplsticos no derivan sus propiedades elastmeras del encadenamiento
transversal qumico, sino de las conexiones fsicas entre las fases suave y dura que
componen el material, estos incluyen al copolmero en bloque estireno-butadieno-estireno
EBE (SBS en ingles) en oposicin al hule estireno-butadieno HEB (SBR en ingls) que es
un copolmero aleatorio, seccin 10.1.2.a los poliuretanos termoplsticos y tambin a los
copolmeros de polisteres termoplsticos y otros copolmeros y mezclas de polmeros. la
tabla 32. muestra los datos sobre el SBS La composicin qumica y estructura de estos
materiales es generalmente compleja e involucra dos materiales incompatibles que forman
fases distintas, y cuyas propiedades a temperatura ambiente son diferentes. Debido a su
termoplasticidad, los TPE no pueden igualar a los elastmeros convencionales
encadenados transversalmente en la resistencia a temperaturas elevadas y en la
resistencia al escurrimiento. Las aplicaciones tpicas incluyen calzado, bandas de hule,
tubos eximidos, recubrimientos de alambres, partes moldeadas para automviles y otros
usos en los cuales se requieren propiedades elastmeras. Los elastmeros termoplsticos
no son adaptables para llantas.
Estireno-butadieno-estireno
Polmero representativo
Plomero bloque
Smbolo
SBS o SBR (EBE)
Resistencia a la Tensin
2000 lb/pulg2
Elongacin
400 %
Gravedad especfica
1.00
Limite
temperatura
Participacin
Mercado
de
baja
-60 0F (-50 0C)
Aproximada
en
el
12 %