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6.2 La destilacin
La destilacin tiene como objetivo general la separacin de sustancias que tienen diferentes
presiones de vapor a una temperatura dada. Es decir, se busca la separacin fsica de una
mezcla en dos o ms fracciones que tienen puntos de ebullicin diferentes.
Al calentar una mezcla lquida compuesta de dos materiales voltiles, el vapor
liberado tendr una mayor concentracin del componente de ms bajo punto de ebullicin
comparado con la del lquido del cual se form el vapor. Por el contrario, si se enfra un
vapor caliente, el componente con el punto de ebullicin ms alto tender a condensarse en
mayor proporcin que el de menor punto de ebullicin.
Una columna de destilacin consiste en un conjunto de platos o bandejas colocadas
en niveles, una debajo de otra. En operacin normal, hay una cierta cantidad de lquido en
cada plato y se dispone de algn mecanismo para poner en contacto los vapores que
28
224
ascienden a travs de la columna con el lquido (normalmente, se busca que los vapores
atraviesen el lquido en el plato). El lquido descendente fluye hacia abajo a travs de un
bajante y cae en el plato inferior (Figura 6.4).
29
Imagen tomada de Holland y Lindsay, Encyclopedia Chemical Technology, Vol.7, 2 Ed., p. 206.
225
Para calcular la composicin del producto de cabeza D y del producto de cola B, que
resultan de la operacin de la columna de destilacin bajo condiciones de operacin
determinadas, es necesario plantear y resolver balances de materia global y por
componentes, balances de energa y las relaciones de equilibrio. Los balances de materia y
30
Imagen tomada de Holland y Lpez, Fundamentos y modelos de procesos de separacin, 1 Ed., 1981, p. 50.
226
energa se resuelven por los procedimientos ya explicados en este texto (cap. 3 y 4). Sin
embargo, hay que estudiar las relaciones de equilibrio.
(6.4)
(6.5)
y
i
n
n1
n
2 i 1.
ni ni
ni
i
(6.6)
227
Pi P yi Pi v xi ,
(6.7)
en la cual xi es la fraccin molar en la fase lquida del componente i-simo mientras que Pi v
es la presin de vapor del componente i-simo puro a la temperatura T del sistema. El
componente lquido con mayor presin de vapor tendr, en general, mayor presencia relativa
en la fase de vapor.
Ahora bien, si adems de suponer que la fase de vapor cumple con la ley de gases
ideales, lo que generalmente es el caso, tambin se puede asumir que la fase lquida forma
una solucin ideal, lo que permite plantear la ecuacin (6.8):
y i K i xi ,
(6.8)
donde el parmetro Ki es un valor que depende de las fugacidades del componente i-simo
en las fases de vapor y lquido (determinados en funcin de la presin P y la temperatura T
del sistema), y de los coeficientes de actividad de dicho componente en ambas fases. (En el
caso de gas y lquido ideales, los coeficientes de actividades son iguales a la unidad.) La
expresin (6.8) es reconocida como una forma simplificada de la ley de Henry.
El parmetro Ki , denominado constante de equilibro, es una funcin implcita de la
presin total P y de la temperatura T del proceso. Dependiendo de las condiciones de
operacin del proceso, y de la naturaleza de la mezcla, se debe determinar el valor de este
parmetro para cada componente. Puede que sea necesario utilizar mtodos numricos para
encontrar tales valores en mezclas multicomponentes. En cualquier caso, esto no ser objeto
de estudio en el presente texto, de manera que cuando se requiera hacer uso de los mismos
se tomarn valores previamente calculados para un determinado sistema.
Para entender mejor estas ecuaciones, veamos los siguientes ejemplos.
Ejemplo 6.1: Se tiene una mezcla de dos componentes en fase lquida, A y B, que se desean
separar por destilacin. La mezcla equimolar ingresa a una columna que opera a 40 C y a
presin atmosfrica. Las presiones de vapor de los componentes son de 680 y 340 mmHg,
respectivamente. Calcular la composicin de la fase de vapor, en el equilibrio.
Solucin: Se puede calcular la composicin de la fase de vapor, empleando las ecuaciones
anteriores. Las presiones parciales de los componentes en fase de vapor son:
PA PAv xA 680 mmHg 0,5
mol
340 mmHg
mol
mol
170 mmHg .
mol
228
PA 340 mmHg
0,667 ,
P 510 mmHg
yB
PB 170 mmHg
0,333 ,
P 510 mmHg
Para esta mezcla equimolar es claro que el componente A, con mayor presin de
vapor, tiene mayor presencia absoluta en la fase de vapor.
Ejemplo 6.2: Se vaporiza una mezcla lquida de 2000 g compuesta en 50%masa de benceno
(C6H6) y el resto de tolueno (C7H8). Las constantes de Antoine son transcritas en la tabla 6.1.
Si la presin total es de 1,10 atm, calcular la temperatura de equilibrio as como la
composicin de la fase de vapor.
Tabla 6.1: Constantes de la Ley de Antoine (Ej. 6.2)
Componente
Benceno
Tolueno
Constante A
15,9008
16,0137
Constante B
2788,51
3096,52
Constante C
-52,36
-53,67
Solucin: En este ejercicio se da la composicin del lquido mas no las presiones de vapor
de los componentes. Para ello, se hace uso de la ley de Antoine (ec. 6.3) donde la presin de
vapor viene dada en mmHg y la temperatura en Kelvin. El rango mnimo de validez de las
constantes de Antoine para el benceno y tolueno es entre 280K y 377K.
Para comenzar, es necesario calcular las fracciones molares del lquido. Denotemos
al benceno con una B mientras que al tolueno se le denotar con una T. Vamos a considerar
que la masa atmica del carbono es 12 u.m.a. y la del hidrgeno es 1 u.m.a:
moles B
moles T
229
12,82 gmol
0,5412 ,
23,69 gmol
xT
12,82 gmol
0,4588 .
23,69 gmol
Ahora bien, conociendo la presin total ejercida por la fase de vapor se puede
plantear, a partir de las ecuaciones (6.5) y (6.7), la expresin siguiente:
P PB PT xB PBv xT PTv .
0,5412 exp15,9008
0,4588 exp16,0137
1 atm
T 52,36
T 53,67
PBv exp15,9008
1150,68 mmHg ,
367,35 52,36
3096,52
PTv exp16,0137
465,03 mmHg .
367,35 53,67
xB PBv
0,5412 1150,68 mmHg
0,7449 ,
P
1,10 atm 760 mmHg/atm
yT
xT PTv
0,4588 465,03 mmHg
0,2552 ,
P
1,10 atm 760 mmHg/atm
3626,55
T 34,29
3816,44
T 46,13
230
3626,55
494,862 mmHg ,
PMv exp18,5875
(54 273,15) 34,29
3816,44
112,497 mmHg.
PAv exp18,3036
(54 273,15) 46,13
P PMv
0,50 atm 760 mmHg/atm 494,862 mmHg
0,3004 ,
v
v
(112,497 494,862) mmHg
PA PM
xM 1 xA 1 0,3004 0,6996 .
0,08893 ,
yA
P
0,5atm 760 mmHg/atm
yM
0,9111 .
P
0,5atm 760 mmHg/atm
231
232
233
234
Vapor
Alimentacin F
Lquido
L
Figura 6.6: Diagrama de la separacin instantnea
(6.9)
F z i V y i L xi .
(6.10)
Balance global:
Balance en el i-simo componente:
(6.11)
F zi K i
.
F V ( K i 1)
(6.12)
y F V (K
i
1)
1,
(6.13)
la cual plantea una ecuacin donde la nica incgnita es la corriente de vapor, V. Al calcular
este valor, se sustituye el mismo en las expresiones (6.9) y (6.12), pudindose determinar la
composicin del vapor y la corriente L. Finalmente, a travs de la ecuacin (6.8) (6.10),
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas
235
etano y propano, que entra a una columna a razn de 100 kmol/h. La presin y temperatura
de operacin son 200 psia y 50F, respectivamente. La composicin de la alimentacin es
10,0%mol, de metano, 20,0%mol de etano y el resto de propano. Los valores de las
constantes de equilibrio han sido determinados en 10,0, 1,76 y 0,520, para el metano, etano
y propano, respectivamente. Calcular los flujos de vapor y lquido que salen del separador al
igual que las fracciones molares de estas corrientes.
Solucin: En primer lugar, se fija como base de tiempo una (01) hora. El problema a
resolver trata de un equilibrio bifsico (lquido-vapor) de una mezcla de tres componentes.
El flujo F es igual a 100 kmol. La composicin de dicho flujo es:
z metano 0,100
z etano 0,200
z propano 0,700
1,
100 V (10,0 1) 100 V (1,76 1) 100 V (0,520 1)
donde V est en kmol. Resolviendo para la variable V, se obtiene como nica solucin el
siguiente valor:
V = 27,3 kmol.
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas
236
Por consiguiente:
L F V 100 kmol 27,3 kmol 72,7 kmol ,
y metano
yetano
xmetano
y propano
xetano
xpropano
y metano 0,289
0,0289 ,
K metano 10,0
yetano 0,292
0,166 ,
K etano
1,76
y propano
K propano
0,419
0,806 .
0,520
Finalmente, se debe chequear que se cumpla con la relacin (6.6), lo cual es cierto
tanto para la composicin del flujo de vapor como del lquido.
Ejemplo 6.5: A una torre de destilacin, en la que se lleva a cabo una destilacin
F 200 gmol
40,0 gmol
5
5
K npropano 3,50 ,
z nbutano 0,250 ,
K n butano 1,87 ,
z npentano 0,350 ,
K npentano 0,940 ,
237
z nhexano 0,250 ,
K nhexano 0,476 .
y nbutano
y npentano
y nhexano
xn butano
xn pentano
xn hexano
y npropano
K npropano
0,175
0,0500
3,50
y n butano 0,276
0,148
K n butano
1,87
y npentano
K npentano
0,346
0,368
0,940
y n hexano 0,205
0,431 .
K nhexano 0,476
238
...
100 V (16,2 1)
100 V (5,2 1)
100 V (2,6 1)
100 V (1,98 1)
...
1.
100 V (0,91 1)
100 V (0,72 1)
100 V (0,28 1)
Componente
C2H6
C3H8
i-C4H10
n-C4H10
i-C5H12
n-C5H12
n-C6H14
xi
0,0079
0,1321
0,0849
0,2690
0,0589
0,1321
0,3151
Ki
16,2
5,2
2,6
1,98
0,91
0,72
0,28
31
yC2H6 1,35 10 2
xC2H6 8,32 10 4
yC3H8 0,205
xC3H8 3,95 10 2
yi C4H10 0,117
xi C4H10 4,48 10 2
y nC4H10 0,344
xnC4H10 0,174
yi C5H12 5,64 10 2
xi C5H12 6,20 10 2
y nC5H12 0,113
xnC5H12 0,157
y nC6H14 0,148
xnC6H14 0,527
Ejemplo adaptado de Holland y Lpez, Fundamentos y modelos de procesos de separacin, 1 Ed., 1981, p. 105.
239
Una vez calculados los fraccionamientos se chequea la condicin (6.6). Para el flujo
de vapores, se obtuvo que yi 0,997 , mientras que para el flujo de lquido se obtuvo que
xi 1,005.
6.3 La absorcin
La absorcin de gases es una operacin unitaria de transferencia de materia en la cual una
mezcla gaseosa se pone en contacto con un lquido a fin de disolver, de manera selectiva,
uno o ms componentes del gas y obtener una solucin de stos en el lquido. El gas que
queda libre del (de los) componente(s) se denomina gas limpio o gas agotado.
Se diferencian tres partes importantes en el proceso de absorcin: el gas portador, el
cual va a ser limpiado o purificado, el lquido lavador, que sirve a disolver las impurezas, y
el componente gaseoso a separar. La absorcin puede ser fsica o qumica, segn el gas que
se disuelva en el lquido absorbente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico.
Supngase que se tiene una corriente de gas liviano, como el gas natural que
contenga principalmente metano y pequeas cantidades de etano hasta n-pentano. Se puede
remover la cantidad deseada del componente ms pesado que el metano, colocando en
contacto y en contracorriente el gas natural con una corriente de aceite pesado (e.g. el noctano) en una columna de etapas mltiples como la ilustrada en la figura 6.7. Puesto que la
absorcin es un proceso de liberacin de calor, el aceite limpio generalmente entra a una
temperatura por debajo de la temperatura promedio a la cual se espera que opere la columna.
La velocidad de flujo del aceite limpio es L0 y entra por la parte superior de la
columna. El gas rico o gas hmedo (el cual contiene las impurezas) entra por el fondo de la
columna a una temperatura igual o por encima de su punto de roco y a la presin de la
columna, pero generalmente por debajo de la temperatura promedio de operacin de sta. El
flujo de gas rico es representado por la variable VN+1 y el flujo de gas limpio es V1. El aceite
absorbente, ms el material que ha sido absorbido, es retirado por el fondo de la columna. El
mismo recibe el nombre aceite rico y est representado por la variable LN en la figura 6.7.
Las columnas de absorcin no necesitan ni condensador ni caldera. Un diseo muy
utilizado consiste en emplear columnas vacas en las que el lquido entra a presin por un
sistema de ducha ubicado en la parte superior, haciendo que el mismo se pulverice, mientras
que el gas rico circula en sentido contrario. Este diseo se conoce como torre de
pulverizacin.
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas