MOdi

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA

PROGRAMA DE INGENIERA DE ALIMENTOS Y DE INGENIERA INDUSTRIAL
201015 TERMODINMICA
Mg. RUBN DARO MNERA TANGARIFE

Director Nacional
Mg. ANA ILVA CAPERA

Acreditador
PALMIRA
Febrero de 2013
ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO
El mdulo de termodinmica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing. Lus Evaristo Ayuso Martnez, mdulo
que se utiliz en la Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingeniera hasta el primer semestre del 2005.
Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptacin al excelente material del Ing. lvaro Enrique
Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentacin que solicit la Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e
Ingeniera. Este ajuste lo realiz el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
En julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martnez y del Ing. Cisneros Revelo, se elabora un mdulo
con la siguiente distribucin, dos unidades, seis captulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza
nuevamente el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
En febrero de 2013, se hace un ajuste para mejorar la presentacin de las ecuaciones y de sus contenidos de
tal manera que se facilite su aprendizaje. Nuevamente esta labor es realizada por el Mg. Rubn Daro Mnera
Tangarife.
INTRODUCCIN
La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus transformaciones, particularmente
la transformacin del calor en trabajo. En toda industria ya sea qumica, farmacutica o de alimentos, donde
ocurren transformaciones de materias primas mediante procesos qumicos o fisicoqumicos las consideraciones
energticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisin frente al diseo de equipos, la
implementacin de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya existentes.
La energa es un recurso cuyo costo se ha elevado en los ltimos aos, debido por una parte a la creciente
demanda en todo el mundo y particularmente en los pases de mayor desarrollo, y por otra a que la fuente
principal siguen siendo los combustibles fsiles. Por estas razones hoy en da se promueven campaas para
promover el ahorro de energa y favorecer procesos que utilicen fuentes de energa no convencionales. El costo
energtico de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores consideraciones
muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la termodinmica como herramienta
conceptual para diseo, control y optimizacin de procesos.
El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temticas previstas para el curso de
Termodinmica de la UNAD. Todos los captulos de cada unidad presentan una estructura similar con el fin de
facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se componen de las siguientes partes:
Ttulo, descripcin precisa de la temtica central.
Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar luego del estudio y
desarrollo de las actividades previstas.
Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe manejar para abordar con xito
el aprendizaje en cada unidad.
Introduccin, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales implicaciones.
Desarrollo de contenidos temticos, donde se presentan los conceptos, principios, las leyes y las
aplicaciones de la termodinmica, utilizando un lenguaje sencillo buscando que el estudiante se motive en el
aprendizaje de los diferentes temas y realice los ejercicios de aplicacin correspondientes, siguiendo una
secuencia ordenada y lgica de lo sencillo a lo ms complejo.
Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura similar como medio didctico para
facilitar el estudio y comprensin por parte del estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se
realiza el anlisis detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible solucin al
problema planteado; tambin se presenta un grfico ilustrativo del contexto para facilitar una mejor
interpretacin y finalmente se muestra la solucin numrica y dimensional del problema.
Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexin sobre comportamientos especiales,
aplicaciones o aspectos importantes que no se deben pasar por alto.
Tareas sugeridas son pequeos trabajos o labores que debe realizar el estudiante para dar una mayor
significado al conocimiento tales como grficos, anlisis de datos, lecturas complementarias, utilizacin de
software.
Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la conceptualizacin y el anlisis,
importantes en la construccin de conocimientos, las cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en
forma independiente y compartirlas con sus compaeros en las sesiones de tutora o a travs del aula virtual
mediante la utilizacin de los murales, portafolios, foros o chats, por esta razn no tienen informacin de
retorno ya que se restringira la discusin al respecto.
Autoevaluacin considerada tambin como una accin de aprendizaje se realiza mediante preguntas que
cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y confrontar con la informacin de retorno, si la
calificacin no es satisfactoria se deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy
especialmente no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de estas
preguntas. La otra parte de la autoevaluacin consiste en el desarrollo de problemas de aplicacin de los
conceptos, principios, leyes o teoras estudiadas en la unidad. Cada uno de estos problemas tiene su
correspondiente informacin de retorno.
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las respuestas. Si se presentan
dudas discutirlas con el tutor a travs del aula virtual o en las sesiones de tutora.
NDICE DE CONTENIDO
Pgina
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA........................ 7

CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA................................................................. 7
Leccin 1: Sistemas........................................................................................................................ 8
Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica....................................................................................... 12
Leccin 3: Calor............................................................................................................................. 17
Leccin 4: Ecuacin de Estado...................................................................................................... 23
Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin)............................................................................... 28
CAPITULO 2: TRABAJO................................................................................................................. 32
Leccin 6: Trabajo......................................................................................................................... 32
Leccin 7: Diagramas termodinmicos.......................................................................................... 42
Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin).................................................................... 50
Leccin 9: Propiedades termodinmicas........................................................................................ 60
Leccin 10: Capacidad calorfica................................................................................................... 64
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA......................................................... 85

Leccin 11: Primera ley de la termodinmica.................................................................................. 85
Leccin 12: Entalpia...................................................................................................................... 94
Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas............................................................................. 96
Leccin 14: Ley de Hess............................................................................................................. 104
Leccin 15: Calor integral de disolucin......................................................................................... 118
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1.................................................... 124

FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1........................................................................ 144
UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA................................ 146
CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA....................................................... 146
Leccin 16: Aplicacin de la primera ley en gases ideales............................................................ 147
Leccin 17: Segunda ley de la termodinmica.............................................................................. 154
Leccin 18: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin)........................................ 164
Leccin 19: Entropa.................................................................................................................... 173
Leccin 20: Entropa (continuacin)............................................................................................. 182
CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS............................................................................ 193

Leccin 21: La mquina de vapor. Ciclo de Rankine..................................................................... 194
Leccin 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto................................................................... 201
Leccin 23: Motores de ignicin por compresin. Ciclo Diesel...................................................... 207
Leccin 24: Ciclo de Brayton....................................................................................................... 214
Leccin 25: Mquinas frigorficas................................................................................................... 217
CAPTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINMICA...................................................... 226

Leccin 26: Anlisis dimensional.................................................................................................... 227
Leccin 27: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo estable....................................... 231
Leccin 28: Aplicacin de termodinmica a procesos de flujo estable (Continuacin).................. 243
Leccin 29: Aplicacin de termodinmica a procesos de flujo transitorio y de flujo uniforme........ 252
Leccin 30: Acondicionamiento de aire.......................................................................................... 259
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 2...................................................... 280

FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2........................................................................ 291
INFORMACIN DE RETORNO..................................................................................................... 293
ANEXOS............................................................................................................................................ 324
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Nombre Unidad
Ley cero, trabajo y primera ley de la termodinmica
Introduccin
Vamos a comenzar estableciendo los conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para
que ms adelante no tenga dificultad y pueda avanzar con xito en el estudio y la
construccin de esquemas mentales que sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de
anlisis de problemas relacionados con manejo de energa en procesos industriales.
Captulos
Ley cero de la termodinmica, Trabajo, Primera ley de la termodinmica
CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA

La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus transformaciones, particularmente
la transformacin del calor en trabajo. En todos los fenmenos de naturaleza fsica o qumica se encuentran
presentes interacciones energticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma ptima la
energa producida o determinar la cantidad de energa que demanda un proceso en particular.
La termodinmica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite responder a interrogantes
como qu cantidad de energa elctrica se genera en una central termoelctrica a partir de una tonelada de
combustible? o qu energa se requiere para mantener en funcionamiento un cuarto fro, un sistema de aire
acondicionado, un motor de combustin interna o una bomba para el transporte de fluidos? o qu cantidad de
combustible ser consumido por una caldera para producir el vapor requerido en un proceso?.
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinmica es muy importante porque le brinda las
herramientas conceptuales necesarias para realizar el anlisis de las condiciones energticas, evaluar la
eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al diseo, control y optimizacin de procesos.
Leccin 1: Sistemas
Seccin 1: Sistema termodinmico
En primer lugar es necesario precisar el concepto de sistema. Actualmente esta palabra es utilizada con
muchas connotaciones, generalmente se habla de sistema como el conjunto de elementos interrelacionados
entre s que tienen funciones especficas encaminadas a un determinado fin o propsito, tal como se maneja en
ingeniera de sistemas. En termodinmica, sin embargo, el concepto es mucho ms general. Un sistema
termodinmico es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o analizar desde el punto de
vista energtico.
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como una red cristalina, las
molculas o partculas subatmicas.
La definicin del sistema, es completamente arbitraria, depende del observador o del agente interesado en su
estudio. En ingeniera esta prctica es muy til, ya que los mismos principios se pueden aplicar a una central
termoelctrica, a una planta de refrigeracin, a un evaporador, o a un simple tramo de tubera.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina ambiente, entorno o
alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores por paredes, fronteras o lmites que
permiten o no el intercambio de materia o energa. Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. Las
paredes pueden ser reales, como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas slo para
facilitar el anlisis de algn problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o energa
entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar sistemas abiertos, cerrados y
aislados.
La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios interdependientes en las
propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores pueden provocar cambios en el sistema o el
sistema puede producir cambios en el ambiente. Las acciones recprocas que sufren el sistema y sus
alrededores se denominan interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar
tres clases: interacciones trmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los alrededores,
interacciones mecnicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e interacciones qumicas, si se
dan cambios en la composicin de la materia.
Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de energa. Un ejemplo lo
constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo ser humano. Un compresor, una bomba para
transporte de fluidos, una turbina, son tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros
ejemplos?. Un sistema abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies, denominadas superficies
de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en
sistemas de refrigeracin tales como los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores
industriales; se presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
Figura 2: Ejemplo de sistema abierto
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de energa pero no de
materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil es el ejemplo de esta
clase de sistemas. En las industrias qumicas, farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran
equipos que funcionan como grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante
un proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar variables, agitar,
mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el intercambio de calor; son ejemplos de
sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se conoce como masa de control, debido a que la masa
permanece constante.
Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado
SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de materia ni de energa. Un
termo que se encuentre en reposo podra ser un ejemplo de tales sistemas. En la prctica es difcil tener un
sistema real completamente aislado, sin embargo para efectos de estudios tericos se pueden definir sistemas
ideales que cumplan con estas condiciones.
Figura 4: Ejemplo de sistema aislado

Las paredes de un sistema abierto tienen la caracterstica de ser permeables, diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema cerrado son impermeables, diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema aislado son impermeables, adiabticas y rgidas. Podra indicar la razn de
estas caractersticas?
ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS
El estado del sistema est determinado por el valor de sus propiedades en un determinado instante. Si no
ocurren cambios en el sistema se dice que ste se encuentra en equilibrio. Si cambia el valor de algunas de
sus propiedades se dice que se presenta un cambio de estado. As, en termodinmica el cambio de estado de
un sistema tiene un significado ms amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos anteriores,
conocidos como cambios de estado fsico de la materia.
Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de alguna de sus
propiedades, ya sea la presin, el volumen o la temperatura, generando de este modo los diferentes procesos
termodinmicos.
Procesos termodinmicos
Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un sistema determinado desde
unas condiciones iniciales, el estado inicial, hasta unas condiciones finales, estado final.
Conservacin de Masa y Volumen de Control
Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un anlisis y que su tamao y
forma son totalmente arbitrarios y estn delimitados de la manera que mejor convenga para el anlisis por
efectuar.
Tambin que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que puede quedar fija,
moverse o expandirse, adems de ser siempre una superficie cerrada. Sin embargo, la superficie debe ser
definida en relacin con un sistema coordenado y, para algunos anlisis, a veces es conveniente considerar el
sistema coordenado girando o en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
El calor y el trabajo, as como la masa, pueden cruzar la superficie de control; adems, la masa en el volumen
de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relacin al tiempo. La figura 5 muestra el diagrama
de un volumen de control con transmisin de calor a sus alrededores, trabajo en la flecha, acumulacin de masa
dentro del volumen le control y lmite mvil.
Figura 5: Diagrama de un volumen de control
Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica

La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura, aislados de otros,
despus de algn tiempo los dos alcanzarn el estado de equilibrio trmico.
La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio trmico con un
tercero, los dos se encontrarn en equilibrio trmico entre s. Este enunciado tan simple y obvio es uno de los
pilares fundamentales de la termodinmica ya que permite establecer una definicin para la temperatura. As
entonces, la propiedad comn a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio trmico es la temperatura.
Figura 6: Equilibrio trmico
En la figura 6 se representan tres sistemas A, B y C. donde las paredes AB y BC son diatrmicas, mientras que
la pared AC es adiabtica. Si tanto A como C se encuentran en equilibrio trmico con B, entonces, A y C deben
encontrarse en equilibrio trmico entre s y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, Ta = Tb =
Tc. Recuerde que el nico requerimiento para que exista el equilibrio trmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.
PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS
Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una propiedad termomtrica,
definida como caracterstica observable de un sistema que vara con la temperatura y que es susceptible de
medida. Por ejemplo la longitud de una columna de mercurio, la presin de un gas a volumen constante, el
volumen de un gas a presin constante, la conductividad o la resistencia elctrica, las cuales varan en forma
roporcional al cambio de temperatura. Con base en cualquiera de ellas se pueden disear y construir diferentes
termmetros.
El termmetro ms conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de dimetro uniforme unido por
un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el otro para mantener vaco parcial al interior de l.
Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar, la altura alcanzada es proporcional a
la temperatura. La lectura del valor correspondiente se realiza sobre una escala apropiada colocada junto al
capilar.
Un termmetro es un sistema con una propiedad fcilmente mensurable que es funcin de la temperatura.
Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con gran frecuencia son
los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que se construye con materiales que cambian de
conductividad o resistencia elctrica al variar la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara
seales para proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y 150 C se
utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto, recubiertos con acero inoxidable. Para
temperaturas ms altas se emplean otras aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas
cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o termocuplas, constituidos
por la unin de dos metales diferentes donde se genera una pequea diferencia de potencial elctrico el cual
depende de la temperatura. La seal elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor
de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona visible, fenmeno
conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa radiante cambian con la temperatura, de
tal manera que el color con el cual brilla un material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco,
a temperaturas alrededor de los 1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como las
producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como pirmetros pticos. El pirmetro
tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado por un restato, as el color que irradia corresponden a
una determinada temperatura. Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse, observando
el objeto a travs de una mirilla ajustando el restato hasta que el filamento presente el mismo color que la
radiacin que genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los termmetros que se
pueden construir con cada una de ellas
Propiedad termomtrica
Termmetro
Longitud
Presin
Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.

Gas a volumen constante
Volumen
Resistencia elctrica
Fuerza electromotriz
Radiacin energtica
Radiacin luz monocromtica
Gas a presin constante

Termmetro de resistencia
Par termoelctrico
Pirmetro de radiacin total
Pirmetro de radiacin visible
ESCALAS DE TEMPERATURA
Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso establecer una escala
apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores numricos a ciertos estados que fcilmente se
puedan reproducir con precisin. Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de
ebullicin del agua a la presin de una atmsfera (101.3025 kPa o 14.696 psia). En la escala Celsius, se
asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la escala Fahrenheit los
valores asignados son 32 y 212.
Otra
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la variacin lineal de la
propiedad termomtrica entre dos estados de referencia que son el punto de fusin y el punto de ebullicin
del agua a la presin de una atmsfera.
escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual utiliza como propiedad
termomtrica, la presin de un volumen fijo de un gas, que vara linealmente con la temperatura, como se
expresa con la siguiente ecuacin
T = a + bP Ecuacin 1
Donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de referencia reproducibles
como son los puntos de congelacin y ebullicin del agua a la presin de una atmsfera, como se hizo
anteriormente.
Si los valores son 0 y 100, la escala, utilizando el gas, ser igual a la escala Celsius. Empleando diferentes
gases y extrapolando para una presin absoluta de cero, se encuentra que a tiene un valor constante de
-273.15 C independiente de la cantidad y del tipo de gas. Ahora, si a la constante a de la ecuacin 1 se le
asigna un valor de cero se obtendra una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuacin se
reduce a T = bP, y solo se necesitara seleccionar un punto de referencia, para definir la temperatura absoluta.
Por su fcil reproducibilidad, se escoge el valor de la temperatura de una mezcla de hielo, agua y vapor de agua
que se encuentre en equilibrio trmico. Este punto es nico y se conoce como punto triple. Por acuerdo
internacional, la temperatura del agua en su punto triple, se fija en 273.16 kelvin.
En termodinmica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea independiente de las propiedades
de las sustancias.
Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la termodinmica y se denomina
escala de temperatura termodinmica. La unidad de temperatura sobre esta escala es el kelvin. El Kelvin es una
de las seis unidades bsicas del SI y se denota mediante la simple letra K. La temperatura ms baja en la
escala Kelvin es 0 K. La tercera ley de la termodinmica establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura.
Los cientficos utilizando tcnicas especiales de refrigeracin han llegado a valores tan bajos como 2 x 10-9 K,
pero existen razones justificadas que indican que no se puede alcanzar el cero absoluto. 1
1 Ver unidad 1, captulo 9, tema 9.6 de este mdulo
La escala de temperatura termodinmica utilizada en el sistema ingls es la escala Rankine que se define
como:
T (Rankine) = (Kelvin) Ecuacin 2
La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R. En esta forma el punto
triple del agua corresponde a 491.69 R.
En trabajos de ingeniera se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine.
Por esta razn es necesario que Ud. se familiarice con las ecuaciones que permiten la conversin entre estas
escalas.
Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma un determinado valor
en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273.15.
Ecuacin 3 )()(KTCT...
Ecuacin 4 15.273)()(..CTKT
De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son iguales y un
determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit ms 459,67 R.
Ecuacin 5 )()(RTFT...
Ecuacin 6 67.459)()(..FTRT
En la figura 7 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se muestran los puntos
de referencia y las equivalencias.
Existir una temperatura donde las escalas Celsius y Fahrenheit presenten el mismo valor?
De dnde surge el factor en la equivalencia de las escalas de temperaturas Celsius a Fahrenheit?
Durante el tratamiento trmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 C. Exprese este cambio de
temperatura en K, F y R.
Figura 7: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine
Puntos de referencia
Punto normal de ebullicin del agua
Punto triple del agua
Punto de fusin del agua
Cero absoluto
373.15
273.16
273.15
0
100.00
0.01
0.00
-273.15
671.67
491.69
491.67
0
212.00
32.02
32.00
-459.67
Equivalencias
T(K) = T(C) + 273.15 = (5/9)T(R)
T(C) = (5/9)(T(F) 32)
T(R) = T (F) + 459.67 = (9/5)T(K)
En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de uso ms frecuente.
El calor es una forma particular de energa en transicin que se identifica slo cuando cruza las paredes del
sistema que se encuentra a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores.
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la escala Kelvin. Por tanto
de la ecuacin 3:
KCTKT20)()(....
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales, adems la escala Kelvin
y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
RKTRT36)20)(8.1()()59()(.....
FRTFT36)()(....
Leccin 3: Calor
Una vez estudiado el concepto de temperatura, vamos a precisar el significado de calor. Cuando se unen dos
sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a temperatura ms alta cede energa al
sistema de temperatura ms baja y este proceso sigue hasta que se alcanza el equilibrio trmico. La energa
transferida entre dos sistemas debida a la diferencia de temperatura es el calor.
Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabtico. Hay dos formas en
las que un proceso se puede considerar adiabtico: el sistema tiene paredes no conductoras de calor y por
tanto se encuentra aislado trmicamente o bien el proceso se realiza tan rpidamente que la transferencia de
calor es despreciable. Por ejemplo si se considera la expansin o la compresin de una mezcla de gases en el
interior de un cilindro de un motor a gasolina, el tiempo en el cual ocurren estos procesos es muy corto, de tal
manera que la transferencia de calor es muy pequea porque ste es un fenmeno lento comparado con el
movimiento del pistn. Si dos sistemas se encuentran a la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la
misma temperatura de los alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.
El calor no es una propiedad termodinmica, no podemos hablar de que un sistema contenga calor en un
determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es necesario establecer la forma como se realiza
su transferencia, es decir, el tipo de proceso. Por ejemplo si Ud. quisiera elevar la temperatura de un gas en un
determinado valor, sera diferente la cantidad de calor que necesitara suministrar dependiendo de si el proceso
se realiza a presin constante o a volumen constante. En qu caso se necesitar mayor cantidad de calor? La
respuesta a este interrogante la analizaremos al estudiar la primera ley de la termodinmica. Por ahora,
destaquemos que el calor es una funcin de trayectoria y como tal depende del proceso, por lo que se
representa por el simbolismo 1Q2, que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el
sistema cambia del estado uno al estado dos. Por simplicidad se puede expresar simplemente por la letra Q.
Como funcin de trayectoria su diferencial es inexacta y se representa por medio de . Q.
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms utilizadas en
ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y BTU. La tabla siguiente nos
recuerda sus equivalencias:
Factores de conversin
1 kcal = 1000 cal
1 kj = 1000 J
1 cal = 4.187 J
1 BTU = 252 cal
La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la letra q y se define
como:
Ecuacin 7
mQq.
La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de transferencia de calor y se
representa por , donde el punto significa por unidad de tiempo. Para un determinado intervalo de tiempo, , se
tiene que
Q
t.
Ecuacin 8
tQQ
Como el calor es una forma de energa en transicin es necesario establecer un medio para poder determinar el
sentido o la direccin de la transferencia y esto se logra mediante la utilizacin apropiada de signos.
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energa aumenta y por tanto tambin su temperatura, al
contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o hacia los alrededores, su energa disminuye y
tambin su temperatura. Teniendo en cuenta este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo
positivo para la transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor desde el
sistema.
Como lo ilustra la figura 8 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del sistema es negativo.
Figura 8: Signos para el calor
FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR

Preguntmonos ahora cmo se transfiere el calor de un sistema a otro? Existen tres formas de transmisin del
calor: conduccin, conveccin y radiacin.
La conduccin es una forma de transmisin de calor donde las molculas ms energticas transfieren su
energa a las adyacente, menos energticas, debido a las interacciones entre ellas. En los gases y en los
lquidos se presenta debido a las colisiones entre las molculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. En
los slidos debido a la vibracin de los tomos y la movilidad de los electrones, particularmente en el caso de
los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad.
La tasa de transferencia de calor durante la conduccin a travs de una pared, como se ilustra en la figura 9 es
directamente proporcional al rea de transferencia y a la diferencia de temperaturas e inversamente
proporcional al espesor de la pared.
En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior mayor ser la
transferencia de calor por unidad de tiempo, igual situacin se presenta si el rea transversal de la pared,
normal a la direccin de flujo de calor, es mayor. Pero si se aumenta el espesor menor ser el calor transferido.
Figura 9: Transmisin de calor por conduccin
Matemticamente, esta situacin se puede representar mediante la siguiente ecuacin:

Ecuacin 9
xTAkQt.
Donde es la conductividad trmica caracterstica de cada material y representa la capacidad que tiene un
material para conducir el calor. Por ejemplo, las conductividades trmicas a 20 C de metales como la plata o el
cobre, que son muy buenos conductores de calor, son 407 y 386 W/(m.K) respectivamente; mientras que
materiales como el corcho o la fibra de vidrio, que son malos conductores de calor tienen valores de muy bajos,
0.043 y 0.038 W/(m.K ) respectivamente.
tk
tk
Si la ecuacin 9 se expresa en trminos diferenciales se obtiene la ecuacin 10 que es la expresin matemtica
de la ley de Fourier para la conduccin del calor:
Ecuacin 10
dxdTAkQt..
Como la variacin de la temperatura en la direccin en que se transmite el calor es negativa, se coloca el signo
negativo para que la tasa de transferencia de calor sea positiva.
La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una superficie slida y un lquido o
gas debido al movimiento de las partculas provocado por agentes externos como puede ser un agitador o un
ventilador o por diferencias de densidad causadas por la variacin de la temperatura. En el primer caso se dice
que la conveccin es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la densidad se dice que
la conveccin es natural.
Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente conveccin es necesario
conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el fluido, el rea de la superficie en contacto con el
fluido y los coeficientes de transferencia de calor por conveccin, los cuales dependen de de las caractersticas
geomtricas de la superficie, la naturaleza, el movimiento y las propiedades del fluido.
Los coeficientes de transferencia de calor por conveccin se determinan experimentalmente para cada sistema
en particular y se representan con la letra h. La ecuacin 11 es un modelo matemtico simplificado que permite
calcular la tasa de transferencia de calor por convencin.
Ecuacin 11 )(fsTThAQ..
donde h = coeficiente de transferencia de calor,
A= rea de la superficie, .
Ts = temperatura de la superficie, .
Tf = temperatura del fluido, .
La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas generadas por la temperatura.
No se necesita de un medio fsico para que se produzca esta transferencia, en esta forma el calor se transmite
en el vaco, es as como recibimos la energa del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energa en
forma de calor hacia los alrededores.
La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una superficie a una temperatura
absoluta Ts est determinada por la ley de Stefan-Boltzmann, expresada como:
Ecuacin 12
4.max..sTAQ..
Donde
, conocida como constante de Stefan-Boltzmann.
A = rea de la superficie, .
Ts = temperatura de la superficie, .
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La cantidad de calor
emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un determinado factor y se puede calcular
mediante:
Ecuacin 13
4...semitidoTAQ...
Donde . es la emisividad de la superficie, un factor adimensional caracterstico de cada material y que indica
que tan cerca o lejos est una superficie de parecerse a un cuerpo negro, para el cual su emisividad es 1.
La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la temperatura y de la
longitud de onda de la radiacin.
Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin entre la radiacin
absorbida ( ) y la radiacin ( ) incidente se denomina absorbancia, se representa por la letra . y se expresa
como:
Ecuacin 14
incabQQ
Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que , por tanto un cuerpo negro
se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor perfecto.
La determinacin de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se sale de los objetivos
de este mdulo, ya que depende de muchos factores como las propiedades y la geometra de las superficies, el
ngulo que forman entre ellas, las interacciones del medio con la radiacin.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia calor hacia una superficie
grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de calor por radiacin se puede expresar como:
Ecuacin 15 )(.44airsTTAQ..
Donde es la temperatura de la superficie emisora y la temperatura de los alrededores.
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados con transmisin de calor.
Ejemplo 1
Durante el diseo de un depsito para productos alimenticios, se desea
conocer la tasa de transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos que tienen 25 cm de
espesor y una conductividad trmica de 0.70 W/(m.K), si la temperatura
interior debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior promedio es de
30 C. Realice los clculos correspondientes y exprese el valor de la tasa
de transferencia de calor en vatios.
Figura 10: Transmisin de

calor por conduccin
Anlisis del problema

Uno de los factores que es necesario conocer para disear el sistema de refrigeracin es la tasa
de transferencia a travs de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura ms alta hacia la
temperatura ms baja, y la tasa de transferencia es directamente proporcional a la diferencia de
temperaturas y al rea de transferencia e inversamente proporcional al espesor.
Solucin del problema
WmKmKmWxTAkQt70)
25.025)(1)(
.(7.02..
Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el coeficiente de
transmisin de calor por conveccin para aire caliente que circula
junto a una superficie plana es de 60 W/(m 2.K). Si la temperatura del
aire es de 90 C, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se encuentra a
20 C determine la tasa de transferencia de calor.
Figura 11: Conveccin

La tasa de transferencia de calor por conveccin es directamente proporcional al rea de la
superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie.
WKmKmWTThAQfs25200)70)(6)((60)(22......
El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.
Leccin 4: Ecuacin de Estado

El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P y , las cuales se
relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como ecuaciones de estado. La ms sencilla de ellas
es la muy conocida ecuacin de estado de gas ideal, denominada as porque todo gas cuyas propiedades
cumplan con esta relacin se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayora de los gases
reales a presiones bajas, como la presin atmosfrica y temperaturas iguales o superiores a las del medio
ambiente, tienen un comportamiento ideal.
La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes expresiones matemticas:
Ecuacin 16
Ecuacin 17
Ecuacin 18
Figura 4-14 Ejemplo 4-4
Donde
P = presin
V = volumen
n = nmero de moles
= volumen molar V
T = temperatura
v = volumen especifico
M = masa molecular
R = constante universal de los gases
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para expresar la presin, el
volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R
Unidades
8.314
0.08314
0.082
1545.3
1.987
10.73
o tambin
o tambin
Analizando cualquiera de las formas de la ecuacin de estado de gas ideal se concluye que son suficientes dos
propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la tercera quedara determinada por la relacin que
se establece entre ellas. Por ejemplo si se conocen la presin y la temperatura queda definido el volumen
especfico, el volumen molar o el volumen para una determinada cantidad del gas.
Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el volumen especfico del

aire contenido en un recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho y 4 m
de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.
Figura 12: Datos ejemplo

El aire seco est compuesto por 78.09% de nitrgeno y 20.95% de oxgeno, 0.93% de argn y
0.03% de dixido de carbono. A las condiciones del problema se puede considerar que tiene un
comportamiento ideal, ya que est alejado de la temperatura de condensacin y de las
condiciones crticas, luego se puede utilizar la ecuacin de estado de gas ideal. El volumen se
calcula por geometra y de la ecuacin 59 se puede despejar el nmero de moles. La masa
molecular del aire se puede obtener mediante un promedio ponderado de las masas moleculares
del nitrgeno, del oxgeno, del argn y del dixido de carbono componentes del aire seco. Como
la presin se presenta en atmsferas se utiliza el valor de 0.082 (atm.L/mol.K) como valor de R.
LmmmmV800000800)4)(10)(20(3...
molesKKmolLatmLatmRTPVn23493)15.303)(
.082.0(
)800000)(73.0(
Composicin del aire seco: 78.09% N2, 20.95% O2, 0.93% Ar y 0.03% CO2
2220003.00093.02095.07809.0COArONaireMMMMM....
)01.44(0003.0)95.39(0093.0)00.32(2095.0)01.28(7809.0....aireM
molgMaire96.28.
kggmolgmolesnMmaire4.680680398)96.28)(23493(....
338505.08004.680mkgmkgVmaire....
El volumen especfico es el recproco de la densidad:
kgmkgmMVvaire331758.14.680800
Ejemplo 4
Determine el volumen especfico del metano, en pies3/lbm, a una presin de 30 psia y 100 F.
El oxgeno a la presin absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene comportamiento
de gas ideal ya que no es una presin muy elevada. Recuerde que la presin de una atmsfera es
equivalente a 14.7 psia. Por lo tanto es vlido utilizar la ecuacin de estado. Como el resultado
del problema y los datos se encuentran en unidades del sistema ingls se utiliza 10.73
(psia.pies3)/(lbmol.R) como valor de R.
RFT67.55967.459100...
lbmpiespsialbmollbmRRlbmolpiespsiaPMRTvCH3351.12)30)(16(
)67.559)(
(73.104
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES

Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal dependiendo de su
naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a temperaturas muy bajas que se encuentren
prximas a las de condensacin. En estos casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error
que se comete es muy grande. El grado de desviacin de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.
El factor Z se define como la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin y temperatura
definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de estado.
Ecuacin 19
idealrealvvZ.
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen calculado por la
ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para los gases reales el valor de Z puede ser
menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de
desviacin de la idealidad. Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el
sistema gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las ecuaciones
correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de compresibilidad Z, tal
como se indica a continuacin.
Ecuacin 20
PRTvideal.
Si se remplaza la ecuacin 64 en la ecuacin 19 se obtiene:
Ecuacin 21
RTPvZreal.
En consecuencia la ecuacin de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que presentan los gases reales,
se puede expresar mediante la ecuacin 22.
Ecuacin 22 ZRTPv.
El valor de Z se obtiene de las grficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es necesario conocer las
presiones y temperaturas reducidas definidas como
Ecuacin 23
crPPP.
Ecuacin 24
crTTT.
Donde
Pr = Presin reducida Pc = Presin crtica
Tr = Temperatura reducida Tc = Temperatura crtica
A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para todos los gases,
caracterstica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes presiones y temperaturas reducidas.
Tambin existen tablas de factores de compresibilidad en funcin de temperaturas y presiones reducidas que se
utilizan en la determinacin de Z.
Ecuacin de van der Waals
Ecuacin 25
2VabVRTP.
Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas real, tiene en cuenta las
desviaciones que se presentan en la presin debido a la presencia de las fuerzas de atraccin entre las
molculas del gas y desviaciones en el volumen debido a que la molculas del gas ocupan su propio volumen.
Como se observa, la ecuacin de van der Waals tiene dos constantes a y b que son caractersticas de cada
gas.
La constante b representa la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el trmino es una
correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin intermolecular. Cuando aumenta el volumen y
disminuye la presin las molculas del gas estn ms separadas y por consiguiente las fuerzas de atraccin y el
volumen ocupado por las propias molculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se vuelven
importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que seran completamente inaceptables en el
trabajo de ingeniera.
2/Va
Las constantes de la ecuacin de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la isoterma crtica de un
diagrama P-v tiene un punto de inflexin horizontal precisamente en el punto crtico, entonces la primera y
segunda derivadas de la presin con respecto al volumen especfico a la temperatura crtica deben ser igual a
cero. Al derivar la ecuacin 69 con respecto a v y considerando que:
y Ecuacin 26 0...
cTvP
022
cTvP
Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en funcin la temperatura y presin
crticas las cuales se presentan a continuacin.
Ecuacin 27
ccPTRa642722
Ecuacin 28
ccPRTb8
La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas de las condiciones
crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento de modelar el comportamiento de un gas
real. Para superar estas limitaciones se han desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin
al comportamiento de un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
Leccin 5: Ecuacin de estado (Continuacin)
Ecuacin de Redlich- Kwong
Esta es una ecuacin mucho ms exacta que la ecuacin de van der Waals y aplicable en un mayor rango de
presin y temperaturas.
Ecuacin 29
5,0)()(TbVVabVRTP
Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuacin de van der Waals pero se
obtienen tambin a partir de las propiedades de estado crtico. representa el volumen molar, T la temperatura y
R la constante universal de los gases.
V
Ecuacin 30
ccPTRa5,22427.0
31
ccPRTb0866,0
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con cualquier conjunto de
datos con unidades consistentes.
Ecuacin de Redlich - Kwong - Soave
Constituye una mejora a la ecuacin de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante ms la cual a su vez
es funcin de otra constante conocida como factor acntrico para cada gas.
Ecuacin 32
225,011)()(..
cTTmTbVVabVRTP
Donde, y es el factor acntrico, una constante para cada gas. 2176.0574.148.0wwm.....
Tambin se han desarrollado ecuaciones ms complejas para el manejo de sustancias gaseosas particulares
donde se manejan un mayor nmero de constantes. Los clculos manuales en estos casos son realmente
tediosos, razn por la cual se han desarrollado varios programas de computacin que facilitan esta tarea.
Ecuaciones de estado de virial
Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan experimentalmente a partir de las
relaciones PvT. Unas de las formas en la cuales se pueden expresar son las siguientes:
Ecuacin 33 ....332210.....PAPAPAARTVP
Ecuacin 34 ....332210.....
VBVBVBBRTVP
Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la naturaleza del gas.
Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas controladas para la
maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se necesita determinar la presin que generaran
100 moles de etileno en un recipiente de 50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la
ecuacin de a) gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno Pc = 5.03 MPa Tc = 282 K. Qu concluye al respecto?
La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crtico por lo que es necesario utilizar las
ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presin. Para el desarrollo del problema en primer lugar se
debe calcular el volumen molar, luego las correspondientes constantes y por ltimo la presin utilizando las
ecuaciones correspondientes.
kmolmkmolmnVV33500.0100.0050.0
a) MpakPkmolmKKkmolmkPaVRTP988.44988500.0)300)(
(314.833
b) Determinacin de las constantes para la ecuacin de van der Waals

2622322.461)5030(64)282()
.314.8(276427kmolmkPakPaKKkmolmkPaPTRacc...
kmolmkPaKKkmolmkPaPRTbcc33.0583.0)5030(8)282(
.314.88
2326332)500.0(
.461)0583.0500.0(
)300)(
(314.8kmolmkmolmkPakmolmKKkmolmkPaVabVRTP.
MPakPakPakPaP803.3380318445647....
c) Determinacin de las constantes para la ecuacin Redlich Kwong
kPaKKkmolmkPaPTRacc5030)282()
.314.8(427.0427.05,2235,22
25,06..
7836kmolKmkPaa.
kmolmkPaKKkmolmkPaPRTbcc330404.05030)282)(
.314.8(0866.00866.0
5,0)()(TbVVabVRTP
5,02325,0633)300())(0404.050.0(50.0..
7836)0404.050.0(
)300(
.314.8KkmolmkmolKmkPakmolmKKkmolmkPaP
MPakPakPakPaP753.3375316745427....
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados para la presin. Si solo se
utilizara la ecuacin de gas ideal el error cometido sera muy grande, ms del 32%. Para un ingeniero es
importante tener el criterio necesario para saber cuando se utiliza una u otra ecuacin.
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras, ya que generalmente
son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un comportamiento muy particular y por tanto
resulta una tarea muy difcil tratar de modelar mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin,
temperatura, volumen especfico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las sustancias puras es de
gran importancia porque ayuda en la formacin de un criterio cientfico y tcnico frente al manejo de estas
variables extrapoladas a casos concretos, particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Cualquiera de los sistemas de refrigeracin utilizados para la conservacin de alimentos se fundamenta en la
absorcin de calor que realiza un refrigerante en estado de lquido comprimido al reducir su presin y
evaporarse.
El ingeniero o tecnlogo que se interese en el diseo, construccin o mantenimiento de sistemas de
refrigeracin debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos refrigerantes al variar las condiciones de
presin y temperatura debe manejar apropiadamente las tablas de propiedades termodinmicas para estas
sustancias.
Usted como futuro Ingeniero tendr que estudiar con bastante profundidad operaciones como la evaporacin,
cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin, secado donde tienen aplicacin los conceptos estudiados
en este captulo.
CAPITULO 2: TRABAJO
Introduccin
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa mecnica, no siempre fueron
conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX,
todava subsistan teoras como la del calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818 1889), y el matemtico y
fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como Lord Kelvin (1824 1907), se comenz a tener
una idea ms clara sobre la interrelacin entre los diferentes tipos de energa. En este captulo centraremos
nuestra atencin en los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.
Leccin 6: Trabajo
Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa que corresponde a una
magnitud escalar definida como el producto punto de dos magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento
realizado en la misma direccin de la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa
como:
Ecuacin 35 ..
21FdxW
Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinmicos se debe transformar la expresin anterior en
otra donde el trabajo se exprese en funcin de propiedades que se puedan determinar fcilmente para un
sistema en particular.
Figura 13: Cilindro provisto de un pistn mvil
En este material se utilizar el convenio de asignar signo positivo para el trabajo realizado por el sistema y signo
negativo para el trabajo realizado sobre el sistema, en este punto no hay acuerdo universal y la eleccin del
signo es arbitraria, pero una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de todo el anlisis.
Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil
que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por el producto de la fuerza (F) que se debe
realizar sobre el pistn para moverlo y la distancia () que recorre, como se ilustra en la figura 13. dx
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla? Ud. sabe que las
molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente que lo contienen y generan la fuerza
necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal manera que la ecuacin
35 se transforma en:
Ecuacin 36 ..
21PAdxW
A su vez el producto es igual a un diferencial de volumen , entonces, remplazando en la ecuacin 36 se llega a
una expresin general, ecuacin 37, que permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso
termodinmico, en funcin de propiedades como la presin y el volumen que se pueden medir y especificar
fcilmente para los estados de un sistema termodinmico.
AdxdV
Ecuacin 37 ..
21PdVW
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin del volumen, si no es
as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para poder determinar el trabajo se requiere
conocer primero el tipo de proceso y su trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice que un sistema en un
determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y que en otro, otra correspondiente. Esto
sencillamente es absurdo. Entonces cul es la forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen
dos posibilidades: el sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.
Figura 14: Convenio de signos para el trabajo
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una interaccin entre el
sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto
la funcin diferencial del trabajo corresponde a una diferencial inexacta y se representa como . W.
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este captulo y elabore una tabla comparativa
que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el trabajo.
TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS
Para calcular el trabajo en un proceso isobrico debemos realizar la integracin de la ecuacin 37,
considerando que la presin permanece constante. Por tanto el trabajo en este tipo de procesos, como se indica
en la ecuacin 38, es igual al producto de la presin por la diferencia de los volmenes.
Ecuacin 38 ......
211221)(VVPWPVdVPW
Si este proceso se representa en un diagrama PV, el rea bajo la lnea de presin constante entre el estado 1 y
el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se ilustra en la figura 15.
Figura 15: Trabajo en un proceso isobrico
Si la presin se expresa en Pa y el volumen en m3, entonces las unidades de trabajo sern julios (J). Recuerde
que y al multiplicar por m3 resulta N.m que equivale a un julio (J).
2mNPa.
El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en funcin de la
temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la condicin de presin constante:
Ecuacin 39 nRdTPdVW...
Al integrar se obtiene la ecuacin 35 que permite calcular el trabajo en funcin de las temperaturas.
Ecuacin 40 )(12TTnRW..
Ejemplo 7
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se encuentran 2.80g de nitrgeno a 27.C y 150 KPa, si el
gas se expande a presin constante hasta un volumen de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 16: Expansin de un gas
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuacin de estado para gases ideales. Si bien el
nitrgeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presin es muy baja. Como se conoce la
temperatura, la presin y el nmero de moles que se puede determinar a partir de la masa y el peso molecular,
la nica incgnita es el volumen. Como el proceso es isobrico el trabajo esta determinado por el producto de la
presin por la diferencia entre el volumen final y el volumen final.
molesgmolgn10.028180.2...
331111066.1150000300)
.314.8(1.0mxPaKKmolJmolPnRTV....
JmxxPaVVPW501)1066.1105)(150000()(3331221.......
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata de un proceso de
expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el pistn en una determinada distancia.
TRABAJO EN PROCESOS ISOTRMICOS
Para poder determinar el trabajo en un proceso isotrmico es necesario realizar la integracin de la ecuacin
37, para lo cual se debe conocer como cambia la presin al variar el volumen, es decir debemos conocer la
presin en funcin del volumen. Para un sistema constituido por un gas ideal, esta relacin se puede encontrar
por medio de la ecuacin de estado. En ella el producto es constante, por lo tanto la presin es igual a la
relacin entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuacin 36.
nRT
Ecuacin 41
VKVnRTP..
Reemplazando el valor de la presin en la ecuacin 37, se obtiene:
Ecuacin 42 ..
21VKdVW
Ecuacin 43 )ln()ln(
122121VVKVKVdVKW....
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuacin 44 que permite calcular el trabajo de gas
ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el trabajo realizado por el sistema se representa por el
rea bajo la curva como se indica en la figura 17.
Ecuacin 44 )ln(
12VVnRTW.
Figura 17: Trabajo en procesos isotrmicos
Ejemplo 8
Determine el volumen final de 0.5 moles un gas ideal que se encuentra a 20 C y 200 kPa despus de un
proceso isotrmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.
Figura 18: Proceso isotrmico
Como el proceso es isotrmico el trabajo est determinado por la ecuacin 39. Entonces el volumen final se
despeja de esta ecuacin.
.....nRTWnRTWeVVeVVVVnRTW121212ln
El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuacin de estado, remplazando los valores se puede
hallar el volumen final.
3298.314.85.0200012031.0200000298)
.314.8(5.0mePaKKmolJmolePnRTVKKmolJmolJnRTW
TRABAJO EN PROCESOS POLITRPICOS
Un proceso politrpico es aquel donde la presin y el volumen se relacionan por medio de PVn = C, donde n y
C son constantes. Si de esta ecuacin se despeja el valor de la presin se tiene:
Ecuacin 45
nnCVVCP...
Para un proceso politrpico el trabajo se determina remplazando en la ecuacin 32 la presin en funcin del
volumen dada por la ecuacin 45 y realizando la integracin correspondiente:
Ecuacin 46
nVVCVnCdVCVWnnnn
Figura 19: Trabajo para un proceso politrpico
Como . Entonces, remplazando apropiadamente estos valores de C en la ecuacin 46 se llega a que el trabajo
en este tipo de procesos es igual a:
nnnVPVPPVC2211...
Ecuacin 47
nVPVPW
11122
OTRAS FORMAS DE TRABAJO
Tambin es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los que implican expansin
o compresin de gases, pero que son igualmente importantes, como el trabajo producido por la corriente
elctrica, el trabajo para aumentar la superficie de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando
se estira o contrae un resorte.
Trabajo elctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado por el movimiento de
los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se define mediante la ecuacin 48:
Ecuacin 48 dtVIW..
21
Donde V = diferencia de potencial elctrico (v)
I = intensidad de corriente elctrica (A)
t = tiempo (s)
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo elctrico se puede determinar por
Ecuacin 49 tIVW....
Trabajo debido a la tensin superficial
Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del interior sobre las de la
superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de una tela elstica que ha sido sometida a
estiramiento, por lo cual la superficie de un lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada
en este proceso por unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina tensin
superficial.
Figura 20: Dispositivo para observar la tensin superficial
El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se ilustra en la figura 25
se determina mediante:
Ecuacin 50 ..
21dAWs.
Donde es la tensin superficial (N/m) y dA el cambio de rea superficial (m2), segn la figura 20, . El nmero 2
aparece debido a que la pelcula tiene dos superficies en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la
ecuacin 50 se integra se llega a la ecuacin 51 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.
s.
adxdA2.
Ecuacin 51 xaWs...2
Trabajo de eje
Figura 3-9 Trabajo de eje
Figura 21: Trabajo de eje
Muchos dispositivos y mquinas transmiten energa mediante el movimiento de un eje rotatorio como se ilustra
en la figura 21. Para que el eje pueda girar se necesita que exista un momento de torsin ()dado por el producto
la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje acta un momento de torsin constante el trabajo realizado por la fuerza F
se puede determinar remplazando la fuerza en funcin del momento de torsin y la distancia en funcin del
radio, en la ecuacin 36. As:
Ecuacin 52
rFFr
La distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por donde n representa el nmero de
giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa por:
)2(rnx..
Ecuacin 53 .....
nnrrxFW22....
Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado cesa la fuerza el resorte
adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento completamente elstico, es decir no sufre
deformaciones, la fuerza aplicada es proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es
caracterstica de cada resorte. Entonces:
Ecuacin 54 xkF..
Para determinar el trabajo se remplaza F, en la ecuacin 36, con lo cual se obtiene:
Ecuacin 55 ..
1.xdxkW
Al integrar se encuentra la ecuacin 54 que permite calcular el trabajo en funcin del cambio de longitud del
resorte:
Ecuacin 56 )(
212122xxkW..
Trabajo gravitacional
Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o se deja caer un
cuerpo que tambin se conoce como energa potencial. En este caso la fuerza que genera el trabajo es igual al
producto de la masa del cuerpo o sistema que se considere por la aceleracin de la gravedad como lo expresa
la ecuacin 57.
Ecuacin 57 mgF.
Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuacin 36, se obtiene la expresin para el calcular el
trabajo gravitacional:
Ecuacin 58 )(1221yymgmgdyW....
Donde (y2 y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.
Trabajo de aceleracin
Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Ud ha estudiado en fsica que si
hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una aceleracin y que la fuerza es igual al producto de
la masa por la aceleracin.
Entonces, para calcular el trabajo de aceleracin se remplaza el valor de la fuerza en la ecuacin general del
trabajo, ecuacin 35 y se integra como se muestra a continuacin:
y entonces amF..
dtdva.
dtdvmF.
vdtdxdtdxv...
2121)(mvdvvdtdtdvmW
Ecuacin 59 )(
212122vvmW..
Es necesario resaltar que el trabajo de aceleracin y el gravitacional son dos formas especiales de trabajo ya
que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los estados inicial y final del sistema y son
equivalentes a los cambios en la energa cintica y en la energa potencial respectivamente.
Leccin 7: Diagramas termodinmicos
Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema durante el transcurso de
un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los cambios producidos en la medida en que ocurren
diferentes procesos termodinmicos.
Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se representan con mayor
frecuencia son presin (P), volumen (V) y temperatura (T). En la figura 22 encontrar una representacin de un
diagrama PV. Obsrvelo y analice cuidadosamente cada una de las trayectorias, porque ha llegado el momento
de comenzar a trabajar.
Las lneas horizontales son de presin constante, las verticales representan trayectorias donde el volumen
permanece constante y las lneas curvas son lneas hiperblicas que representan la relacin entre la presin y
el volumen de un gas ideal a temperaturas constantes. Despus de observar el diagrama se le sugiere realizar
la actividad propuesta la cual tiene como propsito el de que identifique y diferencie cada una de las trayectorias
correspondientes a diferentes procesos termodinmicos.
Figura 22: Figura 5: Diagrama de presin contra volumen
Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lpiz de color trace la siguiente secuencia de
trayectorias:
a)isbara hasta V = 20 L
b)isoterma hasta V = 25 L
c)iscora hasta P = 50 kPa
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias bsicas propias de
un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el ejemplo 10.
Ejemplo 10
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil, el cual se mueve sin que
exista friccin, como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el cilindro se encuentran 0.4 moles del gas a 20 C
y 100 kPa, y que primero el gas se expande isobricamente hasta alcanzar un volumen de 12 L y luego se
expande isotrmicamente hasta un volumen de 20 L. Se requiere determinar las propiedades del estado
intermedio, las del estado final y con esta informacin dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
Figura 23: Expansin de un gas
Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene comportamiento ideal y
realiza dos procesos. En el primero la presin se mantiene constante y en el segundo la propiedad constante es
la temperatura, es decir, si llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final
el estado 3; entonces P1 = P2 y T2 = T3.
Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presin contra volumen se deben conocer los
valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado 3. Como el gas es ideal tiene un
comportamiento que est determinado por la ecuacin de estado y por la ecuacin general de los gases, esta
informacin nos permite solucionar el problema.
Del estudio de la qumica Ud. debe conocer que entre presin, volumen, temperatura y nmero de moles de un
gas existe una relacin dada por las leyes de los gases, las cuales se resumen en las siguientes dos
ecuaciones:
Ecuacin de estado nRTPV.
Ecuacin general
222111TVPTVP
El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuacin de estado.
As : 3100973.0100000)16.293)(
.314.8)(4.0(
mPaKKmolJmolV..
De la ecuacin general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presin es constante, se puede hallar la
temperatura 2.
KmKmVTVT5.36100973.0)16.293)(012.0(
331122...
En el estado 3 la temperatura tambin tendr el valor de 361.5 K, y la presin se determina de la ecuacin
general aplicada entre los estados 2 y 3.
PaLLPaVVPP6000020)12)(100000(
3223...
Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representacin correspondiente. Es decir,
trazar los ejes cartesianos de presin y temperatura, elegir una escala apropiada, ubicar los puntos
correspondientes a cada estado y trazar las trayectorias. Si est dentro de sus posibilidades le recomendamos
utilizar las herramientas para la construccin de grficos que se encuentran en cualquiera de los programas de
hojas de clculo.
Figura 24: Trayectorias isobara e isoterma
Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una secuencia de procesos al final
de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado inicial y dibujar la trayectoria cclica correspondiente.
Analice cuidadosamente la solucin del siguiente ejemplo 12.
Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos moles de un gas ideal a y
si a presin constante se expande hasta duplicar el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la
presin a la mitad y finalmente a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria debe ser un ciclo
conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para dibujar la trayectoria en un diagrama PV,
se deben calcular, sucesivamente, las propiedades en cada estado.
Estado 1
P1 = 200 kPa T1 = 298.15 K n = 2 moles
LmPaKmolKJmolesPnRTV78.2402478.020000015,298)314.8(23111....
Estado 2
P2 = 200 kPa V2 = 2V1 = 49.56 L n = 2 moles
Despejando T2 de la ecuacin general de los gases (ecuacin 5) se obtiene
111222VPTVPT.
Como P2 = P1 y V2 = V1 entonces KTT3.596212..

Estado 3
P3 = 100 kPa V3 = V2 = 49.56 L n = 2 moles
Despejando T3 de la ecuacin general de los gases se obtiene
222333VPTVPT.
Como y entonces KTT15.298223..
La figura 8 muestra la trayectoria cclica para este proceso.
Figura 25: Trayectoria cclica
Procesos reversibles e irreversibles
Para el estudio de los diversos procesos termodinmicos se clasifican en reversibles e irreversibles segn la
forma como se efecten.
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que puede realizarse en
sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores. En cambio un proceso
irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus
alrededores. Esta diferencia es necesaria que la tenga en cuenta de aqu en adelante.
Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren espontneamente en la
naturaleza, por ejemplo al abrir la vlvula de un cilindro que contiene un gas, ste tiende a escaparse. El gas
por s solo no podra volver al recipiente hasta alcanzar su estado inicial.
Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre s se produce un proceso irreversible, las dos se difunden
hasta formar una mezcla homognea. No se puede esperar que los componentes de la solucin se separen
hasta llegar al estado inicial. La friccin es otro ejemplo de procesos irreversibles, en ella el trabajo o energa
mecnica se transforma en calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma
energa mecnica.
Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de facilitar su estudio y tener
una mejor comprensin de las transformaciones energticas que ocurren, bajo condiciones que sean
perfectamente establecidas y controladas de tal manera que puedan reproducirse indefinidamente dando
siempre los mismos resultados.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en forma infinitesimal
del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de transformacin tambin se le conoce como proceso
cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura
constante se denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina isobrico, y si
el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.
Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se denomina adiabtico.
Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son aquellos formados por
secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el sistema se encuentra nuevamente en el estado
inicial. A tales procesos se les denomina procesos cclicos.
SUSTANCIAS PURAS Y FASES
Una sustancia pura es aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por una sola clase de
molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla de un elemento o de un
compuesto. As el oxgeno, el hierro, el mercurio, el dixido de carbono, el metano o el etanol son sustancias
puras. La caracterstica principal de una sustancia pura es su composicin definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estar conformada por tres moles de hidrgeno por cada mol
de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o como gas. Bajo determinadas condiciones una mezcla
que tenga una composicin definida puede ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un
ejemplo de esta situacin lo constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaracin le invito a construir una
definicin para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o gaseosa dependiendo de las
condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es
lquido, el nitrgeno gaseoso y el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden
encontrarse en otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede licuarse e
incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la presin el hierro funde y puede llegar
a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada sustancia y se utilizan
como tales para su identificacin y caracterizacin. Estamos hablando de fases pero hasta ahora no hemos
precisado su definicin, entonces cmo respondera a la pregunta de qu es una fase?
Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una composicin fija y unas
propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es homognea en todas sus partes. El agua a presin
atmosfrica y por debajo de 0 C forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C
estar como vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es la
misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico, o propiedades que se estudiarn
ms adelante como energa interna, entalpa y entropa tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes
y fijos en cada una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situacin: en un recipiente apropiado que permite la transferencia de calor se tiene
hielo a -20 C y 1 atmsfera de presin (101,325 kPa) y siguiendo un proceso isobrico se suministra calor a
este sistema Qu cree que va a suceder?
El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran ordenadas en arreglos
cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo de ellas se separa formando la fase lquida.
Durante este cambio la temperatura aumenta gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo
comienza a fundir y cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se mantendr constante slo
se incrementar cuando todo el slido se funda.
Figura 26: Cambios de fase de agua a presin de 1 atm
Al continuar suministrando calor el lquido adquiere ms energa lo cual se manifiesta en un aumento de
energa, mayor movilidad de las molculas y por consiguiente de la temperatura hasta cuando se alcanza el
valor de 100 C. En este punto nuevamente la temperatura permanece constante pues el calor suministrado se
consume en el cambio de fase de lquido a vapor. Tan slo cuando todo el lquido se haya evaporado se
produce un nuevo aumento de la temperatura. Qu conclusin obtiene de esta experiencia?
Como conclusin del anlisis de esta experiencia se puede decir que siempre que coexistan dos fases en
equilibrio a una determinada presin, la temperatura debe ser constante. El valor de la temperatura depende del
valor de la presin, entonces siempre que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable
dependiente de la presin.
La relacin recproca tambin es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe existir una nica
presin para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fjese que en otra situacin diferente al equilibrio entre
fases, es decir, para un estado donde solo exista fase slida, lquida o gaseosa, la presin y la temperatura son
variables independientes y las dos fijan el estado del sistema.
Como complemento a lo expuesto interprete la figura 27, la cual, muestra la curva de calentamiento de una
sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que representan el cambio de temperatura en funcin
del calor suministrado en cada una de las fases. As la lnea entre a y b representa el calentamiento de un slido
hasta que alcanza su temperatura de fusin; la lnea entre b y c corresponde al cambio de fase de slida a
lquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por unidad de masa durante este
proceso se denomina calor de fusin. El tramo entre c y d corresponde al calentamiento del lquido entre la
temperatura de fusin y la temperatura de ebullicin. La lnea entre d y e corresponde al cambio de fase de
lquido a vapor por lo que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso
se conoce como calor de vaporizacin. Finalmente la lnea ef corresponde al calentamiento del vapor una vez
que todo el lquido se ha vaporizado.
Figura 27: Curva de calentamiento a presin constante
Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es decir que
corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor latente. Y al calor que produce un
aumento en la temperatura se le denomina calor sensible. Los calores latentes son caractersticos de cada
sustancia pura y se expresan en unidades de energa por unidad de masa o por mol (
Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin)

DIAGRAMA Pv
Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el volumen especfico,
definido por la relacin entre el volumen y la masa de una sustancia pura en cada fase. Para el caso especfico
del equilibrio lquido vapor los volmenes especficos se definen de la siguiente manera:
LLfmVsaturadolquidodeespecficoVolumenv..
VVgmVsaturadovapordeespecficoVolumenv..
Donde VL = volumen de lquido mL = masa de lquido
VV = volumen de vapor mV = masa de vapor
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por ejemplo para el agua a
una atmsfera de presin (101.325 kPa), la temperatura de saturacin es de 100 C , vf = 0.001043 m3/kg y vg
= 1673 m3/kg. A presiones ms bajas el volumen especfico del lquido saturado (vf ) es menor y el volumen
especfico del vapor (vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto al
aumentar la presin la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situacin se ilustra en la figura 28,
donde los puntos representan los valores de los volmenes especficos de lquido saturado y de vapor saturado
a diferentes presiones.
Existe una presin con su correspondiente temperatura de saturacin para la cual desaparece la diferencia
entre el volumen especfico del lquido saturado y del vapor saturado. Este estado particular de cada sustancia
pura se conoce como punto crtico. A la presin crtica es imposible diferenciar la fase lquida de la fase de
vapor ya que ambas tienen el mismo volumen especfico.
La figura 28 es un diagrama de presin contra volumen especfico para el equilibrio lquido vapor de una
sustancia pura. En ella adems de observar la variacin de los volmenes especficos de lquido saturado y de
vapor saturado a diferentes presiones se pueden apreciar las lneas isotermas correspondientes a las
temperaturas de saturacin.
La lnea curva que une cada uno de los volmenes especficos de la fase lquida a diferentes presiones se
conoce como lnea de lquido saturado y la lnea que une los volmenes especficos de la fase de vapor se
denomina lnea de vapor saturado.
Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la superficie del
diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la fase lquida y la fase de vapor y la
regin por fuera del domo que corresponde una sola fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que
se encuentra a la izquierda de la lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase
lquida y se le denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido comprimido ya que se
encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b corresponde al de lquido saturado.
Figura 28. Diagrama Pv para equilibrio lquido vapor
El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se encuentra como una
mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la lnea de vapor saturado que de la de lquido
saturado, significa que hay mayor cantidad de vapor que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir
con el punto d indica que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de vapor y se denomina
como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una temperatura superior a la de saturacin.
Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza una propiedad conocida
como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante la siguiente relacin:
Ecuacin 60
mmxV.
Donde m es la masa de la mezcla de lquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto
Ecuacin 61
VLVmmmx
Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes especficos de
lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin entre la calidad y los volmenes
especficos, como se ilustra a continuacin.
VLVgLfVLVLmmmvmvmmVVmVv
)()(
La ecuacin 61 muestra que y xmmmVLV.
.)()1()(xmmmVLL..
Remplazando se obtiene
gffgfxvxvvxvvxv......)1(
Ecuacin 62 )(fgfvvxvv...
Finalmente
Ecuacin 63
fgfvvvvx
La diferencia generalmente se expresa como vfg, de tal manera que la ecuacin 63 se puede escribir como
fgvv.
Ecuacin 64 fgfxvvv..
Cmo se determinan las propiedades termodinmicas de una sustancia pura en equilibrio lquido vapor?
Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se determina la temperatura de
equilibrio o para cada temperatura se determina la correspondiente presin de equilibrio. Tambin se pueden
calcular mediante ecuaciones o mtodos numricos las propiedades como temperaturas o presiones de
saturacin, densidades o volmenes especficos. Los valores as obtenidos se presentan generalmente en
forma de tablas. Adems, a travs de Internet, se pueden adquirir programas de computador que suministran
esta informacin. Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con el
que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del sistema internacional o
del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y vapor a condiciones de saturacin, la de vapor
sobrecalentado y lquido comprimido y las de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico
tiene sus correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se encuentra
una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y analizar como cambian sus
propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se busca en las tablas o se
utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de saturacin a 80 C es 47.37 kPa , lo que significa
que la sustancia pura se encuentra a una presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se
debe encontrar como lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que la
temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo tanto el agua a esas
condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de saturacin, razn por la cual a este estado se
le conoce tambin como lquido subenfriado para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen
especfico es de 0.001030 m3/kg.
Ejemplo 13
Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50, 100, 150, 200, 250, 300,
350 y 374.14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra temperatura. Qu puede concluir de este
grfico?
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la presin de saturacin
y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud dispone de un computador con acceso a Internet
puede bajar alguno de los varios programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los
cuales al introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las presiones de
situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente acompaa a las hojas de clculo se puede
obtener el grfico solicitado.

Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los siguientes valores Los datos
pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de donde proceden.
0
100
200
300
400
0
5
10
15
20
25
Temperatura
Presin
Presin de saturacin contra temperatura
T ( C )
P (Mpa)
50
0.0123
100
0.1013
150
0.4759
200
1.5553
250
3.9781
300
8.5894
350
16.5513
374,14
22.1081
Figura 29: Presin y temperatura de saturacin del agua
El grfico se obtuvo utilizando el asistente de grficos de Microsoft Excel y en l se observa que al aumentar la
temperatura aumenta la presin de vapor, inicialmente el aumento es poco pronunciado pero a media que
aumenta la temperatura la pendiente de la curva en ms pronunciada.
Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de lquido y de vapor presentes en un vapor hmedo cuya calidad es de
0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m3 a una presin de 150 kPa.
Figura 30: Estados de saturacin
Como la presin a la que se encuentra el vapor hmedo es mayor que la atmosfrica, la temperatura de
saturacin debe ser mayor de 100 C. En las tablas de lquido y vapor de agua saturado se encuentran los
datos correspondientes a la temperatura de saturacin y a los volmenes especficos vf y vg. Con ellos y con el
valor de la calidad se puede encontrar el volumen especfico global del vapor hmedo (ecuacin 59). Con este
valor se puede hallar la masa total y mediante la ecuacin 55 se determina la masa de vapor. Por diferencia con
la masa total se determina la masa de lquido.
En las tablas de agua saturada para una presin de 150 kPa se encuentra que:
kgmvvxvvfgf39276.0)001053.01593.1(8.0001053.0)(.......
kgkgmmvVm1078.09276.01.033
kgkgmV08624.0)01078.0(8.0..
kgmmmVL002156.008624.01078.0.....
Si a un recipiente cerrado, como en un autoclave, se introduce vapor saturado y sale de l vapor con una
calidad de 0.65 qu proceso debi ocurrir? La temperatura y la presin cambian o se mantienen constantes?
DIAGRAMAS PT
En el ejemplo se determin el comportamiento de la presin de saturacin del agua y su representacin en un
diagrama de P vs T concluyndose que se trata de una lnea curva de pendiente positiva; una representacin
esquemtica de esta lnea para cualquier sustancia pura se presenta en la figura 33, en ella se puede observar
que la curva tiene dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual coexisten en equilibrio
las tres fases, slida, lquida y gaseosa denominado punto triple y el punto superior corresponde al punto crtico.
Esto puntos son caractersticos de cada sustancia pura.
Figura 31: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio lquido vapor
Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin existe una relacin
definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su representacin en un diagrama PT tiene un
comportamiento similar a la del equilibrio lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto
triple.
Figura 32: Lneas de equilibrio slido lquido en un diagrama PT
Para el equilibrio slido lquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las caractersticas de las
sustancias. Por ejemplo, la mayora de sustancias se contraen al solidificarse, en cambio el agua se expande,
este comportamiento especial se debe a la forma particular de cristalizacin y el arreglo molecular que tiene el
agua en la fase slida que hace que sta ocupe un mayor volumen que el lquido a 0 C, por esta razn el hielo
flota en el agua.
Para estas sustancias el volumen especfico del slido saturado es mayor que el lquido saturado, por esta
razn la lnea que representa la presin en funcin de la temperatura para la mayora de sustancias es positiva
y para el agua es negativa como se ilustra en la figura 32.
Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin por debajo de la presin crtica recibe calor
paulatinamente lo cual provoca un aumento de la temperatura hasta que se produce un cambio de fase. Cul
es ese cambio de fase?
Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobrico de transformacin del agua lquida a 20 C hasta
vapor a 200 C
DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las correspondientes
presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes positivas tanto en la
regin de lquido comprimido como en la regin de vapor sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta
con la temperatura. Tambin se puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido
saturado y de vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.
Figura 33: Diagrama Pv equilibrio lquido vapor
Figura 4-12 Diagrama PvT
DIAGRAMAS P-v-T
Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen especfico a diferentes temperaturas y
presiones de una sustancia pura en fases slida, lquida y gaseosa o estados de equilibrio entre ellas.
Figura 34: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse
Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presin a las cuales comienza la condensacin del vapor de agua que se
encuentra en un tanque cerrado a 200 kPa y 250 C.
Figura 35: Proceso isocrico
Este problema se presenta en cualquier situacin donde ocurra condensacin de vapores. Como el volumen del
recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor el volumen especfico debe permanecer constante.
En consecuencia, es necesario determinar primero el volumen especfico a 200 kPa y 250 C, utilizando ya sea
las tablas de vapor sobrecalentado o el software pertinente. Con este valor del volumen especfico se busca
nuevamente en las tablas o el software los valores de la temperatura y la presin de saturacin
correspondientes si es necesario se debe realizar una interpolacin.
A 200 kPa y 250 C que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que . En la tabla siguiente se
muestran los valores de la presin y la temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen
especfico del vapor saturado encontrado.
kgmvg31988.1.
Presin,
Temperatura,
Volumen especfico,
1432.7
110
1.2102
?
?
1.1988
169.06
115
1.0366
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin lineal de la siguiente
manera:
112121121211xxxxyyyyxxyyxxyy
Para el caso de la presin:
kPap96.144)2102.11988.1(
)2102.10366.1(
)27.14306.169(
27.143..
Para el caso de la temperatura:
Ct33.110)2102.11988.1(
)2102.10366.1(
)110115(
110..
Utilizando el software Propagua, disponible en Internet, se encuentra por ensayo y error los valores de 110.30
C y 144.7 kPa.
La diferencia en los valores de la presin se debe a la fuente de procedencia de los datos y el sistema utilizado
para la interpolacin.
Leccin 9: Propiedades termodinmicas
Propiedades intensivas y extensivas
Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado energtico. Estas
propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del sistema y extensivas si dependen de la
masa o extensin del sistema. As la presin y la temperatura son propiedades intensivas, mientras que el
volumen, el nmero de moles o la masa son propiedades extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en
cuenta para posteriores anlisis.
Qu tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. respondi rpidamente y sin mayor reflexin de
que se trata de una propiedad extensiva. Lamento informarle que est equivocado. La densidad es una
propiedad definida por la relacin de dos propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se presente
esta situacin el resultado ser una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del sistema.
Ecuacin 65
Vm
As mismo, el volumen molar definido por la relacin donde n representa el nmero de moles y V el volumen del
sistema, o el volumen especfico son propiedades intensivas.
nVV.
mVv.
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su curso de qumica.
Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?
Ecuacin 66 nRTPV.
Si en esta ecuacin se divide ambos trminos entre n se obtiene la siguiente expresin:
Ecuacin 67 RTVP.
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son ahora todas
intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas propiedades la tercera queda
inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades
intensivas.
Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un estado a otro se le
denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra asociado al de los procesos. Entonces qu
caractersticas tendr una trayectoria isoterma, isobrica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrar
en siguiente seccin.
Funciones de punto y funciones de trayectoria

Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinmicas, es necesario detenernos un poco y
analizar el significado matemtico y la diferencia conceptual que existe entre una funcin de punto y una funcin
de trayectoria.
El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del cambio de las
propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cmo expresar y calcular las cantidades de
calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los alrededores durante esos procesos.
Las propiedades termodinmicas son funciones de punto, mientras que el calor o el trabajo son funciones de
trayectoria. Sabe la razn de esta aseveracin? Para entender mejor esta distincin consideremos los
siguientes razonamientos matemticos.
Sea x una funcin de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente expresin:
Ecuacin 68 f(y,z)x.
Se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de coordenadas (y, z) existe
un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de su integral es conocido
y nico.
Para una diferencial exacta se cumple que
Ecuacin 69 dzzxdydyxdxyz
Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por tanto, la integral cclica de una propiedad
termodinmica siempre tendr un valor de cero. Adems, si para cualquier ciclo , entonces, x debe ser una
propiedad.
Si y Ecuacin 70
zyxP..
yzxQ..
Entonces Ecuacin 71 QdzPdydx..
Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene:
por otra parte
yzxyxzzP
.2
zyxzxyyQ
..
.2
Puesto que no interesa el orden de diferenciacin se concluye que:
Ecuacin 72
yQzP
Generalmente esta conclusin es aceptada como una prueba de exactitud de la diferencial . QdzPdydx..
El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto significa que no importan
los puntos intermedios que sigui la funcin si no que depende exclusivamente del valor en el punto final y en el
punto inicial.
Para toda funcin de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que
Ecuacin 73 ...
2112xxdx
Donde y ),(222zyfx.),(111zyfx.
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor del cambio de la
funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la integral cclica de una funcin de punto
siempre ser cero. Matemticamente este hecho se representa mediante la expresin:
Ecuacin 74 ..0dx
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para entre los puntos 1 y 2. Encuentra
diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la f(y,z)x.
trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma general si se define
por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2, existirn tantos valores de L como
trayectorias hayan.
Las reas bajo cada una de las trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de funciones se le conoce como
funciones de trayectoria.
Figura 36: Las funciones de trayectoria dependen del proceso
El valor de una funcin de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su trayectoria. La diferencial de
una funcin de trayectoria se conoce como diferencial inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su
trayectoria. Un elemento diferencial de una funcin de trayectoria se representa por el smbolo . .
Para el caso de la longitud, un pequesimo segmento para alguna de las trayectorias se representara como , y
se podra calcular en la siguiente forma: L.
Ecuacin 75
222)()()(dzdyL...
De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de , as: L.
Ecuacin 76 dzdzdyLL.....
1211211)/(.
Pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relacin entre y y z, en otras palabras,
para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. No es suficiente con conocer los puntos inicial y final,
por eso se acostumbra representar el valor de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L1 L2.
Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cclica, el valor de la funcin de trayectoria
es diferente de cero. Por ejemplo, en la figura 9, la longitud de la trayectoria que parte del punto 1 y llega
nuevamente a ese punto inicial, tiene un determinado valor diferente de cero.
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es muy importante en el
estudio de los procesos termodinmicos.
Leccin 10: Capacidad calorfica
Qu se entiende por capacidad calorfica? Cuando se formula esta pregunta a estudiantes que no tienen claro
este concepto lo primero que intentan es dar significado a las dos palabras. Entonces expresan que es la
propiedad que determina la capacidad de un sistema para almacenar calor, esta concepcin no es
estrictamente correcta ya que lo que se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los
alrededores al sistema es la energa interna. Entonces cual debe ser la interpretacin correcta que se debe dar
a esta propiedad? La capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de calor transferida que es capaz de
modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relacin entre el calor transferido a un sistema y la diferencia
de temperatura que ocasiona, constituye la capacidad calorfica. Generalmente esta propiedad se representa
por la letra C y se define mediante la ecuacin 77. La capacidad calorfica es una propiedad extensiva, entonces
entre ms masa tenga el sistema, mayor ser su capacidad calorfica.
Ecuacin 77
dTQC
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los alrededores depende del tipo
del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un sistema tambin depende del proceso. Por esta razn
se definen dos nuevas propiedades la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a
volumen constante.
Capacidad Calorfica a Presin Constante
El conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como entalpa que se
representa por la letra H, de tal manera que por definicin:
Ecuacin 78 pVUH..
Recuerda Usted, a qu es igual el calor transferido en un proceso isobrico? En la unidad anterior se demostr
que en un proceso a presin constante el calor transferido es igual al cambio de entalpa, entonces
remplazando en la ecuacin 78, el trmino diferencial de calor por el de la diferencial de entalpa, se llega a la
ecuacin 79 que sirve como definicin para esta propiedad, la cual se representa por Cp donde el subndice
indica que la presin es constante.
Ecuacin 79
ppTHC..
En palabras cmo se podra definir la capacidad calorfica a presin constante?
Para ello simplemente debe interpretar la ecuacin 79: la capacidad calorfica a presin constante es igual a la
variacin de entalpa con respecto a la temperatura, o sencillamente la relacin entre el cambio de entalpa y la
diferencia entre las temperaturas. Cp es una propiedad extensiva y su valor es caracterstico de cada sistema
de tal manera que en esta forma no es demasiado til, sin embargo si esta propiedad se expresa por unidad de
masa o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas propiedades intensivas, el calor especfico y la
capacidad calorfica molar a presin constante, que si tienen una gran importancia.
Calor Especfico a Presin Constante
El calor especfico a presin constante es la cantidad de calor que es necesario transferir a un sistema de masa
unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se representa por cp, la letra minscula representa una
propiedad referida a una unidad de masa, es decir a una propiedad intensiva. Matemticamente se puede
expresar como:
Ecuacin 80
pppThTmHc..
Donde , representa la entalpa por unidad de masa.
Capacidad Calorfica Molar a Presin Constante
La capacidad calorfica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de un mol, en un grado. Si en la ecuacin 106 se remplaza la masa m por el nmero de moles n,
se obtiene la ecuacin que define esta propiedad.
Ecuacin 81
pppTHTnHC.
Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una lnea o barra sobre el smbolo
de la propiedad por ejemplo, , representa el volumen molar, es decir el volumen por mol de una sustancia.
Capacidad Calorfica a Volumen Constante
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la capacidad calorfica, el calor
especfico y la capacidad calorfica a volumen constante. Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso
isocrico no se presentan interacciones de trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al
cambio de energa interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por el
cambio de energa interna dU. Por lo tanto:
Ecuacin 82
vvTUC..
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la variacin de energa
interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre el cambio de energa interna y la diferencia
en la temperatura.
Calor Especfico a Volumen Constante
En forma semejante el calor especfico a volumen constante se representa por cv y est definido por la
ecuacin:
Ecuacin 83
vvvTuTmUc..
Donde, representa la entalpa por unidad de masa.
Capacidad Calorfica Molar a Volumen Constante
Se representa por , y se define como: vC
Ecuacin 84
vvvTUTnUC.
A partir de propiedades como los calores especficos o las capacidades calorficas molares, caractersticas de
cada sustancia, se determinan los cambios de entalpa o los cambios de energa interna, para ello solo es
necesario, despejar de las ecuaciones respectivas. Por otra parte la energa interna para gases ideales, solo
depende de la temperatura y si en la ecuacin 78 que define la entalpa se remplaza el trmino PV por su
equivalente para gases ideales , se puede afirmar que tambin la entalpa de un gas ideal solo depende de la
temperatura como se observa en la ecuacin 85, de tal manera que las derivadas parciales, en las ecuaciones
78 a 84 se pueden sustituir por derivadas ordinarias.
Ecuacin 85 nRTUH..
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de entalpa, se pueden despejar los
trminos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105, 106 y 107 y expresarlos como:
Ecuacin 86 dTCndTmcdTCdHppp...
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de 82, 83 y 84 y expresarlo
como:
Ecuacin 87 dTCndTmcdTCdUvvv...
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades calorficas en funcin de la
temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las sustancias, por ejemplo para gases de molculas
complejas, la capacidad calorfica molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los
gases nobles la variacin es mnima.
Para modelar matemticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios donde el orden con
respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los coeficientes generalmente designados por las
letras A, B, C, son constantes que ya se han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de
propiedades termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta informacin a
travs de Internet. De tal manera que la ecuacin 88 es una forma de representar la capacidad calorfica molar
de un gas en funcin de la temperatura.
Ecuacin 88 ...32DTCTBTACp....
Remplazando esta ecuacin en 86 y realizando la integracin se obtiene:
Ecuacin 89 ..........
213221dTDTCTBTAndTCnHp
Ecuacin 90 ..
4)(
3)(
2)(
)(
41423132212212TTDTTCTTBTTAnH
La realizacin manual de la integracin es dispendiosa, afortunadamente hoy se cuenta con calculadoras o con
programas de computacin que pueden realizar estas operaciones.
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100 grados, las capacidades
calorficas molares y los calores especficos se pueden considerar constates y trabajar con el valor medio entre
las dos temperaturas. De esta forma la integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.
Ecuacin 91 ..12TTCnHp...
Bien,
Ecuacin 92 ..12TTmcHp...
En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las siguientes ecuaciones que
permiten calcular el cambio en la energa interna.
Ecuacin 93 ..12TTCnUv...
Ecuacin 94 ..12TTmcUv...
Se ha analizado el comportamiento de las capacidades calorficas de los gases, pero qu podramos decir
frente al comportamiento de estas propiedades en lquidos y slidos? Los lquidos y slidos se conocen como
sustancias incompresibles, porque su volumen prcticamente no cambia frente a variaciones de la presin. Para
este tipo de sustancias el calor especfico a presin constante y a volumen constante tienen el mismo valor y en
la prctica puede omitirse el subndice, es decir:
Ecuacin 95 cccvp..
Relacin entre las Capacidades Calorficas en Gases Ideales
Para establecer la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y la capacidad calorfica
molar a volumen constante, se debe acudir a la relacin entre la entalpa y la energa interna dada por la
ecuacin 85. Si en esta ecuacin se deriva con respecto a la temperatura a presin constante se obtiene:
Las unidades para las capacidades calorficas pueden utilizarse indistintamente en kJ/C o en kJ/K ya que se
refieren la diferencia de un grado y sta es igual tanto en grados Celsius como en grados Kelvin.
Ecuacin 96 nRTUTHpp
Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de ellas es
independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto a la temperatura ser el mismo
ya sea que el proceso se realice a presin constante o a volumen constate, entonces el primer trmino entre
parntesis es igual a la capacidad calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica
a volumen constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:
Ecuacin 97 nRCCvp..
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar a presin constante
es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el valor de la constante universal de los gases
expresada en las mismas unidades, como se indica en la ecuacin:
Ecuacin 98 RCCvp..
Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa interna durante un proceso de compresin isobrica de
2,4 moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C y 200 kPa hasta reducir el volumen a la mitad del valor
inicial. Para este gas . RCp5.2.
Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma proporcional a la temperatura,
entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la temperatura tambin disminuya hasta
la mitad del valor inicial. Para calcular el cambio de entalpa o el cambio en la energa interna se requiere
conocer como cambian las capacidades calorficas con la temperatura. En este caso, dado que no se suministra
ninguna informacin al respecto, se supone que las capacidades calorficas son constantes y en consecuencia
el cambio de entalpa y de energa interna se calcula mediante las ecuaciones 91 y 93. La capacidad calorfica a
volumen constante se puede calcular despajndola de 98.
Como la presin del sistema no cambia, entonces se puede afirmar que:

; como:
Entonces:
Por lo tanto,
..JKKKmolJmolTTCnHp13048)15.52358.261)(
.314.8)(5.2(4.212.......
Si se quisiera expresar este valor en caloras, simplemente se utilizara el factor de conversin correspondiente
calJcalJH3116)
187.41(048.13.....
KmolJKmolJRRRRCCpv465.12)314.8(5.15.15.2.......
..JKKKmolJmolTTCnUv1,7825)15.52358.261)(465.12(4.212.......
Si se prefiere en caloras:
calJcalJU9.1868)
187.41(1.7825.....
Explique por qu razn la capacidad calorfica molar a presin constante es siempre mayor que la capacidad
calorfica molar a volumen constante?
Ejemplo 17
Calcular la cantidad de calor que sera necesario retirar para reducir la temperatura desde 27 C hasta -73 C de
2.8 kg de Nitrgeno que se encuentran en un tanque de 2 m3.
kmolcalCv96.4.
El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto no se realiza trabajo y
la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es igual al cambio de energa interna y a su vez
el cambio de energa interna se calcula en funcin del nmero de moles, la capacidad calorfica molar y la
diferencia de temperaturas.
moleskmolkgkmolkgn1001.0)
281(8.2...
..calKKKmolcalmolTTCnUQv49600)200300)(96.4(10012.......
kcalQ6.49.
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante diferentes procesos
termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la que se presenta cuando hay un cambio de
fase. Como se estudi anteriormente, durante los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se
mantienen constantes siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual al cambio de entalpa.
Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la transformacin, de una
unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
Ecuacin 99 slidolquidofusinhhh...
Calor latente de sublimacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la transformacin,
de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.
Ecuacin 100 slidosgashhh...nsublimaci

Calor latente de vaporizacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la transformacin,
de una unidad de masa de esa sustancia, de lquido a vapor.
Ecuacin 101 fgfgnvaporizacihhhh....
son las entalpas de vapor saturado y de lquido saturado respectivamente. fghyh
Los calores latentes de vaporizacin dependen de las condiciones de saturacin, es decir de la presin o la
temperatura. A medida que aumentan tanto la presin como la temperatura el calor latente de vaporizacin de
una sustancia disminuye hasta que en el punto crtico llega a ser cero.
Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus valores aparecen en
tablas y software sobre propiedades termodinmicas. Con ellos se calcula el calor transferido durante cualquier
cambio de fase. En trminos generales:
Ecuacin 102 hmHQ....
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma en:
Ecuacin 103 HnHQ....
Ejemplo 18
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad de
calor que se requiere para eliminar por este procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75 kPa.
Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporizacin a la presin de 75 kPa. Este
dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua. Se puede hallar hg y hf y restar estos valores o en
algunas tablas se presenta directamente el valor de hfg.
Los datos se obtienen del software Propagua. 4,3840,663.2..fghh
kJkgkJkghhmQfg341790)4.3840.2663)(150()(.....
Ejemplo 19
Determine la temperatura que alcanzaran 15.0 kg de agua que inicialmente se encuentra a 20 C en un tanque
aislado trmicamente, si por la resistencia elctrica sumergida en el agua circula una corriente de 10 amperios a
110 voltios durante 20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que mantiene constante la presin en una
atmsfera A qu tiempo el agua alcanza la temperatura de ebullicin? Cul sera el tiempo necesario para
que se evaporen 5.0 kg de agua?
Para el agua
Ckgkcalcp.
1.
kgkcalhvap540..
En un proceso isobrico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpa y el cambio de entalpa se puede
calcular en funcin de la masa, el calor especfico y la diferencia de temperaturas. Como no se conoce la
diferencia de temperaturas, esta se puede determinar a partir del calor suministrado por la resistencia elctrica.
Si el tanque se encuentra aislado trmicamente todo el calor producido por el trabajo elctrico de la resistencia
ser igual al aumento de entalpa del agua. De aqu ya se puede determinar el aumento de la tembperatura y la
temperatura final.
Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida para elevar la
temperatura del agua a 100 C y luego determinar el tiempo que debe circular la corriente elctrica para
producir esta cantidad de calor. Para dar solucin a la tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido
para evaporar los 5 kg de agua, utilizando para ello, el dato de la entalpa de vaporizacin.
El trabajo elctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuacin 49.
JsAvtIVW1320000)
min160min)(20)(10)(110(......
kcalcalJcalJHQW261.3155.315261)
187.41(13200000......
Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuacin 92:
..CCkgkcalkgkcalmcHTTp
21
0.1.15261.31512..
CCTT412112...
Temperatura alcanzada por el agua 41 C
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
..kcalCCCkgkcalkgTTmcHp1200)20100)(
.
1(1512......
Despejando el tiempo de la ecuacin 49
min13.764567)10)(110(
)
14187(1200..
..sAvkcalJkcalIVHIVWt
Entonces, el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullicin es de 76.14 minutos.
Calor necesario para evaporar 5.0 kg de agua
kcalkgkclkghmHvap2700)540(0.5.....
min28.17110277)10)(110(
14187(2700
...sAvkcalJkcalt
Tiempo necesario para evaporar 5.0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de ebullicin: 171.28 minutos.
Ejemplo 20
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C
con 50 kg de agua a 67 C.
Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal manera que la sumatoria de las
transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben ser iguales a cero. En este tipo de problemas
que se presentan con frecuencia en procesos industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas
iniciales. Cuando se alcance el equilibrio trmico la temperatura final en todo el sistema ser la misma.
El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el calor especfico y las
diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de temperaturas estn dadas por la temperatura final que
es la misma menos las correspondientes temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la ecuacin de
la sumatoria de calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita es la temperatura final. El problema se
puede realizar en forma general para cualquier nmero de corrientes que formen una mezcla.
ffffnifiQQQQQ212100........)()(222111TTcmQTTcmQfpffpf
Emplazando en la ecuacin de balance
)()(2211TTcmTTcmfpfp....
222111TcmTcmTcmTcmpfppfp....
121121)(TcmTcmcmcmTppppf...
kgkgCkgCkgmmTmTmcmcmTcmTcmTppppf5025
67502225)()(211211211211
CTf52.
Observe que la temperatura final se encuentra ms cerca de la temperatura donde la cantidad de agua es
mayor.
Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 C con 25.0 hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo el
hielo? Si no es as qu cantidad de hielo permanece en estado slido? Cul ser la temperatura final?
Cules seran las condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de 75 C? Los calores especficos
del agua lquida y del hielo son respectivamente 1.0 y gcalhfusin7.79..
Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que se alcanza el equilibrio
trmico. En el primer caso la temperatura del agua est muy prxima a la de congelacin y posiblemente no
alcance a fundir todo el hielo, esto depende lgicamente de la cantidad de hielo presente.
Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabticas en consecuencia no se
presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el calor cedido por el agua debe ser igual a la
suma del calor ganado por el hielo hasta alcanzar la temperatura de 0 C y el calor necesario durante la fusin.
En primer lugar ser necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el hielo y compararla con
la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su temperatura llegue a 0 C.
Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor suministrada por el agua, slo
se fundir una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la fase lquida y la fase slida restante y la temperatura
ser 0 C.
Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad de calor suministrada
por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se determina mediante la ecuacin para el equilibrio
trmico que se alcance.
Para la primera situacin
fusinhhielohielophhielohmtcmQ....)(
calgcalgCCCgcalgQhielo2055)7.79)(25())5(0)(
.
5.0)(25(.....
calCCCgcalgtcmQaguaaguapaagua500)100)(
.
0.1)(50()(......
no se funde todo el hielo te = 0 C. aguahieloQQ..
ggcalcalcalhtcmQmfusinhielohielophaguafundidohielo5.57.795.62500)(.
Para la segunda situacin
calCCCgcalgtcmQaguaaguapaagua3750)750)(
.
0.1)(50()(......
se funde todo el hielo aguahieloQQ..
En el equilibrio trmico hieloaguaQQ..
)0(()()()()(Ctcmhmtcmttcmeaphfusinhhhphaieapa........
aphapafusinhhhphaiapaecmcmhmtcmtcmt
0.1)(25()
.
0.1)(50(
)7.79)(25()5)(
.
5.0)(25()75)(
.
0.1)(50(
CgcalgCgcalggcalgCCgcalgCCgcalgte
CCcalcalcalcalte6.22
75)5.19925.62()3750(
Ejemplo 22
Por un intercambiador de calor de tubos en contracorriente, utilizado como pasteurizador, circulan 100 kg/h de
un jugo que tiene un calor especfico de 0.85 kcal/(kg.C). Si el jugo entra a 5 C y debe salir a 75 C calcular la
cantidad de agua necesaria que entra como lquido saturado a 200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de calor en
este ejemplo se consideran despreciables.
Figura 43: Intercambiador de calor
En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de funcionamiento del
intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una temperatura de
saturacin de 120.2 C entonces sta ser la temperatura inicial del agua. Si no hay prdidas de calor entonces
el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor cedido por el agua. Se plantea la ecuacin del balance
calrico y de ella se despeja la masa de agua.
aguajugoQQ..
)()(1212aapaajjpjjttcmttcm....
)2.12020)(
.
0.1(
)575)(
85.0)(100(
)(
)(
1212CCCkgkcalCCCkgkcalkgttcttcmmaapajjpjja
. kgkgkcalkcalma4.592.1005950
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por reacciones qumicas se
determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros, los cuales estn diseados para medir con
toda exactitud los cambios de temperatura producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con
el proceso se distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen constante.
Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20 kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de
agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de vaporizacin calcular la temperatura cuando se alcanza el
equilibrio trmico.
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor transferido entre las
corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual a la temperatura de equilibrio y cada corriente
de agua tiene su propia temperatura inicial. Se plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la
temperatura de equilibrio.
00321......QQQQi
0)()()(332211......ttcmttcmttcmepepep
322211321tmtmtmtmtmtmeee.....
kgkgkgCkgCkgCkgmmmtmtmtmte305020)70)(30()10)(50()40)(20(
321332211
Cte34.
Trabajo en un Proceso Adiabtico
En un proceso adiabtico el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la energa interna
(ecuacin 73) y tambin que la energa interna se puede calcular en funcin de la capacidad calorfica molar a
volumen constante y el cambio de temperatura (ecuacin 87) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una
expresin que permite calcular el trabajo en un proceso adiabtico, si los cambios de temperatura no son muy
pronunciados.
Ecuacin 104 )(1221TTCnWv...
Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede calcular en funcin de
propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la expresin matemtica correspondiente primero se
debe encontrar la relacin que existe entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se
deriva la ecuacin de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.
Ecuacin de estado en trminos diferenciales
nRdTVdPPdV..
Despejando
nRVdPPdVdT
Se sabe que vpCCR..

entonces
)(vpCCnVdPPdVdT
Por otra parte PdVW..
Para un proceso adiabtico
dTCnWv...
Remplazando el trmino dW
dTCnPdVv..
Ahora remplazando el trmino
)(vpvCCnVdPPdVCnPdV
Si se define entonces
vpCC
)1(.
VdPPdVPdV
)()1(VdPPdVPdV.....
VdPPdVPdVPdV.....
VdPPdV...
PdPVdV
0..
PdPVdV.
Al integrar se obtiene:
KPV..lnln.
KPV..ln
kPV..
donde y son constantes
En el desarrollo matemtico anterior, la ecuacin:
Ecuacin 105 kPV..
Significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado a un exponente, ,
definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y la capacidad calorfica molar a
volumen constante es una constante. Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
Ecuacin 106 kVPVP....
2211
Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de procesos, solo se
necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la integracin de la ecuacin general que define
el trabajo en los procesos termodinmicos.
..1)(
1)11)1221)1(212121VVkkVVkdVPdVW
Remplazado k por los trminos equivalentes indicados en la ecuacin 106.
1)1(
111)1(
22221VVPVVPW
Efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresin que permite determinar el trabajo en un proceso
adiabtico en funcin de la presin y el volumen.
Ecuacin 107
1112221VPVPW
Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C se expanden adiabticamente hasta que la presin se
reduce en un 40%, determine la temperatura y el volumen del estado final, el trabajo producido, el cambio de
entalpa y el cambio de energa interna.
Para el aire . Suponga que el aire tiene comportamiento ideal.
.
(99.6CmolcalCp.
Para un proceso adiabtico se cumple que es constante, con esta condicin y la ecuacin de estado se pueden
calcular el volumen inicial y las propiedades del estado final. Considerando que el aire bajo estas condiciones
se comporta en forma ideal y que las capacidades calorficas en este rango de temperaturas es constante, con
la capacidad calorfica molar a presin constante se puede determinar la capacidad calorfica molar a volumen
constante y el valor de . que corresponde a la relacin de las capacidades calorficas. Con los datos anteriores
se pueden calcular el trabajo y los cambios de entalpa y energa interna.
.PV
De la ecuacin de estado se calcula el volumen inicial
LmxPaKKmolJmolPnRTV99.61099.6900000303)
.314.,8(5.233111.....
KmolcalKmolcalKmolcalRCCpv.
00.5.986.1.99.6.....
40.100.599.6
De la ecuacin 106 se determina el volumen final:
LkPakPaLPPVVPVPV07.1054090099.64,11121122112...
De la ecuacin de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final
KKmolJmolmxPanRVPT7.261)
.314.8(5.2)1007.10(54000033222...
Clculo del trabajo en el proceso adiabtico
calKKKmolcalmolTTCnWv25.516)3037.261)(
.00.5(5.2)(12.......
JcalJcalW5.2161)187.4(25.516..
Clculo de cambio de entalpa
calKKKmolcalmolTTCnHp72.721)3037.261)(
.99.6(5.2)(12.......
Clculo del cambio de energa interna:
calWU25.516.....
Expresiones de las Capacidades Calorficas
Las capacidades calorficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente una constante,
pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observ cmo la capacidad calorfica vara de
acuerdo con el proceso a presin o volumen constante. Pero para cada una de las capacidades calorficas, Cp y
Cv son funciones de la temperatura; la frmula que las representa recuerda la ecuacin del virial para la
ecuacin de estado de los gases reales.
Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son:
Ecuacin 108
2111TCTBACV...
Ecuacin 109
2222TCTBAP...
Son ecuaciones cuadrticas en donde A, B y C son coeficientes cuyo subndice indica la pertenencia a la
capacidad calorfica a volumen constante (subndice 1) y a presin constante (subndice 2).
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energa interna y la entalpa, se expresan as:
Ecuacin 110 ......31321212211211232TTCTTBTTAUU.......
Ecuacin 111 ......31322212221221232TTCTTBTTAHH.......
Ejemplo 25
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presin y a 27C es calentada hasta 277C. La
ecuacin emprica para la capacidad molar del metano a presin constante es:
()
Donde est en unidades de
Asuma que el metano se comporta idealmente, y calcule los valores de Q, W, .U y .H, para:
. Proceso isobrico reversible.
. Proceso isocrico reversible.
En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorfica y de un gas ideal y observar, de
acuerdo con la trayectoria, los valores de , , y .
. Proceso Isobrico: presin constante: .
2..1TPPdTCnTHQ
..dTTxxQTTP....
21210232
...KTKTPTTQ55030022211032
. Proceso isocrico: volumen constante
Para un gas ideal:
..dTTxxdTCnUTTTTV.10212..
21212.......
, porque no hay cambio de volumen
Conclusin
Para un gas ideal, y dependen solamente de la temperatura. As los valores de y son los mismos para el
proceso isobrico e isocrico planteados en el problema.
CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Introduccin
Hasta ahora, se han estudiado en forma independiente calor, trabajo y propiedades termodinmicas; la primera
ley permite establecer una relacin entre el calor y el trabajo y definir una importante propiedad termodinmica
como es la energa.
Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las paredes de un sistema,
estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un sistema es exactamente igual al trabajo
desarrollado, entonces no hay cambio en la energa del sistema y por lo tanto la temperatura permanece
constante. Si no se mantiene la igualdad entre el calor y el trabajo, la energa del sistema cambia disminuyendo
o aumentando y en consecuencia tambin su temperatura.
La determinacin de los cambios de energa en procesos que ocurren en sistemas cerrados ser el objeto de
estudio de este captulo. Ms adelante se estudiarn los cambios energticos en sistemas abiertos.
El balance energtico en todos los procesos qumicos, biolgicos, ambientales o industriales se fundamenta en
la primera ley de la termodinmica, de ah la necesidad de insistirle en la importancia que tiene el estudio
detenido de este captulo.
Leccin 11: Primera ley de la termodinmica
La figura 46 muestra un sistema que realiza un proceso cclico conformado de una secuencia cualquiera de
procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa nuevamente al estado inicial. Advierta que en
cada uno de estos procesos intermedios el sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar
calor, para realizar trabajo o para que se realice trabajo sobre l. Si se calcula el trabajo neto producido y se
compara con el calor neto transferido se podr comprobar que estas cantidades son iguales.
Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cclico, independiente de los procesos intermedios, el
calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta aseveracin que no puede deducirse de ningn
otro principio constituye el enunciado de la primera ley de la termodinmica que matemticamente se expresa
as:
Ecuacin 112 ...WQ..
Figura 46: Proceso cclico
Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo involucrados en la
secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
Recuerde que el smbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de trabajo se debe a que son
diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades anteriores.
Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo conformado por los siguientes procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresin adiabtica. 1W2 = -1000 J
Proceso 2-3. Expansin isobrica. 2W3 = 230 J
2Q3 = 800 J
Figura 47: Trabajo en un proceso
Proceso 3-4. Expansin adiabtica 3W4 = 1215 J
Proceso 4-1. Enfriamiento isocrico
Con la informacin suministrada determine la cantidad de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso
de enfriamiento.
cclico
Existen dos procesos adiabticos donde no hay transferencia de calor, para estos procesos ; durante el proceso
isocrico no se realiza trabajo por tanto 4W1 = 0. El trabajo neto producido durante el ciclo, est representado
por el rea sombreada en el diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los
procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresin es negativo debido a que es trabajo realizado
sobre el sistema, mientras que el trabajo en los procesos de expansin tiene signo positivo ya que en estos
casos el sistema realiza trabajo sobre los alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos
aplicar la primera ley de la termodinmica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento.
...........J4450J1215J230J100014433221WWWWW.
aplicando la primera ley
J445....WQ..
..........J4450J80001414433221QQQQQW.
de donde se obtiene que J355800J-J44514...Q
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Ejemplo 27
Para almacenar productos alimenticios en una bodega se utiliza un sistema de refrigeracin que requiere 5 kW
y permite mantener una temperatura de 5 C. Determine la cantidad de calor transferida al medio ambiente
durante 10 das de operacin si del sitio refrigerado se retiran 100000 kJ por hora.
Figura 48: Mecanismo para retirar calor de un depsito a baja temperatura
Anlisis del problema:
El sistema de refrigeracin constituido por el lquido refrigerante se considera un sistema cerrado que realiza un
gran nmero de procesos cclicos, retirando calor del sitio a baja temperatura y transfirindolo al ambiente para
lo cual se debe realizar trabajo sobre el sistema.
babaQQQQQQ.........
aplicando la primera ley
das)
dahhkJ100000-das)
dahh3600s(
1.0kWskJ1.0kWQWQba10)(
24(10)(
24)(0.5......
de donde kJkJ 24000000-kJQa283200004320000....
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Por qu razn se dice que la energa no se crea ni se destruye, solo se transforma?
Qu relacin tiene la afirmacin anterior con la primera ley de la termodinmica?
Primera ley en Sistemas Cerrados
Si en la ecuacin 112, el trmino de la integral cclica correspondiente al trabajo se pasa al otro lado de la
ecuacin se obtiene:
Ecuacin 113 ...0)(WQ..
El valor entre parntesis correspondiente a la diferencia entre calor y trabajo debe corresponder a una
propiedad termodinmica. Esto es cierto y esa propiedad es la energa acumulada del sistema o simplemente
energa total del sistema.
)(WQ...
En consecuencia de la ecuacin 113 se puede establecer en trminos diferenciales cono:
Ecuacin 114 dEWQ....
Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y corresponde al enunciado
de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el calor neto transferido
menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del sistema para todo proceso no cclico.
En las aplicaciones de ingeniera no es necesario conocer el valor absoluto de la energa, lo que interesa son
los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un estado determinado y a ese estado se le
asigna un valor de cero para su energa, entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede
determinar el valor de la energa en otro estado.
La energa es una propiedad termodinmica extensiva, es decir que depende de la cantidad de materia del
sistema. Como toda propiedad, la energa tambin es una funcin de punto, es decir que para cada estado del
sistema deben existir unos valores determinados para la energa, y la magnitud de su cambio en un proceso
determinado corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial. Por consiguiente su
diferencial es una diferencial exacta.
Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por la
letra .
Ecuacin 115
mEe.
La energa total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energa diferentes a calor y
trabajo, tal como energa cintica, energa potencial, y energa asociada a la composicin de la materia y el
estado de asociacin de sus partculas, conocida como energa interna que generalmente se representa por la
letra U, de tal manera que la energa total del sistema se puede expresar como:
Ecuacin 116 UEEEpc...
En trminos diferenciales:
Ecuacin 117 dUdEdEdEpc...
El cambio en la energa cintica de un sistema de masa m lo determina el trabajo de aceleracin necesario para
cambiar la velocidad desde V1 hasta V2, como se estableci en la unidad tres, entonces:
Ecuacin 118
2)(2122VVmEc
Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energa cintica inicial, es cero, en consecuencia la
energa cintica cuando el sistema tenga una nueva velocidad se determina mediante
Ecuacin 119
221mvEc.
El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo necesario para cambiar su
posicin con respecto al campo gravitacional terrestre desde una altura y1 hasta una altura y2.
Ecuacin 120 )(12yymgEp...
Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0, entonces la energa potencial para un nuevo estado
donde la altura sea y , estara determinada por:
Ecuacin 121 mgyE.
La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las partculas que constituyen el
sistema, debido al movimiento libre de las molculas en los gases, a los movimientos de rotacin y vibracin en
lquidos y en los slidos. Tambin debido a la energa de enlace, energa potencial almacenada en la estructura
molecular y cualquier otra forma de energa.
Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que sea la energa interna
de un sistema?
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema. En cambio la energa
interna por unidad de masa que se representa por la letra u minscula, es una propiedad intensiva, y se define
por la relacin
Ecuacin 122
mUu.
Para el anlisis y estudio de la mayora de los diferentes procesos termodinmicos en sistemas cerrados, se
considera que stos se encuentran en reposo y a una altura despreciable con respecto al campo gravitacional
terrestre, bajo estas condiciones, no se consideran los cambios en la energa cintica ni en la energa potencial.
De tal manera que la primera ley de la termodinmica se puede expresar mediante la ecuacin 89 la cual
representa un balance energtico.
Ecuacin 123 dUWQ....
Qu interpretacin le puede dar a la ecuacin anterior?
Si analiza detalladamente esta ecuacin podr observar que el aumento o disminucin de la energa interna del
sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. Para un sistema aislado donde no se presenta
transferencia de calor ni de trabajo, dU = 0, lo que significa que la energa de un sistema aislado es constante.
El universo se puede considerar como un sistema aislado, entonces la energa del universo es constante. De
ah que la primera ley tambin se enuncie con el famoso aforismo que dice que la energa no se crea ni se
destruye solo se transforma.
Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los procesos
termodinmicos.
Proceso isobrico y definicin de entalpa
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en consecuencia, el trabajo
se puede determinar cmo y en trminos diferenciales por PdV. Si en la ecuacin 123, se reemplaza la
diferencial de trabajo por su equivalente, sta se transforma en:
VP.
Ecuacin 124 dUpdVQ...
Como la presin es constante puede escribirse dentro de factor diferencial:
Ecuacin 125 dUpVdQ..)(.
Los trminos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinmicas se pueden agrupar en un solo
trmino; as:
Ecuacin 126 )(UpVdQ...
Como recuerdan, el conjunto de propiedades ( ) corresponde a la propiedad conocida como entalpa que se
representa por la letra , de tal manera que por definicin
Ecuacin 127 pVUH..
Entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a:
Ecuacin 128 dHQ..
Es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de entalpa. La entalpa es una
propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la entalpa por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por :
Qu significado fsico puede Ud. darle a la entalpa?
Qu relacin existe entre energa, entalpa y energa interna?
Ecuacin 129
mHh.
Proceso isotrmico
Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un proceso donde la
temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser constante y por tanto .
En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a:
Ecuacin 130 WQ...
Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al trabajo desarrollado por
el mismo. Si esto no fuera as se manifestara en un cambio en la energa interna y el proceso dejara de ser
isotrmico. Pero, a qu es igual el trabajo en un proceso isotrmico? Ya se haba determinado el trabajo en un
proceso isotrmico, de tal manera que si se integra la ecuacin 130 y se remplaza el trabajo se llega a que:
Ecuacin 131 )ln(
1221VVnRTQ.
Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este tipo de procesos se
expresa como:
Ecuacin 132 UW...
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe disminuir.
Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el trabajo que realiza, como
cambiar la temperatura del sistema?
Por qu razn la temperatura de un sistema cambia durante un proceso adiabtico?
Si durante un proceso isocrico la temperatura del sistema aumenta qu direccin tiene el calor transferido.
Ejemplo 28
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se encuentran 3.20g de oxgeno a 30.C y 150 KPa, si el
gas se comprime isotrmicamente hasta una presin de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este
proceso.
Como se trata de un proceso isotrmico, no se presenta cambio en la energa interna del sistema y por tanto
como lo establece la primera ley el calor transferido ser igual al trabajo desarrollado. Por otra parte para un
proceso isotrmico se cumple que P1.V1 = P2.V2, y por tanto, la relacin de volmenes se puede reemplazar
por la relacin de presiones, fjese que estas dos propiedades son inversas.
Al aplicar la primera ley a un proceso isotrmico, ecuacin 97, en funcin de las presiones se tiene
2121lnPPnRTQ
molgmolgn1.03212.3...
. ..JkPakPaKKmolJmolQ7.128250150ln15.303.314.81.021....
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Leccin 12: Entalpia
Recordando, la entalpa se define en funcin de la energa interna, de la presin y del volumen del sistema,
mediante la relacin o tambin en trminos de propiedades intensivas como . Por lo tanto tampoco se podra
establecer un valor absoluto para la entalpa. Pero si se establece un estado de referencia sta se puede
calcular a partir de los valores de la energa interna.
PVUH..
Pvuh..
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energa interna y para la entalpa
de sustancias puras en los principales estados como lquido comprimido, lquido saturado, vapor saturado y
vapor sobrecalentado.
Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas, stas slo dependen del
estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de energa interna o el cambio de entalpa en
cualquier proceso se halla restando los valores respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energa interna y de la entalpa por unidad de masa aparecen en las tablas de propiedades
termodinmicas de las sustancias puras. Estos datos tambin se pueden obtener mediante software disponible
a travs de Internet.
Estado de Referencia
Normalmente los textos de termodinmica hablan de la definicin de un estado de referencia, escogido
arbitrariamente. Esta escogencia tiene una razn prctica. El estado de referencia se define para los elementos
qumicos (hidrgeno, helio, carbono, sodio, etc.) a la temperatura de 25C y a la presin de una atmsfera. Se
dice que en estas condiciones su entalpa es nula.
Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar calor al elemento
(sistema termodinmico) y entonces tendr una entalpa positiva. En el caso de quitarle calor, enfriarlo, tendr
una entalpa negativa.
La representacin del estado de referencia se hace colocndole al smbolo de entalpa un superndice , esto
es .
La seleccin y designacin arbitraria de este estado de referencia tiene una razn de ser muy lgica y sirve
como regla memorstica. Las condiciones ambiente de laboratorio en las cuales se hicieron la mayora de las
reacciones qumicas, corresponden a una atmsfera de presin y 25C de temperatura; por consiguiente, se
opt por dejar estas condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atencin sobre el estado natural del elemento qumico a 25C y una atmsfera. La
presentacin de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera de los tres estados: slido, lquido y
gaseoso. Se puede presentar la confusin entre la palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el
hidrgeno el elemento es un solo hidrgeno; pero en su presentacin en la naturaleza lo hace como hidrgeno
molecular, H2 (a 25C y 1 atmsfera) que es su forma ms estable. En consecuencia, nuestro estado normal de
referencia para el hidrgeno ser el molecular. Esto mismo sucede para nitrgeno, oxgeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia est ligada las reacciones qumicas y a las
transformaciones energticas que ellas implican. As todos los procesos metablicos (conjunto de reacciones
qumicas de un organismo) que requieren o desprenden energa estn asociados a la formacin o
descomposicin de molculas. Las reacciones qumicas que pueden considerarse son muchas: combustin,
formacin de la molcula a partir de sus elementos, disolucin, ionizacin, etc.
A continuacin se ver el mtodo que se va a aplicar con reacciones qumicas, para acomodarlas dentro de la
Termodinmica:
. La reaccin qumica debe ser balanceada a ambos lados de la ecuacin; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 . CH3-CH3
. La metodologa de la termodinmica requiere del paso de un estado inicial a un estado final. El estado inicial
de la reaccin qumica est representado por las molculas que aparecen a la izquierda de la ecuacin y el
estado final por las molculas que aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuacin
indica la direccin del proceso termodinmico: NaOH + HCI . NaCI + H2O
. Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la reaccin qumica,
colocando dentro de parntesis y al lado interior derecho del smbolo de la frmula molecular de compuesto, la
inicial de dicho estado (s = slido, 1 = lquido, g = gas y dis = disolucin). As: C6H6 (l) + 3H2 (g) . C6H12 (l)
. En general, todas la reacciones qumicas estn acompaadas por efectos trmicos que muestran si han
producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto se indica colocando a la derecha de la
ecuacin qumica la letra Q (mayscula). El signo de Q ser positivo si la reaccin desprende calor y negativo si
absorbe calor de los alrededores: C (s) + O2 (g) . CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotrmicas (exos: externo, afuera y thermos: calor), en ellas
se produce un aumento de temperatura que puede producir la migracin del calor hacia el exterior
(alrededores). Las reacciones que absorben calor se llaman endotrmicas; el fenmeno es totalmente contrario
al anterior.
. Cuando la reaccin qumica se realiza a presin constante (proceso isobrico), el calor absorbido o
desprendido del sistema corresponde a la variacin de entalpa, esto es:
.H= Hf - Hi
y as tendremos para reacciones exotrmicas que la variacin de entalpa, , tiene signo negativo, mientras que
en las endotrmicas, es positivo. El significado de este aspecto del proceso es muy claro: para que los
alrededores puedan ganar calor (es lo que nos interesa), el sistema debe perder entalpa.
. Toda la ecuacin qumica puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda sumarse o restarse a otras
ecuaciones qumicas. La explicacin de este comportamiento proviene de la condicin de funcin
termodinmica que posee la entalpa, dependiendo sta de los estados final e inicial solamente; podemos
invertir el sentido de la reaccin qumica y cambiar los signos que acompaan al calor y a la entalpa; as
podemos escribir la reaccin de formacin del CO2 al contrario:
CO2 (g) . C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol y el valor de .H sera igual a +94,1 kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar energa la cantidad de
94.1 kcal/mol.
Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas
Aplicacin de la Primera ley a las Reacciones Qumicas
Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias denominadas reactantes en otras de
naturaleza completamente distinta que se conocen como productos, durante la reaccin se presentan cambios
energticos que si el sistema reactante se encuentra aislado trmicamente se manifiestan en un aumento o un
descenso de la temperatura segn el sistema libere o requiera calor.
La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes, bajo estas condiciones una
reaccin qumica se puede considerar como un proceso termodinmico que es isobrico e isotrmico. El estado
inicial est definido por las propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformacin qumica a una
determinada presin y una determinada temperatura mientras que el estado final corresponde a las propiedades
de los productos despus de la reaccin a las mismas condiciones de presin y temperatura.
()()
Figura 50: Estados inicial y final de una reaccin qumica
Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un sistema reactante a presin y temperatura constantes se llega
a que el calor liberado o ganado durante el proceso es igual al cambio de entalpa como corresponde a todo
proceso isobrico (ecuacin 94). El cambio de entalpa para una reaccin se representa por .Hr y dado que la
entalpa es una propiedad termodinmica, su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y final.
Al calor involucrado en una reaccin qumica a y constantes, se le conoce como calor de reaccin,
generalmente se representa por QR y se calcula mediante la diferencia entre las entalpas de los productos y
las entalpas de los reactantes a las mismas condiciones de presin y temperatura.
Entonces:
Ecuacin 133 reactivosproductosRHHHQ....
Donde H productos = suma de entalpas de todos los productos
H reactivos = suma de entalpas de todos los reactantes
En general para una reaccin qumica cualquiera representada por
El calor de reaccin se expresa as:
....BADCRHbHaHdHcH.....
Donde representan las entalpas molares de cada sustancia. BADCHHHH,,,
Generalizando:
Ecuacin 134 jiRjPiRHnHnH.....

Donde
ni = el coeficiente estequiomtrico del producto i
= entalpa molar del producto i iPH
nj = el coeficiente estequiomtrico del reactante j
= entalpa molar del reactante j jRH
Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpa molar de una sustancia ya que se
necesitara conocer la energa asociada a cada una de las molculas, es necesario fijar unas condiciones de
referencia para las cuales se determine un valor para las entalpas y a partir de esos valores realizar el clculo
del cambio de esta propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpa nicamente depende de la presin y de la temperatura, se han establecido
como condiciones normales de referencia para clculos termoqumicos, la presin de una atmsfera y
temperatura de 25 C. En estas condiciones, por convenio, la entalpa molar de cualquier elemento en su
estado de agregacin ms probable tiene un valor de cero. Esto significa que la entalpa molar del oxgeno
gaseoso, el mercurio lquido, el hierro slido o la de cualquier otro elemento en el estado ms probable de
existencia, es igual a cero. El estado de agregacin ms probable se refiere al estado fsico en el cual se
encuentra un elemento a 25 C y 1 atmsfera.
Algunos elementos en estado slido pueden presentar varios estados, por ejemplo el carbono se encuentra
como grafito o como diamante, pero el estado ms probable es el de grafito. El azufre se presenta en forma
cristalina como rmbico o como monoclnico pero es ms probable encontrar a este elemento como rmbico
entonces para estos elementos y en estas condiciones el valor de su entalpa molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado normal o estndar
generalmente se indican mediante un superndice "" como H, U.
Reacciones de Formacin
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede calcular la entalpa molar
de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo hacerlo? Primero es necesario establecer el
concepto de reaccin de formacin diciendo simplemente que una reaccin de formacin es aquella donde se
forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:
H2(g) + O2(g) H2O(l)
atmC 0.1,25
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
atmC 0.1,25
C(grafito) + O2(g) CO(g)
H2(g) + Cl2(g) HCl(g) ......atmC 0.1 , 25
C(grafito) + 2H2(g) CH4(g) ......atmC 0.1 , 25
H2(g) + S(rmbico) + 2O2(g) H2SO4(g) ......atmC 0.1 , 25
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las sustancias reactantes son
nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben estar balanceadas de tal manera que en el lado de
los productos nicamente aparezca un mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un calormetro apropiado y
determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la temperatura, en cambio otras como las de
formacin de monxido de carbono, cido sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs
de reacciones intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere obtener.
Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que indica la ecuacin. Las letras
entre parntesis indican el estado de agregacin de cada sustancia.
Las condiciones normales o condiciones estndar para gases son 1 atmsfera y 273 K mientras que para
clculos termoqumicos son 1 atmsfera y 298 K.
Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este tipo de reacciones es
posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la siguiente seccin se deducir la relacin existente
entre el calor normal de formacin de un compuesto y su entalpa molar.
Calor normal de Formacin
El calor normal de formacin de un compuesto se define como el cambio de entalpa durante la reaccin de
formacin de un mol de un compuesto, a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable, a
condiciones normales de presin y temperatura. Se representa por ofH.
Como en cualquier reaccin qumica el cambio de entalpa durante una reaccin de formacin es igual a la
diferencia de entalpas de productos y reactantes (ecuacin 133).
Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formacin para el agua lquida se expresa por:
Ecuacin 135 ..ogOogHolOHlOHofHHHH)()()())((2222
....
y el calor de formacin para el CO2(g)
Ecuacin 136 ..ogOografitoCogCOgCOofHHHH)()()())((222
....Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpa molar de cualquier elemento, a condiciones
normales es cero, los trminos entre parntesis de las ecuaciones 134 y 135 deben ser cero y en consecuencia
el calor normal de formacin tanto para el agua lquida como para el dixido de carbono gaseoso son iguales a
sus correspondientes entalpas molares, tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137.
Ecuacin 137
olOHlOHofHH)())((22
Ecuacin 138
ogCOgCOofHH)())((22
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de formacin, por lo tanto la
entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de formacin de ese compuesto.
Ecuacin 139
oCompuestofoCompuestoHH..
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han determinado
experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se mide directamente el calor
intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por ejemplo el calor normal de formacin del agua
lquida, expresado con cuatro cifras significativas, es de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante
la formacin de un mol de agua lquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO2(g) el calor normal de formacin
determinado tambin experimentalmente con la misma aproximacin anterior es mediante una secuencia de
reacciones que sean equivalentes a la reaccin de formacin. Los valores de los calores normales de formacin
o entalpas molares para los diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades
fisicoqumicas de las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se presentan
los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le permitirn realizar los ejercicios
propuestos.
El calor de formacin de la mayora de los compuestos tiene signo negativo, pero otros tienen signo positivo.
Qu se podra inferir de la energa asociada a uno u otro tipo de molculas de estos compuestos? Cules
son ms estables?
-94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin experimental directa ya
que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca nicamente el monxido de carbono, en estos
casos se determina en forma indirecta
Calor normal de Reaccin

El calor normal de reaccin se define como el cambio de entalpa durante cualquier reaccin qumica a
condiciones normales de presin y temperatura. Se representa por y se puede determinar a partir de la
ecuacin 135. oRH.
Entonces el calor de reaccin siempre ser igual a la diferencia entre la entalpa total de los productos y la
entalpa total de los reactantes. Si la entalpa de los productos es mayor que entalpa de los reactantes, el calor
de reaccin tiene signo positivo y la reaccin es endotrmica. Al contrario, si la entalpa de los productos es
menor que la de los reactantes, el calor de reaccin ser negativo y la reaccin exotrmica, de acuerdo con el
convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuacin se presentan dos ejemplos de cmo calcular el calor de reaccin o cambio de entalpa en
reacciones qumicas.
Ejemplo 29
El acetileno es un gas que combinado con el oxgeno se utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales.
El acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reaccin de carburo de calcio con agua. Determine el calor
involucrado en esta reaccin a condiciones normales de presin y temperatura. Explique si la reaccin es
exotrmica o endotrmica. Los calores de formacin del carburo de calcio, agua lquida, hidrxido de calcio y
acetileno gaseoso son respectivamente: -14.8, -68.32, -235.58 y 54.19 kcal/mol a 25 C.
Para dar solucin a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reaccin que ocurre y escribirla
correctamente balanceada. Luego se acude a fuentes confiables de datos termoqumicos, como manuales,
textos, software especializado, para determinar los valores de las entalpas molares de cada uno de los
productos y de los reactantes finalmente se calcula el calor de reaccin estableciendo la diferencia entre la
entalpa global de los productos menos la entalpa global de lo reactantes.
En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formacin necesarios para los clculos
correspondientes. El signo resultante de la operacin indica el tipo de reaccin, si es positivo ser una reaccin
endotrmica, es decir que es una reaccin que requiere calor, si es negativo la reaccin ser exotrmica,
liberar calor.
Reaccin balanceada CaC2(s) + 2H2O(l) 25 C, 1 atm Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
....0000)()(2)(2)(22)(22lSgSOHfCaCfHCfOHCafoRHHHHH.........
Entalpa de productos Entalpa de reactantes
Remplazando por los correspondientes valores
molkcalmolmolmolkcalmolmolkcalmolHoR32.6828.14119.54158.2351
..kcalkcalkcalHoR95.2944.15139.181......
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.
Ejemplo 30
Calcular el calor producido cuando, en un calormetro a 25 C y 1 atm, reaccionan 2.50 g de zinc con suficiente
cido clorhdrico. Los calores de formacin del cido clorhdrico y del cloruro de zinc en solucin son
respectivamente -39.85 y -115.54 kcal/mol.
Al reaccionar el zinc con una solucin de cido clorhdrico se produce cloruro de zinc en solucin e hidrgeno
gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en primer lugar escribir la ecuacin
balanceada correspondiente y evaluar el cambio de entalpa por mol de zinc y luego determinar el calor
producido al reaccionar los moles que corresponden a 2.50 g de zinc. Recuerde que las entalpas molares de
los elementos a condiciones normales son cero.

Reaccin Zn(s) + 2HCl(sln) ZnCl2(sln) + H2(g)
....0000ln)()()(2ln)(22ssgsClHfZnHZnClfoRHHHHH.......
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
molkcalmolkcalHoR85.3921151
molkcalHoR3.35...
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.
La masa molar del cinc es
Entonces el calor generado al reaccionar 2.5 g de zinc es:
..calkcalcalkcalgmolgmolkcalHR4.134911000349.14.6515.23.35.......
Calor Normal de Combustin
El calor normal de combustin se define como el cambio de entalpa durante la reaccin de oxidacin completa
de un mol de un compuesto orgnico para formar como productos CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales. Si
la sustancia adems de carbono, hidrgeno y oxgeno contiene nitrgeno, azufre o un halgeno se obtendrn
como productos N2(g), SO2(g) y HX (sln). Recuerde que representa cualquier halgeno como cloro, bromo o
yodo.
El calor de normal de combustin para un mol de un compuesto orgnico se representa mediante y su valor se
puede determinar experimentalmente utilizando calormetros diseados para este fin. Los valores de los calores
de combustin de las sustancias orgnicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores
normales de formacin que por reaccin directa es imposible su determinacin experimental. A continuacin se
ilustra como a partir de conocer el calor de combustin de cualquier hidrocarburo se puede determinar su calor
normal de formacin:
oCH.
La reaccin general de combustin de un hidrocarburo se representa mediante la siguiente ecuacin:
Cn H 2 m + O2 nCO2 + mH2O )
22(mn.
Donde n representa el nmero de tomos de carbono, 2m el nmero de tomos de hidrgeno y (2n + m) el
nmero de tomos de oxgeno necesarios para la reaccin.
El cambio de entalpa en esta reaccin particular es el calor normal de combustin del hidrocarburo el cual se
expresa de la siguiente manera:
Ecuacin 140
oHCfoOHfoCOfoHCCmnmnHHmHnH2222.......
En la ecuacin 140 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y el calor de
combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de formacin del hidrocarburo, la
cual se despeja como se indica en la ecuacin 141.
Ecuacin 141
oHCCoOHfoCOfoHCfmnmnHHmHnH2222.......
Entonces, esta ecuacin permite calcular el calor normal de formacin de cualquier hidrocarburo, es
completamente general y tambin es extensiva para otras sustancias orgnicas cuyos productos de combustin
sean gas carbnico y agua. En el siguiente ejemplo se ilustra esta situacin.
Ejemplo 31
El etilenglicol es un lquido muy utilizado como anticongelante, si experimentalmente se ha determinado que su
calor normal de combustin es 284,48 kcal/mol cul ser su calor de formacin?
Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. Se ha preguntado alguna vez por la cantidad
de energa que se puede obtener a partir de una cantidad definida del combustible? Cmo se podra calcular
esta cantidad de energa? Ahora, s se conoce la cantidad de calor requerida en un proceso, cmo se
determinara la cantidad de combustible necesaria?
En primer lugar es necesario plantear la reaccin de la combustin completa para el etilenglicol o tambin
nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los datos de los calores de formacin del CO2(g) y del
H2O(l) se despeja el calor de formacin del etilenglicol como en la ecuacin 142 y se remplazan los valores
respectivos.
Reaccin balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l)
oOHCCoOHfoCOfoOHCfllglHHHH)(262)(2)(2)(26232.......
Remplazando por los correspondientes valores:
molkcalmolkcalmolkcalHoOHCfl48.284132.68305.942)(262
Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene signo negativo.
molkcalHoOHCfl58.108)(262...
Leccin 14: Ley de Hess
El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una reaccin qumica es
igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias etapas consecutivas. Este enunciado se
conoce como la ley de Hess y es consecuencia de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal
una funcin de punto, por lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de
Hess tambin se puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de expresarse
como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin es igual a la sumatoria de
los cambios de entalpa en cada una de las reacciones intermedias.
Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpa de reacciones que son
difciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la determinacin del calor de reaccin durante la
formacin del monxido de carbono, utilizando informacin sobre el calor de formacin del dixido de carbono y
el calor de combustin del monxido de carbono. Cmo se puede realizar esta determinacin?
Primero puede escribir la reaccin de formacin del monxido de carbono
C(grafito) + O2(g) CO(g) Ecuacin 142
En seguida puede escribir las reacciones de oxidacin completa para el carbono y el monxido de carbono para
las cuales se conoce el cambio de entalpa.
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Ecuacin 143
CO(g) + O2(g) CO2(g) Ecuacin 144
Ahora si invierte la ecuacin 144 y se suma con la ecuacin 143 el resultado ser la ecuacin 142 como se
muestra a continuacin:
.H1 C(grafito) + O2(g) CO2(g)
.H2 CO2(g) CO(g) + O2(g)
.HR C(grafito) + O2(g) CO(g)
Aplicando la ley de Hess se tiene que .HR = .H1 + .H2
Adems .HR = .H1 = .H2 = - )(
0gCOfH.
)(20gCOfH.)(
0gCOCH.
Entonces el calor de formacin del CO(g) quedara expresado como

oCOCoCOfoCOfgggHHH)()(2)(.....
Se conoce que el calor de formacin del CO2(g) es -94.05 kcal/mol y el calor de combustin del monxido de
carbono es -67.64 kcal/mol, remplazando estos valores se llega al resultado requerido.
Calor de Reaccin a partir del Calor de Combustin
La ley de Hess tambin permite calcular el calor involucrado en una reaccin qumica entre sustancias
orgnicas si se conocen los calores de combustin de los reactantes y de los productos.
Ud. puede analizar cualquier reaccin entre sustancias orgnicas y observar que para cada una de ellas es
posible plantear su correspondiente reaccin de combustin. Estas reacciones se pueden combinar de tal
manera que al sumarlas o restarlas entre s se llegue a la ecuacin de inters y calcular el calor de reaccin por
medio de la suma o diferencia de los calores normales de combustin.
Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reaccin durante la fermentacin de un mol de
glucosa C6H12O6 para producir etanol y gas carbnico, para lo cual, slo se dispone de los datos de los
calores de combustin de la glucosa y del etanol. Cmo podra Ud. plantear una solucin a ste y otros
problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la ecuacin para la fermentacin
de la glucosa por accin de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) .H = ?
Una vez que se ha establecido la ecuacin, se procede a la aplicacin de la ley de Hess para lo cual se debe
buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre s sean equivalentes a la ecuacin de fermentacin
de la glucosa. Estas ecuaciones son las correspondientes a las reacciones de combustin ya que los calores
normales de combustin son datos conocidos.
Reaccin de combustin de la glucosa
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O .H =
osOHCCH)(6126.
Reaccin de combustin del etanol
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O .H =
olOHHCCH)(52.
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer del lado de los
productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin del etanol en forma inversa lo que
implica cambiarle el signo al .H.
2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) .H = olOHHCCH)(52.
Como el coeficiente del etanol en la ecuacin de fermentacin es dos, entonces se multiplica la ecuacin
anterior por este factor y, como consecuencia, el valor correspondiente al cambio de entalpa tambin se
multiplica por dos.
En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reaccin inicial, y aplicando la ley de Hess, la
entalpa de la reaccin total debe ser igual a la suma de las entalpas de las reacciones secuenciales que
conducen a esta reaccin, tal como lo puede comprobar a continuacin.
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O .H =
osOHCCH)(6126.
4CO2(g) + 6H2O 2C2H5OH(l) + 6O2(g) .H = -2
olOHHCCH)(52.
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g)
olOHHCCosOHCCHHH)()(5261262.....
Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podr observar que corresponde a la diferencia
entre el calor de combustin de la glucosa (reactante) y el doble del calor de combustin del etanol (producto).
Esta situacin siempre se presenta cuando las sustancias que intervienen en la reaccin son de naturaleza
orgnica.
Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores de combustin los
correspondientes valores para la glucosa y para el etanol.
molkcalmolkcalmolkcalHoR6.19)7.326(2)673(.......
Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpa en una reaccin donde se involucran
sustancias orgnicas se puede calcular mediante la diferencia entre las sumatorias de los calores normales de
combustin de reactantes menos la sumatoria de los calores de combustin de los productos, en cada caso
multiplicados por el respectivo coeficiente estequiomtrico de la reaccin balanceada. La ecuacin 145 expresa
esta situacin.
Para calcular el calor involucrado en una reaccin qumica cualquiera se pueden utilizar los calores normales de
formacin, los calores normales de combustin o directamente la ley de Hess segn el tipo de reaccin y los
datos disponibles que se tengan.
Ecuacin 145
oPCjoRCioRjiHnHnH.......
Donde calor de reaccin ..oRH
ni = coeficiente de cada reactante ni = coeficiente de cada reactante
= calor normal de combustin de cada reactante
oRCiH.
= calor normal de combustin de los productos
oPCjH.
Ejemplo 31
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de carbohidratos mediante la accin de enzimas como la zimasa
generada por las levaduras. Calcular el cambio de entalpa producido durante la fermentacin de 270 kg de
glucosa a 25 C y 1 atmsfera. El calor normal de combustin de la glucosa y del alcohol etlico son
respectivamente -673 y -326.7 kcal/mol.
El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol y gas carbnico. Es
necesario determinar el nmero de moles de glucosa y calcular el cambio de entalpa por mol de glucosa
utilizando los datos de los calores normales de combustin; luego, multiplicando estas dos cantidades se
obtiene el resultado requerido. El calor de combustin del gas carbnico es cero ya que es un producto de la
combustin.
Nmero de moles de glucosa = kmolkgkmolkg5.11801270.
Reaccin balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g)
zimasa 2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
oOHHCCoOHCCoRlHHH)(5261262.....
Remplazando por los correspondientes valores
La reaccin es exotrmica por tanto durante este proceso se desprende calor
REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES
Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectan en recipientes cerrados donde el volumen y
la temperatura se mantienen constantes.
Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera ley de la
termodinmica indica que:
Ecuacin 146 UQR..
Es decir, el calor de reaccin es igual al cambio de energa interna entre productos y reactantes.
Este calor de reaccin se determina experimentalmente en calormetros a volumen constante, conocidos
generalmente como bombas calorimtricas. Ahora, si mediante este mtodo, se conoce el cambio de energa
interna para una reaccin qumica, entonces para determinar el cambio de entalpa, .H, se debe considerar la
relacin que hay entre la entalpa y la energa interna y adems se debe tener en cuenta la variacin que
experimenta el nmero de moles de las sustancias gaseosas durante la reaccin qumica, tal como se muestra
con la siguiente ecuacin:
Ecuacin 147 nRTUH.....
En donde representa la diferencia entre el nmero de moles de las sustancias gaseosas que se forman como
productos y el nmero de moles de los gases que intervienen con reactantes durante una reaccin qumica.
n.
La ecuacin 147 permite calcular el cambio de entalpa si se conoce el cambio de energa interna o el cambio
de energa interna si se conoce el cambio de entalpa durante una reaccin qumica.
Ejemplo 32
A 25 C en un calormetro a volumen constante se quema completamente 1.0 g de naftaleno (C10H8(s)), el
agua formada se condensa. Las medidas termomtricas indican que se desprenden 9621 caloras. Determinar
el cambio de entalpa molar para esta reaccin.
ANLISIS DEL PROBLEMA
Como la reaccin se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado debe corresponder al cambio
de energa interna. Como se necesita calcular el cambio de entalpa se utiliza la ecuacin 148. El cambio en el
nmero de moles se calcula teniendo en cuenta la reaccin balanceada para la combustin del naftaleno.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Reaccin balanceada C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4H2O(l)
21210.....n
molkcalcalkcalxmolgxgcalU5.1231100011289621.....
nRTUH.....
Ejemplo 33
Para realizar un balance de energa se requiere determinar la cantidad de calor que produce un metro cbico de
metano durante su combustin a una atmsfera de presin y 25 C.
Se conoce que el calor normal de formacin del metano es de 17.89 kcal/mol.
Figura 56: Datos del ejemplo
Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustin del metano se necesita calcular el
nmero de moles, a estas condiciones se supone que los gases tienen comportamiento ideal y se utiliza la
ecuacin de estado.
A partir de la reaccin de combustin se puede calcular el calor normal de combustin y con estos datos se
calcula el calor producido al quemar un metro cbico de metano.
Reaccin CH4(s) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
oCHfoOHfoCOfoRglgHHHH)(4)(2)(22.......
)89.17()32.68(205.94molkcalmolkcalmolkcalHoR.......
molkcalHoR8.212...
Influencia de Temperatura sobre el Calor de Reaccin
Si se quiere saber la influencia de la variacin de una variable sobre otra, se debe calcular la derivada de esa
variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si se quiere determinar la influencia de la
temperatura sobre el calor de reaccin se debe derivar la expresin del calor de reaccin con respecto a la
temperatura. Al diferenciar el calor de reaccin con respecto a la temperatura se llega a establecer una relacin
entre ste y la temperatura mediante las capacidades calorficas a presin constante de productos y reactivos,
tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:
Ecuacin 148 000RereactivosproductosaccionHHH...
Ecuacin 149
dTdHdTdHdTHdoreactoprodoR..
.)(
Recuerde que la derivada de la entalpa con respecto a la temperatura es igual a la capacidad calorfica a
presin constante, por lo tanto
Ecuacin 150
reactopprodopoRCCdTHd
.)(
Ecuacin 151 dTCHdopoR)()(...
Al integrar la ecuacin 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura de referencia, 298 K, y
la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
Ecuacin 152 dTCHdTTTopTTToR..
2121298298)()(
Entonces, de esta ecuacin se despeja el calor de reaccin a una temperatura cualquiera como se muestra a
continuacin
dTCHHTopoRToR......
298298)()()(
Ecuacin 153 dTCHHTopoRToR......
298298)()()(
En la ecuacin 153 el representa la diferencia entre las capacidades calorficas de los productos menos las
capacidades calorficas de los reactantes. Entonces para realizar los clculos se debe conocer las capacidades
calorficas molares tanto de productos como de reactivos por tanto
opC.
Ecuacin 154 .....
jireactopjprodopiopCnCnC)()(
Para poder realizar la integracin es necesario conocer las ecuaciones de las capacidades calorficas molares
en funcin de la temperatura.
Remplazando la ecuacin 154 en 153 se llega a una expresin general que permite calcular el calor de reaccin
a cualquier otra temperatura diferente a la estndar.
Ecuacin 155 dTCnCnHHTreactopjprodopioRToRji........
298)()(298)()()(
Ejemplo 34
Conociendo que los calores de formacin del CO2(g) y del CO(g) son -94.05 y -26.42 kcal/mol respectivamente,
calcular el calor de reaccin para la oxidacin del monxido de carbono a 500 C y 1 atmsfera de presin. Las
capacidades calorficas molares se definen mediante las siguientes ecuaciones:
26310415.31014.10339.62TxTxCCOp
26310005.110167.3117.62TxTxCOp
263102675.010811.1350.6TxTxCCOp
Donde se expresa en y en kcal/kmol.K pC
CO(g) + O2(g) CO2(g)
Como se estudi en la seccin anterior, es necesario calcular primero el calor de reaccin a las condiciones
estndares y luego realizar la integracin correspondiente como lo sugiere la ecuacin 155. La primera parte de
la integracin corresponde a la sumatoria de las ecuaciones para las capacidades calorficas molares de los
productos, en este caso para el CO2. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las ecuaciones para las
capacidades calorficas molares de los reactantes, CO y O2. En ambas partes se deben considerar los
coeficientes que tienen las sustancias en la ecuacin qumica.
)42.26(05.94)(
)()(2298molkcalmolkcalHHHggCOofCOofoR.........
molkcalHoR63.67)(298...
dTCndTCndTCnCnjijireactopjprodopireactopjprodopi
773298)(
773298)(
773298)()(
)(
)()(
kmolkcaldTTxTxdTCniprodopi6.5094)10415.31014.10339.6()(
773298263773298)(.........
dTTxTxTxTxdTCnjreactopj)]10005.110167.3117.6(
)102675.010811.1350.6[()(
26321773298263773298)(
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene el siguiente resultado:
kmolkcaldTCnjreactopj2.5060)(
773298)(...
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino integral de la ecuacin
155.
kmolkcaldTCnCnjjreactopjprodopi4.34)2.50606.5904()(
773298)()(.......
Entonces el calor de reaccin a 773 K es:
molkcalmolkmolkmolkcalmolkcalHo60.67100014.3463.67773......
Influencia de la Presin Sobre el Calor de Reaccin
Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpa depende solo de los cambios
de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las entalpas de los productos sern constantes
a diferentes presiones. En el caso de gases reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la
presin sobre el calor de reaccin se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las entalpas y
generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan cambios en las
entalpas de reaccin. Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Usted est en capacidad de
calcular el calor de reaccin en cualquier tipo de transformacin qumica. Formule una reaccin qumica
cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpa tanto a condiciones estndar como a cualquier otra
temperatura que sea de su inters.
Analice los cambios presentados.
Entalpas de Compuestos a Diferentes Temperaturas
Para entender la relacin entre la variacin de la entalpa de una sustancia y la temperatura es necesario
recordar que la energa asociada a todo compuesto qumico se debe la energa qumica, a la energa
involucrada en los cambios de fase y la energa cintica de las molculas debido a su temperatura.
En la unidad anterior se estableci que la entalpa molar de un compuesto a 25 C y una
atmsfera de presin es igual al calor normal de formacin de ese compuesto, pero, cul
ser la entalpa del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta pregunta es necesario volver
a enfatizar que la energa de una sustancia se compone de una energa sensible, debido a cambios en la
temperatura, lo que implica movimientos moleculares; energa latente debida a cambios de fase que conllevan
separacin de las molculas; energa qumica debido al rompimiento o formacin de enlaces dando como
consecuencia un reagrupamiento de los tomos; energa nuclear si hay desintegracin de los ncleos atmicos.
Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energa nuclear y solo se contemplan la energa qumica, la
energa latente y la energa sensible.
Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de energa est
determinado solo por el calor de reaccin, pero si no, se requieren precisar los calores latentes y los calores
sensibles. Por lo tanto para un compuesto qumico a una temperatura diferente a la normal, su entalpa es igual
a la suma del calor normal de formacin y el cambio de entalpa entre el compuesto a la temperatura de 25 C y
1 atm y la temperatura diferente en la que se encuentra el compuesto.
ofH.
Se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura.
Entonces se puede decir que:
Ecuacin 156 ))((2980oTfTHHHnH....
Donde:
HT = Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
= Entalpa normal molar de formacin.
ofH.
= Entalpa molar sensible a la temperatura T TH
= Entalpa molar sensible a 298 K y 1 atm.
oH298
Las entalpas sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor especfico del compuesto o
su capacidad calorfica molar y su dependencia con la temperatura. Las entalpas sensibles de muchos gases
se encuentran en las tablas de propiedades termodinmicas o en software que se distribuye a travs de
Internet.
Temperatura de llama Adiabtica
Recuerda que al comienzo de este captulo se plante una pregunta relacionada con la mxima temperatura
que alcanzara una llama, ahora estamos en capacidad de responder a ese interrogante y establecer un mtodo
para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energa cintica y potencial y no hay involucrado ningn tipo de trabajo,
la energa qumica liberada durante una reaccin de combustin o bien se pierde como calor hacia los
alrededores, o se convierte en energa interna que se manifiesta en un aumento de la temperatura de los
productos de combustin.
Si no existieran prdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabticas, la temperatura alcanzara un valor
mximo conocido como temperatura de llama adiabtica o de combustin adiabtica. Esta temperatura
depende de factores como la composicin y tipo, el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la
cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabtica se considera un sistema abierto donde los reactantes,
combustible y aire, entran a las condiciones estndar a una cmara de combustin aislada trmicamente, se
transforman en productos, los cuales salen a la temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinmica, a un sistema que reacciona a presin constante sin
que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance energtico se reduce a:
0..H
Ecuacin 157 RooTofRPooTofPHHHnHHHn)()(298298.........
Es decir la entalpa de los productos, a la temperatura de salida, debe ser igual a la entalpa de los reactivos, a
la temperatura de entrada.
El mtodo para determinar la temperatura de llama adiabtica consiste en un ensayo y error donde se deben
especificar los reactivos y sus correspondientes estados, determinar el tipo de combustin o grado de
conversin CO / CO2, el porcentaje de aire en exceso utilizado con lo cual se puede determinar el valor del lado
derecho de las ecuaciones anteriores, que es la entalpa de los reactivos a las condiciones iniciales.
Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella calcular el valor de la
entalpa de los productos, si no es igual a la de los reactivos, se repiten los clculos con otra temperatura. Con
la interpolacin de estos dos valores se halla la temperatura de llama adiabtica.
Estos clculos normalmente requieren de mucho tiempo, hoy en da existe el software apropiado que permite
muy rpidamente conocer la temperatura de llama adiabtica para un amplio rango de especificaciones de
combustibles, relaciones aire/combustible y tipos de reaccin. Sin embargo, como ilustracin de esta tcnica se
presenta el ejemplo 35.
Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabtica durante la combustin completa de un kmol de propano con 200%
de aire del tericamente necesario si tanto el aire como el combustible se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H20(g)
En primer lugar es necesario plantear la reaccin de combustin balanceada incluyendo el nitrgeno del aire
teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso con respecto al necesario.
Luego se determina en las tablas de entalpas las correspondientes a los gases reactantes. Los datos utilizados
para el desarrollo de este problema se obtienen del manual del Ingeniero Qumico y del software progases
publicado por Internet por el Departamento de Qumica, Fsica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de
Crdoba, Espaa. Con estos datos se evala el lado derecho de la ecuacin 157.
El nitrgeno es el gas que se encuentra en mayor proporcin, ahora, suponiendo que los gases de combustin
tuvieran las caractersticas del nitrgeno se determina la entalpa molar del nitrgeno y con ese valor se estima
la temperatura final. Con el valor de esta temperatura se determinan las entalpas molares de cada uno de los
gases de combustin y se evala el lado izquierdo de la ecuacin 157, esta sumatoria correspondiente a las
entalpas sensibles de los productos.
El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpas sensibles de los productos con el valor del
lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de los datos conocidos. Si los resultados son
diferentes repetir el proceso, suponiendo una nueva temperatura hasta cumplir con la condicin de igualdad que
demanda la ecuacin 157.
76.32179
molmoloxgenodemolporNitrgeno
molreaccinsegnnecesarioOxgeno5.
molmolesexcesoenOxgeno10100200)5(..
molmolesmolesOxgeno15105dosuministra...
molNOdosuministraAire)76.3(1522..
Reaccin balanceada con la cantidad de aire suministrada:
C3H8(g) + 15(O2(g) + 3.76N2(g)) 3CO2(g) + 4H20(g) + 10(O2(g)) + 56.4N2(g)
H Reactivos H Productos
Datos: entalpas en kJ/kmol
Sustancia
ofH.
oH1200
C3H8(g)
-103580
O2(g)
0
8659
38444
N2(g)
0
8664
36806
H2O(g)
-241826
9904
44498
CO2(g)
-393522
9359
53893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las entalpas de formacin
y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En consecuencia el lado derecho de la ecuacin 157 es
igual a la entalpa molar de formacin del propano.
propanoofPooTofPHHHHn......)(298
Reemplazando las entalpas de los productos se llega a la siguiente ecuacin

........))9904(44)241826(4())9359(33)393500(3(22oOHoCOHH
103580))8664(4.564.56())8659(1010(22.....
oNoOHH
kJHHHHoNoOoOHoCO26869254.5610432222....
Si los productos fueran solo nitrgeno
molkJHoN366074.7326864682..
Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno se encuentra entre 1190
y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las entalpas molares de cada uno los gases de
combustin y realizar la primera iteracin del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra
un primer valor de 2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la temperatura
debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin de igualdad o realizar
una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las entalpas a diferentes
temperaturas se toman del software Progases del Departamento de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada
de la Universidad de Crdoba, Espaa, el cual se puede obtener a travs de Internet.
Gases
Nmero de moles, nP
oPHn1200.
oH1150
oPHn1150.
O2(g)
3
38444
161679
51078
153234
N2(g)
4
36806
177992
42343
169372
H2O(g)
10
44498
384440
36665
366650
CO2(g)
56,4
53893
2075858
35123
1980937
Sumatorias
2799969
2670193
Diferencias
113045
-16731
Gases
Nmero de moles, nP
oH1155
oPHn1155.
oH1157
oPHn1157.
O2(g)
3
51358
154074
51.470
154410
N2(g)
4
42556
170224
42.642
170568
H2O(g)
10
36841
368410
36.912
369120
CO2(g)
56,4
35291
1990412
35.358
1994191
Sumatorias
2683120
2688289
Diferencias
-3804
1365
Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor de las entalpas se
obtiene una temperatura de 1156.5 K.
Leccin 15: Calor integral de disolucin
Al cambio de entalpa cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una temperatura de 25. C
y presin de 1 atmsfera se le denomina calor integral de solucin y se representa generalmente como . El valor
numrico del calor de disolucin depende por lo tanto del nmero de moles de solvente . osH.
Los calores integrales de disolucin generalmente se hallan por mtodos calorimtricos midiendo en primer
lugar el efecto trmico producido al disolverse el soluto en una determinada cantidad de solvente para formar
una solucin relativamente concentrada; luego se mide el calor de disolucin involucrado al adicionar ms
solvente a la solucin concentrada, y as hasta que una sucesiva adicin no cause ningn efecto trmico.
Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolucin frente al nmero de moles de solvente
adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1. En ella se aprecia que para n1 moles de
solvente el cambio de entalpa es .H1 y si se adicionan n2 moles, el cambio de entalpa es .H2. La diferencia
(.H2 - .H1) corresponde al calor desprendido durante la dilucin de la solucin de concentracin c1 hasta
alcanzar la solucin c2.
Tambin se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolucin alcanza un valor
mximo de tal manera que si se aade ms solvente ya no se presentar cambio de entalpa esta situacin
lmite se conoce como dilucin infinita.
Figura 59: Figura 64: Entalpas de disolucin
En los manuales de propiedades fisicoqumicas se encuentran tabulados los valores de los calores de
disolucin de los compuestos qumicos a diferentes grados de disolucin o tambin en forma curvas como las
que se presentan en las figuras 60, 61 o 62, a manera de ejemplo.
Con los datos de los calores integrales de solucin ledos en las tablas o en las curvas correspondientes se
pueden resolver problemas relacionados con la determinacin del calor involucrado en los procesos de
disolucin o de dilucin, tal como se ilustra en los siguientes ejemplos.
Figura 60: Ejemplos de calores integrales de disolucin de cidos a 25 C
Figura 61: Ejemplos de calores integrales de solucin de bases a 25 C
Figura 62: Ejemplos de calores integrales de solucin de sales a 25 C
Ejemplo 36
Para prepara una solucin custica que se ha de utilizar para el lavado de envases de vidrio se disolvieron a 25
C, 80 kg de NaOH en 500 kg de agua. Calcular el calor desprendido en este proceso.
En las tablas o grficas de entalpas de disolucin se lee el valor de la entalpa para el correspondiente grado
de disolucin. Se halla el nmero de moles de soluto y el nmero de moles de solvente, con el dato del nmero
de moles de solvente se determina el calor desprendido por mol de soluto, de tal manera que el calor buscado
es igual al producto de este valor por el nmero de moles de soluto.

kmolkgkmolkgnNaOH0.2)
401(80..
kmolkgkmolkgnOH8.27)
181(5002
9.1328.272..
kmolkmolnnNaOHOH.
kmolkcalHos10300...
kcalkmolkmolkcalQ20600)2(10300....
Ejemplo 37
En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial con mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas a
partir de soluciones de mayor concentracin, en estos casos es necesario considerar los efectos energticos
que se producen. Por ejemplo Qu cantidad de calor se producir cuando a 20 kg de una solucin de NaOH al
30% se le adicionan 10 kg de agua?
El caso planteado se trata de un proceso de dilucin. Se determina primero la cantidad de soluto y solvente y el
correspondiente cambio de entalpa para la relacin moles de agua por mol de soluto, luego la concentracin
despus de la dilucin con su correspondiente cambio de entalpa. El calor producido ser igual a la diferencia
de entalpas.
kgkgmNaOH6)20(3.0..kgkgmOH14)20(7.02
kmolkgkmolkgnNaOH15.0)
401)(6(..kmolkgkmolkgnOH78.0)
181)(14(
2
18.515.078.02..
kmolkmolnnNaOHOH.
kmolkcalHos91001...
Despus de la dilucin:
kmolkgkmolkgkgnOH33.1)
181)(1014(
2
89.815.033.12..
kmolkmolnnNaOHOH
kmolkcalHos101002...
kmolkcalHHHososos100012.......
kcalkmolkmolkcalQ150)15.0(1000....
Ejemplo 38
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los laboratorios qumicos y en varios procesos industriales, al
mezclarse con el agua produce una reaccin fuertemente exotrmica. Calcular el calor generado cuando 24.5
kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabticas y el

calor especfico de la solucin es de 0,61 kcal/kgC cul ser la temperatura que se alcanza?
Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabticas no se debe presentar intercambio de calor con los
alrededores, por lo tanto, el calor desprendido por la disolucin ocasiona el aumento de temperatura. Entonces
a partir de la masa de la solucin formada y de su calor especfico se puede determinar el la temperatura que
alcanzara el sistema. Para resolver este tipo de problemas ser necesario en primer lugar calcular el calor
involucrado en la disolucin y luego el cambio de temperatura.
kmolkgkmolkgnSOH25.0)
981)(5.24(
42
kmolkgkmolkgnOH50.3)
181)(0.54(
2
1225.000.342..
kmolkmolnnHaSOOH
kmolkcalHos16000...
En la figura 60 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para una relacin de 6 moles de
agua/moles de cido es de -14100 kcal/kmol.
kcalkmolkmolkcalQ4000)25.0(16000....
kgkgmmmcidoaguasoluciun5.78)5.2454()(.....
CCkgkcalkgkcalcmQTps
5.83.
61.0)5.78(
4000
CCCTf5.985.8315...
Dibujo
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1
Conceptualizacin y anlisis 1
1. Construya su propia definicin de termodinmica.
2. Si un sistema posee paredes diatrmicas, fijas e impermeables a qu tipo de sistema corresponde? Qu
interacciones se pueden presentar?
3. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas y propiedades extensivas.
4. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el interior de un refrigerador
para enfriarla. Qu tipo de sistema podra considerarse que sea la lata de gaseosa? Qu tipo de paredes?
Qu proceso ocurre?
5. Qu significa que un gas se comporte como ideal?
6. Qu tipo de lneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT? Cuales sern las
pendientes de estas lneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre las funciones de punto y
las funciones de trayectoria.
8. Construya una trayectoria cclica en un diagrama PV donde se involucren los siguientes procesos para un
gas ideal: compresin isotrmica, expansin isobrica, expansin isotrmica, enfriamiento isocrico.
9. La figura 10 representa una central termoelctrica, identifique cada uno de los componentes, considrelos
como sistemas independientes e indique el tipo de interacciones que se presenta en cada uno de ellos
Figura 66: Esquema de central termoelctrica
Figura autoev Digrama VT
10. Para regular la presin, en el interior de una olla a presin, se utiliza una vlvula metlica la cual se levanta
cuando la fuerza debida a la presin interior supera el peso de sta; con lo cual se permite el escape peridico
del vapor, evitando los riesgos de presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe controlarse y el
dimetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el vapor, explique cmo podra Ud. determinar
la masa de la vlvula.
Autoevaluacin 1
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para cada
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este
captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la regin de inters, que se delimita para ser estudiada desde el punto de vista del intercambio energtico,
se le denomina
a) Regin de referencia
b) Sistema termodinmico
c) Pared termodinmica
d) Ambiente termodinmico
2) Corresponden a propiedades intensivas
a) Volumen y presin
b) Presin y nmero de moles
c) Temperatura y densidad
d) Presin y temperatura
3) Es una propiedad extensiva
a) Volumen especfico
b) Volumen molar
c) Energa
d) Densidad
4) El estado de un sistemas de define mediante
a) Una propiedad intensiva y otra extensiva
b) Dos propiedades extensivas
c) Dos propiedades intensivas
d) Una sola propiedad
5) Se desea estudiar los cambios que ocurren en las propiedades de un gas almacenado en un cilindro cuando
ste se expone a los rayos del sol. Para este caso el sistema que se considera debe tener paredes
a) Rgidas y diatrmicas
b) Rgidas y adiabticas
6) Una pared diatrmica permite el intercambio de

a) Materia
b) Trabajo
c) Calor
d) Energa
7) El proceso de expansin de un gas, en el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil, donde a presin
de 100 kPa se duplica el volumen se denomina
a) Adiabtico
b) Isobrico
c) Isotrmico
d) Isocrico
8) Cuando un proceso pasa por una serie de estados intermedios despus de los cuales sus propiedades son
iguales a las del estado inicial el proceso se denomina
a) Reversible
b) Irreversible
c) Cclico
d) Cuasiesttico
9) En el diagrama VT, las lneas rectas corresponden a trayectoria
a) Isbaras
b) Adiabticas
c) Isotermas
d) Iscoras
c) Mviles y permeables
d) Mviles e impermeables
10) Luego de evaluar la integral cclica de una funcin se determin que era diferente de cero, por consiguiente
corresponde una funcin de
a) proceso definido
b) trayectoria
c) propiedad termodinmica
d) punto
Problemas de aplicacin 1
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la informacin de
retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las
dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) La masa de nitrgeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de un mbolo de rea
transversal de 30 cm2, el cual se desplaza sin friccin, es de 0,7 g. Si la presin atmosfrica es de 101 kPa y
sobre l se ejerce una fuerza externa de 20 N.
a) Determine el valor de la presin del gas.
b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro, cul sera su temperatura?
c) S la temperatura se redujera en un 20%, manteniendo constante la presin, cul sera la altura que
alcanzara el mbolo?
2) En un diagrama de presin contra volumen dibuje la trayectoria para la expansin isotrmica dos moles de un
gas ideal que se encuentra a 25 C y 75 kPa si en este proceso la presin se reduce en un 40%.
3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos que ocurren en forma
sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire a condiciones estndar de presin y
temperatura.
Proceso 1: isobrico hasta duplicar la temperatura inicial
Proceso 2: isotrmico hasta triplicar el volumen del estado inicial
Proceso 3: isocrico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial
Proceso 4: isotrmico hasta reducir el volumen al valor inicial.
4) La presin en el interior de tanque de paredes rgidas y diatrmicas que contiene 100 litros de metano es de
250 kPa a una temperatura de 15 C. Determine la masa de metano. Cul ser el valor de la presin si la
temperatura se eleva a 30 C.? Qu tipo de proceso ocurre? Trace la trayectoria en un diagrama PV y la
trayectoria en un diagrama PT.
5) Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbnico y 7,00 kg de nitrgeno, se encuentra a 300 kPa y 25 C en
el interior de un tanque provisto de una vlvula. Determine las presiones parciales de cada gas Cul ser la
nueva presin si se introducen 2 kg adicionales de nitrgeno?
1. Redacte un prrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones.
2. Explique que tipo de termmetros utilizara Ud. para medir las temperaturas en los siguientes casos
a. Nitrgeno lquido en un vaso Dewar
b. Hielo en equilibrio con agua lquida
c. Vapor de agua en el interior de una caldera
d. Interior de un jamn
e. interior de un horno de fundicin
f. interior del lugar de combustin de un horno
3. Suponga que Ud. construye un termmetro utilizando alguna propiedad termomtrica. Como realizara la
calibracin de ese termmetro?
4. Consulte como funciona un sistema de aire acondicionado. Qu tipo de transferencia de calor se presenta?
5. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por accin de un horno microondas qu tipo de
transferencia de calor ocurre?
6. Establezca las diferencias que Ud. encuentre entre calor y temperatura?
7. Los nutricionistas utilizan la Calora, escrita con letra mayscula, para expresar el consumo de energa
durante las actividades cotidianas de las personas. Tiene el mismo significado que la calora utilizada en
termodinmica?
8. Puede existir una situacin donde se suministre calor a un sistema y ste se mantenga a temperatura
constante?
9. En el clculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra que el resultado tiene
signo negativo. Qu significa este resultado?
10. Explique que mecanismos de transmisin de calor se presentan cuando se enfra a temperatura ambiente el
pan que sale de un horno.
Autoevaluacin 2
1. La ley cero de la termodinmica permite establecer el concepto de

a. presin
6. La transferencia de calor por conveccin implica movimiento
a. electrnico
b. temperatura
c. calor
d. energa
2. Si la temperatura en un sistema es igual en toda regin del mismo se puede afirmar que el sistema
a. no puede transferir calor a los alrededores
b. tiene paredes adiabticas
c. se encuentra en equilibrio trmico
d. se encuentra en equilibrio termodinmico
3. Una diferencia de 100 C corresponden a
a. 32 F
b. 100 F
c. 180 F
d. 212 F
4. La propiedad que permite la medicin de la temperatura en el interior de hornos en funcionamiento es la
a. dilatacin de una columna de mercurio
b. la radiacin electromagntica
c. la resistencia elctrica
d. la conductividad elctrica
5. El calor transferido por conduccin NO depende de
a. la conductividad trmica
b. la capacidad calorfica
c. la diferencia de temperaturas
d. el espesor
b. molecular
c. inico
d. msico
7. Una propiedad necesaria para calcular el calor transferido por radiacin es
a. el calor especfico
b. la conductividad trmica
c. la emisividad
d. el coeficiente de pelcula
8. La transferencia de calor por conduccin a travs de una pared aumenta cuando
a. aumenta el espesor de la pared
b. aumenta la diferencia de temperaturas
c. disminuye el rea normal al flujo
d. disminuye la densidad del material

9. El mtodo de transmisin de calor que no requiere un medio fsico es el de
a. Radiacin
b. Conduccin
c. Conveccin natural
d. Conveccin forzada
10. Un cuerpo que tiene una emisividad de 1 significa que
a. no irradia calor
b. no absorbe calor
c. irradia la mxima energa a una determinada temperatura
d. absorbe la mxima energa posible a una determinada temperatura
1. Dos termmetros, uno Fahrenheit y otro Celsius, se sumergen en un lquido y ambos indican el mismo valor
numrico. Cul es la temperatura del lquido en Kelvin y Rankine?
2. Ud. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. Puede darle el nombre
que quiera, pero por simplicidad le puede llamar Escala Propia y a los grados, gados propios (P). Si al punto
de ebullicin del agua se le asigna 500 P y al de congelamiento del agua 100 P, determine la equivalencia de
la escala propia con las escalas Celsius y Fahrenheit. Cul sera la escala absoluta para la nueva escala?
3. Una pared de ladrillo de 3 m de alto, 5 m de ancho y 15 cm de espesor, separa una zona fra que se
encuentra a 10 C, del ambiente que se encuentra a 25 C. Si la conductividad trmica del ladrillo es 0,7 W/
(m.K), calcule la tasa de transferencia de calor a travs de la pared.
4. La transferencia de calor a travs del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W. Si la superficie interior
se encuentra a 102 C y el fondo tiene 30 cm de dimetro y 0,15 cm de espesor, calcule la temperatura de la
superficie exterior, en contacto con el medio calefactor.
)./(204KmWKAlt.
5. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de dimetro y 40 cm de altura se encuentra
suspendido en el centro de un saln a 600 K determine la tasa de transferencia de calor si la emisividad del
objeto es de 0,8 y la temperatura del ambiente es de 300 K.
1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen en cul caso el gas realiza ms
trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se expande a presin constante? Justifique su
respuesta utilizando un diagrama de presin contra volumen.
2. Explique cmo se podra calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta alcanzar una determinada
altura.
3. Deduzca una ecuacin que permita calcular el trabajo durante un proceso isotrmico en funcin de la presin
final y la presin inicial del sistema.
4. Explique si se presenta interaccin de calor o de trabajo cuando se comprime un gas que se encuentra en el
interior de un cilindro provisto de un mbolo y su temperatura aumenta.
5. Si las paredes de un sistema gaseoso son fijas y rgidas y la presin y la temperatura aumentan explique que
tipo de interaccin se presenta entre el sistema y los alrededores y que signo tiene.
6. Explique como se calculara el trabajo necesario para aumentar el rea superficial cuando un lquido se
dispersa en otro que no es miscible formando pequeas gotitas de tamao coloidal.
7. Si solo se mide la intensidad de corriente elctrica que circula por una determinada resistencia de valor
conocido es posible determinar la potencia? Qu otra variable sera necesaria para calcular el trabajo
elctrico?
8. Si se conoce el nmero de revoluciones por minuto de un ventilador que variables seran necesarias
determinar para calcular la potencia requerida para mover el ventilador?
9. Cundo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es as cmo se
calculara?
10. Un vehculo de masa m, parte del reposo y en un tiempo t, alcanza una aceleracin a. Cmo podra
determinarse el trabajo realizado por el motor durante este movimiento?
Autoevaluacin 3
1) El trabajo realizado por unidad de masa, durante la expansin isobrica de un gas ideal, depende
a) del coeficiente de expansin
b) del cambio de temperatura
c) de la fuerza y la presin
d) del nmero de moles
2) Si en un sistema cerrado no se presenta ningn tipo de trabajo, se debe a que el proceso es
a) isobrico
b) isotrmico
c) isocrico
d) adiabtico
3) En un diagrama PV, el trabajo durante un proceso isotrmico, se representa mediante el rea bajo una lnea
a) recta de pendiente positiva
b) recta horizontal
c) curva parablica
d) curva hiperblica
4) Para determinar el trabajo producido al paso de corriente elctrica por una resistencia, adems de la
intensidad y el voltaje se requiere conocer
6) El trabajo realizado por una mol de gas ideal que se expande desde 2 hasta 6 litros a presin constante de
100 kPa, es
a) 100 J
b) 200 J
c) 400 J
d) 600 J
7) Una semejanza entre calor y trabajo es la de que ambos son
a) propiedades de un sistema
b) funciones de trayectoria
c) funciones de punto
d) dependientes de los estados del sistema
8) Segn el convenio de signos adoptado si el trabajo es negativo significa que
a) el sistema realiza trabajo

b) se pierde capacidad de trabajo
c) se realiza trabajo sobre el sistema
d) el sistema acumula trabajo
9) En forma general para cualquier proceso politrpico, la presin y la temperatura se relacionan mediante la
ecuacin PVn = 0, donde n y C son constantes. Si n toma el valor de 1 el proceso se considera
a) el tiempo que dura la corriente
b) el cambio de temperatura
c) el cambio de presin
d) la resistencia elctrica
5) El trabajo gravitacional, expresado en joules, para levantar un bloque de 50 Kg hasta una altura de 10 m, es
a) 500
b) 600
c) 2.450
d) 4.900
a) adiabtico
b) isotrmico
c) isocrico
d) isobrico
10) Si un mol de gas ideal, se expande a temperatura constante de 300 K hasta duplicar su volumen, el trabajo
realizado expresado en joules, es
a) 17
b) 207
c) 413
d) 1.726
1. Por una resistencia elctrica circula una corriente de 5 amperios a 110 voltios durante 5 minutos. Determinar
el trabajo elctrico que se disipa en forma de calor.
2. Determine la potencia que desarrolla el eje de un motor cuando alcanza 3000 rpm. Si el dimetro del eje es
de 2,54 cm y la fuerza tangencial es de 10 N.
3. Calcular el trabajo realizado sobre un sistema constituido por 0,280 kg de monxido de carbono a 110 kPa y
400 K si el gas se comprime isotrmicamente hasta que la presin alcanza un valor de 550 kPa.
4. Determinar el volumen final de 2 moles de metano CH4 despus de un proceso isobrico si el gas
inicialmente se encuentra a 330 C y 200 kPa y durante este proceso el gas realiza un trabajo de 90 kJ.
5. Calcular la potencia mnima que debe tener el motor de una gra para elevar una masa de 200 kg hasta una
altura de 12 m en 10 segundos
1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una sustancia pura?
3. Establezca las diferencias que existen entre:

a. lquido saturado y lquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.
5. En qu fase se encontrar el agua a una presin de 400 kPa y una temperatura de 700 k?
6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con tapa liviana y una olla con
tapa a presin. Indique en que caso el tiempo de coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.
7. La liofilizacin es una tcnica utilizada para retirar el agua presente en muchos productos biolgicos y entre
ellos los alimentos. En que principio se fundamenta y qu cambios de fase ocurren durante la liofilizacin?
8. Qu diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?
9. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son necesarias para obtener una
precisin aceptable en los resultados?
10. Si el volumen especfico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura es menor que su volumen
especfico crtico y si mediante un proceso isocrico se aumenta la presin y la temperatura qu ocurre con el
lquido y con el vapor de la mezcla inicial? Cul sera la situacin si el volumen especfico de la mezcla lquido
vapor es mayor que el volumen crtico?
Autoevaluacin 4
1) A la porcin de materia que tiene propiedades uniformes en toda su extensin se le denomina
a) estado uniforme
b) superficie de control
c) interfase
6) La calidad de una mezcla de vapor y lquido se define como la relacin entre
a) masa de lquido y masa de vapor
b) masa de vapor y masa de lquido
c) masa de lquido y masa de mezcla
d) fase
2) El nmero de variables intensivas, independientes entre s, que determinan el estado de un sistema, es
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
3) Cuando se adiciona calor a un sistema en equilibrio entre fase slida y lquida de una sustancia pura,
a) aumenta su temperatura
b) aumenta la masa de la fase lquida
c) la energa se mantiene constante
d) la masa de la fase slida es igual a la de la fase lquida.
4) A 200 kPa la temperatura de saturacin del agua es de 120 C. A esa presin y una temperatura de 115 C el
agua se encontrar como
a) Lquido comprimido
b) Lquido saturado
c) Vapor saturado
d) Vapor sobrecalentado
5) Si a una determinada presin la entalpa de lquido saturado y de vapor saturado para una sustancia pura
son 500 y 2.700 kJ/kg respectivamente, su calor de vaporizacin en kJ/kg, a esa presin, es
a) 500
b) 2.200
c) 2.700
d) 3.200
d) masa de vapor y masa de mezcla
7) El agua es una sustancia pura que al solidificarse se expande, por lo tanto, al observar la lnea de equilibrio
S/L, se puede afirmar que el punto de fusin
a) disminuye al aumentar la presin
b) se mantiene constante
c) aumenta al aumentar la presin
d) no depende de la presin
8) Al aumentar la temperatura, la presin de vapor de un lquido
a) no cambia
b) disminuye
c) aumenta
d) no depende de la temperatura
9) La presin de vapor del agua a 150 C es de 476 kPa, si a esa temperatura la presin se reduce a 400 kPa el
vapor se
a) condensa
b) sobrecalienta
c) subenfra
d) enfra
10) Si R es la constante universal de los gases, entonces para un gas ideal el factor de compresibilidad z es
a) mayor que R
b) igual a R
c) menor que 1
d) igual a 1
1. Un tanque cerrado de 0,400 m3 contiene vapor saturado seco a una presin absoluta de 2.000 kPa, si la
presin se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor condensa?
2. Un recipiente de paredes rgidas que tiene un volumen de 0,180 m3 se llena con vapor a 150 kPa y 300 C.
El gas se enfra hasta 80 C.
a) A qu temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?
b) Cul ser la presin final?

c) Qu cantidad de lquido y vapor estn presentes en el estado final?
3. Utilizando la ecuacin de van der Waals y la ecuacin del gas ideal determine el volumen ocupado por 5 kg
de dixido de carbono a 5 MPa de presin y 400 k de temperatura. Para el CO2 las constantes para la ecuacin
de van der Waals, a y b, son respectivamente 366 kPa.m6/kmol2 y 0,0428 m3/kmol. Se justifica utilizar la
ecuacin de van der Waals? Por qu razn?
4. Un tanque de 5,0 m3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Determine la temperatura a la cual debe estar el aire
empleando la ecuacin de gas ideal y la ecuacin de van der Waals. En este caso se justifica utilizar la
ecuacin de van der Waals? Por qu razn?
La masa molar del aire es 28,97 kg/kmol.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:
a = 136 kPa.m6/kmol2 b = 0.0365 m3/kmol.
5. Calcular la masa de O2 y de N2 presentes en un recipiente de 50 L a 210 kPa y 90 C si la presin parcial del
oxgeno es el doble que la del nitrgeno.
1. Explique como cambia la energa interna de un sistema cerrado de paredes fijas y rgidas cuando se le
suministra calor.
2. Cmo cambia la entalpa de un gas ideal si se somete a un proceso isotrmico de expansin?
3. Si un gas se somete a un proceso de compresin adiabtica, su temperatura aumenta o disminuye?
Justifique se respuesta
4. Un gas se somete a dos procesos por separado partiendo de un mismo estado inicial y experimentando el
mismo cambio de volumen en qu caso el gas produce ms trabajo, en un proceso isobrico o en un proceso
isotrmico? Cmo vara la energa interna en estos procesos?.
5. Explique el significado que tienen las propiedades termodinmicas conocidas como entalpa y energa
interna.
Autoevaluacin 5
1) La primera ley de la termodinmica establece que el calor es igual al trabajo en un proceso
a) isobrico
b) isocrico
c) adiabtico
d) cclico
2) En un proceso a presin constante el calor transferido es igual al cambio de
a) temperatura
b) entalpa
c) energa
d) energa interna
3) Cuando un gas, encerrado en un cilindro provisto de un pistn mvil, se expande a presin constante, se
puede afirmar que el gas
a) realiza trabajo
b) cede calor
c) libera energa
d) pierde entalpa
4) En un proceso isocrico no se presenta ningn tipo de interacciones relacionadas con
a) calor
b) trabajo
c) entalpa
d) energa
5) A 800 kPa y 300 K la entalpa molar del nitrgeno es 8.723 kJ/kmol, si a presin constante se aumenta la
temperatura hasta 350 K, la entalpa cambia a 10.183 kJ/kmol, entonces el calor transferido a dos kmoles de
N2, en kJ, durante este proceso es
a) 730
6) El trabajo en un proceso isotrmico queda definido si se conoce
a) el calor transferido
b) la temperatura
c) el cambio en la presin
d) el cambio de volumen
7) Para un gas ideal la energa interna solo es funcin de
a) la presin
b) el volumen
c) la temperatura
d) la entalpa
8) Si a 300 K y 500 kPa la entalpa molar del metano es de 10.100 kJ/kmol, y su volumen molar es 5,0 m3/kmol,
entonces a esas mismas condiciones su energa interna debe ser igual a
a) 2.500 kJ/kg
b) 7.600 kJ/kg
c) 12.600 kJ/kg
d) 20.200 kJ/kg
9) Cuando un gas realiza trabajo en forma adiabtica sobre los alrededores, se presenta un aumento de
a) presin
b) temperatura
c) volumen
d) energa
10) A 600 kPa y 400 K la energa interna molar del CO2 es 10.048 kJ/kmol, si el gas se enfra manteniendo el
volumen constante, hasta que la energa interna molar llegue a 7.568 kJ/kmol, entonces el calor retirado de 5
kmoles de CO2,, expresado en kJ, es
a) 2.480
b) 12.400
c) 17.616
d) 88.080
b) 1.460
c) 2.920
d) 5.840
1. Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un proceso en el cual el
sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energa interna disminuye en 40 kJ.
2. Durante un proceso cclico una mquina recibe 1.200 kcal procedentes de una fuente a temperatura alta y
cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de la mquina si realiza 40 ciclos por minuto.
3. Determine el cambio de la energa interna de un sistema cerrado si durante un proceso isobrico la entalpa
del sistema aumenta en 1.000 kcal y el sistema realiza un trabajo de 1.000 kJ.
4. Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso isotrmico donde el volumen
molar aumenta al doble.
5. En un recipiente provisto de un mecanismo para mantener constante la presin se encuentran 2,0 kg de
vapor saturado y seco a 250 kPa. Cul ser la calidad del vapor luego de ceder 2.000 kJ/kg de calor al
ambiente?
1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades calorficas a presin constante y las capacidades
calorficas a volumen constante.
2. Cmo podra Ud. diseara un experimento para determinar la capacidad calorfica de un material?
3. Qu relacin hay entre el calor latente de sublimacin y los calores latentes de fusin y de vaporizacin de
una sustancia pura?
4. Por qu razn la cantidad de calor para elevar la temperatura de un sistema en un determinado valor es
mayor si el proceso se realiza a presin constante que si se efecta a volumen constante.
5. Deduzca la relacin existente entre el calor especfico a presin constante y el calor especfico a volumen
constante para un gas ideal.
6. Exponga las razones por las cuales para un tecnlogo o un ingeniero de alimentos es necesario disponer de
informacin confiable sobre los calores especficos de diferentes materiales.
7. Deduzca una ecuacin que relacione presin y temperatura durante un proceso adiabtico
8. Deduzca una ecuacin que relacione temperatura y volumen para un proceso adiabtico
9. Si la capacidad calorfica molar a presin constante de un gas ideal es igual a (7R/2), cul ser el valor de la
relacin .?
10. Explique por qu razn al expandirse un gas mediante un proceso adiabtico su temperatura disminuye?
Autoevaluacin 6
1) La variacin de entalpa con respecto a la temperatura se denomina
a) calor especfico
b) capacidad calorfica a presin constante
c) capacidad calorfica a volumen constante
d) capacidad calorfica molar
2) El calor especfico a volumen constante se define como el cambio de una de las siguientes propiedades con
respecto a la temperatura
a) entalpa especfica
b) entalpa molar
c) energa interna molar
d) energa interna especfica
3) Si cp y cv son los calores especficos para un gas ideal a presin y volumen constante, respectivamente, se
puede afirmar que respectivamente
a) cp > cv
b) cp = cv
c) cp < cv
d) cp + cv = R
4) El smbolo hfg representa
6) La relacin PV. = K se cumple si el sistema es un gas ideal y el proceso es
a) isobrico
b) adiabtico
c) isotrmico
d) isocrico
7) Si , el cambio de temperatura de un sistema formado por 5 kmoles de N2, cuando a presin constante se le
suministran 5.800 kJ, es kmolkJCNp/292
a) 29
b) 40
c) 145
d) 200
8) El calor, expresado en kcal, necesario para elevar la temperatura de 200 kg de 20 a 70 C, es
a) 2.000
b) 4.000
c) 10.000
d) 14.000.
9) Si se conoce la capacidad calorfica molar a
a) entalpa de lquido saturado
b) entalpa de vapor saturado
c) entalpa de de lquido y vapor
d) calor latente de vaporizacin
5) Si el calor especfico de un slido A es mayor que el de un slido B y a masas iguales de ambos se les
adiciona la misma cantidad de calor, se puede afirmar que la temperatura final de A es
a) mayor que la de B
b) igual a la de B
c) menor que la de B
d) indeterminada con respecto a B volumen constante, de un gas ideal, para determinar el trabajo realizado por
mol de gas cuando se expande, es suficiente establecer el cambio de
a) presin
b) temperatura
c) volumen
d) entalpa
10) El calor de fusin del hielo es de 79,7 cal/g. entonces el calor que es necesario retirar para congelar 10 kg
de hielo, es
a) 7,97 kcal
b) 797 kcal
c) 7.970 cal
d) 79.700 cal
1. Para la elaboracin de quesos se mezclan dos tipos de leche con diferente acidez, contenido de grasa y
temperatura. Calcule la temperatura final que resulta de la mezcla de 30 kg de leche entera a 5 C con 170 kg
de leche descremada a 60 C. Suponga que durante la mezcla no se presenta intercambio de calor con el
medio exterior. (Calor especfico de la leche entera = 0,74 kcal/kg.C, Calor especfico de la leche descremada
= 0,95 kcal/kg.C )
2. Determine la cantidad de calor que se requiere para que por evaporacin, a una presin constante de 75 kPa,
la concentracin de slidos de 250 kg de un almbar pase del 35 al 60%.
3. Determine la cantidad de calor requerido para calentar 50 kg de un aceite vegetal que se encuentra a 18 C
hasta alcanzar una temperatura de 130 C. Si para este proceso se utiliza vapor a 120 kPa y 150 C, el cual
sale del equipo a 60 kPa y con una calidad del 60%, qu cantidad de vapor requiere utilizar? (Calor especfico
del aceite = 0,40 kcal/kg.C)
4. Setenta gramos de nitrgeno se encuentran, a 20 .C y 400 kPa, en un recipiente cerrado provisto de un
pistn mvil el cual se desplaza sin friccin permitiendo realizar diferentes procesos termodinmicos. Si el gas
se expande adiabticamente hasta alcanzar un volumen de 30 litros determinar :
a. La presin y la temperatura finales.
b. El trabajo realizado
= 6,9 cal/(mol K) y = 4,9 cal/(mol K) pCvC
5. Veinte moles de CO2 se encuentran a 0.05 Mpa y 300 K si el gas se expande isobricamente y en este
proceso el volumen aumenta en un 60% calcular :
a. Trabajo
b. Cambios de entalpa y energa interna
Para el CO2 kJ/kmol.K 33,3 Cp.kJ/kmol.K 24,5 Cv.
1. Qu tipo de reaccin es aquella donde los productos tienen una entalpa ms baja que los reactantes?
2. Qu efecto tendr un catalizador sobre los calores de reaccin?
3. Cules sern los productos de la combustin completa de una sustancia como la glicina?
4. En el diseo de un proceso se realiz el balance de energa y se determin la cantidad de calor requerida por
hora y tambin se estableci que lo ms eficiente es utilizar un combustible gaseoso como fuente de calor.
Indique qu datos son necesarios conocer para determinar la cantidad de combustible por hora que se debe
utilizar?
5. Para una reaccin qumica cualquiera, en valor absoluto, cul es mayor el calor de reaccin a presin
constante o a volumen constante?
Autoevaluacin 7
1) La expresin de la primera ley de la termodinmica aplicada a un sistema reactante bajo presin y
temperatura constantes es
a) QR = .U
b) QR = .H
6) Si en una reaccin qumica, la entalpa de los productos es mayor que la de los reactantes, se dice que la
reaccin es
a) espontnea
b) reversible
c) .H = Cp.T
d) .U = Cv.T
2) La entalpa molar de cualquier elemento a 25 C y 1 atmsfera es igual a
a) su calor de formacin
b) a la energa interna especfica
c) a la energa de enlace
d) a cero
3) El calor normal de formacin de un compuesto es igual a su
a) energa interna
b) energa molar
c) entalpa molar
d) calor especfico
4) El calor normal de cualquier reaccin qumica se determina si, para cada uno de los productos y reactantes,
se conocen los valores de sus
a) calores de formacin
b) calores especficos
c) calores latentes
d) capacidades calorficas
5) La ley de Hess establece que en una transformacin qumica que se realiza en varias etapas, el calor de
reaccin es igual a la
a) suma de entalpas de productos y reactantes en cada etapa
b) suma de los calores de reaccin en cada una de las etapas
c) diferencia de entalpas de productos y reactantes
d) diferencia de entalpas de reactantes y productos.
c) exotrmica
d) endotrmica
7) Si una reaccin qumica se realiza a volumen y temperatura constantes, su calor de reaccin es igual al
cambio de
a) entalpa
b) capacidad calorfica
c) energa interna
d) calor sensible
8) Para determinar el calor de reaccin donde productos y reactantes son sustancias orgnicas es mejor utilizar
a) entalpas normales de formacin
b) calores normales de combustin
c) energas de enlace
d) calores normales de formacin.
9) Si se conoce que los calores de formacin del CO2 y el CO son respectivamente -94,05 y -26,42 kcal/mol
entonces el calor de combustin del monxido de carbono, en kcal/mol, es
a) - 26,42
b) - 67,63
c) - 94,05
d) -127,47
10) Si los calores de combustin del etanal y del etino son respectivamente -285,0 y -212,8 kcal/mol, el calor de
reaccin para la siguiente reaccin, en kcal/mol, es
C2H2(g) + H2O(l) . CH3CHO(g)
a) 72,2
b) -72,2
c) -140,5
d) -497,8
1) A partir de los datos de calores normales de formacin calcular el calor normal de reaccin de las siguientes
transformaciones qumicas e indique cules son endotrmicas y cules exotrmicas.
a) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
b) 2NaCl(s) + H2SO4(l) Na2SO4(s) + 2HCl(g)
c) CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s)
d) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
2) Calcular el calor normal de formacin a partir de los datos de los calores normales de combustin para las
siguientes sustancias.
a) Etano
b) Eteno
c) cido oxlico
d) Glucosa
3) Calcular el calor normal de reaccin de las siguientes transformaciones qumicas, utilizando datos de calores
de combustin.
a) Oxidacin de metanol a metanal
b) Oxidacin de etanol a cido etanoico
c) Hidrogenacin del etileno
d) Hidratacin del etileno para producir etanol
4) Determinar la cantidad de metano que se requiere quemar para producir 20.000 kcal/hora.
5) Determinar la mxima cantidad de calor que se puede obtener durante la combustin completa, a una
atmsfera de presin (101,325 kPa) y 25 C de un m3 de un gas que tiene la siguiente composicin molar: 25%
de propano, 15% de etano y 60% de metano.
1. Analice el diagrama mostrado en la figura 66 e indique a que relacin de dilucin el KOH alcanza su mxima
entalpa de disolucin
2. Explique la utilidad que tiene el conocer el calor integral de solucin.
3. Si se disuelven por separado iguales cantidades de CaCl2 y MgSO4 en iguales cantidades de agua en qu
caso se presentar una mayor temperatura. Justifique matemticamente su respuesta.
4. Cmo se podra determinar la entalpa de un compuesto a una temperatura diferente a la estndar?
5. De qu factores depende el cambio de entalpa de una reaccin qumica que se realice a una mayor
temperatura que la estndar?
6. Qu sucede al disolver un soluto en un solvente si la energa desprendida durante la disolucin es menor
que la energa requerida para la disociacin del soluto?
7. Qu influencia tiene la presin sobre el calor de reaccin?
8. Explique el concepto de temperatura de llama adiabtica
9. Cmo se determina la temperatura de llama adiabtica?
10. Qu otras aplicaciones del calor de disolucin se presentan en la industria de procesamiento y
conservacin de alimentos?
Autoevaluacin 8
1) Cuando en un proceso de disolucin se presenta el fenmeno de solvatacin, generalmente
a) la entalpa aumenta
b) se libera calor
c) el proceso es endotrmico
d) aumenta la energa interna
2) Las condiciones normales de referencia para datos termoqumicos son
a) 0 C y 760 mm de Hg
b) 25 C y 560 mm de Hg
c) 298 K y 1 atmsfera
d) 273 K y 100 kPa
3) Si en condiciones adiabticas se mezcla un mol de H2SO4 en 10 moles de agua se presenta un aumento en
a) temperatura
b) energa
c) entalpa
d) presin
4) Al cambio de entalpa cuando 1 mol de
6) Si se tienen 4 recipientes cada uno de ellos con 10 moles de agua y se adiciona respectivamente un mol de
los siguientes reactivos, NaOH, KOH, HCl, H2SO4, se presentar un mayor cambio de entalpa para el
a) hidrxido de sodio
b) hidrxido de potasio
c) cido clorhdrico
d) cido sulfrico
7) El calor liberado cuando un mol de amoniaco se disuelve en 5 moles de agua es
a) 6.000 kcal
b) 8.000 kcal
c) 10.000 kcal
d) 12.000 kcal
8) El cambio de entalpa cuando 4 g de NaOH se disuelven en 11 mL de agua es
a) -10.000 kcal
b) -1.000 kcal
c) 10.000 kcal
d) 12.000 kcal
soluto se disuelve en n moles de solvente a condiciones normales se le denomina
a) entalpa de dilucin
b) calor de dilucin
c) energa de disolucin
d) calor integral de solucin
5) En termoqumica, se considera que una solucin ha llegado a dilucin infinita cuando
a) hay mucho ms solvente que soluto
b) al adicionar ms solvente se libera la mxima cantidad de calor
c) al adicionar ms solvente no se produce ningn efecto trmico
d) el soluto es completamente miscible en el solvente.
9) Si a una solucin formada por un mol de cido sulfrico y 5,5 moles de agua se le adicionan 7,5 moles ms
de agua el calor liberado es
a) 30.000 kcal
b) 16.000 kcal
c) 14.000 kcal
d) 2.000 kcal
10) Al disolverse en agua produce un descenso en la temperatura
a) nitrato de amonio
b) amoniaco
c) cloruro de calcio
d) sulfato de magnesio
1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le adicionan 112 kg de hidrxido
de potasio a condiciones normales de presin y temperatura.
2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de cido clorhdrico del 36% con 25,0 Kg de agua.
3) La combustin a volumen constante de 2,0 g de H2(g) para formar H2O(l) a 25 1C produce 67,45 kcal.
Calcular el calor que se producira si la reaccin se realiza a presin constante a 25 1C.
4) Calcular el calor generado cuando se quema 1 kmol de metano si la reaccin es completa, se utiliza 140% de
aire en exceso, tanto el combustible como el aire entran a una temperatura de 25 1C y a una presin de 100
kPa, y los productos gaseosos salen a 900 1C y 100 kPa.
5) Si la combustin de un kmol de metano se efecta en un sistema de flujo estable, utilizando la misma
relacin de aire en exceso que en el problema anterior, pero bajo condiciones adiabticas, calcular la
temperatura que se alcanzara en este sistema.
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1
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UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA
Nombre de la Unidad
Entalpia segunda ley y aplicaciones de la termodinmica
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades Formativas
Denominacin de captulos
Segunda ley de la termodinmica; ciclos termodinmicos; aplicaciones de la termodinmica
CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Introduccin
A esta altura del curso Ud. habr podido apreciar la gran importancia que tiene la primera ley en aplicaciones
relacionadas con la energa ya que constituye el fundamento de cualquier balance energtico, sin embargo la
primera ley tiene limitaciones, no nos dice nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un
determinado suceso, por ejemplo que se efecte una reaccin bajo determinadas condiciones, o sobre la
direccin en la cual los procesos termodinmicos se realizan, ni sobre la calidad de la energa. Por ejemplo el
trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningn medio se puede convertir
completamente en trabajo, aunque ambos procesos cumplen con la primera ley.
Surge la pregunta cul ser la mxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir de una determinada
cantidad de calor? Qu dispositivos se utilizan para ello? Por otra parte la experiencia cotidiana indica que si
se ponen en contacto dos objetos a diferente temperatura se produce una transferencia de calor del objeto
caliente al objeto fro, nunca se ha observado el proceso inverso, es decir, que el objeto a mayor temperatura se
caliente ms y el objeto fro se enfre en una proporcin equivalente; fjese que tambin en estos procesos se
cumple la primera ley. El calor se transfiere espontneamente desde una regin de alta temperatura a una de
menor temperatura, ser posible el proceso contrario? Estas inquietudes se podrn abordar con el estudio de
la segunda ley de la termodinmica y la propiedad que se deduce de ella, la entropa.
Leccin 16: Aplicacin de la primera ley en gases ideales
Energa Interna como funcin de la temperatura. Experimento de joule
La primera Ley de la Termodinmica nos dice que un cambio de energa interna del sistema termodinmico es
igual a la suma del trabajo y del calor involucrado en dicho cambio. Debemos averiguar ahora si la energa
interna es una funcin de la presin, de la temperatura o del volumen, para tener una propiedad termodinmica
que nos diga cundo el sistema pierde o gana energa interna.
Para resolver este interrogante, Joule dise un experimento muy sencillo que buscaba relacionar los cambios
de presin con la temperatura. El procedimiento es como sigue, el sistema termodinmico tiene dos
compartimientos A y B con paredes diatrmicas, separados por una llave C. En el compartimiento A se
encuentra un gas a una presin dada y en el B se ha hecho vaco; este es el estado inicial del sistema. En este
momento se gira la llave C permitiendo que el gas pase a B, se observa la temperatura del termmetro T y se
determina su variacin. Como el gas se expande libremente en el vaco, su trabajo de expansin es igual a
cero, . Como la temperatura final e inicial es la misma no hay variacin en la energa interna, esta permanece
constante.
Figura 67: Experimento de Joule
En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecnico del calor) variamos
simultneamente la presin y el volumen del gas perfecto y observamos el efecto sobre la temperatura. Por
consiguiente, debemos concluir que la energa interna es exclusivamente funcin de la temperatura, es decir, se
sabe que hay cambio en la energa interna cuando observamos un cambio en la temperatura. Debemos
recordar que el gas perfecto se ha definido para presiones bajas y que, por lo tanto, la energa interna ser una
funcin de la temperatura, cuando la presin del gas contenido en A e pequea, entonces:
( ) Ecuacin 158
Esta ecuacin se conoce como la Ley de Joule.
La energa interna, U, de un gas ideal es funcin exclusiva de la temperatura. Esta ley tiene consecuencias
importantes para cuantificar la relacin entre las capacidades calorficas a presin y a volumen constantes.
Por la Ley de Joule:
y 0...
TVU
Por consiguiente, las derivadas parciales de se convierten en derivadas totales. De la definicin de capacidad
calorfica, se tiene:
dTdHdTdUCV..PC ;
La integracin de estas dos ecuaciones nos conduce a:
Ecuacin 159 ...
21.12TTVdTCUU
Ecuacin 160 ...
21.12TTPdTCHH
En donde los subndices 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final, respectivamente. En el caso de que las
capacidades calorficas, Cp y Cv constantes, su integracin es inmediata:
y ..1212TTCUUV.....1212TTCHHP...
Procesos Isotrmicos para un Gas Ideal
Ahora se va a estudiar las variaciones que sufre la energa interna de un sistema termodinmico compuesto por
un gas ideal, teniendo en cuenta la trayectoria que sigue el proceso termodinmico. Tomemos la expansin
isotrmica reversible desde un volumen inicial V1 a un volumen final V2; como la temperatura es constante, T1
= T2 y .
Como la energa interna es una funcin de temperatura .
La primera Ley nos dice:
Para el gas ideal , reemplazando en la ecuacin anterior y efectuando la integracin:
Ecuacin 161
El signo negativo en la expresin derecha de la ecuacin significa que el sistema hace una expansin sobre los
alrededores.
Calculemos ahora la variacin de entalpa para este mismo proceso:
( ) ( ) Ecuacin 162
Puesto que la expansin isotrmica no tiene cambio en el nmero de moles, n, y tampoco en la temperatura.
En el caso de que la expansin sea libre (contra vaco) el problema se simplifica notablemente ya que W = 0,
por ser isotrmico .U = 0, por consiguiente Q = 0, y nos queda:
( ) Ecuacin 163
Ejemplo 39
El sistema termodinmico est constituido por un mol de gas ideal encerrado a presin constante de 2
atmsferas. La temperatura vara de 100C hasta 25C.
Calcular:
a. El trabajo realizado por el sistema.
b. Dado que
Cv, calcule , y .

Para el primer caso, vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los cambios en las funciones
termodinmicas.
Para el segundo caso, vamos a realizar el clculo de las funciones termodinmicas. La primera que podemos
calcular es , ya que conocemos y .
a. Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinmicas as:
De la misma manera podemos conocer debido a que la presin es constante:
Finalmente, podemos calcular el trabajo realizado por el sistema, a presin constante es:
2121..
VVVVVPdVPW......
Como el trabajo tiene signo positivo el sistema se comprime.
b. Para este caso:
( ) para
( )( )
El sistema pierde energa puesto que el signo de es negativo. Ahora, mediante la aplicacin de la primera ley
podemos calcular :
Como el proceso se realiza a presin constante: y el valor de Q es igual a la variacin de entalpa.
Procesos Adiabticos para un Gas Ideal
Para el proceso adiabtico es imposible el intercambio de calor entre el sistema y sus alrededores. Por lo tanto
su variacin de calor .Q ser igual a cero. Luego en la primera ley nos queda:
Ecuacin 164
En donde es nmero de moles y la capacidad calorfica a volumen constante. Para un gas ideal es una
constante y se puede efectuar la integracin directamente:
( ) Ecuacin 165
El significado de esta ecuacin nos dice que el trabajo de expansin adiabtica se realiza a expensas de la
variacin de la energa interna del sistema. En consecuencia, a la expansin adiabtica del gas (trabajo que
hace el sistema sobre los alrededores) le sigue un enfriamiento del gas; lo contrario tambin es cierto; es decir,
que a una comprensin adiabtica le sigue un calentamiento del gas.
En un proceso reversible la transformacin adiabtica puede ser expresada como funcin de la presin y del
volumen. Al reemplazar el valor de temperatura por del gas ideal, tenemos:
RnVP.
( ) Ecuacin 166
De acuerdo con la ecuacin, , se define un nuevo factor como el cociente:
Ecuacin 167
Entonces:
y reemplazando en la ecuacin 166.
( ) Ecuacin 168
As, tenemos una expresin para calcular el trabajo adiabtico en funcin de las presiones y volmenes iniciales
y finales y adems, del coeficiente .
Pero tambin se puede desarrollar una frmula para conocer las temperaturas y volmenes iniciales o finales
para un proceso adiabtico y reversible. Veamos el clculo de energa para este tipo de proceso era: ;
reemplazando a la energa interna y al trabajo por sus valores:
Ecuacin 169
Para poder integrar debemos reemplazar a
Ecuacin 170
Al reorganizar los trminos, se obtiene:
Ecuacin 171
De otra manera:
Efectuando la integracin se obtiene:
Ecuacin 172
Esta ecuacin puede expresarse tambin en funcin de P y V obtenindose:
Ecuacin 173
Esta ecuacin en su forma diferencial se conoce con el nombre de Ecuacin de Laplace:
Ecuacin 174
Para la expresin en funcin de temperatura y presin nos resulta la ecuacin:
Ecuacin 175
Estas ecuaciones son vlidas para procesos reversibles.
Ejemplo 40
Un mol de gas perfecto a 0C y 1 atm se comprime reversible y adiabticamente hasta que su temperatura se
eleva 10C. Entonces se expande reversible e isotrmicamente hasta que su presin sea de 1 atm. Calcular:
a. La presin alcanzada despus de la compresin adiabtica.
b. Los valores totales de y .
c. El calor y el trabajo netos en todo el proceso.
Se conoce:
y
Los procesos que hemos visto en esta leccin se aplican para calcular las funciones termodinmicas,
combinndolas para dar la idea de ciclo.
a. Proceso: Compresin reversible adiabtica, la frmula que nos relaciona presin y temperatura es:
En donde
Entonces:
212111TPTP..
Despejando P2: 11122.PTTP
405.1.5.20.
)3.85.20(
KmolJKmolJCCVP.
1212log1
TTPLogPLog
052.0273283Log 3.4690P 2...
..Log
b. Los valores de y dependen exclusivamente de la temperatura, luego:

para .
para .
()
c. En el proceso de compresin adiabtica y por consiguiente
. El mismo valor anteriormente calculado.
En el proceso de expansin isotrmica . El primer principio de la termodinmica ice: por consiguiente,
El valor del trabajo para la expansin es:
Valores netos en el ciclo completo, ciclo A ms ciclo B:
Leccin 17: Segunda ley de la termodinmica
Enunciado KELVIN-PLANCK
Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica su nico efecto sea
convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una fuente trmica. Una fuente trmica es un
sistema tan grande que cualquier cantidad finita de energa que se extraiga de ella o se le suministre no afecta
su temperatura, frecuentemente el aire de la atmsfera, un ro, un lago o el ocano se pueden considerar como
fuentes trmicas.
Es necesario que entienda bien el alcance de este enunciado, se expresa como una negacin no es posible
transformar completamente el calor en trabajo. Si esto es as, qu fraccin de la energa en forma de calor se
convierte en trabajo?, qu pasa con la energa que no se utiliza en este proceso?
Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor para la generacin de
trabajo se conoce como mquina trmica, la revolucin industrial y los posteriores adelantos tecnolgicos en los
medios de produccin y el transporte, tuvieron su inicio en las primitivas mquinas de vapor.
En forma simplificada y esquemtica toda mquina trmica recibe calor procedente de una fuente trmica y
mediante un proceso cclico parte de ese calor se convierte en trabajo y la otra parte se transfiere a una nueva
fuente trmica a ms baja temperatura segn se ilustra en la figura 68. representa el calor transferido a la
mquina desde la fuente a temperatura alta y el calor que no se convierte en trabajo y que es transferido a la
fuente a la temperatura ms baja . representa el trabajo producido durante el ciclo termodinmico mediante el
cual funciona la mquina.
Figura 68: Mquina trmica
En general la eficiencia de cualquier proceso se expresa por la relacin entre el producto obtenido y los
recursos invertidos en el proceso. Ahora, aplique este concepto para determinar la eficiencia de una mquina
trmica. El producto de la mquina es el trabajo que realiza durante un ciclo y el recurso necesario es el calor
procedente de la fuente de alta temperatura. Entonces la eficiencia de una mquina trmica se puede expresar
mediante la relacin.
Ecuacin 176
cQW
Donde . = eficiencia de la mquina trmica
W = trabajo realizado por la mquina durante un ciclo
Qc = magnitud del calor transferido entre una fuente de alta temperatura Tc y la mquina trmica
Al aplicar la primera ley se obtiene:
Ecuacin 177 fcQQW..
Donde Qf = magnitud del calor transferido entre la mquina trmica y una fuente de baja temperatura Tf
Remplazando W en la ecuacin 176 se puede establecer otra ecuacin muy til para determinar la eficiencia de
una mquina trmica.
Ecuacin 178
cfcfcQQQQQ
.1..
Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a decir que una mquina
trmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia. Entonces, cul ser la mxima eficiencia que
puede tener una mquina trmica? La respuesta a este interrogante la formul el ingeniero francs Nicholas
Leonard Sadi Carnot.
TRANSFORMACIONES CCLICAS CON DOS FOCOS TRMICOS
Al no poder extraer trabajo de un motor con un proceso cclico monotrmico, conviene plantear la posibilidad de
colocar nuestro sistema termodinmico (motor) entre dos focos calorficos y examinar de qu forma podemos
construir nuestro ciclo para extraer trabajo.
Los focos trmicos que se van a considerar los designamos como y con sus respectivas temperaturas y , con la
condicin de . Las cantidades de calor intercambiadas con el sistema termodinmico (motor) son y ,
respectivamente.
Nuevamente debemos partir del anlisis de la primera ley de la termodinmica para el sistema en un proceso
cclico. ; por ser un ciclo:
As, la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuacin ser la suma algebraica, , proveniente de los dos
focos calorficos. La ecuacin para el ciclo nos queda:
Esta ltima ecuacin debe ser reordenada, de acuerdo con nuestra intencin, esto es que el sistema
termodinmico produzca trabajo. En consecuencia, el signo de W es negativo as podemos reescribir la
ecuacin:
Ecuacin 179
Las posibles construcciones de los focos calorficos y con nuestro sistema, sern dadas por las alternativas que
ofrezcan los signos de las cantidades y . Veamos cuales son estas alternativas:
Los valores de Q1 y Q2 son positivos (Q1 > 0 y Q2 > 0). Por consiguiente los dos focos calorficos F1 y F2
ceden calor al sistema. Estos dos focos calorficos pueden ser sustituidos por un solo foco calorfico, F3, que
ceda la cantidad de calor correspondiente a la suma Q1 ms Q2. Esta simplificacin convierte este proceso en
una transformacin cclica monotrmica, analizada en la seccin anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y
cuyo resultado nos dice que el sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores.
Para el caso de Q1 < 0 y Q2 > 0 y de Q2> Q1. La construccin de este motor implicara, en un balance
general, el traslado de calor de un foco fro de temperatura T2 a un foco caliente de temperatura T1 y adems,
la realizacin de trabajo por parte del sistema sobre los alrededores.
En la experiencia real estos dos procesos no se dan simultneamente: no es posible que nuestro sistema, de
manera espontnea, pase calor de una fuente fra a otra caliente y realice un trabajo sobre los alrededores.
La ltima posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condicin de: . Este es el ltimo caso por
analizar y es el nico posible para construir un motor trmico.
La diferencia entre el calor absorbido del foco F1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 - Q2, es convertida
totalmente en trabajo, -W, que se ejerce sobre los alrededores. En este proceso es necesario tener dos focos
trmicos con diferentes temperaturas, para que espontneamente el motor trmico tome calor del foco caliente
y lo ceda al foco fro.
Figura 69: Diagrama de flujo de energa para la mquina trmica
En esta mquina trmica que acabamos de disear, nos interesa conocer la eficiencia con la cual transforma la
energa que recibe. La eficiencia de la mquina ser el cociente entre el calor absorbido Q1, y el trabajo
realizado, W. La eficiencia o rendimiento trmico es representada por .. As, nos queda que:
Ecuacin 180
1QW
EL CICLO DE CARNOT
El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a concluir que: en todo
proceso cclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los alrededores, son necesarios dos focos trmicos
con diferentes temperaturas; y, que la diferencia entre el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo.
Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una mquina trmica. Desde el punto de vista
histrico, la primera mquina que se desarroll fue la llamada mquina de
Carnot.
Ejemplo 41
En el diagrama que se muestra a continuacin aparece representado un refrigerador trmico que tiene las
siguientes condiciones de operacin:
y
Aplique la primera ley al proceso y diga si se puede disear una mquina que cumpla con el flujo de energa
que se presenta en el esquema.
Figura 70: Esquema de un refrigerador trmico
La primera ley de la termodinmica nos dice que: . En el esquema, no parece que el sistema termodinmico o
motor reciba o ceda trabajo a los alrededores, luego y ; en donde es la variacin de calor: , calor ganado menos
calor cedido.
Como , entonces queda que . El motor trmico no sufre cambio en su energa interna.
El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sera el de llevar calor de una fuente fra a una fuente
caliente , lo cual no es posible.
Como respuesta al problema se puede concluir que la variacin de energa interna para el motor trmico es nula
y que dicho motor no se puede construir, no es un motor real.
Hay que dejar claramente establecido que esta mquina es un modelo netamente terico, en donde no tienen
cabida los fenmenos propios de la vida real, como son la friccin, la radiacin de calor, etc., y en consecuencia
se debe tomar en cuenta nicamente, los fundamentos termodinmicos del proceso en el cual se basa la
mquina de Carnot.
El proceso cclico de la mquina de Carnot se conoce como el ciclo de Camot y su fundamento es el siguiente:
trabaja con dos focos de diferente temperatura T1 y T2 y el proceso es totalmente reversible; esto exige que la
ganancia y la cesin de calor sigan una trayectoria isotrmica y que el paso entre un foco y otro sea una
trayectoria adiabtica. El instrumento fsico para estudiar el ciclo de Carnot ser un gas Ideal encerrado dentro
de un cilindro con un pistn mvil. Como se habla de realizar un trabajo, es decir, de realizar una variacin en
las propiedades termodinmicas de presin y volumen, es lgico escoger el diagrama P-V para representar el
ciclo de Carnot.
El ciclo de Carnot tiene las siguientes etapas:
a) Punto 1 . 2. Expansin isotrmica a la temperatura T1: calor absorbido Q1 >0.
b) Punto 2 . 3. Expansin adiabtica de T1 a T2. Variacin de calor Q = O
c) Punto 3 . 4. Compresin isotrmica a la temperatura T2: calor cedido Q2 < 0.
d) Punto 4 . 1. Compresin adiabtica de T2 a T1. Variacin de calor Q = O.
Figura 71: Trayectoria cclica de una mquina trmica que sigue el ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las trayectorias
termodinmicas se muestra en la Figura 72.
Figura 72: Representacin grfica de un pistn que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot.
La explicacin de los pasos que constituyen el ciclo es la siguiente:
. El pistn que encierra el gas a P1, V1 se desplaza cuando absorbe calor Q1 del foco que est a la temperatura
T1 (trayectoria isotrmica T1). El desplazamiento se efecta hasta llegar al punto 2 (P2, V2).
. En este momento se quita el contacto diatrmico con el foco y el pistn, por efecto de la inercia, continuar
haciendo su expansin, pero en este caso adiabtica (sin intercambio de calor) hasta llegar al punto 3 (P3, V3).
Es obvio que la expansin adiabtica ocasiona una disminucin de la energa interna del gas, produciendo una
disminucin de la temperatura del mismo al llevarla de T1 a T2.
. En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T2 y lentamente este le va quitando
calor, Q2 lo que se traducir en una compresin isotrmica, esto es en una reduccin de volumen para llevarlo
al punto 4 (P4, V4).
. La inercia que trae el pistn al llegar al punto 4, es aprovechada para retirar el foco de T2 y hacer una
compresin adiabtica Q = O, la cual se traducir en un aumento de energa interna .U manifestada por el paso
de la temperatura T2 a T1, punto en el cual el sistema termodinmico vuelve a las condiciones iniciales y
completa su ciclo.
Despus de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el sistema hacia los
alrededores. Obviamente la diferencia de energa, calor ganado menos calor cedido, ser la cantidad de trabajo
-W realizada por el sistema o motor trmico. Por consiguiente, tenemos:
El primer principio de la termodinmica:
Por ser un proceso cclico:
Luego: .
El rendimiento trmico de la mquina:
Ecuacin 181
Para el caso particular de un gas ideal la ecuacin 6 puede ser expresada en funcin de las temperaturas T1 y
T2 de los focos trmicos.
La ecuacin 181, del rendimiento trmico de la mquina, las cantidades Q1 y Q2 pueden expresarse en funcin
de los volmenes iniciales y finales para cada uno de los procesos.
As, tenemos:
Reemplazando en . de la ecuacin 181:
Ecuacin 182
En esta ltima ecuacin el rendimiento trmico de la mquina es una funcin de las temperaturas de las
trayectorias isotrmicas T1 y T2 y de los volmenes V1, V2, V3, y V4, en los cuales se interceptan las
trayectorias isotrmicas y adiabticas.
Teniendo en cuenta que:
y
Dividiendo miembro a miembro en estas dos ecuaciones:
Ecuacin 183
Reemplazando en la ecuacin 7 los volmenes hallados por la relacin de volmenes de la ecuacin 8, y
efectuando las debidas simplificaciones, nos queda:
Ecuacin 184
La aclaracin que debe hacerse a la ecuacin 9, es que las temperaturas deben expresarse en grados Kelvin.
Existen numerosas mquinas cuyo intercambio energtico puede estudiarse tomando como modelo el ciclo de
Carnot. Para un ejemplo de la vida prctica, basta considerar la carga y la descarga de una pila recargable
(proceso reversible), con sus trayectorias adiabticas e isotrmicas, o bien, el funcionamiento de la mquina de
vapor donde se tiene la isoterma de la caldera; en donde se produce el vapor por calentamiento de agua
(temperatura mayor); y la isoterma del condensador de menor temperatura; los procesos adiabticos en la
mquina de vapor corresponden a las llamadas carreras de trabajo que realiza el pistn para mover la rueda de
la misma.
Ejemplo 42
En la construccin de una mquina trmica se utilizaron dos focos compuestos por una masa de agua a
diferentes temperaturas. El foco caliente tiene agua a 80C, mientras que en el foco fro la temperatura es de
30C. Calcule cul sera el rendimiento total de la mquina trmica hasta cuando la temperatura del foco
caliente sea igual a la temperatura del foco fro.
Figura 73: Esquema de una mquina trmica
La situacin que aqu se plantea es diferente a la que se ha expuesto en el ciclo de Carnot. En dicho ciclo las
temperaturas de los focos permanecen constantes, con el objeto de simplificar los clculos. En el problema
planteado, dicha diferencia de temperatura no es constante. La cesin de calor del foco caliente al sistema, lo
va enfriando paulatinamente a aquel, a medida que efecta dicha cesin de calor.
En este ciclo el rendimiento siempre ser una funcin de las temperaturas de los focos caliente y fro. De esta
manera podemos comprender cmo a medida que se cede el calor va disminuyendo la temperatura del foco
caliente, hasta llegar a la temperatura del foco fro, momento en el cual se detiene la mquina ya que no puede
extraer ms energa. Por supuesto, hay que hacer la aclaracin de que la masa del foco fro es tan grande que
el calor proveniente del sistema no altera su temperatura.
El rendimiento en cada ciclo de Carnot viene expresado por:
En cada pequeo ciclo en donde se vare infinitesimalmente el calor cedido al sistema la ecuacin que nos
presenta esta alteracin ser:
En donde el rendimiento estar expresado por las temperaturas y que se van representando en cada momento,
luego:
El reemplazo que debe hacerse aqu, ser buscar una ecuacin en la cual el calor sea una funcin de la
temperatura: , y as:
Luego nos queda:
El trabajo total, W, realizado ser la integral de la ecuacin antes expuesta, cuyos lmites de integracin sern
las temperaturas T1 y T2 iniciales. Teniendo en cuenta que es un proceso de enfriamiento:
21...21TTPdTCmTTTW
dTCmTTWPTT...11212...
21221....
TTLnTCmTTCmWPP
El calor cedido por el foco caliente es: ( )
Por consiguiente el rendimiento total, .t, para la mquina trmica es:
..2121221..
TTCmTTLnTCmTTCmQWPPPt.
303353.503031.121211LnTTLnTTTQWt.
07.093.01...t.
El rendimiento total para la mquina trmica expresado en porcentaje ser de un 7%.
Como se podr observar el rendimiento es muy bajo y la mquina as diseada slo tiene inters para el estudio
terico.
Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una mquina trmica dada, ste nunca podr sobrepasar el valor
del rendimiento de la mquina de Carnot. La razn es muy sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en
su construccin obliga a pensar que cualquier mquina real comparada con ella tendr una serie de prdidas de
energa debidas a friccin, disipacin trmica, escape de gases, etc., que hacen que la energa disponible para
efectuar trabajo sea menor y de ah, su rendimiento tambin ser menor.
El efectuar estos clculos y compararlos con la mquina de Carnot nos permite conocer qu tan bien est
construida la mquina, en la medida que su rendimiento se acerca al de la mquina de Carnot.
Leccin 18: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin)
El Ciclo de Carnot Inverso
El ciclo de Carnot que acabamos de estudiar es el fundamento de toda mquina que toma energa y produce
trabajo mecnico; pero tambin es importante el proceso contrario; es decir, el proceso de refrigeracin.
Si examinamos globalmente el ciclo de Carnot vemos cmo nuestro sistema (motor trmico) toma una cantidad
de calor del foco caliente, pasando parte de l al foco fro y convirtiendo el resto en trabajo. En la refrigeracin
sucede exactamente lo contrario, esto es, se toma calor de un foco fro, se le suministra trabajo al sistema y
estas dos energas se ceden a un foco caliente.
El sistema termodinmico que efecta esta operacin recibe el nombre de refrigerador de
Carnot.
Figura 74: Diagrama de flujo de energa para un refrigerador de Carnot
Para hacer el estudio de la variacin de energa interna para el sistema hay que tener en cuenta que el sistema
opera en ciclo y, por lo tanto, la variacin de energa interna ser cero para el ciclo. As tenemos:
Ecuacin 185
Para el ciclo de refrigeracin podemos definir, tambin, un rendimiento del proceso, ., como el cociente:
Esta relacin de eficiencia para el refrigerador nos mostrar qu tan bien se aprovecha el suministro de
trabajo, , en la extraccin de calor Q1, del foco fro.
La refrigeracin es un mtodo de conservacin muy utilizado y de ah la importancia en comprender el proceso
global del mismo y los flujos e intercambios de energa.
En forma general, de este proceso termodinmico se deduce un principio o enunciado que constituye uno de los
aspectos que implica la segunda ley de la termodinmica. El enunciado es de Clausius y nos dice: No existe
ningn proceso espontneo y no es posible construir una mquina, cuyo nico resultado sea el paso de calor de
un foco fro a otro caliente.
Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenmenos, se podra afirmar que los cuerpos
calientes espontneamente (sin la presencia de otro agente) tienden a ceder calor a los cuerpos fros y para
realizar el proceso contrario, es necesario colocar una mquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo.
El enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son totalmente equivalentes.
El anlisis terico de los rendimientos de las mquinas trmicas y de los refrigeradores permite postular un
teorema muy importante, llamado el teorema de Camot, que dice que cualquier mquina real o terica que
opere entre dos focos trmicos de diferente temperatura, tendr un rendimiento menor o igual al rendimiento de
la mquina de Carnot respectiva.
Es necesario hacer nfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad tan marcada. Su
correcto uso permitir conocer los flujos de energa entre nuestro sistema termodinmico y los focos trmicos,
los valores de dichos intercambios de energa y las condiciones termodinmicas necesarias para realizar el
proceso termodinmico.
Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2
2. Compresin isotrmica de 2 a 3
3. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4
4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 75.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil realizar tales procesos
pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa constante, limitadas por
las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas representa el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 10-15 Ciclo inverso de Carnot
Figura 75: Ciclo inverso de Carnot
Ejemplo 43
El motor de un refrigerador de Carnot (tambin llamado ideal) tiene una potencia de 100 W. La temperatura
exterior al refrigerador es de 45C. Cunto tiempo demorar el refrigerador en congelar 4 kg de agua, paso de
agua lquida a hielo a la temperatura de 0C, sabiendo que el calor de fusin del hielo es de 80 cal/g?
Este es un ejemplo en el cual se utiliza un refrigerador. El uso dado es producir hielo a la temperatura de 0C. El
paso de agua a hielo requiere extraer energa en una cantidad de calor igual a 80 cal/gr., este calor se conoce
como calor de fusin o de congelacin, segn sea el sentido del proceso.
As, el calor quitado al hielo, Q1, por el motor que tiene una potencia de 100 W, ser trasladado junto a la fuente
caliente a 45C. Hay que recordar el significado de potencia en fsica, definido como, P = W/t, en donde P es
potencia, W es trabajo y es tiempo.
Vimos como para el refrigerador que trabaja en ciclo y, por lo tanto: .
Por definicin:
En este caso, al igual que en la mquina trmica de Carnot, los calores Q1 y Q2 pueden ser expresados en
funcin de las temperaturas de sus focos, y al hacer la consideracin de que las capacidades calorficas Cp
sean iguales, nos quedara:
Esta ltima ecuacin es muy til puesto que . se expresa en funcin de las temperaturas de los locos fros y
calientes, fcilmente medibles.
As, tenemos:
07.60.4516.27316.27316.31816.273
KKKKK
La cantidad de calor que se retira para formar el hielo, Q1, ser:
Sabiendo que:
WQ107.6...
Entonces: KJJQW6.22007.613388801...
El tiempo necesario ser: smsWJPWt46,362206100220600
De aqu se puede concluir que los cambios de estado (paso de lquido a slido) que se llevan a cabo a una
temperatura fija requieren de un intercambio de energa (calor) y de la relacin que tiene la potencia de una
mquina para calcular el trabajo suministrado.
Teorema Clausius
Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica
su nico efecto sea conducir calor de una fuente trmica a baja temperatura hacia otra de mayor temperatura.
En otras palabras la segunda ley establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura
baja a otra ms alta, es decir fija la direccin en la cual se presenta en forma espontnea la transferencia de
calor. Para llevar calor desde Tf (temperatura baja) hasta Tc (temperatura alta) se requiere suministrar energa
en forma de trabajo como se ilustra en la figura 76, mediante dispositivos conocidos como refrigeradores o
bombas de calor.
Figura 76: Bomba trmica o refrigerador
Un refrigerador es un dispositivo que funciona en forma cclica realizando trabajo sobre un fluido conocido como
refrigerante con el objeto de retirar calor (enfriar) de una fuente a baja temperatura y conducirlo a una fuente de
mayor temperatura.
El ciclo de refrigeracin ms generalizado es el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor el cual se ilustra
en forma esquemtica en la figura 76, all se pueden distinguir cuatro componentes: el compresor, el
condensador, la vlvula de expansin y el evaporador. El refrigerante entra al compresor como vapor donde se
comprime hasta alcanzar temperatura y presin ms altas, luego pasa al condensador donde al libera calor el
refrigerante se enfra y condensa. En seguida el lquido formado pasa a travs de la vlvula de expansin en
donde la presin y la temperatura descienden drsticamente por el efecto de estrangulamiento. Finalmente el
refrigerante a baja temperatura entra al evaporador, regin donde se realiza la refrigeracin, debido a la
absorcin de calor que implica toda evaporacin. Para completar el ciclo el vapor producido pasa nuevamente
al compresor.
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de operacin COP, aplicando el concepto
de eficiencia planteado para una mquina trmica, se puede deducir el coeficiente de operacin como una
relacin entre el calor retirado del sitio de refrigeracin y el trabajo suministrado durante el ciclo.
Ecuacin 162
sfWQCOP.
Ws indica la magnitud del trabajo que se suministra al sistema.
Figura 77: Componentes de un refrigerador por compresin de vapor
Una bomba de calor tiene como propsito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a una temperatura ms
alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que interesa es Qc o sea el calor
transferido a la fuente de mayor temperatura.
El coeficiente de operacin para una bomba de calor se expresa en los siguientes trminos:
Ecuacin 163
scBCWQCOP.
Ejemplo 44
Determine la eficiencia y el trabajo producido por una mquina que trabaja en forma cclica, la cual recibe de
una fuente a temperatura alta 100000 kcal y cede 80000 kcal a otra de temperatura menor.
El trabajo producido est dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido. Teniendo el trabajo se
puede halla la relacin entre ste y el calor recibido.
Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la eficiencia y luego el
trabajo.
kaclkcalkcalQQWfc2000080000100000.....
20.010000020000
kcalkcalQWc
Ejemplo 45
Determine la potencia que debe tener el compresor de un sistema de refrigeracin si se desea congelar en 5
minutos 1 kg de agua que se encuentra a temperatura de 25 C. Si el coeficiente de operacin del refrigerador
es de 3.0.
La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo. Como se conoce el coeficiente de operacin del refrigerador,
solo es necesario calcular la cantidad de calor que se requiere retirar. Para el agua se conoce el calor especfico
y el calor latente de fusin.
Entonces primero se deben calcular estas cantidades.
calCCgcalgtmcQpsencible25000)25)(
.
0.1(1000......
calgcalghmQfusinlatente79700)7.79(1000)(......
calcalcalQf1047007970025000....
JcalJcalCOPQWfs1461261187.4349000.3104700
.487)
min60min(5146126watsJP..
Ejemplo 46
Para mantener un recinto caliente se necesita proporcionar 360000 kcal/h, lo cual se logra utilizando una bomba
de calor que tiene un coeficiente de operacin de 2.4 y extrae calor del aire fro. Determine la potencia
consumida y la cantidad de calor extrada por hora.
La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del coeficiente de operacin
y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que sera necesario retirar de la fuente de baja
temperatura.
hkcalhkcalCOPQWBCcs1500004.2360000
hkcalhkcalhkcalWQQscf210000150000360000.....
Leccin 19: Entropa
La entropa es la propiedad termodinmica que se encuentra asociada al estado de aleatoriedad de las
partculas de un sistema, por ejemplo los gases tienen una entropa mayor que la los lquidos y stos a su vez
una entropa mayor que la los slidos, ya que en los gases las molculas se mueven libremente chocando unas
con otras y con las paredes del recipiente que las contienen, siguiendo trayectorias al azar; en los lquidos, el
movimiento es ms restringido, se presentan deslizamientos de unas capas de molculas sobre otras debido a
las asociaciones intermoleculares caractersticas de este estado; en los slidos no se presentan desplazamiento
de las molculas, ya que se encuentran fuertemente unidas unas con otra y solamente se presentan
movimientos de vibracin o rotacin. As entonces, los procesos de fusin y evaporacin van acompaados de
un aumento en el grado de distribucin aleatorio de las molculas y por lo tanto de un aumento de la entropa.
En cualquier fase de un sistema, un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la energa cintica
molecular, un aumento en la incertidumbre de la posicin de las molculas en un determinado instante, lo que
equivale a decir una aumento en la aleatoriedad en la distribucin molecular y por consiguiente, un aumento
tambin en su entropa. Por otra parte en todo proceso de mezcla hay aumento de entropa. Por estas razones
la entropa se asocia al nivel de desorden o distribucin al azar de sus elementos que se presenta en un
sistema.
La Entropa est fundamentada en la necesidad que tenemos de convertir calor en trabajo y como una
conclusin es imposible convertir todo el calor absorbido por el sistema en trabajo. Obviamente, parte de ese
calor se cede a un foco fro y esta es una energa que no podemos aprovechar en nuestro ciclo. Pero no hemos
examinado qu sucede en el interior del sistema cuando realizamos dicho ciclo.
Los cambios ocasionados por la absorcin y cesin de energa debern evidenciarse en sus propiedades
termodinmicas P, V y T. Por consiguiente, el ciclo podr representarse en un diagrama P - V, tal como lo
muestra la figura 81. El sistema evoluciona reversiblemente, siguiendo la trayectoria A entre 1 y 2 y la B entre 2
y 1; para lo cual el teorema de Clausius nos dice que:
..0TQR.
Figura 81: Ciclo en funcin de las propiedades termodinmicas P y V
El subndice A indica la reversibilidad del proceso. Esta ecuacin puede descomponerse segn las dos
trayectorias que sigue el sistema; A y B:
2)(11)(20ABRRRTQTQTQ...
Como la trayectoria B representa tambin un proceso reversible, se puede hacer el cambio en los lmites de
integracin, as:
2)(12)(1ABRRTQTQ..
Esta ltima ecuacin nos dice que cualquiera que sea la trayectoria, A o B, el valor de no vara, y que solo va a
depender de los estados inicial y final del proceso. Por consiguiente, de las propiedades termodinmicas en el
estado inicial y final del sistema se puede definir una nueva funcin termodinmica.
.TQR.
Para el caso que estamos estudiando, la variacin:
Ecuacin 186 ...
2112SSTQR.
En donde S representa la entropa del sistema en el estado 1 del proceso y S la entropa el mismo en el estado
2. Por lo tanto, se ha definido una nueva funcin termodinmica llamada entropa.
La entropa es una funcin de estado del sistema cuya variacin viene dada por el valor de la integral ; para un
proceso irreversible. .TQR.
Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cclico reversible la variacin
de entropa es cero. De otra parte, la ecuacin 14 presenta una integral para definir la funcin termodinmica
entropa y como corresponde a este tipo de ecuaciones su diferencial deber ser exacta, luego:
Ecuacin 187 dSTQR.
En esta ecuacin an aparece el calor como una diferencial inexacta, . Este problema se resuelve dado que el
inverso de la temperatura, 1/T, es el factor integrante, lo cual convierte a en la diferencial exacta .
La entropa no reemplaza a las funciones termodinmicas de entalpa y energa interna anteriormente
mencionadas. De hecho, la primera ley de la termodinmica indica que cualquier cambio en la energa del
sistema considerado, va a afectar a la energa interna del mismo y como la entalpa representa una forma de
calcular el cambio de energa a una condicin de presin constante para el proceso termodinmico; pero como
se puede observar en la ecuacin de la definicin de entalpa ( ), sta est referida a la energa interna del
sistema.
Al recordar los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius, la entropa nos indica claramente que el calor que
posee un sistema no puede ser convertido ntegramente en trabajo y siempre habr una pequea fraccin de
calor cedida a los alrededores o a otro sistema, segn el caso y que este calor cedido se llama entropa.
Se podr pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra mquina para producir
trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversin posible. Este planteamiento es cierto; pero hay que
recordar que en cada ciclo siempre quedar una pequea fraccin de calor que no es convertida en trabajo.
De otro lado, el enunciado de Clausius es ms exigente todava: obliga a que el foco caliente ceda calor al foco
fro de una manera espontnea. Esto quiere decir que nuestros procesos tienen una direccin claramente
marcada: el enfriamiento del foco caliente y el calentamiento del foco fro, producen, al cabo del tiempo, un
aumento de entropa. Esto conlleva a lo que se ha llamado la muerte entrpica del universo. Dicho en otras
palabras, es un estado en el cual todos los cuerpos tendrn la misma temperatura. Se habla de muerte porque
en ese momento no habra diferencia de temperatura (entre dos cuerpos) utilizable para producir un trabajo.
La tendencia al desorden con el concepto de entropa y la relacin desde el punto de vista termodinmico no es
inmediata. En termodinmica clsica, la entropa mide la energa que no se puede utilizar y que obliga al
intercambio de calor, hasta alcanzar una temperatura uniforme para todos los cuerpos. Pero antes de llegar a
este punto, tenemos focos calientes y focos fros, que pueden estar revueltos unos con otros; si quisiramos
colocar los fros en un lado y los calientes en otro (ordenarlos), sera necesario gastar cierta cantidad de energa
que llamamos entropa.
Es en este sentido que podemos asociar a la entropa con el desorden. En la termodinmica estadstica, la
funcin entropa tiene un mejor desarrollo conceptual: el hecho de tener pequeas canicas en movimiento
perpetuo (molculas) obliga a que en promedio todas tengan la misma energa cintica, ya que todas las
molculas ocupen en promedio todo el espacio disponible para su movimiento; por ejemplo, no puede
presentarse la situacin de que, espontneamente, las molculas que componen el aire se coloquen todas en
un rincn de una habitacin y dejen el resto en un perfecto vaco.
La visin macroscpica del hecho de que todas las molculas tengan la misma energa cintica, se muestra en
la obligacin que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro fro; y en segundo lugar, la tendencia que
tienen las molculas de ocupar todo el espacio disponible, se muestra en la expansin de un gas por todo el
espacio de un recipiente. Esta es pues, la descripcin microscpica y macroscpica de la funcin entropa.
CAMBIOS DE ENTROPA EN PROCESOS REVERSIBLES
Todos los casos que vamos a considerar aqu corresponden a esta condicin de reversibilidad, para de esta
manera, desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular los cambios de entropa en las transformaciones
energticas del sistema.
Transformaciones adiabticas
Como su nombre lo indica este proceso implica . Luego:
Ecuacin 188 ..02112....TQSSRadiabtico
En consecuencia la entropa permanece constante y este tipo de procesos adiabticos reciben el nombre de
isentrpicos.
Transformaciones isotrmicas
Los procesos isotrmicos son muy importantes en termodinmica, ya vimos como el ciclo de Carnot utiliza dos
isotermas para tomar o ceder calor. Los clculos son:
2121121TQQTTQSSRRRT.
Esta ecuacin implica que cuando , la variacin de entropa (S2 S1)T ser tambin mayor que cero, y el
sistema aumenta su entropa. El proceso inverso nos muestra que si y (S2 S1)T < 0, el sistema disminuye su
entropa.
Existen procesos en los cuales el sistema absorbe calor y mantiene su temperatura constante, son los llamados
cambios de fase. El paso de slido a lquido para el agua se realiza a temperatura constante de 0C cuando la
presin es de una atmsfera; lo mismo sucede para los cambios de lquido a vapor y slido a vapor.
Los procesos contrarios tambin se realizan a temperatura constante y, en general, se conocen con los
nombres de fusin, solidificacin, vaporizacin, licuefaccin, sublimacin, etc. Los cambios de calor son
tpicamente cambios de entropa y as tenemos:
Ecuacin 189 ..
TLTQSST...12
En donde L es el calor de cambio de fase.
Transformaciones a volumen constante (isocricas o isostricas) que conllevan cambio en la temperatura.
El calor involucrado en este proceso, expresado en forma diferencial, es: dQ = CV.dT, luego:
Ecuacin 190 .....
2112.
TdTCSSVV
La solucin matemtica de esta ecuacin depende del comportamiento de Cv con la temperatura.
Para el caso de que Cv sea independiente de la temperatura:

Ecuacin 191 ....
122112ln..
TTCTdTCSSVVV
Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura, se toma la ecuacin del virial para la variacin de
Cv en funcin de T:
Ecuacin 192 ......2122211212122ln..TTTTTTdTTTSSV......
Transformaciones a presin constante (isobricas) con variacin de la temperatura
El desarrollo matemtico para esta transformacin es similar al anterior. El calor involucrado es , con lo cual
queda:
Ecuacin 193 .....
2112.
TQCSSRPP
Si Cp es independiente de la temperatura:
Ecuacin 194 ....
122112ln..
TTCTQCSSPRPP
Si es dependiente de la temperatura y , entonces:
Ec. 8Ecuacin 195 ......21221212122'
''.TTTTTTLnSSP......
Transformaciones en gases ideales donde varan simultneamente:
a) Volumen y temperatura
Ec. 9Ecuacin 196 ......
1212,1,2ln...
..211122VVRnTTLnCTdVPdTCSSVTTVVTVT
Para hallar la ecuacin 9 hemos supuesto que Cv constante. Esta ecuacin puede ser reordenada colocando
los subndices a uno y otro lado. Se debe tener en cuenta que de aqu en adelante se va a trabajar con un mol
de sustancia, por consiguiente :
111222ln.ln.ln.ln.VRTCSVRTCSVV....
Esta reordenacin de la ecuacin 9 nos permite plantear la posibilidad de elegir ms condiciones de S, T y V
para establecer una entropa de referencia para calcular los cambios entrpicos como una funcin de T y V. Si
se denomina S a la entropa de referencia a la temperatura T* (*se refiere a las condiciones de referencia) y V la
ecuacin
9 se transforma en:
()
Ecuacin 197
Nos permite calcular y representar la entropa en tablas, referida a un estado determinado.
b) Presin y temperatura:
211122..
,1,2TTPPTPTTdPVdTCSS
Tomando G independiente de la temperatura:
Ecuacin 198 ......

1212,1,2ln...
1122PPRnTTLnCSSPPTPT
c) Presin y volumen
Ecuacin 199 ......
1212,1,2ln.ln.
1122PPCVVCSSVPPVPV
La solucin matemtica de esta ltima ecuacin es un tanto tediosa y no se justifica para nuestros-fines; pero el
tratamiento implica el reemplazo de , y la relacin de capacidades calorficas: , para calcular los cambios de
calor y posteriormente hacer la integracin. Lgicamente se sigue manteniendo el criterio de que Cp y Cv son
independientes de la temperatura en el intervalo considerado.
Ejemplo 47
Calcule la variacin de entropa para el calentamiento de 1 mol de agua en las condiciones:
().()
Considrense los siguientes datos para la resolucin del problema:
1. El agua lquida mantiene su densidad constante y una capacidad calorfica tambin constante,
2. Calor de vaporizacin molar: ( )
3. El vapor de agua se comporta como un gas ideal y su capacidad calorfica es:
El problema que aqu se presenta corresponde a un caso industrial, el calentamiento de agua. El proceso es
interesante en s mismo, dado que ocurre una serie continua de pasos en los cuales se aumenta la temperatura
del agua, se cambia el estado de la misma (paso de lquido a vapor) y por ltimo se calienta el vapor, con
variacin en la presin. Cada uno de estos procesos se debe analizar por separado para despus calcular la
variacin de entropa total. Adems de realizar estos clculos en secuencia, observaremos cmo se relacionan
ntimamente las funciones termodinmicas: entalpa y entropa.
Sistema termodinmico = 1 mol de agua lquida, 273 K.
Hagamos un esquema de la serie de pasos que se presentan en el problema:
a. Calentamiento de agua lquida de 273 K a agua lquida de 373 K. (Los decimales que expresan 0C en
grados Kelvin 273.16 muchas veces no se tienen en cuenta, para facilitar los clculos). Este calor absorbido por
nuestro sistema a presin constante se llama calor sensible y se puede calcular as:
En donde Cp es independiente de temperatura.
Ahora bien, este aumento en entalpa tiene relacin con el aumento de entropa del sistema; puesto que el
proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas condiciones iniciales sin sufrir ninguna
alteracin).
Para calcular la variacin de entalpa: , por ser Cp independiente de T.
()
Para calcular la variacin de entropa, se va a utilizar la ecuacin 6:
molmol.KJTdTCTQSSSTTPTTRKK..
........273373ln3.75.21212733731
KJS5.231..
b. Transformacin de agua lquida de 373 K a vapor, a temperatura constante. La temperatura a la cual se lleva
esta transicin, vaporizacin, es propia para la sustancia considerada, en este caso agua.
Para la vaporizacin a presin constante:

A partir de la ecuacin 2:
Recordemos que las unidades de entropa son
o
c. En este momento tenemos agua en estado de vapor a la temperatura de 373 K; es necesario suministrar
calor para elevar su temperatura hasta 473 K. Luego:
21.
TTPdTCH
Como es una funcin de la temperatura, por la segunda condicin del problema:
..dTTxTxHTT.102.9109.786.3621263.......
....31326123123102.9ln109.786.36TTxxTTxxTTxH....
A partir de la ecuacin 6, el clculo para la variacin de entropa ser:
Ec. 6
2121.102.9109.786.36.263373 ,1473 ,23TTTTPTdTTxTxTdTCSSS
d. Finalmente, el ltimo paso implica un aumento en la presin del vapor de agua, el cual venamos trabajando
a 1 atmsfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una presin de 3 atmsferas, manteniendo la
temperatura constante de 473 K. Este proceso slo puede hacerse mediante una compresin isotrmica, y de
esta manera, variamos P y V. Tomando la ecuacin 11, se obtiene:
1212,1,24lnln1122PPCVVCSSSvPPVPV
Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene constante: , y
reemplazando en la ecuacin anterior:
212112214lnlnln.lnPPCPPCPPCPPCSVPVP.....
214ln.
PPCCSVp...
Aplicando la ecuacin 7 de la segunda unidad:
Con lo que queda:
KJmol.KJ
x mol S1.931ln3.814....
La variacin de entropa para este ltimo paso es negativa, puesto que se ha realizado una compresin
isotrmica.
La variacin total de entropa para el proceso ser igual a la suma de las variaciones de cada uno de los pasos:
Como conclusiones a este problema: un proceso tan simple como el calentamiento de agua, puede implicar una
serie de pasos que es necesario analizar, aislar y efectuar el clculo para cada paso; las trayectorias
termodinmicas deben ser perfectamente establecidas para poder escoger la ecuacin adecuada y aplicarla
correctamente al clculo de la variacin de energa; hay que tener mucho cuidado con el calentamiento o
enfriamiento de sustancias, dado que pueden presentarse cambios de estado (tambin llamados cambios de
fase) en los cuales se presentan intercambios de energa, pero la temperatura permanece constante; y toda
variacin de entalpa va correspondida por una variacin de entropa.
CLCULOS DE LA VARIACIN DE ENTROPA PARA PROCESOS IRREVERSIBLES
Despus de analizar los cambios de entropa para procesos reversibles, nos dedicaremos a realizar el mismo
procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que los procesos que ocurren en la naturaleza
son irreversibles y, en consecuencia, pondremos una mayor atencin en nuestro estudio para la comprensin y
aplicacin de los clculos para esta clase de procesos.
Para todos estos clculos hay que tener en cuenta que la entropa es una funcin termodinmica de estado: es
decir, en el clculo de su variacin slo hay que considerar el estado inicial y final del proceso, sin que la
trayectoria influya en ella.
Como punto de partida para realizar el clculo, se tomar la trayectoria reversible entre los estados inicial y final
del proceso y a partir de ella calcular para el proceso irreversible.
Leccin 20: Entropa (continuacin)
CALENTAMIENTO IRREVERSIBLE DE UN SISTEMA TERMODINMICO
Para el calentamiento irreversible se va a considerar que la temperatura del sistema es T la temperatura del
foco T1, la capacidad calorfica del sistema es c y su masa m.
Para facilitar el clculo del flujo de calor tomamos T2 > T1 y la variacin de calor se hace en forma reversible.
Hay que recordar que la variacin reversible de una magnitud dada, en este caso el calor, implica solamente el
hecho de que el paso de calor sea en forma infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura T1 a
T2 y la condicin para un proceso irreversible es que la variacin de entropa del universo (sistema +
alrededores) sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los clculos:
Ecuacin 200 ....
212112ln..
..TTTTRsistemaTTcmTdtcmTQS
Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condicin de T2 > T1 la variacin de entropa para el sistema
es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.
Para calcular la variacin de entropa del universo se debe considerar el .S para el foco trmico. Mientras que el
sistema gan calor, el foco trmico debi perderlo exactamente en la misma cantidad para cumplir con la
primera ley de la termodinmica. Como la temperatura del foco trmico permanece constante, por su calidad de
foco, tenemos:
1122..
TTTcmTQSfoco
La variacin de entropa del universo ser:
Ecuacin 201 01ln.
2112..
TTTTcmSSSsistemafocouniverso
Esta ltima expresin se comprueba fcilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y T2 por valores
cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias conclusiones: el sistema, o cuerpo que
se calienta, aumenta entropa; el foco que pierde calor disminuye su entropa; el conjunto sistema-foco, en el
doble proceso calentamiento-enfriamiento, aumenta entropa (.Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que
tenga una temperatura mayor est obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor. Esta es la
razn por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontnea al ponerlos en contacto con otro cuerpo a
mayor temperatura.
EXPANSIN LIBRE DE UN GAS IDEAL
El experimento de Joule de la expansin de un gas contra el vaco, nos muestra tambin el carcter de
irreversibilidad de aquellos procesos en los cuales intervienen diferencias de presiones. La expansin libre
consiste en abrir la llave que separa los compartimientos del gas y vaco y observar si el gas pasa hacia la parte
que previamente se le ha hecho vaco, figura 82.
Figura 82: Esquema del experimento de Joule para la expansin libre
La experiencia nos muestra que s, que el gas trata de llenar todos los espacios vacos, y que, adems, el gas
espontneamente no vuelve a colocarse en el sitio original; es decir, no retorna a las condiciones del comienzo
del experimento. En consecuencia el volumen ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1.
La ley de la termodinmica nos dice que para la expansin libre, W = 0, Q = 0 y .U = 0, la energa interna del
gas al final del proceso es la misma que al comienzo.
Si no hay cambio en .U y Q = 0, podra llegar a pensarse que .S es igual a cero; pero no es as, los clculos que
se van a realizar as lo demuestran.
La expansin libre del gas se puede asemejar a la expansin cuasi-esttica isotrmica de un gas del volumen
V1 al volumen V2. En esta expansin el gas absorbera una cierta cantidad de calor Q equivalente al trabajo W,
que realiza el sistema durante la expansin, luego:
21.VVgasTdVPTWTQS
Para un gas ideal:
VTRnP..
Reemplazando:
Ecuacin 202 0ln.....
..212112...
VVVVgasVVRnVdVRndVVTTRnS
Nuevamente, V2 > V1 y el valor de la ecuacin 18 ser mayor que cero. En consecuencia la entropa del gas
aumenta. Como conclusiones de este experimento: el gas tiende a ocupar el mayor espacio posible, haciendo
su distribucin homognea e todo el espacio; sistemas que posean una mayor presin que sus alrededores
tiende a expandirse hasta
que la presin interna sea igual a la externa; lo contrario tambin cierto, cuando la presin interna es menor que
la exterior, el sistema se comprime hasta igualar las presiones; la expansin de un gas es un proceso
irreversible, esto es, el gas por s solo no va a ocupar el volumen inicial que tena y dejar el restante vaco; y en
los casos que acabamos de mencionar, la entropa del universo aumenta.
Cuando dos sistemas interactan mecnicamente por diferencia de presiones, el sistema que gana presin
aumenta su entropa, mientras que el que disminuye su presin disminuye su entropa; pero la nueva situacin
obtenida: dos sistemas con igualdad en su presin dan un universo con mayor contenido entrpico.
MEZCLA DE DOS GASES IDEALES
El caso que se va a considerar aqu puede aplicarse a la mezcla de dos lquidos de naturaleza diferente, o bien,
a la mezcla de un slido con un lquido. En estos procesos de mezcla hay tambin una variacin de entropa
que puede ser calculada para cada uno de los constituyentes en particular. Para el caso de la mezcla de dos
gases ideales, es mucho ms sencillo y facilita enormemente el clculo de .S. La mezcla de los dos gases
ideales est confinada en un cilindro en el cual existen dos membranas semipermeables (M1, y M2) que
permiten el paso selectivo de una u otra molcula de acuerdo con el tipo de membrana, figura 83. Los gases
estn representados por esferas puntos.
Figura 83: Separacin de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables
Los espacios A y B tienen el mismo volumen. Una de las membranas M1 se mueve sincrnica y
simultneamente con la tapa T. El desplazamiento de la tapa y de la membrana se hace lentamente, evitando
fricciones. Al final cuando la tapa y la membrana hayan llegado a su posicin final, los gases se habrn ubicado
cada uno en el espacio A o en el B, segn se lo permita la membrana semipermeable.
Todo el proceso se ha realizado a temperatura constante y en cada instante del desplazamiento de la tapa y
membrana las presiones estn equilibradas y no es necesario aplicar un trabajo para separar los gases, por
consiguiente, W = 0 y Q = 0; luego, para este caso particular la variacin de entropa es .S = 0.
Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningn trabajo y sin variar la entropa del universo,
en un proceso reversible. Qu objeto tiene colocar aqu este tipo de experimento si estamos hablando de
procesos irreversibles? Este experimento muestra las ventajas de un experimento mental y las desventajas de
la tecnologa. El experimento en su constitucin es vlido, sin embargo, hasta ahora no se ha podido construir
un material que logre separar tomos de dos gases, y por consiguiente este experimento es ideal.
Lo ms comn es tener dos gases diferentes en los recintos A y B de un cilindro separados por una pared. El
volumen inicial de cada recinto es V1 y V2.
Si se quita la pared que los separa, ambos gases se mezclarn el uno con el otro y el volumen ocupado por
cada uno de ellos ser V1 + V2. En este caso, parecido al anterior, s se produce un aumento de entropa que
puede calcularse como el de un proceso de expansin de cada uno de los gases que pasan de un volumen V2
a (V1 + V2) y el segundo de ellos pasa de V1 a (V1 + V2) el otro gas. Estas expansiones de gases se pueden
asemejar al proceso mediante el cual un gas absorbe calor y realiza un trabajo de expansin.
Para el gas 1, tendremos:
211.111VVVTdVPTWTQS
La presin en todo momento de la mezcla se mantiene constante, puesto que la presin total es igual a la suma
de las presiones parciales. Por ser gas ideal:
Ecuacin 203 ..
1211ln...
...211VVVRndVTVTRnSVVV
Para el gas 2, la expresin es la misma:
2212ln..
VVVRnS
La variacin total de entropa ser:
0lnln.
21212121..
VVVVVVRnSSS
El aumento de entropas se debe al aumento de volumen (V1 +V2) dentro del cual se mover el gas ideal.
Obsrvese que la variacin de entropa es independiente de la naturaleza del gas; solamente debe existir la
condicin de que los dos gases mezclados sean diferentes.
CLCULO DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES
Como el cambio de entropa se define slo para procesos reversibles, en caso de querer determinar el cambio
de entropa en un proceso irreversible se debe acudir a establecer una secuencia de procesos reversibles que
sean equivalentes al proceso reversible.
Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio, digamos la fusin del
hielo a la presin de una atmsfera pero una temperatura diferente a 0 C. Este es un proceso irreversible, no
se puede determinar directamente el cambio de entropa, para ello es necesario considerar que este proceso se
puede efectuar a travs de tres procesos reversibles: proceso isobrico hasta que la temperatura del hielo sea
de 0 C, el segundo es la fusin del hielo a 0 C y el tercero un proceso isobrico hasta alcanzar la temperatura
original.
Para cada uno de estos procesos reversibles es posible calcular el cambio de entropa. Entonces, debido a que
la entropa es una propiedad termodinmica o una funcin de punto su cambio es independiente del proceso en
s ya que solo depende de los estados inicial y final. El cambio de entropa en un proceso irreversible ser igual
a la suma de los cambios de entropa de la secuencia de los procesos reversibles.
Un proceso de mezcla de dos o ms gases tambin es un proceso irreversible, para calcular el cambio de
entropa se debe considerar como equivalente a dos procesos reversibles: el primero una expansin isotrmica
de cada uno de los gases hasta ocupar el volumen final y el segundo por una mezcla adiabtica en un arreglo
que permita la reversibilidad del proceso, tal como se ilustra en la figura 84.
Figura 84: Proceso de mezcla de dos gases
El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de la mezcla gaseosa. Los
cilindros estn separados por medio de una pared fija permeable solamente al gas A y un mbolo mvil que
contiene dos paredes, la de la izquierda impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B, el cual
se desplaza muy lentamente, de tal manera que las condiciones de presin y temperatura se mantienen
constante, el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. Si el mbolo se mueve hasta una posicin
intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases.
Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados. Si se invierte la direccin del
movimiento del mbolo los gases se vuelven a separar.
Si VA representa el volumen inicial del gas A, VB el volumen del gas B y V el volumen cuando se mezclan los
dos gases, entonces el cambio de entropa en el proceso irreversible ser igual al cambio de entropa que
experimenta cada gas durante la expansin mas el cambio de entropa durante la mezcla adiabtica, pero como
en un proceso adiabtico reversible el cambio de entropa es cero se tiene que:
BSASmezclaS.....
VVRnVVRnSAAAAAlnln....
VVRnVVRnSBBBBBlnln....
)lnln(
()lnln(
nxnxnnRxnxnRSBBAABBAAmezcla
Ecuacin 204 )lnln(BBAAmezclaxnxxnRS....
La deduccin que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios gases ideales o de
lquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan interacciones entre sus componentes. Para
estos casos se puede plantear la siguiente ecuacin
Ecuacin 205 iimezclaxxnRSln....
Ejemplo 48
Calcule el cambio de entropa durante la fusin de 250 de hielo a una temperatura de 20 C.
Para el agua: ;
;y
KgcalcLp.
0.1)(
KgcalcSp.
5.0)(
gcalhfusin7.79..
Figura 85: Ilustracin ejemplo 45
La fusin del hielo a 20 C es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular el cambio de entropa se
debe establecer una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes a este proceso irreversible. Las
siguientes transformaciones expresan esta situacin:
El cambio de entropa, , en el proceso irreversible S.
)1,20()1,20()(2)(2atmCOHatmCOHLS.
es igual a la suma de los cambios de entropa en los siguientes procesos:
1. Proceso isobrico reversible )1,0()1,20()(2)(2atmCOHatmCOHSS.
2. Fusin de hielo reversible )1,0()1,0()(2)(2atmCOHatmCOHLS.
3. Proceso isobrico reversible )1,20()1,0()(2)(2atmCOHatmCOHLS.
321SSSS.......
kcalKgcalgTTmcSfusinSp84.8)
293273ln()
.5.0)(250()ln(
)(1.....
KcalKgcalgThmSfusinfusin0.73273)7.79)(250(
2..
calKgcalgTTmcSfusinLp7.17)
273293ln()
.0.1)(250()ln(
)(3....
KcalKcalKcalKcalSSSS86.817.170.7384.8321............
Observe que la contribucin ms grade al cambio de entropa corresponde al cambio de fase a condiciones de
equilibrio.
Ejemplo 49
En un recipiente de paredes adiabticas se colocan 50 g de hielo a una atmsfera y 0 C con 120 g de agua
lquida a 30 C. Determinar el cambio de entropa.
Para el agua: y
Cgcalcp.
0.1.
gcalhfusin7.79..
Figura 86: Ilustracin del ejemplo
Dado que el sistema es adiabtico, cuando se ponen en contacto el hielo con el agua lquida ocurre un proceso
espontneo o sea irreversible donde el hielo absorbe calor del agua lquida y se funde trayendo como
consecuencia un descenso en la temperatura del agua lquida hasta que se alcanza el equilibrio trmico.
Surge la pregunta obvia cul es la temperatura final? La respuesta a esta pregunta depende de las masas de
hielo y agua lquida y de las temperaturas, por ejemplo, si se tiene una pequea cantidad de hielo y una
cantidad mucho mayor de agua lquida a una temperatura alta, el hielo se fundir completamente y la
temperatura del agua descender ligeramente. Si se presenta la situacin contraria la temperatura del agua
desciende hasta cero grados Celsius y no se alcanza a fundir todo el hielo.
Entonces, para determinar el estado final se debe realizar un balance energtico entre el calor que se requiere
para fundir el hielo y el calor proporcionado por el agua al enfriarse desde su temperatura inicial hasta la
temperatura final.
Tambin es necesario considerar que si bien el proceso global es irreversible, este se puede considerar formado
de dos procesos reversibles. El primero corresponde a la fusin del hielo a 0 C y 1 atmsfera, el segundo es un
proceso de transferencia de calor a presin constante. Entonces el cambio de entropa global corresponde a la
suma de cambios de entropa en cada uno de estos procesos.
)(aguaequilibriopaguaaguaTTcmQ..
fusinhielohielohmQ..
aguahieloQQ..
)(aguaequilibriopaguafusinhieloTTcmhm....
paguafusinhieloaguaequilibriocmhmTT
CCgcalggcalgCTequilibrio2.3)
.
0.1)(120(
)7.79)(50(
30....
Como el sistema es adiabtico la temperatura de equilibrio no puede ser menor de 0 C, por lo cual se concluye
que no todo el hielo se funde y que el estado final corresponde a una masa de hielo en equilibrio con agua
lquida a 0 C.
Para determinar la cantidad de hielo fundido se despeja de la ecuacin del balance energtico.
ggcalCCgcalghTTcmmfusinaguaequilibriopaguahielo2.457.79)300)(
.
0.1)(120(
)(
aguahielofusinSSS.....
KcalKgcalgThmSfusinfusinfundidohielohielofusin2.13273)7.79)(2.45(
KcalKKKgcalgTTcmSaguaequilibriopaguaagua5.12)
303273ln()
.0.1)(120()ln(.....
KcalKcalKcalS7.05.122.13....
Ejemplo 50
Calcular el cambio de entropa durante la mezcla isotrmica de 56 g de etileno con 112 g de nitrgeno.
La mezcla de dos gases es un proceso irreversible, entonces el cambio de entropa se puede calcular mediante
las consideraciones de que los gases inicialmente se expanden hasta ocupar el volumen final de la mezcla y
luego se mezclan adiabticamente, con lo cual se obtiene la ecuacin 198. Entonces solo hace falta calcular el
nmero de moles totales y la fraccin molar de cada gas.
Masas moleculares:
molesgmolgnnitrgeno4)
281)(112(..
molesgmolgnetileno2)
281)(56(..
molesn6.
y 67.0642..Nx33.06242..HCx
KJKmolJmolesSmezcla60.3133.0ln33.067.0ln67.0)
.314.8)(6(.....
SIGNIFICADO Y USO DE LA FUNCIN TERMODINMICA ENTROPA
A esta altura del curso de termodinmica, se han presentando tres funciones termodinmicas: energa interna,
entalpa y entropa. Es conveniente detenernos y comparar el significado y uso de cada una de estas tres
funciones termodinmicas, para que no se presenten confusiones cuando se tenga que escoger la funcin
respectiva para efectuar un clculo termodinmico. La primera ley de la termodinmica nos dice simplemente
que el calor ganado por el sistema tiene que haberlo cedido, o bien otro sistema o bien los alrededores. Lo
contrario es tambin cierto: el calor ganado por los alrededores es igual al calor perdido por el sistema.
Las dos funciones termodinmicas con las que trabaja el primer principio: energa interna y entalpa
corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de calor; as, cuando el volumen se
mantiene constante la funcin escogida es energa interna; mientras que si la presin se mantiene constante
deberemos trabajar con entalpa. Ambas funciones se refieren a intercambios de calor, sistema-alrededores.
De otro lado, el experimento del equivalente mecnico del calor de Joule muestra cmo se puede convertir el
trabajo mecnico en calor dentro de nuestro sistema, y as, la funcin energa interna, que nos mide la variacin
de la energa del mismo estar compuesta por el calor y el trabajo. El hecho de que el trabajo pueda convertirse
en calor, plantea el interrogante de s es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema en trabajo.
Aqu aparece entonces el segundo principio.
Lo primero que nos indica este principio, es la imposibilidad de trabajar con un solo foco trmico. Siempre que
hablemos de intercambios de calor debernos tener, como mnimo, dos focos trmicos: uno fro y otro caliente y,
en consecuencia, ser necesario trabajar con dos temperaturas. Esta situacin nos obliga a que una parte del
calor tomado por el sistema del foco caliente sea cedida al foco fro y que la diferencia pueda ser convertida en
trabajo. Slo as nuestro sistema podr realizar un trabajo sobre los alrededores.
Esta relacin entre el calor y la temperatura la llamamos entropa y la podemos calcular tanto para el foco
caliente como para el foco fro. Ahora bien, el calor cedido al foco fro y que no ha sido convertido en trabajo,
constituye una energa no utilizable. En el lenguaje comn se habla de degradacin de la energa para
referirnos a este fenmeno.
Adems de este aspecto de cuantificacin de la energa disponible para realizar trabajo, la segunda ley tiene
una serie de preceptos que nos facilita la posibilidad de predecir cual ser la direccin que se debe seguir en un
proceso termodinmico. As, la entropa nos obliga a que un cuerpo ceda calor a otro que tiene una menor
temperatura hasta que stas se igualen; un sistema con presin mayor que otro, lo comprimir hasta alcanzar
un equilibrio mecnico y, por ltimo, la variacin de entropa del universo para procesos reversibles es nula,
mientras que para los irreversibles ser mayor que cero.
Procesos con variacin de entropa negativa no se presentan en la naturaleza. Todo esto nos hace pensar que
la entropa del universo tiende hacia un mximo y que cuando se alcance ese mximo la temperatura de todos
los cuerpos ser la misma y no habr diferencias de presin entre diferentes regiones del espacio; situacin
esta que no permitir realizar ningn trabajo y, por consiguiente, habremos llegado a la muerte entrpica del
universo.
CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS
Introduccin
El estudio de los ciclos termodinmicos es muy interesante y de gran importancia tecnolgica ya que constituye
el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas en las diferentes disciplinas de la ingeniera. Por
ejemplo para establecer parmetros para el diseo de mquinas trmicas y evaluar su eficiencia, para analizar
el proceso de produccin de energa en una central termoelctrica, o para disear sistemas de refrigeracin
entre otros.
Actualmente hay una problemtica en el mundo entero y es el control de la contaminacin que a diario producen
millones de automotores, turbinas de los aviones, maquinaria industrial, de tal manera que mejorar la eficiencia
de las mquinas trmicas sin contaminar el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniera.
Por otra parte, en la industria de los alimentos la refrigeracin es un proceso muy importante, ya que las bajas
temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las reacciones enzimticas, causantes de la descomposicin
de la mayora de productos alimenticios. Surgen entonces varias preguntas, por ejemplo: cmo producir fro?,
qu elementos constituyen un sistema de refrigeracin?, qu caractersticas debe poseer un material para
que sea un buen refrigerante?
Es necesario precisar que todo proceso de refrigeracin implica que exista un sistema que retire calor de una
regin de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura. Como Ud. debe conocer, del estudio de la
unidad anterior, este proceso no se realiza en forma espontnea y para que ocurra se necesita que el sistema
cumpla un ciclo donde se realice trabajo sobre l y como resultado se verifique la transferencia de calor en el
sentido deseado. Al final de la unidad, se profundizar en el estudio de los ciclos de refrigeracin y las
caractersticas de las sustancias utilizadas como refrigerantes.
Leccin 21: La mquina de vapor. Ciclo de Rankine
En la segunda unidad de nuestro curso vimos cmo la mquina de vapor diseada por Thomas Newcomen y
perfeccionada por James Watt, mostraba la relacin que podra existir entre trabajo y calor; y sirvi como idea
base para que Joule proyectara el experimento del equivalente mecnico del calor.
Dos siglos despus del invento de Watt, existen todava numerosas mquinas que funcionan con el mismo
principio termodinmico original y que nos muestran la utilidad y vigencia de la mquina de vapor en nuestra
sociedad. El ciclo termodinmico de esta mquina fue estudiado por W.J. Rankine, un ingeniero escocs que en
1859 public su libro Manual de la Mquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinmico de la
mquina de vapor. El fundamento mecnico de esta mquina consiste en aprovechar la energa que posee el
vapor de agua para mover un pistn dentro de un cilindro y a la utilizacin de dos elementos tan baratos como
son el agua y el carbn.
La figura 88 nos muestra un esquema muy sencillo de la mquina de vapor. El agua se lleva mediante una
bomba hasta la caldera, en donde la presin y la temperatura que alcance el vapor saturado dependern de las
condiciones de operacin propias de la mquina; as por ejemplo, a la presin de 10 atmsferas, la temperatura
que alcanza el vapor saturado es de 180 C y a 15 atmsferas es de 200 C.
Figura 88: Esquema elemental de una mquina de vapor
La caldera o generador de vapor recibe el calor de la combustin del carbn y este proceso contina mientras la
mquina est funcionando. El vapor as producido se conduce hasta el pistn o mbolo de la mquina, el cual
se mueve debido a la gran presin que ejerce dicho vapor.
En las centrales termoelctricas no existe el pistn, sino una turbina con una serie de aspas o alabes (similares
a una hlice), contra las cuales se estrella el vapor, produciendo el movimiento de rotacin del eje. En
cualquiera de los dos casos anteriormente mencionados, el vapor utilizado se lleva posteriormente al
condensador, lugar en donde cede calor para pasar al estado lquido a una presin menor que la atmosfrica y
a una temperatura menor que la de ebullicin. El condensador ceder su contenido calorfico al foco fro y el
agua condensada ser llevada por la bomba, nuevamente, a la caldera para la produccin de vapor, cerrando
de esta manera el ciclo.
Al llegar a este punto hay que hacer una aclaracin. El vapor que se utiliza para mover el pistn o la turbina
debe ser un vapor con unas caractersticas tales que cuando haga la expansin, en el pistn, no se vaya a
producir agua en estado lquido, debido a la alta corrosin que presenta este lquido a elevadas temperaturas.
Para eliminar este problema se sobrecalienta el vapor; es decir, pasamos de la isoterma de vapor saturado a
una isoterma mayor. Todas las mquinas que trabajan hoy en da, lo hacen con el ciclo de vapor
sobrecalentado.
La temperatura del vapor sobrecalentado tiene un lmite, que viene dado por la resistencia de los materiales
utilizados a altas presiones; este lmite supone una temperatura mxima de 550 C y una presin mxima de
100 atmsferas, con una tolerancia de 10% de la humedad. Este lmite se conoce con el nombre de lmite
metalrgico.
El ciclo termodinmico que describe todas las variaciones de presin, volumen y temperatura que sufre la
mquina de vapor se llama ciclo Rankine, representado en la figura 89, y ser explicado a continuacin.
Recordemos que la lnea punteada describe el comportamiento de agua saturada con vapor a la izquierda del
punto crtico (Cr) y del vapor saturado con agua a la derecha de dicho punto crtico.
Figura 89: Diagrama termodinmico P-V para el ciclo de Rankine
El ciclo de Rankine es una descripcin de una mquina ideal de vapor; por consiguiente, el rendimiento
calculado tiene un valor mximo comparado con las mquinas que se construyen en la industria. Esto se debe a
que para nuestro estudio no consideramos los siguientes fenmenos:
a) Aceleraciones y turbulencias del vapor que alteran la presin del mismo.
b) Rozamiento producido sobre las paredes del pistn y de la bomba de agua.
c) Prdidas de calor en la conduccin del vapor y durante la expansin en el pistn.
d) Transferencia de calor irreversible entre la combustin del carbn y la caldera, con las consabidas prdidas
de calor por radiacin.
Para comenzar el ciclo, no vamos a considerar la energa calrica para llevar el agua de la temperatura
ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presin P representada en la figura 89 por el
punto a.
Los procesos que componen el ciclo Rankine son los siguientes:
a) a . b. La bomba realiza una compresin adiabtica del agua para llevarla de P2 a P1.
La variacin de temperatura es muy pequea y prcticamente sigue la isoterma T.

b) b . c. El agua se calienta isobricamente hasta llevarla a su temperatura de ebullicin, T1. El calor consumido
en este proceso es muy pequeo. Basta comparar la capacidad calorfica de un gramo de agua a la
temperatura de ebullicin, con el calor de vaporizacin del mismo gramo de agua a dicha temperatura.
c) c . d. El agua que entra en la caldera se evapora isobricamente llegando al punto de vapor saturado.
d) d . e. Este proceso hace que el calor absorbido por el vapor lo sobrecaliente y pasemos de la isoterma T a T
en una trayectoria isobrica.
e) e . f. En este momento el vapor se introduce en el pistn y realiza la llamada carrera de trabajo; por lo tanto,
el vapor se expande adiabticamente y el punto f representa la composicin del vapor hmedo; esto es, vapor
de agua y una pequea proporcin de agua en estado lquido.
f) f . a. El vapor hmedo se introduce en el condensador en contacto con el foco fro cedindole calor, para
llevar todo el vapor a agua lquida, punto a, con lo cual se cierra el ciclo.
El agua que est a la temperatura T2, punto b, puede circular por las vecindades de la caldera antes de entrar a
la misma, para alcanzar la temperatura T1. El recalentamiento del vapor T1 a T2 se logra hacindolo recircular
por un serpentn colocado dentro de la caldera.
De esta forma, la zona donde se absorbe calor en una cantidad Q est dada por la trayectoria b . c . d . e, todo
a presin constante. Por consiguiente:
De otra parte, el calor cedido, Q2, en el condensador al foco fro ser tambin a presin constante, trayectoria f .
a, y:
La definicin de rendimiento, n, para la mquina trmica nos dice:
()()
La entalpa del agua, Hb, no es fcilmente obtenible en las tablas; pero puede calcularse teniendo en cuenta las
condiciones propias del proceso, as el paso de a . b es adiabtico y Hb puede expresarse en funcin de Ha y
de la compresin adiabtica que realiza la bomba:
Ahora bien, el volumen V prcticamente no sufre cambio, debido a que es un lquido y la ecuacin se
transforma en:
()
El rendimiento queda expresado:
()
()
Ecuacin 206
La ecuacin 206, expresa el rendimiento de la mquina en funcin de las entalpas de vapor sobrecalentado,
He, del vapor hmedo a la temperatura T2; del foco fro, Hf; del agua saturada a la temperatura T2, Ha, y del
llamado trmino correspondiente a la bomba de alimentacin: ( ).
En la ecuacin 206 del rendimiento para la mquina de vapor, aparece el trmino Hf que se refiere a la entalpa
de la mezcla lquido-vapor que se ha producido durante la expansin adiabtica en el pistn de la mquina.
El valor de Hf no se obtiene directamente de las tablas de vapor, pero puede calcularse en funcin de la
entalpa del vapor saturado en la isoterma T2 y de las entropas de vapor sobrecalentado Se y del vapor
saturado Sk.
El proceso de expansin adiabtica de e . f es un proceso isentrpico, por consiguiente:
En consecuencia:
( ) Ecuacin 207
En esta ltima ecuacin la entalpa de la mezcla agua-lquida-vapor de agua (tambin se le dice vapor hmedo)
queda expresada en trminos que s aparecen en las tablas de vapor.
El ttulo del vapor o porcentaje de sequedad, se refiere a la cantidad de agua lquida que acompaa al vapor de
agua despus de efectuar la expansin adiabtica. Este puede calcularse en funcin de las entropas
involucradas sobre la lnea de equilibrio lquido-vapor en la isoterma T2. Si llamamos xf el ttulo del vapor en el
punto f, su valor es:
Ecuacin 208
Ejemplo 51
Calcule la entalpa y la entropa de 1 kg de vapor de agua con un ttulo de 0.85 a una presin de 5 atmsferas.
Este problema tiene como objeto ejercitar en la bsqueda y clculo de las magnitudes necesarias para hallar el
rendimiento trmico de una mquina de vapor. Se dan los datos y composicin del vapor hmedo y se pide
conocer la entalpa y entropa de dicho vapor.
El ttulo del vapor se puede expresar en funcin de las entropas, ecuacin 3; mientras que la entalpa de vapor
hmedo, Hf, se da en funcin de la entalpa de vapor saturado de las entropas de vapor saturado, y del ttulo
del vapor.
Datos del problema: ; , Ttulo = 0.85
Es necesario cambiar de unidades de presin de atmsferas a psia, luego:
Con este valor de presin, los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la presin ms parecida a
esta (73.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.25 psia. Es bastante cercana a la nuestra, por tal razn
podemos tomar directamente los datos que en ella aparecen. Cuando el valor de nuestra presin difiere
ostensiblemente, debe hacerse una interpolacin y calcular todos los datos que en ella aparecen; despus de
esta consideracin los valores son:
Las unidades de entalpa:
Las unidades de entropa:
La entalpa para el vapor hmedo, Hf, segn la ecuacin 2:
Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para despus averiguar cul el rendimiento de la
mquina de vapor.
MAQUINAS DE COMBUSTIN INTERNA
Las mquinas que transforman el calor en trabajo mecnico se diferencian en la forma y lugar donde se genera
el calor, para despus ser convertido en movimiento. En el caso de la mquina de vapor, el calor se produce en
el exterior de la caldera (por la combustin de madera, carbn, ACPM o cualquier otro combustible) y pasa al
vapor debido a que la pared de la caldera es diatrmica, de hierro generalmente. Este tipo de mquinas reciben
el nombre de mquinas de combustin externa.
Existe otro tipo de mquinas muy comunes entre nosotros, que utilizan un sistema diferente. En ellas la
combustin de los compuestos qumicos se realiza dentro de la cmara (cilindro ms pistn) en donde se va a
realizar la expansin de los gases y por consiguiente el movimiento del pistn o mbolo. Este tipo de mquinas
se llaman mquinas de combustin interna y a ellas pertenecen los motores que ms se utilizan en la
actualidad: el motor a gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel.
Ejemplo 52
En una planta termoelctrica que trabaja mediante un ciclo ideal de Rankine, el vapor llega a la turbina a 3.5
MPa y 400 C y se condensa a una presin de 100 kPa. Se desea determinar la eficiencia de este ciclo, qu
solucin puede ofrecer?
Como se ha insistido pueden presentarse diversas soluciones, por ejemplo calcular el trabajo neto y relacionarlo
con el calor suministrado; o bien calcular la eficiencia en funcin de las entalpas. A su vez las entalpas pueden
consultarse en tablas o utilizar el software disponible. En este ejemplo se utilizar el software Propagua que ya
se ha mencionado. En l los estados se especifican de la siguiente manera:
. Estado 1 Presin 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o ttulo = 0
. Estado 2 Presin 3.5 MPa o 35 bar y entropa igual a la del estado 1
. Estado 3 Presin 3.5 MPa o 35 bar y temperatura 400 C
. Estado 4 Presin 100 kPa o 1 bar y entropa del estado 3.
Con los datos proporcionados por el software se construye la siguiente tabla:
Estado
Ttulo
x
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
Entropa,
Volumen,
1 (a)
0
1
99.63
417.50
1.30270
1.0434
2 (b)
L
35
99.87
421.04
1.30270
1.0418
3 (e)
V
35
400.00
3224.20
6.84430
84.4940
4 (f)
0.9149
1
99.63
2483.24
6.84430
1549.6434
Con los datos de entalpas se determina la eficiencia:
26.0)04.42120.3224(
)50.41724.2483()04.42120.3224(
)(
beafbehhhhhh
Este resultado significa que la termoelctrica convierte el 26% del calor suministrado en la caldera en trabajo
neto.
Leccin 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto
El motor de cuatro tiempos fue desarrollado por N.A. Otto, un ingeniero alemn, que en el ltimo tercio del siglo
pasado construy la primera mquina con este tipo de motor. Debido al xito alcanzado, el ciclo termodinmico
que describe su proceso se conoce con el nombre de ciclo de Otto.
Los componentes del motor, tambin llamado de explosin, son un cilindro provisto de un pistn o mbolo; una
vlvula de admisin que permite el paso de la mezcla formada por gasolina ms aire, procedente del
carburador; un electrodo o buja para el encendido de la mezcla y una vlvula de escape, por donde los gases,
producto de la combustin, pueden escapar al exterior.
El ciclo termodinmico y el diagrama de entropa se muestran en la figura 59. Loss pasos que componen el
proceso de un motor de cuatro tiempos de combustin son:
1. Admisin (0 . 1). La vlvula de admisin se abre y el pistn en su carrera impelente admite la mezcla
gasolina-aire proveniente del carburador. Los gases entran debido la presin atmosfrica.
Figura 91: Diagramas para el ciclo de Otto: a) P vs V y b) T vs S
2. Compresin adiabtica (1 . 2). La vlvula de admisin se cierra y el pistn comprime los gases.
3. Ignicin: se produce un aumento de la presin y temperatura (2 . 3). La corriente elctrica ha pasado por la
buja y produce una chispa que inicia la combustin de la mezcla ocasionando un aumento de la presin y la
temperatura, a volumen constante.
4. Expansin (3 . 4). Los gases producidos por la combustin mueven e pistn, produciendo lo que se llama la
carrera de trabajo.
5. Disminucin de la temperatura y presin a volumen constante (4 . 1). En el momento que el pistn llega al
final de su carrera de trabajo se abre la vlvula de escape y los gases que tienen una alta presin y
temperatura, salen hacia el exterior a presin atmosfrica.
6. Expulsin de los gases (1 . 0). La inercia que posee el pistn hace que ste, en la carrera de regreso a la
posicin original 0, expulse al exterior los gases que aun quedaban dentro del cilindro. El ciclo queda completo
al regresar al punto 0.
Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistn, por lo cual se llama de
cuatro tiempos. Este motor se ve mejorado por la implementacin de volantes de peso considerable que hacen
posibles los movimientos del pistn cuando no se realiza la carrera de trabajo; el uso de rboles de leva que
abren o cierran las vlvulas de admisin y escape sincronizadamente con el pistn y la refrigeracin con agua
de las paredes del cilindro, etc.
El clculo de la eficiencia trmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las siguientes suposiciones: el
gas formado durante la combustin se comporta como un gas ideal de masa constante cuyas capacidades
calorficas a presin y volumen constantes, Cp y Cv respectivamente, no cambian durante el proceso y la
combustin se asemeja a un proceso de transmisin de calor al gas ideal para producir la expansin del mismo.
El clculo de la eficiencia se realiza como sigue: el calor se absorbe durante 2 . 3 y su valor Q1 por ser a
volumen constante:
()
De igual manera, de 4 . 1 es el momento durante el cual el sistema cede calor a los alrededores:
()
El rendimiento trmico viene dado por la ecuacin de Carnot:
De otro lado, los procesos 1 . 2 y 3 . 4 siguen una trayectoria adiabtica, por lo que:
y
En donde: y . Por consiguiente:
La ltima ecuacin reemplazada en el clculo de rendimiento:
Ecuacin 209
El cociente recibe los nombres de relacin de compresin o grado de compresin de la mezcla. Este cociente
es un parmetro muy usado para caracterizar la potencia de un automvil, juntamente con la capacidad del
motor. A medida que la mquina tiene un motor de mayor capacidad y mayor relacin de compresin, tiene ms
potencia.
Obsrvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una funcin de las temperaturas
superior e inferior de los focos calorficos, como se hace en el ciclo de Carnot.
El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera pensarse que a medida
que aumentamos la relacin de compresin aumentamos el rendimiento. Tericamente esto es aceptable, pero
existe una limitante tecnolgica: al llegar a un cierto valor de la relacin de compresin la mezcla hace
autoexplosin, antes de que salte la chispa y el proceso de combustin no puede controlarse.
Ejemplo 53
Un motor de cuatro tiempos posee una relacin de compresin de 7. Si el aire se admite a una presin de 1 atm
y a una temperatura de 25C y alcanza una temperatura mxima de 1200 C, calclese: 1) la presin mxima
que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor absorbido. Los datos para el aire son: y
Los clculos que deben realizarse para saber la presin y la temperatura, deben corresponder a trayectorias
adiabticas para un gas ideal.
Luego:
()
Luego:
( )( )
El aumento de presin y temperatura, se realiza a volumen constante, paso 2 . 3:
()
El calor absorbido por el aire ser:
()
Figura%2010-3%20Ejemplo%2010-3
Ejemplo 54
Se desea determinar los valores mximos de presin y temperatura que alcanzara el aire en un ciclo ideal de
Otto donde la relacin de compresin es de 8; el aire inicialmente se encuentra a 20 C y 110 kPa y durante el
proceso isocrico recibe 15600 kJ/kmol en forma de calor. Determine tambin la eficiencia del ciclo y el
diagrama Ts.
Figura 92: Diagrama Pv para el ciclo de Otto

La mxima presin y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3, al culminar el proceso isocrico de
adicin de calor, las cuales se determinan en funcin de las condiciones del estado 2 y stas a su vez mediante
las condiciones iniciales. Consideremos como sistema el aire con un comportamiento de gas ideal, del cual se
conocen presin y temperatura del estado 1, entonces utilizando las tablas de propiedades termodinmicas o el
software de propiedades de los gases se determinan las otras propiedades como volumen especfico o volumen
molar, energa interna, entalpa y entropa.
Recuerde que dos propiedades definen el estado de un sistema gaseoso. El proceso entre 1 y 2 es isentrpico,
por lo tanto la entropa del estado 2 ser igual a la entropa del estado 1. El volumen del estado 2, dada las
condiciones del problema ser igual a 1/8 del volumen inicial; con estos datos se pueden calcular las
propiedades restantes. El proceso entre 2 y 3 es isocrico, el volumen se mantiene constante y la energa
interna aumenta en virtud del calor adicionado.
Con los datos de energa interna y volumen es posible determinar la presin y la temperatura del estado 3, con
lo cual se da respuesta al primer interrogante.
La eficiencia se determina o bien en funcin de las temperaturas o en funcin de los volmenes y teniendo en
cuenta la relacin entre las capacidades calorficas molares a presin y a volumen constante que para el aire
vale 1.4; como ya se ha calculado, en el ejemplo 26.
Para resolver este problema se utilizar el software Progases del Departamento de Qumica Fsica y
Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba de Espaa el cual est disponible en Internet (ver
bibliografa). El software permite determinar los valores de las propiedades de diferentes gases para un estado
determinado conociendo el valor de dos de ellas.
Para el estado 1 y
Con estos datos se obtienen los siguientes valores para el estado 1:
Estado
Presin
kPa
Temperatura
K
Volumen
m3/kmol
Energa interna
kJ/kmol
Entropa
kJ/kmolK
1
110
293
22.1463
6084.4
196.64
Para el estado 2
kmolmVV3127683.281463.228
Como el proceso entre 1 y 2 es isentrpico

KkmolkJSS.
64.19612..
Por lo tanto:
Estado
Presin, kPa
Temperatura, K
Volumen,
Energa interna,
Entropa,
2
1977
658.32
2.7683
13963
196.64
Para el estado 3 (proceso isocrico)
kmolmVV3237683.2..
kmolkJQUU29563156001396323.....
Por lo que
Estado
Presin, kPa
Temperatura, K
Volumen,
Energa interna,
Entropa,
3
3882
1292.42
2.7683
29563
213.05
La eficiencia se calcula mediante cualquiera de las ecuaciones derivadas anteriormente:
()()
Tambin en funcin de las temperaturas:
56.032.6582931121.....
TT
Para realizar el diagrama Ts se deben conocer tambin la temperatura 4.
Cmo se podran determinar las propiedades del estado 4?
El proceso de 3 a 4 es isentrpico, entonces, teniendo en cuenta esta condicin y que el volumen del estado 4
es igual al del estado 1, se determinan todas las otras propiedades del punto 4:
Figura10-4 Diagrama TS ciclo Otto
Estado
Presin, kPa
Temperatura, K
Volumen,
Energa interna,
Entropa,
4
238
632.9
22.1463
13387.8
213.05
Con los valores anteriores de temperatura y entropa se construye el diagrama de temperatura contra entropa
(Ts) como se muestra en la figura 95.
Figura 95: Diagrama Ts para el ciclo de Otto
Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales del problema y
formulndose otros interrogantes.
Leccin 23: Motores de ignicin por compresin. Ciclo Diesel
En la seccin pasada vimos cmo el factor limitante del motor de cuatro tiempos era el valor de la relacin de
compresin, necesario para evitar la autoignicin de la mezcla. Podramos obviar este problema comprimiendo
solamente aire y en el momento de su mxima compresin inyectar el combustible para que suceda la
combustin y el pistn realice la carrera de trabajo.
Este es el fundamento del motor de combustin o ignicin por compresin, perfeccionado por R. Diesel, a
finales del siglo pasado; cuyo nombre fue dado al ciclo termodinmico que describe el proceso que sigue esta
clase de motor. Por supuesto, el motor Diesel no tiene carburador y la inyeccin del combustible se realiza por
una bomba de inyeccin.
Figura 93: Diagramas para el ciclo Diesel: a) P vs Ty b) T vs S
Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes:
1. Admisin (0 . 1). El aire pasa al cilindro a medida que el pistn se va retirando. La presin con la cual entra el
aire es la presin atmosfrica.
2. Compresin adiabtica (1 . 2). Al llegar al extremo 1 la vlvula de admisin se cierra y el pistn inicia el
regreso y la compresin adiabtica del aire. La presin dentro del cilindro puede ser de 40 a 50 atmsferas y la
temperatura del orden de 600 C.
3. Inyeccin del combustible e ignicin de la mezcla (2 . 3). La presin de inyeccin de la bomba es de unas 70
atmsferas, lo cual, junto con el comienzo de la combustin, hace una expansin a presin constante.
4. Expansin adiabtica (3 . 4). La expansin isobrica anterior solamente representa una dcima parte del
volumen del cilindro. Las nueve dcimas partes restantes corresponden a la expansin adiabtica. El paso
anterior y ste conforman la llamada carrera de trabajo del pistn.
5. Disminucin de temperatura y presin a volumen constante (4 . 1). Al llegar el pistn al final de la carrera de
trabajo se abre la vlvula de escape y debido a la alta presin y temperatura que tienen los gases, estos
escapan al exterior a volumen constante.
6. Expulsin de los gases (1 . 0). El pistn de regreso de la carrera de trabajo, con la vlvula de escape abierta,
saca los gases producto de la combustin y regresa el sistema al punto inicial 0.
Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas, deslizamientos sin friccin,
etc., son las mismas que se aplican al ciclo Diesel.
El clculo de la eficiencia de un ciclo Diesel es como sigue: la trayectoria 2 . 3 es el momento en el cual el motor
toma calor, luego:
()
y de 4 . 1, donde cede calor:
()
En consecuencia el rendimiento ser:
..231412121.11TTTTCCQQQQQpv
1.11.1231421
TTTTTT
Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son:
122111
.....VTVT
133144
.....VTVT
Durante la trayectoria 2 . 3 a presin constante:
02323rVVTT
El cociente , se llama relacin de combustin.
Tomando las ecuaciones anteriores puede llegarse a la frmula para el clculo de eficiencia:
..11.11232321
VVVVTT
Ecuacin 210
..11.110101.
Donde , se conoce como la relacin de compresin.
La ltima ecuacin nos muestra que el rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta con la relacin de
compresin rC, y con el coeficiente del gas utilizado y disminuye cuando aumenta r0.
Ejemplo 55
La relacin de compresin de un motor Diesel rC es igual a 15 y el calor suministrado
. El aire penetra al motor a la presin de 1 atm y 25 C de temperatura; sabiendo que y que
. Calclese la temperatura y la presin mxima del ciclo.
Los clculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1 . 2 para averiguar la presin mxima y de 2 . 3
sabremos la temperatura mxima alcanzada. Por tanto nuestros procesos sern: a) adiabtico y b) isobrico.
En la trayectoria adiabtica:
..atm 31.4415 atm 1.1.412112.....
CrPVVPP
..K 3.88015298.0.41112112.....
CrTVVTT
En la trayectoria isobrica:
()
Por consiguiente:
K 2021.4 K 3.880kg.Kkcal0.241kgkcal2753...T
Ejemplo 56
Determine el trabajo producido y la eficiencia en un ciclo Diesel de aire estndar que efecta las siguientes
etapas:
1. Compresin isentrpica desde 100 kPa y 290 K hasta 900 kPa
2. Adicin de 34760 kJ/kmol de calor a presin constante
3. Expansin adiabtica hasta alcanzar el volumen inicial
4. Enfriamiento isocrico hasta llegar al estado inicial.
Las capacidades calorficas molares a las temperaturas promedio de operacin:
KkmolkJpCaire.
08.33.
KkmolkJvCaire.
64.23.
Figura 94: Diagrama Pv ciclo Diesel
El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas. Entonces para cada
proceso en particular se deben determinar las condiciones de temperaturas que permitan calcular el trabajo.
Para resolver este problema existen varias alternativas: primero utilizar los valores promedio de las capacidades
calorficas de aire, supuestas constantes en el intervalo de temperaturas, otra forma sera el de utilizar las tablas
de propiedades termodinmicas del aire o bien utilizar el software para anlisis de ciclos termodinmicos. En
este ejemplo utilizaremos las capacidades calorficas y el software Progases que ya se ha mencionado.
Condiciones iniciales kPP1001.KT2901.
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relacin entre presin y temperatura se establece
mediante la ecuacin:
KkPakPaKPPTT5439001002904,14,11)
1(
2112.
Donde representa la relacin entre las capacidades calorficas que para el aire es de 1.4.
La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso isobrico y en este
tipo de procesos el cambio de entalpa es igual al calor intercambiado por tanto:
kJTTpCnHQ34760)(23.....
Al despejar la temperatura 3
KKKkmolkJkmolkJTpCnQT1594543)
.08.33)(1(
3476023.....
Para determinar las condiciones del estado 4 se deben considerar simultneamente el proceso adiabtico o
isentrpico entre 3 y 4 y el proceso isocrico entre 4 y 1.
Para el proceso adiabtico de donde se obtiene la ecuacin:.
4,14,11414334900)594.1(
PkPaKPPTT
286,043.228PT.
Para el proceso isocrico hay una relacin directa entre presin y temperatura de tal manera que
44414149.2100)290(PTkPaPKPPTT..
Al resolver las dos ecuaciones simultneas y kPaP4524.KT13104.
Trabajo en el proceso adiabtico entre 1 y 2.
kJKKkmolkJkmolTTvCnW5981)290543)(
.64.23)(1()(1221........
Trabajo en el proceso isobrico entre 2 y 3.
kJKkmolkJmolTTnRW8734)5431594)(
.31.8)(1()(2332.....
Trabajo en el proceso adiabtico entre 3 y 4.
kJKKkmolkJkmolTTvCnW6714)15941310)(
.64.23)(1()(3443.......
Para el proceso isocrico entre 4 y 1 el trabajo es cero.
Con los datos encontrados se calcula el trabajo producido por el ciclo:
kJkJWWWWWciclo467.9)714.6734.8981.5(14433221.........
La eficiencia se calcula fcilmente de la relacin entre el trabajo producido y el calor suministrado:
27.0760.34467.9
kmolkJkmolkJe
Al utilizar el software PROGASES se obtienen resultados algo diferentes debido a la consideracin realizada
para resolver el problema de que las capacidades calorficas son constantes. El software realiza las
integraciones correspondientes al presentase variacin de las capacidades calorficas al cambiar la
temperatura.
Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar mediante el software las otras
propiedades con los cuales se construye la siguiente tabla:
Estados
Presin, kPa
Temperatura, K
Entalpa,
Entropa,
Volumen,
1
100
290
8.433,3
197,133
24,1115
2
900
540,11
15.825.9
197,133
4,9896
3
900
1.589,22
50.682,9
232,364
14,6814
4
468
1353.45
42.594,3
232,364
24,1115
El software tambin proporciona el trabajo en cada una de las transformaciones
kmolkJW6.526721..
kmolkJW7.872232.
kmolkJW2.606743.014.W
kmolkJWciclo3.9522.
27.0347693.9522
kmolkJkmolkJ
Figura 10-7 Ciclo Brayton
Leccin 24: Ciclo de Brayton
Los motores de las turbinas de gas utilizadas en plantas generadoras de corriente elctrica o en la propulsin
de aeronaves funcionan mediante el ciclo de Brayton, el cual como en los ciclos estudiados anteriormente,
tambin consta de cuatro etapas internamente reversibles:
1. Compresin adiabtica de 1 a 2
2. Adicin de calor a presin constante de 2 a 3
3. Expansin adiabtica de 3 a 4
4. Liberacin de calor a presin constante de 4 a 1
La figura 98 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Brayton en ellos el rea inscrita dentro de las
trayectorias de cada proceso representa en el diagrama Pv el trabajo desarrollado y en el diagrama Ts el calor
intercambiado durante el ciclo.
Figura 95: Diagramas Pv y Ts para el ciclo de Brayton
En la prctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estndar que llega a un
compresor y en forma adiabtica se comprime, es decir se realiza trabajo sobre l, luego pasa a un quemador
donde se introduce el combustible y a presin constante ocurre la reaccin de combustin con la cual se
introduce calor al sistema, el aire y los gases de combustin salen a gran presin y alta temperatura y pasan a
travs de una turbina, realizando un proceso de expansin adiabtica hasta que la presin se iguala a la presin
atmosfrica, generando en este proceso el trabajo til. El ciclo se completa liberando calor a presin constante
hasta alcanzar las condiciones del estado inicial. Los gases en estos dispositivos salen a la atmsfera no se
recirculan por lo que el ciclo es abierto.
La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton:
Figura 96: Mquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton
La eficiencia en un ciclo de Brayton, como en los ciclos anteriores, se determina en funcin de las relaciones de
presiones y la relacin de calores especficos bajo las suposiciones de que el fluido de trabajo es aire estndar.
Ecuacin 211
)(
)(
1)(
)(
1123142314TTTTTTCnTTCnQQppcf
si se factoriza T1 y T2 en 228 se llega a la siguiente expresin
Ecuacin 212
)1(
)1(
1232141TTTTTT
Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabticos se establecen las siguientes relaciones entre la temperatura y
la presin
Ecuacin 213
)
1(
1212
PPTT
Ecuacin 214
)
1(
4343
PPTT
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobricos, P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si se remplazan
convenientemente estos valores de presiones en 211 o en 212 se concluye que para el ciclo de Brayton existe
la siguiente entre las temperaturas o tambin Ecuacin 215
4312TTTT
.2314TTTT
Al simplificar los parntesis en la expresin de la eficiencia y remplazar la relacin de temperaturas segn la
ecuacin 213 se obtiene
Ecuacin 216
)1(
12122111111
PPTTTT
La relacin se conoce como relacin de presiones y se representa por rp por lo que finalmente la eficiencia del
ciclo de Brayton se expresa como:
12PP
Ecuacin 217
.../)1(
11...
pr
Ejemplo 57
Determine el trabajo y el calor en cada proceso, la relacin de presiones y la eficiencia para un ciclo de Brayton
donde el aire entra al compresor a 95 kPa y 300 K, sale de l a una presin de 750 kPa y entra a la turbina a
1000 K.
Existen varias alternativas para resolver este problema, en este caso utilizaremos el software para determinar
las propiedades en cada estado y el trabajo y el calor involucrados. Los estados se especifican teniendo en
cuenta los datos del problema y las condiciones de entropa constante en los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4; as
como tambin de presin constante en los procesos de 2 a 3 y de 4 a 1.
Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se construye la tabla siguiente. En
ella los datos en negrilla se toman como referencia para calcular las otras propiedades.
Estados
Presin, kPa
Temperatura, K
Entalpa,
Entropa,
Volumen,
1
95
300
8725.5
198.55
26.2557
2
750
538
15772.8
198.55
5.9680
3
750
1000
30399.7
218.048
11.0857
4
95
581
17066.8
218.048
50.8585
Figura 98: Diagrama Pv para el ciclo de Brayton
Proceso
Trabajo,
Calor,
1-2 Isentrpico
-5020.9
0
2-3 Isobrico
3838.3
14626.9
3-4 Isentrpico
9774.3
0
4-1 Isobrico
-2337.3
-8341.2
kmolkJkmolkJWneto4.6254)3.23373.97743.38389.5020......
895.795750PPPresiones deRelacin
12...
kPakPa
Eficiencia 45.089.711114.114.11
pr
Leccin 25: Mquinas frigorficas
Los motores que acabamos de estudiar, tanto de combustin interna como de combustin externa, utilizan el
combustible para producir y mantener un foco caliente, del cual extraen calor y mediante la compresin de un
gas, producen trabajo y pasan el calor no utilizado a un foco fro. Este es en resumen el funcionamiento de un
motor trmico.
El caso de una mquina refrigerante podramos decir que es todo lo contrario del motor trmico. La mquina
refrigerante o frigorfica utiliza una fuente de energa externa, generalmente corriente elctrica como en el caso
de una nevera o refrigerador comn, para quitar calor de una fuente fra (enfriar) y drselo a una fuente caliente.
En la vida real la fuente fra tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera) y la
fuente caliente es el aire que rodea la mquina y que sirve como disipador de calor.
Los dos procedimientos ms conocidos para efectuar la refrigeracin son: compresin (ciclo de vapor) y
absorcin. Entre estos dos el ms extendido es el de compresin, que estudiaremos a continuacin.
El refrigerador por compresin consta de cuatro partes fundamentales, figura 61: compresor, condensador,
vlvula de estrangulamiento y evaporador.
Figura 99: Esquema de un refrigerador por compresin
Las etapas que componen el ciclo de refrigeracin son:
1. Compresin adiabtica de P2 a P1 (1 . 2). El vapor saturado y seco se comprime adiabticamente mediante
el compresor.
2. Enfriamiento del vapor sobrecalentado (2 . 3). El vapor sobrecalentado por la compresin adiabtica pasa al
condensador, donde cede una cantidad de calor Q1 y el gas se convierte en una mezcla.
3. Expansin irreversible del lquido (3 . 4). La expansin de la mezcla lquido ms vapor a travs de la vlvula
de estrangulamiento enfra aun ms el lquido, en el caso de una nevera lo lleva casi a 0 C y queda listo para
pasar al evaporador.
4. Evaporacin del lquido (4 . 1). La mezcla del lquido con muy poco vapor entra al evaporador (interior de la
nevera o del refrigerador), en donde absorbe calor para evaporarse y producir vapor regresando as al punto
inicial del ciclo.
Como particularidades del ciclo de refrigeracin hay que recordar varias cosas. El ciclo, tal y como se ha
explicado anteriormente, corresponde a un ciclo de Carnot inverso: figura 100a, en donde se muestran
principalmente las zonas de condensacin y evaporacin en donde cede y absorbe calor, respectivamente. Pero
la compresin adiabtica produce un vapor sobrecalentado, proceso isentrpico, que se muestra en el pico de
la derecha de la figura 100b.
Figura 100: Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la regin del vapor recalentado
De otra parte, la expansin del lquido en la vlvula de estrangulamiento no es un proceso isentrpico, sino
isentlpico, similar al efecto Joule-Kelvin que se estudi previamente; lo cual se muestra por la lnea punteada
que aparece en la figura 100, literales a y b.
La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor extrada Q2 y el
trabajo suministrado | | en valor absoluto, para no tener problemas de signos. Nos queda:
Ecuacin 218
2122122TTTQQQWQ
Generalmente T2 > (T1 T2), el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar el problema de un
rendimiento mayor que uno, la . de refrigeracin se le da el nombre de efecto frigorfico o coeficiente de
amplificacin frigorfica.
Para el caso del frigorfico que no cumple con el ciclo de Carnot, ms bien se comporta algo parecido a un ciclo
de Rankine inverso, la eficiencia puede ser calculada de otra manera.
La eficiencia queda definida por:
212QQQ
Dado que el paso (4 . 1) es un proceso isobrico:
Como el paso (1 . 2 . 3) es tambin isobrico:
'4'1'3''1'4'1HHHHHH
Pero para el proceso isentlpico:
'1''1'3'1'1''1'4'1HHHHHHHH
De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de Carnot) de una
manera similar a los clculos que hicimos para la mquina de Rankine, con base en temperaturas, presiones,
entalpas y entropas de vapor saturado, vapor sobre calentado, lquido saturado y ttulos de vapor hmedo.
Para el caso del ttulo recordemos que viene dado por la frmula:
La eficiencia o factor de amplificacin de un refrigerador calculada por el ciclo de Carnot es siempre mayor, que
para un ciclo no ideal.
4''14'4HHHHX
En general, los refrigeradores comerciales tienen una capacidad para producir temperaturas bajas, determinada
empricamente (experimentalmente); pero en cualquiera de los casos no puede ser mayor que la calculada
tericamente, con la cual esta seccin se convierte en un punto de referencia para comparar la calidad de una
mquina comercial.
Ejemplo 58
Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W. La temperatura exterior (foco
caliente) es de 45C. Cunto tiempo gastar en congelar 4 kg de agua introducidos al refrigerador a la
temperatura ambiente?
Generalmente los motores elctricos que accionan el compresor, vienen caracterizados por un consumo de
energa expresado por: caballos de fuerza, HP; caballos de vapor CV; watios, W; etc. En nuestro caso particular
de W (watios) recordemos que se refiere al producto de la intensidad de corriente (amperios, A) por el voltaje
(voltios, V), necesarios para hacer mover el motor del compresor. La potencia de un motor es el cociente entre
el trabajo y el tiempo
De otro lado, el agua est a la temperatura de 45C y hay que llevarla a hielo a . Esto deber hacerse en dos
fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45C a y la segunda, pasar de agua lquida a 0C a agua
slida a . Las dos fases requieren que quitemos calor, teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a
presin constante: y el calor de fusin es de
El factor de amplificacin viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente: y la del foco fro: ;
podemos calcular el trabajo neto ( ) necesario para producir los de hielo.
Cantidad de calor Q2 que se debe retirar:
El coeficiente de amplificacin frigorfica:
2122TTTWQ
Pero ; entonces:
sW 100K
JsWcalJ
4.184273)K-(318cal
PTTTQt3444273.0.1500000.
.2212.
CICLO INVERSO DE CARNOT
El ciclo inverso de Carnot, mencionado ya en el captulo 9, es el ciclo ideal estndar para los refrigeradores o
bombas de calor. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2
2. Compresin isotrmica de 2 a 3
3. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4
Figura 10-15 Ciclo inverso de Carnot 4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.

El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil realizar tales procesos
pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa constante, limitadas por
las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas representa el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 101: Ciclo inverso de Carnot
CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR
La refrigeracin por compresin de vapor se fundamenta en el principio de que toda sustancia lquida requiere
necesariamente que se le suministre calor para que pueda evaporarse, si no se da esta condicin no se
presenta el cambio de fase. Dentro de la gran cantidad de sustancias lquidas hay algunas que pasan ms
fcilmente a la fase de vapor que otras. Por ejemplo si Ud. deja caer sobre una superficie plana, a temperatura
ambiente, unas cuantas gotas de agua, acetona o alcohol etlico, cul cree que se va a evaporar ms
rpidamente? A igual temperatura, la presin de vapor de la acetona es mayor que la del alcohol etlico y la de
ste, a su vez, es mayor que la del agua, por lo tanto, la acetona se vaporiza primero. Esta caracterstica es
muy importante considerar cuando haya que elegir un buen refrigerante.
La capacidad de refrigeracin de una sustancia se puede comprobar mediante una experiencia muy sencilla, se
humedece un algodn con uno de los lquidos como los ya mencionados, se coloca junto al bulbo de un
termmetro y se registran las temperaturas, es de esperarse que la temperatura ms baja se presente en aquel
lquido que tenga el menor punto de ebullicin y el ms alto calor de evaporacin. Otras caractersticas que
debe poseer un buen refrigerante son las de no ser txico, corrosivo o inflamable de ser qumicamente estable y
por su puesto de fcil acceso y econmico.
Histricamente y desde que comenz a finales del siglo XIX la refrigeracin mecnica, se han empleado
numerosas sustancias como refrigerantes tales como el ter etlico, el dixido de azufre, hidrocarburos de bajo
peso molecular, pero rpidamente fueron sustituidos debido a su inflamabilidad o a su alto grado de corrosin.
El amoniaco tambin se utiliz ampliamente como refrigerante en los primeros refrigeradores domsticos pero
en la actualidad, pese que es una sustancia txica, todava se emplea en gran medida para refrigeracin a nivel
industrial.
Figura 10-16 Diagrama Ts y Ph Refrigeracin
En los refrigeradores comerciales y cuartos fros se utilizan todava algunos de los refrigerantes desarrollados a
partir de la tercera dcada del siglo XX, conocidos como clorofluoronarbonos (CFC), el principal de ellos es el
diclorodifluorometano, tambin conocido como Fren 12 o simplemente refrigerante 12.
Los investigadores han desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11, R-14, R22, R134,
R218 entre otros, para brindar los refrigerantes apropiados a las condiciones particulares de refrigeracin. Estos
compuestos si bien tienen excelentes propiedades refrigerantes, tienen el inconveniente de que ocasionan el
deterioro de la capa de ozono y favorecen el efecto invernadero, por esta razn en muchos pases se estn
restringiendo sus aplicaciones.
Los cientficos trabajan en la consecucin de otras sustancias que no tengan este problema como los CFC no
halogenados completamente y entre los cuales se propone el uso del metilcloroformo.
El ciclo termodinmico de refrigeracin por compresin de vapor que realiza el refrigerante consta de cuatro
procesos:
1. Compresin adiabtica en el compresor (1 a 2).
2. Eliminacin de calor a presin constante en el condensador (2 a 3).
3. Estrangulamiento a entalpa constante mediante un tubo capilar o una vlvula de expansin (3 a 4).
4. Absorcin de calor a presin constante en el evaporador (4 a 1).
Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada uno de estos procesos
para ello, este ciclo se representan en diagramas Ts y Ph como los de la figura 102. Observe detenidamente
estos diagramas. Ubique en ellos el punto 1, observar que se encuentra sobre lneas que representan vapor
saturado. Al aumentar la presin en forma reversible y adiabtica la entropa se mantiene constante y hay un
aumento de temperatura; entonces por accin del compresor, el refrigerante cambia de vapor saturado a vapor
sobrecalentado (punto 2 del diagrama).
En este estado el refrigerante entra al condensador; en l se llevan a cabo dos procesos reversibles: el primero
corresponde a un enfriamiento a presin constante hasta que de vapor sobrecalentado se transforma a vapor
saturado (punto a) y el segundo corresponde a la transformacin hasta lquido saturado (punto 3).
Figura 102: Diagramas Ts y Ph del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor
Figura 10-16 Componentes de un refrigerador
El siguiente es un proceso especial ya que se trata de una expansin irreversible donde la entalpa se mantiene
constante, como consecuencia disminuyen tanto la presin como la temperatura, se produce una vaporizacin
parcial y aumentan el volumen especfico y la entropa; el estado final de este proceso corresponde a una
mezcla de lquido y vapor de baja calidad (punto 4). Finalmente a presin y temperatura constantes ocurre el
ltimo proceso que corresponde al cambio de fase de lquido a vapor saturado para de esa forma completar el
ciclo termodinmico.
Es conveniente resaltar que en el proceso entre 4 y 1 el refrigerante al evaporarse retira calor del medio
circundante y en el proceso entre 2 y 3 al enfriarse y posteriormente condensarse cede calor al exterior y en el
proceso entre 1 y 2 se efecta trabajo sobre el refrigerante. Estos intercambios de energa son importantes para
determinar el rendimiento o coeficiente de operacin.
Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domsticos, sistemas de aire acondicionado, bombas de calor y
muchos de los sistemas de refrigeracin industrial. En la figura 103 se muestran los componentes de un
refrigerador domstico. Los nmeros corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el
refrigerante en cada ciclo.
Figura 103: Componentes de un refrigerador
La parrilla posterior tiene un diseo que facilita la radiacin e intercambio de calor. En refrigeradores pequeos
el proceso de estrangulamiento o expansin isoentlpica donde el lquido es forzado a pasar de una regin de
alta presin a una regin de ms baja presin se realiza mediante un simple tubo capilar, es ms econmico y
no presenta problemas de mantenimiento, en sistemas industriales se utilizan vlvulas de expansin.
El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior mediante aislantes trmico
como poliuretano y lana de vidrio, de tal manera que la absorcin de calor del interior provoca la disminucin de
la temperatura.
El compresor es accionado por un motor elctrico el cual se encuentra conectado a un sistema de termostato
que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un valor superior al lmite deseado o apagarse
si la temperatura baja de un determinado valor. En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 C en
el espacio de refrigeracin y -10 C en el congelador.
Las propiedades termodinmicas del refrigerante influyen en el coeficiente de operacin del refrigerador debido
ya que ste depende de los valores de la entalpa del refrigerante en cada estado del ciclo.
La eficiencia para los ciclos de refrigeracin se expresa como coeficiente de operacin y constituye la relacin
entre el calor retirado del espacio refrigerado QF y el trabajo suministrado por el compresor W.
Ecuacin 219
1241hhhhWQCOPf
Ejemplo 59
Al compresor de un refrigerador entra, a razn de 0.06 kg/s, diclorodifluorometano, conocido como refrigerante
12, en estado de vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa. Determine la temperatura a la entrada y salida del
compresor, temperatura a la salida del condensador, cantidad de calor por segundo retirado del congelador, la
potencia de entrada del compresor y el coeficiente de operacin.
Figura 104: Diagrama Ph
Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades termodinmicas del refrigerante, esto
se consigue a partir de las tablas en manuales de refrigeracin o mediante software. Utilizaremos en este caso
tablas que aparecen en el apndice de este mdulo las cuales se construyeron a partir del software
desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.
Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado, se determinan a partir de la presin y calidad
igual a 1, la temperatura de saturacin, la entalpa y la entropa del vapor saturado. Dado que el proceso entre 1
y 2 es isentrpico se toma como referencia el valor de la entropa del estado 1 y a la presin del estado 2 que
es conocida se determinan la temperatura y la entalpa. Como el proceso entre 2 y 3 se realiza a presin
constante, con esta presin se determina la entalpa de lquido saturado y la temperatura de saturacin. El valor
de entalpa del estado 3 es el mismo del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentlpico. Con el valor de
las entalpas se realizan los clculos correspondientes para dar respuesta al problema.
Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el refrigerante A, tiene un valor
de hfg mayor que el del refrigerante B. Cul considera Ud. que presente un mayor coeficiente de operacin?
Justifique su respuesta.
Estado
Ttulo x
Presin, kPa
Temperatura, C
Entalpa,
Entropa,
1
1
120
-25.66
176.5
0.7146
2
V
780
44.93
209.6
0.7146
3
0
780
31.85
66.3
0.2453
4
0.3278
120
-25.66
66.3
0.2693
Temperatura a la entrada del compresor -25.7 C

Temperatura a la salida del compresor 44.9 C
Temperatura a la salida del condensador 31.9 C
Calor retirado del congelador:
skJkgkJskghhmQF61.6)3.665.176)(06.0()(41.....
Potencia del compresor:
kWkJskWkgkJskghhmW99.1.0.1)5.1766.209)(06.0()(12.
32.3)5.1766.209()3.665.176(1241.
hhhhCOP
CAPTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINMICA
INTRODUCCIN
En los siguientes captulos vamos a estudiar el anlisis dimensional y las aplicaciones de la termodinmica a
procesos de flujo continuo y transitorio.
Leccin 26: Anlisis dimensional
El sistema que se utiliza en este mdulo es el llamado Sistema Internacional de Unidades, abreviadamente SI,
adoptado en 1960 por la Conferencia de Pesas y Medidas, para el uso en Ciencia y Tecnologa. Los diferentes
nombres de unidades, smbolos y equivalencias se dan en las tablas que aparecen a continuacin.
Tabla 1: Nombres y smbolos de la base de unidades SI
Cantidad
Unidad
Smbolo
Longitud
Masa
Tiempo
Corriente elctrica
Temperatura termodinmica
Cantidad de sustancia
metro
kilogramo
segundo
amperio
kelvin
mol
m
kg
s
A
K
mol
Tabla 2: Unidades derivadas del sistema SI que tienen nombres y smbolos especiales
Cantidad
Unidad
Smbolo
Definicin de la unidad
Frecuencia
Energa
Fuerza
Potencia
Presin
Carga elctrica
Diferencia de potencial elctrico
Resistencia elctrica
Conductancia elctrica
Capacitancia elctrica
Flujo magntico
Inductancia
Densidad de flujo magntico
hertz
joule
newton
watt
pascal
coulombio
voltio
ohmio
siemens
faradio
weber
henry
tesla
Hz
J
N
W
Pa
C
V
O
S
F
Wb
H
T
s-1
m2.kg.s2
m.kg.s-2 = J.m-1
m2.kg.s-3 = J.s-1
m-1.kg.s-2 = J.m-3
s.A
m2.kg.s-3.A-1 = J.s-1.A-1
m2.kg.s-3..A-2 = V.A-1
m2.kg-1. s3.A2
m2.kg-1. s4.A2 =C.V-1
m2.kg. s-2.A-1 = V.s
m2.kg.s-2.A-2 =V.s.A-1
kg.s-2.A-1 = V.m2.s
Tabla 3: Prefijos del sistema SI
Submltiplo
Prefijo
Smbolo
Mltiplo
Prefijo
Smbolo
10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
10-15
10-18
deci
centi
mili
micro
nano
pico
femto
atto
d
c
m
n
p
f
a
10
102
103
106
109
1012
deca
hecto
kilo
mega
giga
tera
da
h
k
M
G
T
Tabla 4: Fracciones y mltiplos decimales que tienen nombre especial en el sistema SI
Cantidad Fsica
Unidad
Smbolo
Definicin de la Unidad
Longitud
Longitud
rea
Fuerza
Presin
Energa
Viscosidad cinemtica
Viscosidad
Angstrom
micrn
barn
dina
bar
ergio
stockes
poise
b
dyn
bar
erg
St
P
10-10
10-6m
10-28m2
10-5N
105N.m2
10-7J
10-4m2.s-1
10-1kg.m-1.s-1
Tabla 5: Unidades no pertenecientes al sistema SI
Cantidad Fsica
Unidad
Smbolo
Definicin de la Unidad
Longitud
Masa
Fuerza
Presin
Presin
Presin
Energa
Energa
Energa
Energa
Masa
Momento dipolar elec.
Carga por mol
pulgada
libra(avoir dupois)
kilogramo-fuerza
atmsfera
torr
milmetro de Hg
unidad trmica britnica
kilowatt-hora
calora termo-qumica
electrn voltio
unidad de masa atmica unificada
Debye
Faraday
in
lb
kgf
atm
torr
mmHg
BTU
kWh
cal
eV
u
D
F
2.54 x 10-2m
0.45359237 kg
9.80665 N
101325 N.m-2
(101325/760)N.m-2
13.5951x980.665x10-2Nm2
1 055.056J
3.6 x 106J
4.184 J
1.6022 x 10-19 J
1.66041 x 10-27 kg
3.33564 x 10-30A.m.s
9.648 x 10 C moI-1
Tabla 6: Valores de la constante R de los gases R
Energa = P.V
n
Temperatura
R
ergio
calora
joulio
atm-litro
mm Hg-litro
kgf/cm2 litro
mm Hg ft3
atm-ft
BTU
hp hr
kw hr
atm - ft3
mm Hg ft3
in.Hg-ft3
lbf/in. - ft3
lbf/ft2 - ft3
g
g
g
g
g
g
lb
lb
lb
lb
lb
lb
lb
lb
lb
lb
K
K
K
K
K
K
K
R
R
R
R
R
R
R
R
8.314x l07
1.987
8.314
0.08205
62.36
0.08478
998.9
1.314
1.986
7.805 x 10-4
5.819x 10-4
0. 7302
555.0
21.85
10.73
1.545
En donde n es el nmero de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb mol).
Cuando se habla de longitud necesariamente se hace referencia a cualquiera de los sistemas de unidades que
usualmente se utilizan, como son: el sistema mtrico decimal (unidad = metro) y el sistema sajn de longitud
(unidad = pulgada).
Esta observacin parece simple, pero la experiencia muestra que muchas veces en la resolucin de un
problema en donde intervienen diversas unidades, como es el caso de la termodinmica, el estudiante tiende a
fijar su atencin en las operaciones algebraicas que se realizan con los valores numricos y no considera el tipo
de unidad que est usando; en consecuencia, se produce el caso paradjico de que habiendo resuelto el
problema conceptual perfectamente y, por supuesto, el algebraico, el estudiante obtiene una respuesta que no
concuerda con la presentada en el solucionario.
Por lo tanto, el anlisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las unidades empleadas para
resolver las ecuaciones sean las mismas, con el objeto de hacer las debidas simplificaciones de dichas
unidades.
De acuerdo con la definicin anterior, el resultado de efectuar la simplificacin consistira en expresar la
respuesta en un solo tipo de unidades de masa, tiempo, espacio, etc. En este caso hablamos que las
magnitudes empleadas que posean el mismo tipo de unidades, tenan consistencia dimensional o que eran
dimensionalmente consistentes.
Esta situacin es particularmente interesante en termodinmica en donde el resultado puede expresarse en
unidades cientficas o en unidades tcnicas.
El estudiante deber desarrollar especial atencin y prctica al respecto, resolviendo problemas, ejercitndose
en pasar del sistema mtrico al sistema sajn y viceversa.
Ejemplo 60
La capacidad calorfica de un gas viene dada por la ecuacin , siendo T la temperatura en grados Kelvin y las
unidades de la capacidad calorfica en caloras/mol.K. Exprese el valor de Cp en funcin de la temperatura en:
. Grados Celsius o centgrados
. Grados Fahrenheit
. Grados Rankine
El cambio de unidades es una situacin bastante frecuente. Para esto es necesario ser cuidadosos con las
unidades utilizadas y con el uso de factores de conversin.
La capacidad calorfica de un cuerpo es la cantidad de calor que puede absorber un cuerpo para subir en un
grado su temperatura. En este problema dicha capacidad es una funcin de la temperatura. Es as como su
valor va a depender de la temperatura que tenga el cuerpo.
Aqu la capacidad calorfica est expresada en grados Kelvin y se debe hacer su equivalencia a grados Celsius,
Fahrenheit y Rankine respectivamente.
Paso 1: Equivalencia de la escala Celsius y Kelvin: .
Entonces, ( )
Paso 2: Equivalencia de la escala Celsius y Fahrenheit:
, o lo que es igual: 32
59
..CF..32
95
..FC
Luego: ..32
951004.1830.85...FxCp
FxCp1002.1098.73..
Paso 3: Equivalencia de la escala Fahrenheit y de la escala Rankine:
Luego:
()
De esta manera quedaron expresadas las capacidades calorficas en grados Celsius, Fahrenheit y Rankine.
Ejemplo 61
Calcule la Unidad Trmica Britnica (BTU) en su equivalencia de caloras por grado Celsius. La BTU se define
como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Fahrenheit de una libra inglesa de
agua (454 grs). La cantidad de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Celsius de un gramo de
agua se llama una calora.
Es necesario consultar las tablas de conversin y buscar un factor que al usarlo se vayan cancelando las
unidades.
Una libra inglesa equivale a 454 gramos.
Paso 1:
Si se quisiera elevar la temperatura de 454 gramos de agua en un grado Celsius, la cantidad de calor que se
tendra que suministrar:
Cantidad de calor
ClbcalCgcalxlbg.
454.
0.1454..
Paso 2:
Del grfico de equivalencias de escalas vemos que en el intervalo entre 32F y 212F hay 180F, los cuales
equivalen al intervalo entre 0C y 100C, en donde hay 100C.
Por consiguiente, 180F = 100C o lo que es igual: . FC
59
.
Reemplazando este valor en la cantidad de calor, tenemos:
Cantidad de calor
FlbcalFlbcal.
252
59.454.
Es decir 1.0 BTU = 252 cal.
Leccin 27: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo estable
Primero que todo, hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera del volumen de
control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el incremento neto de masa dentro de dicho
volumen. Considerando un volumen de control en un instante cualquiera, , y haciendo que durante un intervalo
de tiempo dt entre al volumen de control la masa y que salga de l la masa , tal como se muestra en la figura
105. Por otra parte, llamaremos t a la masa dentro del volumen de control en el instante y a la masa dentro del
volumen de control en el instante .
Entonces, al aplicar el principio de la conservacin de la masa, se puede escribir:
Figura 105: Diagrama esquemtico de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la ecuacin
de continuidad
Tambin se puede considerar la situacin desde el punto de vista del cambio de masa en el volumen de control
y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control. Al aplicar la ley de conservacin de masa, tendremos
que el aumento de masa dentro del volumen de control en el intervalo ser igual al flujo neto de masa dentro de
dicho volumen durante el intervalo . Es decir, se puede escribir:
()
Reorganizando:
()()
Por otra parte, en el anlisis termodinmico de muchos problemas es conveniente expresar la ley de la
conservacin de masa como una ecuacin de rapidez en el cambio para un volumen de control. Ello implica
considerar el flujo de masa instantneo que cruza la superficie de control y la rapidez del cambio de masa
dentro del volumen de control.
Para escribir dicha ecuacin, podemos considerar la como punto de partida para expresar el promedio de flujo
de masa que cruza la superficie de control durante el intervalo y el promedio de rapidez en el cambio de la
masa existente en el interior del volumen de control durante ; lo cual se logra dividindola por :
Ecuacin 220 0.
Ahora se va a desarrollar una ecuacin que d el valor instantneo de la rapidez en el cambio para cada
trmino de la Ecuacin 220.
Primero se considera el segundo trmino de dicha ecuacin. En la figura 105 se muestra un elemento de la
superficie de control, , ocurriendo a travs de ella un flujo hacia afuera. La rapidez del flujo que sale cruzando es
.
Ser hace notar que m se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza una superficie de control
y, para el caso, d significa que es la rapidez de flujo slo en un elemento dAe de dicha superficie. La rapidez del
flujo de salida a travs de toda la superficie de control puede encontrarse integrando sobre el rea completa; o
sea, se puede escribir:
Aeemm''''.
Anlogamente, para el flujo de entrada podemos escribir:
Aiimm''''.
La rapidez de flujo puede expresarse tambin en trminos de velocidad y densidad, de acuerdo con la relacin:
Donde, como se muestra en la figura 106 Vn es la componente normal de Vr, velocidad relativa al rea dAe en
la direccin a relativa a la salida normal a dAe y . es la densidad de la masa que en ese punto cruza la
superficie de control.
De la figura 106, se puede notar tambin que:
Si el flujo es hacia adentro, la expresin tambin es vlida, slo que el es negativo. Por tanto, el flujo neto hacia
afuera que cruza el volumen de control completo puede escribirse como una integral de superficie para la
ecuacin:
( ) Integrando:
..dAVmrnetoe.cos.'....
Consideremos ahora el intervalo de tiempo . Para ello, podemos designar:
promedioArdAV..cos....
ste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho intervalo de tiempo.
Figura 106: rea en una superficie de control a travs de la cual hay un flujo de masa hacia fuera
Se puede concluir que ( ), la masa neta que fluye a travs de la superficie de control durante est dada por:
....tdAVmmpromedioArie.........cos..
Que tambin puede escribirse como:
Ecuacin 221
promedioAriedAVtmm
.cos....
Consideremos ahora el primer trmino de la ecuacin 220. All, ( ) representa el cambio de masa del volumen
de control durante . Se puede escribir como una integral de volumen, si se considera un elemento de volumen, ,
dentro del volumen de control, en donde la densidad es , e integrando sobre el volumen de control. Es decir, en
un instante dado, la masa en el volumen de control es , y por lo tanto: .VdV.
VtttdVmm...
Ahora, si consideramos el intervalo de tiempo se puede escribir:
Ecuacin 222
VtttdVttmm
Sustituyendo la ecuacin 223 en la 222, se obtiene:
Ecuacin 223 ......0.cos..
promediordAVdVt
Cuando , en el lmite, la rapidez instantnea del cambio de masa dentro del volumen de control y la rapidez
instantnea del flujo de masa a travs de la superficie de control sern:
.VVtttttdVdtddVtlmtmmlm..
.00
..ArpromedioArtietdAVdAVlmtmmlm.cos...cos.
00
Sustituyendo estas dos expresiones en la ecuacin 223, tendremos que la ecuacin de rapidez para la ley de la
conservacin de masa, relativa a un volumen de control y llamada comnmente ecuacin de continuidad, es:
Ecuacin 224 ....
VArdAdVdVdtd0.cos....
Se debe notar que Vr es relativa a la superficie de control en el rea dA. Se asumir siempre que el volumen de
control es fijo con relacin a un sistema coordenado, lo que es razonable; por lo cual, si la superficie de control
no se mueve con relacin al sistema coordenado, donde V es la velocidad del fluido relativa a dicho marco
coordenado.
En un volumen de control con flujo estable, la masa se mantiene constante con el tiempo, de tal manera que la
cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo dado, debe ser igual a la cantidad de materia
que sale del sistema. El volumen de control puede tener una o varias secciones de entrada y as mismo una o
varias secciones de salida. Para este caso general, el principio de conservacin de la masa se expresa
mediante la siguiente ecuacin:
Ecuacin 225 .....
jimm
Donde el subndice i representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subndice j representa cualquiera
de las corrientes de salida.
Si en la ecuacin anterior los flujos msicos se remplazan por sus equivalencias en funcin de densidad,
velocidad y rea se llega a la siguiente ecuacin general:
Ecuacin 226 ..
.jjjiiiAVAV..
Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida, como en muchos de los dispositivos utilizados
industrialmente, la ecuacin anterior se expresa en forma ms sencilla como:
Ecuacin 227 222111AVAV
Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el rea de la seccin transversal existe una relacin
inversamente proporcional, es decir si se reduce el rea aumenta la velocidad y al contrario si se aumenta el
rea la velocidad disminuye. Esta relacin la puede comprobar fcilmente al reducir o aumentar la abertura de
una boquilla de una manguera conectada a una lnea de agua.
Donde el subndice 1 significa el punto a la entrada del sistema y el subndice 2 el punto de salida.
La ecuacin 227 se conoce generalmente como la ecuacin de continuidad y permite calcular la velocidad para
un determinado dimetro de la tubera o el dimetro de una tubera para alcanzar una determinada velocidad si
se conoce el flujo msico.
Una de las caractersticas de mayor inters de la termodinmica es su gran aplicabilidad en el diseo de
muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia energa.
A continuacin se analizarn diferentes casos de procesos termodinmicos con aplicacin prctica y se
desarrollarn ejemplos que ilustran los clculos pertinentes. Se empezar por describir las condiciones
termodinmicas de operacin, bajo el rgimen de flujo estable, de los equipos utilizados con ms frecuencia en
la industria qumica, farmacutica y de alimentos, como es el caso de intercambiadores de calor, bombas y
compresores, vlvulas de estrangulamiento, toberas y difusores dispositivos de mezcla y flujo de fluidos.
Intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor entre dos fluidos sin
que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel industrial con el objeto de adecuar las
propiedades termodinmicas de uno de los fluidos a las exigencias del proceso en particular.
Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaos y diseos
dependiendo de cada necesidad, pero la forma ms simple y generalizada de un intercambiador de calor es el
arreglo formado por dos tubos concntricos de diferente dimetro, de tal manera que uno de los fluidos circula
por el tubo interior y por el espacio anular entre las dos tuberas, el otro, como se indica en la figura 116. En ella
la lnea segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador mientras que la
lnea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de los fluidos. Observe que en el primer
caso no hay transferencia de calor, en el segundo uno de los fluidos cede calor al otro. La eleccin del volumen
de control apropiado depende de las variables que se conozcan y de las incgnitas que se requieran
determinar.
Figura 11-1 Intercambiador de calor
Figura 107: Intercambiador de calor
Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los evaporadores, condensadores,
calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de velocidad y de altura en estos equipos generalmente son
insignificantes por lo que no se presentarn cambios apreciables de energa cintica y de energa potencial y
tampoco se realiza trabajo. Por lo tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos, resultado de
la aplicacin de la primera ley de la termodinmica, bajo estas condiciones, se expresa como:
Ecuacin 228 hq..
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos es igual al cambio de
su entalpa especfica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las prdidas de energa
hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el intercambiador justo por debajo del aislamiento,
entonces el calor ser igual a cero lo cual significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por
lo tanto la suma de las entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
Ecuacin 229 2211....hmhmhmhmBABA...
Al factorizar se llega a que
Ecuacin 230 )()(1221..hhmhhmBA...
Esta ecuacin permite determinar la relacin de flujos msicos si se conocen las entalpas o determinar
entalpas de entrada o salida si son conocidos los flujos msicos y algunos valores de temperatura.
Ejemplo 62
Por el tubo interior de un intercambiador de calor experimental entra agua a razn de 10 kg/minuto a 100 kPa y
12 C y sale a 30 C. Por el tubo exterior en contracorriente entra agua caliente a 300 kPa y 70C. Si las cadas
de presin son despreciables, determine el flujo msico de agua caliente y el calor retirado por minuto si el agua
caliente sale a 20 C.
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energa cintica y energa potencial,
tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los alrededores por lo tanto es vlido utilizar
la ecuacin 230. Las entalpas se determinan de las tablas o directamente del software Propagua que ya se ha
utilizado. Otra alternativa de solucin a este problema es la de considerar que el calor especfico del agua
lquida no cambia con la presin y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los cambios de entalpa.
SOLUCIN DEL PROBLEMA:
Datos de entalpas del agua lquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas del software Propagua.
Temperatura, C
Presin, kPa
Entalpa,
12
100
50.49
30
100
125.8
70
300
293.2
20
300
84.10
La ecuacin 265 aplicada a este caso particular se convierte en:
)()(1221..
afafafacacachhmhhm...
min60.3)10.842.293(
)49.508.125)(
min10(
)(
)(
2112..kgkghhhhmmacacafafafac.
min76.752)10.842.293)(
min60.3()(21..kJkgkJkghhmQacacac.....
Cmo vara la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de problema anterior, si se
aumenta el flujo msico de este fluido?
Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor especfico de agua lquida. Qu concluye?
Bombas, compresores, turbinas y ventiladores
Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en comn que su proceso termodinmico involucra trabajo
de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el caso de bombas, compresores o
ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en las turbinas.
En estos casos el cambio de energa potencial generalmente es muy pequeo y con frecuencia se omite en los
clculos. Bajo estas condiciones, .
Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente muy bajas y no
producen un cambio significativo en la energa cintica, con excepcin de las turbinas donde se manejan
velocidades mucho ms altas, sin embargo en estos casos el cambio de entalpa es mucho mayor y de
ordinario tambin se desprecia este trmino.
Por lo tanto .
Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rpidos que no dan lugar a que se presente una
transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma intencionada como en el caso de un
compresor con sistema de refrigeracin incluido; si ste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia
de calor. Por tanto .
Teniendo en cuenta las anteriores restricciones:
0.
.Q
Ecuacin 231 hw...
Recuerde que el signo indica la direccin en la cual se efecta el trabajo. Si la entalpa del sistema disminuye el
trabajo ser positivo, lo cual implica, que el sistema realiza trabajo; por el contrario si se presenta un aumento
de entalpa, el trabajo ser negativo, lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.
Ejemplo 63
Una turbina de una planta termoelctrica se alimenta con 6 kg/s de vapor de agua, a una presin de 25 bares,
una temperatura de 420 C y un una velocidad de 110 m/s, si luego de la expansin, el vapor sale con una
calidad del 90% a una presin de 0.75 bares y con una velocidad de 170 m/s, determine la potencia que
suministra la turbina si se conoce que la transferencia de calor a los alrededores es de 20 kJ/kg.
Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el espacio en el interior
de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal caso tiene aplicacin la ecuacin 260, de
ella se despeja el trabajo por unidad de masa. El cambio de energa potencial es despreciable. El cambio de
energa cintica se determina fcilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del
fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que a 25 bares la
temperatura de saturacin es de 224 C y el vapor se encuentra a 420 C, entonces la entalpa se determina de
las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el software de propiedades del agua. La entalpa del vapor a la
salida se determina teniendo en cuenta la presin de 0.75 bares la calidad del vapor.
Determinacin del cambio de entalpa durante el proceso. Las entalpas halladas usando el software Propagua
se presentan en la siguiente tabla:
Estado
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
kgkJ
Vapor
25
420
3285
x = 0,90
0.75
92
2435
kgkJkgkJhhh850)32852435()(12.......
Determinacin del cambio de energa cintica
kgkJJkJkgkgsmVVec4.82)
10001)()()(110170(
222222122.
Como: )(heeqwpc.......
kgkJkgkJkgkJkgkJw6.821)850(4.820...
Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.
Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo msico por el trabajo realizado por
unidad de masa.
kWkgkJskgwmPotencia4930)6.821)(6(....
Ejemplo 64
Desde el fondo de un depsito de agua donde la temperatura es de 15 C y la presin de 150 kPa, se desea
extraer agua utilizando para ello una bomba, y llevarla a razn de 100 kg/minuto, hacia un tanque que se
encuentra a una altura de 8 metros por encima de la base del depsito, mediante una tubera de 2.67 cm de
dimetro interior; la presin en el punto de descarga es de 350 kPa. Si se consideran despreciables la prdida
de energa debida a la friccin en el interior de la tubera y la transferencia de calor con el medio exterior, cul
debe ser la potencia de la bomba?
Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las tuberas y la bomba.
Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se modela como un proceso de flujo estable, ya
que las propiedades en cada punto son constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se
requiere conocer el cambio de energa cintica, el cambio de energa potencial y el cambio de entalpa ya que
las prdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energa cintica se debe calcular
previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la velocidad en el fondo del depsito es muy
pequea de tal manera que se asume como cero. El cambio de entalpa se determina de las tablas de
propiedades del agua o del software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de
presin y temperatura si se supone un proceso isentrpico, entonces con el valor de la entropa y el de la
presin se obtiene la entalpa en el punto de descarga.
Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinmica para este proceso se reduce a: )
(heewpc.......
Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el rea de la seccin
transversal en ese punto:
2422222106.5100001267.2mxcmmcmRA..
smmxmkgskgAmV98.2106.5*
100060min1*
min100243222.
Cambio de energa cintica
kgJsmsmVVec44.444.420)98.2(
22222122..
Cambio de energa potencial
kgJmsmzzgep4.78)08)(8.9()(212......
Para determinar el cambio de entalpa se utiliza el software Propagua de donde se obtienen los siguientes
datos:
Estado
Presin, kPa
Temperatura, C
Entalpa,
Entropa,
1
150
15
63.06
0.22429
2
350
15
63.27
0.22429
Cambio de entalpa:
kgJkgkJkgkJhhh21021.0)06.6327.63(12.......
Trabajo por unidad de masa
kgJkgJw84.292)2104.7844.4(......
El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema.
La potencia de la bomba es:
WsJkgJskgkgJkgwmW48848884.292*
60min1*
min10084.292*
min100..
Leccin 28: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo estable (Continuacin)
Dispositivos de estrangulamiento
En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presin de un fluido que se pasa a
travs de l, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento, puede ser una vlvula, un capilar o un tabique
poroso. Cuando se somete a un fluido a cruzar a travs de una seccin de rea reducida para as disminuir su
presin, ocurren cambios que tienen muchas aplicaciones prcticas, principalmente en la refrigeracin, debido a
que de ordinario un descenso en la presin implica una disminucin de la temperatura.
Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso ser de flujo estable. En este caso son despreciables
los cambios de energa cintica y de energa potencial ya que las velocidades de entrada y de salida al volumen
de control definido, no cambian en forma significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos.
Tampoco se presenta trabajo y como el proceso es rpido o intencionalmente se asla el sistema, la
transferencia de calor es despreciable. Situacin ilustrada en la figura 111, donde la lnea segmentada
representa el volumen de control elegido. Para tal proceso se tiene:
Ecuacin 232 12120)(0hhhhh.......
Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales, por eso y bajo esta
consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como proceso isentlpico.
Figura 11-8 Vlvula estrang
A la variacin de la presin de un gas con respecto a la temperatura, a entalpa constante, se le denomina
coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define mediante la siguiente expresin
matemtica:
Ecuacin 233
HPT
El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de los valores de presin y
temperatura. Generalmente a presin y temperatura bajas, es positivo, lo cual significa que si disminuye la
presin, la temperatura tambin disminuye. A presin y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo
negativo, lo cual implicara que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura
aumentara.
Figura 111: Proceso de estrangulamiento
Ejemplo 65
A la vlvula de estrangulamiento de un sistema de refrigeracin, llega refrigerante 12, en estado de lquido
saturado, a una presin de 850 kPa. Luego de pasar por la vlvula la presin se reduce hasta 150 kPa.
Determine la temperatura y la calidad del refrigerante a salida de la vlvula.
Como ya se estudi, el proceso de estrangulamiento implica que la entalpa a la entrada de la vlvula sea igual
a la entalpa a la salida; por lo tanto, con la presin de entrada se calcula el valor de la entalpa de lquido
saturado, con este valor y las entalpas de lquido saturado y de vapor saturado a la salida, las cuales a su vez,
se determinan con el valor de la presin a la salida, se calcula la calidad del vapor. La temperatura corresponde
a la temperatura de saturacin a esa presin, ya que el refrigerante se encuentra como una mezcla de lquido y
vapor.
El valor de la entalpa para lquido saturado del R-12 a 850 kPa, segn las correspondientes tablas de
propiedades termodinmicas, es
A 150 kPa
y
Por lo tanto 32.05.171.1795.176.69
fgfhhhhx
La temperatura de salida es de que es la correspondiente a la temperatura de saturacin segn las tablas.
Toberas y difusores
Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad del fluido al reducir
gradualmente la presin; los difusores al contrario, experimentan un aumento de la presin al disminuir la
velocidad. El diseo de toberas y difusores depende de la velocidad del fluido, para flujos subsnicos, es decir,
con menor velocidad que la del sonido, las toberas se disean en forma convergente, de tal manera el rea de
la seccin transversal se reduce gradualmente en la direccin del flujo, mientras que los difusores se disean en
forma divergente, el rea de la seccin transversal aumenta en la direccin del flujo.
Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersnico. La figura 113 ilustra este
comportamiento. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de propulsin a chorro para aumentar la
velocidad de salida de los gases de combustin y proporcionar por tanto un mayor empuje.
Las toberas, conocidas como tambin boquillas, se utilizan para inyectar un fluido a un determinado proceso,
por ejemplo un combustible a un motor, tambin se utilizan para proporcionar una mayor velocidad de descarga
en mangueras ya sea con fines domsticos, industriales o para sofocar incendios.
Las toberas tambin son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros de alta velocidad que
se requieren para accionar finos instrumentos odontolgicos o simples pistolas para pintar.
Figura 11-10 toberas y difusores
Figura 113: Formas generales de toberas y difusores segn tipo de flujo
En estos dispositivos generalmente no se presentan cambios en la energa potencial, no hay trabajo y no es
significativa la transferencia de calor. Para estos casos se expresa:
Ecuacin 234 hec....
Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control se obtiene:
)(1212hheecc....
Ordenando las propiedades para cada punto:
Ecuacin 235 1122hehecc...
De donde se concluye que la energa de un fluido por unidad de masa es constante como corresponde a un
proceso de flujo estable. A continuacin encontrar un problema de ejemplo que ilustra esta situacin.
Cmaras de mezcla
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran una determinada
temperatura, al dispositivo que permite realizar esta operacin, se le conoce como cmara de mezcla el cual, no
necesariamente es un recipiente especial, por ejemplo una simple T de una tubera puede servir como medio
para mezclar dos fluidos, como sucede en la regadera de un bao. La figura 124 representa una cmara de
mezcla.
Figura 11-12 Camara de mezcla
Figura 11-11Ejemplo 11-5
Figura 114: Cmara de mezcla
En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no se realiza trabajo y
tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia, de la aplicacin de las leyes de
conservacin de la masa se establece que:
Ecuacin 236 ...
321mmm..
De la ley de conservacin de energa se establece otra relacin:
Ecuacin 237 332211...hmhmhm..
Ejemplo 66
Por una tobera circula 2.0 kg/s de vapor de agua, el cual entra a 350 C y 1700 kPa, y sale a con una velocidad
de 270 m/s a 1300 kPa. Si el rea de la seccin transversal a la entrada es de 0.0186 m2 y se consideran
despreciables las prdidas de calor, con qu velocidad entra el vapor? Con qu temperatura sale? Cul
ser el rea de la seccin transversal a la salida?

Al conocer el flujo msico y el rea de la seccin transversal, solo se requiere determinar la densidad del fluido
para hallar la velocidad de entrada.
Por otra parte la entalpa inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor sobrecalentado con los datos de
presin y temperatura. De la ecuacin 270 se despeja el valor de la entalpa a la salida y con este dato y la
correspondiente presin se encuentra la temperatura.
El rea se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos del el flujo msico y la
velocidad de salida del vapor.
De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se obtiene el valor del
volumen especfico el cual es igual al recproco de la densidad:
Presin, kPa
Temperatura, C
Volumen especfico,
Densidad,
Entalpa,
1700
350
0.16396
6.0990
3144.7
smmmkgskgAmV63.17)0186.0)(099.6(
223111.
De la ecuacin 272 122211212)
22()(hVVheehcc......
kgkJkgkJsmkgkJsmh4.31087.3144)
1000)()(
2270263.17(
2222222....
Para este valor de entalpa y 1300 kPa las propiedades del vapor son:
Presin, kPa
Temperatura, C
Volumen especfico,
Densidad,
Entalpa,
1300
329.4
0.20822
4.8026
3108.4
rea de la seccin transversal de salida:
23222001542.0)270)(8026.4(
2.
msmmkgskgVmA....
Ejemplo 67
En un proceso se requiere un suministro de 2,5 kg/s de agua a una temperatura de 40 C. Para suplir esta
necesidad, se aprovecha el agua procedente de un condensador la cual sale a 60 C y se conduce mediante
una tubera conectada a una unin en T donde se mezcla con agua procedente de un tanque de
almacenamiento a 15 C. Si se consideran despreciables las prdidas de calor y la mezcla se efecta a 140
kPa, determine el caudal de agua fra y de agua caliente que se requiere para el proceso.
El problema plantea dos incgnitas, los flujos msicos de las dos corrientes. En consecuencia se deben
formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Las ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la
relacin en la cual se deben mezclar dos corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una
corriente a una temperatura intermedia que corresponde al caso de inters. Las entalpas se hallan con la
presin y temperaturas de las tablas de propiedades del agua lquida o del software disponible.
Datos obtenidos del software PROPAGUA:
Estado
Presin, kPa
Temperatura, C
Entalpa,
Entrada 1
140
60
251.20
Entrada 2
140
15
63.06
Salida
140
40
167.60
skgmm5,2..
21..
332211...hmhmhm..
)60.167)(5.2()06.63()20.251(..
21kgkJskgkgkJmkgkJm..
Resolviendo este sistema de ecuaciones:
skgm11.1.1
skgm39.1.2
Flujo en tuberas
El transporte de fluidos a travs de tuberas o ductos constituye un gran campo de estudio y aplicacin de la
ingeniera. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus propiedades son constantes con el
tiempo, el proceso se considera como de flujo estable. El volumen de control se elige seleccionando un
determinado tramo de tubera, de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubera
que se quiere estudiar.
En algunos casos la conduccin del fluido puede requerir de tuberas de diferente dimetro, con lo cual se
producen cambios apreciables en la velocidad; tambin puede necesitarse que el fluido llegue hasta alturas
apreciables por lo cual son necesarios de considerar los cambios en la energa potencial. Durante la conduccin
los tubos pueden estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior.
Adems un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que realizan trabajo sobre el
fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales como trabajo elctrico o trabajo de eje.
Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles:
y Pvuh.....Tcup...
La ecuacin general aplicable a fluidos incompresibles:
Ecuacin 238 PvTceewqppc.........
Si el sistema que se estudia es adiabtico, isotrmico e incompresible y adems no se incluye una bomba, los
trminos de calor, trabajo y el cambio de temperatura son cero, de tal manera que
Ecuacin 239 pveepc......0
o tambin
Ecuacin 240 )(
2)(12212212zzgVVPPv..
Esta ltima educacin se conoce como ecuacin de Bernoulli la cual se estudia con mayor detenimiento en la
mecnica de fluidos.
Ejemplo 68
Un sistema de calefaccin sencillo, utiliza aire que circula por un ducto a razn 1.5 m3/s, el cual se calienta al
pasar por una resistencia elctrica de 9.0 kW. Si la transferencia de calor del aire al medio exterior a travs del
ducto es de 160 J/s y el aire, antes de pasar por la resistencia, se encuentra a 14 C y 75 kPa determine la
temperatura con la cual sale el aire.
El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la seccin de calentamiento. El proceso
se considera de flujo estable donde no hay cambios de energa cintica ni de energa potencial, en
consecuencia el intercambio de energa debido a la interaccin de calor y trabajo es igual al cambio de entalpa.
Con este dato se puede calcular la entalpa a la salida y con este dato y la presin determinar el valor de la
temperatura. La entalpa a la entrada se determina mediante los correspondientes valores de la presin y la
temperatura.
Otra alternativa de solucin del problema es determinar la capacidad calorfica del aire y calcular el cambio de
temperatura a partir del cambio de entalpa.
El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31,8161 m3/kmol y la entalpa molar es de
8.345,6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software Progases).
skmolkmolmsmnmolarFlujo0471.08161.315.133....
kmolkJskmolskJskJnWQH7.1870471.0)0.9(160.0.
kmolkJkmolkJHHH3.8533)6.83457.187(12......
Para este valor de la entalpa y la presin de 75 kPa corresponde una temperatura de 293.4 k equivalente a
20.4 C. (Dato obtenido de Progases).
Segunda alternativa: capacidad calorfica molar del aire a las condiciones de entrada
Figura 11-15 Volumen de control FT29.08 kJ/(kmol K).
KKkmolkJkmolkJCHTp45.6.08.297.187
KTTT45.29345.628712......
Leccin 29: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo transitorio y de flujo uniforme
PROCESOS DE FLUJO TRANSITORIO
En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan cambios en las
propiedades del sistema con el tiempo. Para analizar estos procesos piense en un tanque de almacenamiento
de combustible lquido conectado a tuberas de alimentacin y descarga mediante sus respectivas vlvulas,
como se ilustra en la figura 118.
Figura 118: Ejemplo de flujo transitorio
Suponga que al comenzar el da est lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira una determinada
cantidad y el nivel del lquido baja, enseguida se carga y en consecuencia el nivel sube, esta situacin se puede
repetir varia veces. Por lo tanto las propiedades del volumen de control elegido, en este caso el lquido que
permanece en el tanque en un determinado tiempo, representado en la grfica por la lnea segmentada,
cambian cuando se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no estable.
El intercambio de materia y energa del volumen de control con el medio exterior o alrededores se evala
teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo.
Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y energa fluan desde o
hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo.
PROCESO DE FLUJO UNIFORME
Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de control, en un instante
determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el tiempo, lo hacen en forma uniforme. Las
propiedades de las corrientes de entrada o salida pueden ser diferentes entre s, pero sus correspondientes
valores deben ser constantes con respecto a la seccin transversal de una entrada o salida.
Si se presentan cambios, los valores se promedian y se los considera constantes durante el proceso. Entonces:
Ecuacin 241 .........jjiiVCmmWQE..)(
Tambin como:
Ecuacin 242 ...........
)()(
22jjjjiiiiVCgzVhmgzVhmWQE
Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones donde no hay corrientes
de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de energa cintica o potencial son despreciables.
Algunas de estas situaciones se analizan en las siguientes aplicaciones.
Llenado de recipientes rgidos
Un problema comn que se presenta en plantas industriales el cual se puede manejar bajo el modelo de
proceso de flujo uniforme, es el del llenado o carga de un tanque o cilindro con un fluido que proviene de una
lnea de alimentacin presurizada. Por ejemplo
el llenado de cilindros con gas propano, dixido de carbono, oxgeno o nitrgeno, figura
119. El recipiente rgido puede estar inicialmente vaco o contener una determinada masa antes de comenzar el
proceso.
Generalmente en estos casos se presenta una sola corriente de entrada y no hay corrientes de salida, tampoco
se realiza trabajo y la transferencia de calor de ordinario se considera despreciable.
Si la velocidad del fluido en la lnea de flujo es baja y no hay elevacin apreciable, las energas cintica y
potencial en la lnea de entrada y en el volumen de control son despreciables. Bajo estas consideraciones la
ecuacin 240 se transforma en:
Figura 11-16 LLenado de un recipiente
Ecuacin 243 iiVChmE..
Figura 119: Volumen de control elegido para llenado de un recipiente
Pero a su vez ya que en el volumen de control elegido la energa cintica y la energa potencial son
despreciables, por lo tanto
)(1122umumUEVCVC.....
Ecuacin 244 iihmumum..)(1122
Donde los subndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de control y el subndice a
la corriente de entrada.
Si inicialmente el recipiente se encuentra vaco, entonces , por lo tanto:
Ecuacin 245 iihmum.22
Teniendo en cuenta que necesariamente , ya que la masa que la masa del volumen de control en el estado 2,
es igual a la masa que entra, se concluye que la ecuacin de la primera ley de la termodinmica para este caso
especial se reduce a:
Ecuacin 246 ihu.2
Es decir la energa interna final del volumen de control es igual a la entalpa del fluido en la corriente de entrada.
Esta relacin permite resolver muchos problemas de orden prctico, como se ilustra en el siguiente ejemplo.
Ejemplo 69
Calcular la temperatura y la masa en el interior de un tanque de 0.15 m3 que inicialmente se encuentra vaco y
se llena con dixido de carbono a 900 kPa y 350 K.
El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme, donde no hay trabajo, ni intercambio de calor;
las energas, cintica y potencial no son significativas; solo hay una entrada de masa y no hay corrientes de
salida. Para tal caso la entalpa del fluido a las condiciones de la corriente de entrada es igual a la energa
interna del fluido al llenarse hasta alcanzar la presin de la corriente de entrada.
Recuerde que con dos propiedades intensivas se establece el estado de un sistema, entonces con los valores
de presin y temperatura se determina la entalpa, la cual ser igual a la energa interna del fluido contenido en
el tanque al final del proceso. Con este valor de la energa interna y la presin se determinan las propiedades
del estado final. El software Progases permite calcular estas propiedades. Finalmente la masa del fluido se
calcula conociendo el volumen molar a las condiciones del estado final.
Estado
Presin
kPa
Temperatura
K
Energa interna
Entalpa
Volumen molar
Corriente de entrada
9.0
350
8947.3
11407.3
3.2333
Estado final
9.0
440
11407.3
15068.8
4.0683
La temperatura final es de 440 K.
Masa de CO2 = kgkmolkgmkmolm62.1)
144)(
0683.41)(15.0(33.
Figura 11-18 Descarga de un recipiente
Descarga de recipientes rgidos
Cuando se abre la vlvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presin elevada, el fluido sale del
recipiente, generando una disminucin en su presin, este proceso puede ser considerado de estado uniforme
si la descarga se realiza lentamente de tal manera que las propiedades en toda la extensin del volumen de
control seleccionado, figura 121, sean iguales en un instante determinado.
Figura 121: Volumen de control elegido para descarga de un recipiente
Entre el proceso de descarga y el proceso de llenado existe una diferencia notoria y es la de que las
propiedades de la corriente de salida cambian con el tiempo, debido a la disminucin continua de masa del
volumen de control. El llenado se realiza manteniendo constantes las propiedades de la corriente de entrada.
Esta condicin implica que los balances de masa y de energa para el proceso de descarga se deben establecer
para elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las integraciones
correspondientes en un determinado intervalo.
En consecuencia, si se considera que corresponde al diferencial de masa que cruza la superficie de control y es
la variacin de la masa del volumen de control, la ley de conservacin de la materia, para este proceso,
establece que .
Por otra parte, al aplicar la primera ley de la termodinmica, considerando, que no hay trabajo, ni transferencia
de calor y que las energas cinticas y potenciales en el volumen de control y en la corriente de salida son
despreciables, la ecuacin 240, en trminos diferenciales, se reduce a la siguiente expresin:
Ecuacin 247 mjhdUjVC...
ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las mismas que las del
interior del volumen de control, la ecuacin 295 se transforma en:
Ecuacin 248 hdmmud.)(
Al diferenciar el trmino de la izquierda se obtiene , pero , entonces ; de donde se obtiene la siguiente relacin
hdmudmmdu..pvuh..
pvdmudmudmmdu...
Ecuacin 249
pvdumdm
Por otro lado, si se considera la definicin de volumen especfico
vdmmdvdVmvV....
Como el volumen de control es constante, resulta que equivalente a la siguiente relacin:
0..vdmmdv
Ecuacin 250
vdvmdm
Finalmente combinando las ecuaciones 247 y 248 se llega a que , igual a
vdvpvdu
Ecuacin 251 0..pdvdu
Esta relacin de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de entropa constante.
Esta afirmacin se demuestra si se aplica la primera ley a la masa total del fluido, considerndola como si se
tratara de un sistema cerrado, entonces la ecuacin en trminos diferenciales y por unidad de masa establece
que , ecuacin 89; si se remplaza los trminos de calor y trabajo en funcin de las propiedades intensivas
relacionadas, se tiene que , la cual se puede escribir como:
duwq....
dupdvTds..
Ecuacin 252 Tdspdvdu..
La ecuacin 252 relaciona las propiedades intensivas del fluido en un instante determinado; si se compara con
la ecuacin 251, se deduce que , es decir entropa constante.
0.ds
Ejemplo 70
Un tanque de 0.60 m3, diseado para contener, aire comprimido de se encuentra a una presin manomtrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la vlvula y se permite que el gas salga hasta que la presin en el interior se
reduzca a 90 kPa. Determine la temperatura final del proceso si se considera despreciable la transferencia de
calor y la masa de aire permanece en el tanque. La presin atmosfrica es de 80 kPa.
Figura 122: Tanque del ejemplo
Para el anlisis energtico se elige como volumen de control el aire en el interior del tanque. La presin en el
interior del volumen de control disminuye de 500 a 90 kPa como consecuencia de flujo de materia hacia el
exterior. Si este proceso se realiza de tal manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las
mismas, entonces el proceso es de descarga bajo estado uniforme.
En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso ser adiabtico e internamente
reversible, por lo tanto la entropa debe mantenerse constante durante este proceso. Esta condicin permite
calcular la temperatura final, para lo cual es necesario considerar al aire como gas ideal, lo cual se justifica,
dado que el rango de presiones que se manejan no son grandes. Para determinar la masa que queda en el
tanque, se debe calcular el volumen especfico del estado inicial y el volumen especfico al final del proceso.
Un proceso adiabtico de expansin o compresin de un gas ideal cumple con la relacin dada por la ecuacin ,
y por supuesto con la ecuacin de estado , la cual se puede escribir como , o tambin , segn el estado al que
se refiera; combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la relacin , de donde:
1122VPVP.nRTPV.
222nRTVP.111nRTVP.
111212TPTP...
KkPakPaKPPTT234170430)305(
4,14,1112112.
Volumen especfico del estado inicial:
kgmkPakmolkgKKkmolkJMPRTv31112500.0)350)(96.28(
)305)(
.314.8(
Recuerde que representa el peso molecular del air y que la presin absoluta es igual a la suma de la presin
atmosfrica ms la presin manomtrica, entonces:
kgmkPakPakgmPPvv34,113121124850.0170430)2500.0(...
Masa que permanece en el tanque kgkgmmvVm24.14850.06.033222...
Masa inicial kgkgmmvVm40.225.06.033111...
Masa que sale kgkgmmmj0.1)24.14.2(21.....
Leccin 30: Acondicionamiento de aire
El acondicionamiento del aire surge de la necesidad de proporcionar un entorno cmodo y agradable para el
trabajo, un ambiente apropiado para el almacenamiento de algunos materiales y para permitir el funcionamiento
adecuado de equipos electrnicos.
En la industria de alimentos con frecuencia se deben crear atmsferas especiales, por ejemplo, que permitan la
maduracin controlada de algunas variedades de frutas o el almacenamiento en grandes bodegas de productos
alimenticios que requieran de una determinada humedad y temperatura. Por ello es necesario detenerse a
estudiar los aspectos termodinmicos relacionados con los cambios en las condiciones del aire atmosfrico,
tales como presin, temperatura y humedad.
En las siguientes secciones se estudiarn las relaciones entre estas variables, cmo determinar la humedad del
aire atmosfrico y utilizar esta informacin para dar solucin a problemas relacionados con la adecuacin del
aire atmosfrico a las condiciones que se requieran.
Aire y vapor de agua
El aire de la atmsfera contiene pequeas cantidades de vapor de agua que le imprimen caractersticas
especiales tan importantes que han permitido el desarrollo de la vida en este planeta. Tanto el aire como el
vapor de agua a las condiciones climticas ordinarias de presin y temperatura se pueden manejar como gases
ideales, sin cometer un error apreciable.
Como recordar de los estudios de qumica, para una mezcla de gases ideales se cumple la Ley de Dalton o de
las presiones parciales. Tal ley establece que la presin total de la mezcla gaseosa es igual a la suma de las
presiones parciales de cada uno de los gases que componen la mezcla. Se entiende como presin parcial, la
presin que ejercera cada uno de los gases si se encontrara solo en el mismo recipiente donde se encuentra
dicha mezcla y a la misma temperatura. Matemticamente esta ley se expresa mediante la ecuacin 253.
Ecuacin 253 ......icBAppppP...
Donde P = presin total
pA = presin parcial del gas A
pA = presin parcial del gas B
pA = presin parcial del gas C
pi = presin parcial de cualquier gas i

Tambin es pertinente recordar que la fraccin molar de un componente cualquiera en una mezcla gaseosa es
igual a la relacin entre la presin parcial de ese componente y la presin total de la mezcla. Entonces
Ecuacin 254
Ppynniii..
Donde yi = fraccin molar del gas i
pi = presin parcial del gas i
P = presin total
ni = nmero de moles del gas i
n = nmero de moles de la mezcla gaseosa
La relacin entre la cantidad de vapor de agua y la cantidad de aire seco se conoce como humedad absoluta, la
cual puede expresarse como de masa de agua/masa de aire seco y en este caso recibe el nombre de humedad
especfica o tambin en moles de agua/moles de aire seco y en este otro caso se denomina humedad molar.
Esta relacin cambia de un sitio a otro del planeta o incluso en un mismo sitio, dependiendo de las condiciones
climticas, durante un determinado intervalo de tiempo. Muchos fenmenos biolgicos y microbiolgicos
dependen de la humedad, una humedad excesiva puede deteriorar muy rpidamente un alimento al favorecer el
crecimiento microbiano y la actividad enzimtica, en cambio una escasa humedad traera como consecuencia la
resequedad, endurecimiento o resquebrajamiento que cambian las propiedades organolpticas de algunos
alimentos.
Por ello es importante establecer las condiciones ms apropiadas de humedad y temperatura para el correcto
almacenamiento de muchos productos alimenticios. La humedad especfica generalmente se representa
mediante la letra . y su expresin matemtica es la siguiente:
Ecuacin 255
asOHmm2..
Donde . = humedad especfica
= masa de agua en el aire (kg) OHm2
= masa de aire seco asm
Tanto la masa de agua en el aire como la masa de aire seco se determinan mediante la ecuacin de estado y la
masa molecular respectiva.
Dibujo
Humedad relativa
Cuando un gas o mezcla gaseosa cualquiera se encuentra en contacto con la superficie de un lquido se
produce un paso espontneo de materia de la fase lquida a la fase gaseosa hasta que la presin parcial del
vapor en la mezcla gaseosa sea igual a la presin de vapor del lquido a la temperatura a la cual se encuentra
dicha mezcla. En este punto se dice que el gas se encuentra saturado. En la figura 136 se ilustra esta situacin:
a una determinada temperatura, una mezcla de los gases A y B se encuentra en contacto con el lquido A.
Inicialmente el nmero de moles de A en fase gaseosa es muy reducido de tal manera que la presin parcial de
A es menor que la correspondiente presin de vapor a esa temperatura, por lo tanto, se produce la evaporacin
espontnea del lquido A y este proceso contina hasta que el numero de moles de A es suficiente para que la
presin parcial se iguale a la presin de vapor. Bajo estas condiciones se establece un equilibrio dinmico entre
la velocidad de evaporacin y la velocidad de condensacin. Cuando el nmero de moles de A en fase gaseosa
es tan alto que la presin parcial de A es mayor que la presin de vapor se produce la condensacin
espontnea del vapor hasta que nuevamente se alcanza el equilibrio.
Figura 123: Mezcla de dos gases en contacto con la superficie de un lquido
Este comportamiento es completamente general y se aplica a cualquier mezcla de gases en contacto con
cualquier lquido. Para el caso del aire a una determinada temperatura, ste tambin tiene un lmite en su
capacidad de contener vapor de agua, a tal estado se le conoce como aire saturado; se presenta cuando la
presin parcial del vapor de agua en el aire es igual a la presin de vapor del agua a esa temperatura, cualquier
cantidad de agua adicional que contenga se condensar hasta alcanzar el equilibrio entre el agua lquida y el
vapor de agua en el aire.
Con mucha frecuencia la humedad del aire se expresa como la relacin entre la cantidad de agua presente en
el aire y la cantidad mxima de agua que el aire puede contener a una determinada temperatura. Esta relacin
se conoce como humedad relativa, la cual generalmente, se representa por la letra griega .. Entonces, dado que
la cantidad de agua Recuerde que a una determinada temperatura la presin de vapor del agua es igual a su
presin de saturacin a esa temperatura.
presente en el aire es proporcional a su presin parcial, la humedad relativa se define como:
Ecuacin 256
.OHOHpp22..
Donde . = humedad relativa
= presin parcial del agua en el aire OHp2
= presin de vapor del agua .
OHp2
La humedad relativa tambin se acostumbra a expresar como porcentaje, de tal manera que el porcentaje de
humedad relativa (%.) es igual a 100.. As el aire tendr una humedad relativa del 100% cuando se encuentra
saturado y de cero cuando se encuentra seco.
En el ejemplo siguiente se ilustra la relacin existente entre la humedad especfica, la humedad molar y la
humedad relativa.
Ejemplo 71
Si a 80 kPa y 10 C el aire de una bodega para el almacenamiento de productos vegetales tiene una humedad
relativa del 75% cul ser la humedad especfica y la humedad molar?
Con los datos del porcentaje de humedad relativa y la presin de vapor del agua a 10 C, se calcula la presin
parcial del agua en el aire. Utilizando la ecuacin de estado se despeja el nmero de moles presente en el aire
y con la masa molecular se establece la masa del agua.
Como se conocen la presin total y la presin parcial del agua, aplicando la ley de Dalton se determina la
presin parcial del aire y en forma similar se expresa el nmero de moles y correspondiente masa de aire seco.
La humedad molar se establece dividiendo el nmero de moles de agua presentes en el aire entre el nmero de
moles de aire seco.
La humedad especfica se establece mediante la relacin entre la masa de agua presente en el aire y la masa
se aire seco.
En las tablas o en el software de propiedades termodinmicas del agua se encuentra que la presin de vapor
del agua o presin de saturacin a 10 C es de 1.23 kPa, entonces:
Presin parcial, moles y masa del agua en el aire
kPakPappOHOH92.0)23.1(75.0)(
22
RTVpnOHOH)(22.
RTVMpMnmOHOHOHOHOH22222)(
Presin parcial, moles y masa del aire seco
kPakPapPpOHas08.79)92.080(
2
RTVpnasas)(
RTVMpMnmasasasasas)(
Humedad molar
oairedemolesaguademoleskPakPappnnasOHasOHsec0116.008.7992.022....
Humedad especfica
oairedekgaguadekgmoloairekgkPamolaguakgkPaMpMpmmasasOHOHasOHsec0072.0)
sec97.28)(08.79(
)0.18)(92.0(
222.....
Del ejemplo anterior se puede deducir la relacin existente entre la humedad especfica y la humedad relativa:
)(
)622.0)((
)97.28)((
)015.18)((
2222222OHOHOHOHasasOHOHasOHpPpmolkgpPmolkgpMpMpmm
Al despejar la presin parcial del agua se obtiene y como entonces
622.02.
.PpOH.
OHOHpp22..
Ecuacin 257
)622.0(
2
OHpP
o tambin
Ecuacin 258
)(
)(622.022
OHOHpPp
Punto de roco
Usted seguramente ha observado que cuando se levanta en las maanas y corre las cortinas, encuentra que
los vidrios de las ventanas estn empaados, cubiertos de finas gotitas de agua.
Este fenmeno se debe a que en las madrugadas la temperatura del exterior es muy baja provocando que la
presin de vapor del agua disminuya por debajo de la presin parcial del agua en el aire de la habitacin con lo
cual se dan las condiciones termodinmicas para que se produzca la condensacin del agua presente en el
aire. La temperatura a la cual se produce la condensacin de una mezcla de aire y vapor de agua que se enfra
a presin constante se denomina punto de roco.
Para una determinada presin de vapor de agua existe una correspondiente temperatura de saturacin, esta
temperatura corresponde al punto de roco. Entonces, si se conoce la presin del vapor de agua, en las tablas
de propiedades termodinmicas del agua o en el software que presenta esta informacin, fcilmente se
determina el punto de roco.
Ejemplo 72
A 25 C la humedad relativa del aire en una bodega es del 70%, hasta que temperatura se puede enfriar el aire
sin que se presente condensacin.
Para que no se presente condensacin se requiere que la presin parcial del agua en el aire sea inferior a la
presin de vapor del agua a una determinada temperatura.
Al descender la temperatura la presin de vapor del agua disminuye y llegar a un punto donde se iguala a la
presin parcial del agua en el aire, en ese punto comienza la condensacin, es decir se alcanz el punto de
roco de la mezcla aire vapor de agua.
Entonces para solucionar el problema planteado basta con encontrar el punto de roco o temperatura de
saturacin del agua a una presin de vapor igual a la presin parcial del agua en el aire a 25 C.
Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que a 25 C la presin de
vapor del agua es de 3.17 kPa. Entonces:
Presin parcial del agua en el aire kPakPappOHOH22.2)17.3(70.0)(
22
Para una presin de vapor del agua de 2.22 kPa la temperatura de saturacin es de 19 C. Si se quiere evitar
que condense el agua, la temperatura debe mantenerse por encima de este valor.
Dibujo
Una forma aproximada y sencilla de encontrar experimentalmente el punto de roco del aire atmosfrico y con
este valor calcular la humedad relativa, consiste en colocar un termmetro en un vaso con una mezcla de hielo
y agua, agitar y registrar la temperatura cuando comiencen a formarse gotas de agua sobre la superficie externa
del vaso.
Temperatura de saturacin adiabtica
Cuando una corriente de aire circula en contacto con la superficie de agua lquida en un conducto de paredes
adiabticas, tal como el que se muestra en la figura 137, el agua pasa de la fase lquida hacia la fase gaseosa
ocasionando que la humedad del aire aumente.
Si la extensin de la superficie de contacto entre las fases es suficiente, el aire saldr del conducto como aire
hmedo saturado. Cmo cree que cambie la temperatura en este proceso? Para responder a esta pregunta
debe considerar el intercambio de energa que se presenta durante la evaporacin del agua, como el dispositivo
en el cual se realiza este proceso es adiabtico, parte del calor que requiere el agua para evaporarse procede
del aire, en consecuencia la temperatura va a descender hasta que se alcance la saturacin. Esta temperatura
se conoce como temperatura de saturacin adiabtica.
La temperatura de saturacin del agua se utiliza para determinar la humedad relativa del aire. Para establecer
esta relacin es necesario considerar un proceso de flujo permanente del aire que fluye y del agua la cual se
suministra con la misma rapidez con la cual se evapora a la temperatura de saturacin del aire. Bajo estas
condiciones un balance de materia en el proceso de flujo permanente con dos entradas y una salida, como el
ilustrado en la figura 124, permite determinar la cantidad de agua evaporada para alcanzar la saturacin en un
determinado intervalo de tiempo.
Ecuacin 259 .....OHaammm212
Donde flujo msico del aire saturado a la salida ..
2am
flujo msico del aire a la entrada ..
1am
flujo msico del agua evaporada ..
OHm2
Figura 124: Proceso de saturacin adiabtica del aire con vapor de agua Dado que el flujo de aire seco
permanece constante a la entrada y salida del proceso de saturacin, tambin se puede establecer un balance
solo para el agua, de la siguiente forma:
Ecuacin 260 .....OHOHOHmmm21222)()(
Donde = flujo msico del agua que acompaa al aire a la salida .
22)(OHm
= flujo msico del agua que acompaa al aire a la entrada .
12)(OHm
= flujo msico del agua evaporada .
OHm2
La masa de agua en el aire se puede expresar en funcin del producto de la masa de aire seco y la humedad
especfica como se deduce de la ecuacin 255.
Realizando las correspondientes substituciones la ecuacin 260 se transforma en:
.....OHasasmmm212..
y por lo tanto la masa evaporada es igual a:
Ecuacin 261 )(122......
asOHmm
Donde = flujo msico del aire seco .
asm
.2 = humedad especfica a la salida
.1 = humedad especfica a la entrada
= flujo msico del agua evaporada
En el proceso de saturacin adiabtica los cambios de energa cintica y de energa potencial son
despreciables, no hay transferencia de calor ni tampoco se realiza trabajo; por lo tanto la aplicacin de la
primera ley de la termodinmica en este tipo de procesos y para el volumen de control mostrado en la figura
124, se reduce a:
...entradasalidaHH
La suma de las entalpas de las corrientes que entran debe ser igual a la suma de las entalpas de salida.
Aplicando este principio se obtiene la siguiente ecuacin:
Ecuacin 262 OHOHOHOHassaOHOHassahmhmhmhmhm221212122222)()()()()()(.........
Donde = entalpa del aire seco a la temperatura de salida T2 2ash
= entalpa del aire seco a la temperatura de entrada T1 1ash
= flujo msico de agua que acompaa al aire seco a la salida .
22)(OHm
= flujo msico del aire seco .
asm
= flujo msico de agua que acompaa al aire seco a la entrada .
12)(OHm
= entalpa de vapor saturado a la temperatura de salida T2 22)(OHh
= entalpa vapor saturado a la temperatura de salida T1 12)(OHh
= entalpa de lquido saturado a la temperatura T2 OHh2
En resumen, podemos decir que si se conoce la temperatura de saturacin de una mezcla de aire y vapor de
agua, entonces se podr determinar la humedad especfica y la humedad relativa de dicha mezcla a una
determinada temperatura.
Si en la ecuacin 262 el flujo msico del agua en funcin del flujo de aire seco y las correspondientes
humedades especficas se llega a
Ecuacin 263 OHasOHasasasOHasasashmhmhmhmhm2121222)()()(12)(1)(2..............
Al cancelar el flujo msico del aire seco la ecuacin 262 se reduce a:
Ecuacin 264 OHOHasOHashhhhh2121222)(12)(1)(2.........
Despejando la humedad especfica del aire a la entrada
Ecuacin 265
OHOHOHOHasashhhhhh21222212)(
)(21)()(
El cambio de entalpa para aire seco se puede expresar en funcin del calor especfico y el cambio de
temperatura. Entonces:
Ecuacin 266
OHOHOHOHphhhhTTc212222)(
)(2121)()(
La humedad especfica del aire a la entrada al proceso de saturacin, .1, queda perfectamente definida ya que
todos los trminos del lado derecho de la ecuacin 266 se pueden determinar ya que se conocen las
temperaturas T2 y T1.
La humedad especfica del aire a la salida, .2, se determina con la temperatura de salida y la humedad relativa
del aire saturado que corresponde al 100%.
Del anlisis realizado se deduce que la humedad del aire a una determinada temperatura se puede establecer
si se hace pasar por un dispositivo de saturacin adiabtica y se determina la temperatura con la cual sale.
Ejemplo 73
Se desea determinar la humedad especfica y la humedad relativa de una mezcla del aire atmosfrico que
encuentra a 22 C y 83.0 kPa si la temperatura de saturacin adiabtica es de 12.5 C.
Para determinar la humedad especfica es necesario consultar el calor especfico del aire, las entalpas del agua
como lquido saturado y como vapor saturado a la temperatura de saturacin adiabtica, en este caso 12.5 C, y
la entalpa del agua como vapor saturado a la temperatura de 22 C.
Tambin se debe calcular en primer lugar la humedad especfica del aire saturado a partir de los datos de la
presin total y la presin de vapor del agua a la temperatura de 12.5 C.
Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que:
kgkJhCOHg25245,12)(2
kgkJhCOHl50.525,12)(2
.kPapCOH4.1)5,12(2
kgkJhCOHg254122)(2
.kPapCOH6.2)22(2
KkgkJcairep.
003.1.
Humedad especfica para aire saturado a la temperatura de 12,5 C
oairedekgaguadekgkPakPapPpOHOHsec011.0)))4.1)(0.1(0.83((
)4.1)(0.1(622.0)(
)(622.0222.
Humedad especfica del aire atmosfrico
kgkJkgkJKKkgkJ)5.522541(
)5.522524(011.0)2955.285)(
.003.1(
1
oairedekgaguadekgsec0071.01..
Humedad relativa del aire atmosfrico:
36.0)622.00071.0(6.2)0.83(0071.0)622.0(1112
kPapPOH.
Temperatura de bulbo hmedo
Otra forma de encontrar la humedad del aire consiste leer directamente en termmetros corrientes las
denominadas temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo. La temperatura de bulbo seco es aquella que se
mide directamente en el seno del aire, mientras que la temperatura de bulbo hmedo es la temperatura que
registra un termmetro al cual se le ha recubierto el bulbo con una gasa embebida en agua, luego de alcanzar
el equilibrio cuando circula una corriente de aire.
Dibujo
Si el aire no se encuentra saturado el agua que rodea al bulbo del termmetro, se evapora ocasionando un
descenso en la temperatura de tal manera que entre ms seco se encuentre el aire ms bajo ser el valor de la
temperatura de bulbo hmedo. Si el aire se encuentra saturado no se presentar evaporacin y en
consecuencia la temperatura de bulbo hmedo ser igual a la temperatura de bulbo seco.
A las condiciones atmosfricas las temperaturas de saturacin adiabtica y bulbo hmedo prcticamente son
las mismas. Con esta consideracin la humedad especfica y la humedad relativa del aire se pueden calcular
fcilmente mediante las ecuaciones 255, 256 y 262, asociando T2 a la temperatura de bulbo hmedo y T1 a la
temperatura de bulbo seco. En la figura 138 se muestra en forma esquemtica dos termmetros acondicionados
para medir las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo.
Este mtodo es el ms utilizado para la determinacin de la humedad del aire debido a su gran simplicidad y
constituye el fundamento del funcionamiento de muchos higrmetros, sin embargo dado los adelantos de la
electrnica, en la actualidad existen instrumentos provistos con sensores fabricados con materiales que
cambian sus propiedades elctricas al estar en contacto con atmsferas con mayor o menor humedad, de tal
manera que este cambio produce una seal elctrica que permite leer y registran directamente la humedad del
aire.
Cada vez ms se utilizan estos instrumentos y la tendencia que se presenta indica que hacia el futuro los
higrmetros de bulbo seco y bulbo hmedo sern remplazados por dispositivos electrnicos y digitales para la
medida de la humedad del aire.
Figura 125: Disposicin de termmetros para determinar temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo
Carta psicromtrica
La carta psicromtrica es un diagrama donde se encuentran representadas las propiedades como humedad
especfica, humedad relativa, entalpa, volumen especfico, presin de vapor, temperatura de bulbo seco y
temperatura de bulbo hmedo, para un estado determinado de la mezcla de aire y vapor de agua a presin
constante, que generalmente es de 1 atmsfera o 101.325 kPa. En el eje vertical y hacia el lado derecho se
representan las humedades especficas (.) y en el eje horizontal las temperaturas de bulbo seco (Tbs).
Dibujo
Las unidades dependen del sistema que se utilice, por lo general se presentan cartas psicromtricas para el SI
y para el sistema ingls. Para cada humedad especfica del aire atmosfrico existe una temperatura de
saturacin, es decir una temperatura donde la humedad relativa es del 100%. Cada pareja de valores de
temperatura de saturacin y humedad especfica determinan un punto en la carta psicromtrica. El conjunto de
estos puntos corresponde a la lnea de saturacin o lnea de humedad relativa del 100%, como se observa en la
figura 126, en la cual se han representado en forma esquemtica sus principales lneas.
En ella, por ejemplo, Usted puede apreciar que al seguir la lnea de saturacin, a mayor temperatura la
humedad especfica del aire es mayor, en otras palabras, la grfica muestra de forma visual y cuantitativamente
que al aumentar la temperatura aumenta la capacidad del aire para retener agua.
Las lneas de humedad relativa constante (. = constante) tienen aproximadamente la misma forma que la lnea
de saturacin y se encuentran por debajo de sta, en la medida que disminuyen su valor.
Otras lneas que aparecen en la carta psicromtrica son las de volumen especfico constante, temperatura de
bulbo hmedo constante y entalpa constante. La entalpa y el volumen especfico tienen sus correspondientes
escalas, mientras que la temperatura de bulbo hmedo se lee en el eje horizontal para la coordenada de la
interseccin con la lnea de saturacin ya que en este punto la temperatura de bulbo seco y la de bulbo hmedo
son iguales.
Figura 126: Representacin esquemtica de la carta psicromtrica
Dibujo
Cualquier punto en la carta psicromtrica representa un estado particular de la mezcla aire y vapor de agua.
Para establecer este punto son suficientes dos propiedades intensivas, por ejemplo, la humedad especfica y la
temperatura, ya sea de bulbo hmedo o de bulbo seco; la humedad relativa y temperatura de bulbo hmedo o
de bulbo seco; la humedad especfica y la humedad relativa, o la temperatura de bulbo hmedo y la
temperatura de bulbo seco. Cualquiera de estas parejas de datos determinan el estado del aire hmedo y por
consiguiente quedan definidas sus otras propiedades.
Una lnea horizontal en la carta psicromtrica representa estados de humedad especfica constante a diferentes
temperaturas y a presin constante. Una lnea vertical representa estados donde la temperatura de bulbo seco
es constante a diferentes humedades. Por ejemplo el cambio del estado A hacia el estado B, ilustrado en la
figura 140, indica un calentamiento del aire, manteniendo una humedad especfica constante; observe que en
este proceso la humedad relativa del aire disminuye. Al contrario si el proceso se da de B hacia A, se produce
un enfriamiento a humedad especfica constante con un aumento de la humedad relativa y si el enfriamiento
contina bajo estas condiciones se llegar a una temperatura donde la humedad relativa alcanza el valor del
100%, es decir, el aire se satura y se produce la condensacin; tal temperatura, como ya conoce, corresponde
al punto de roco.
Por los puntos A y B pasan las correspondientes lneas de temperatura de bulbo hmedo constante cuyos
valores se leen sobre el eje horizontal para la interseccin de estas lneas con la lnea de saturacin. Observe
como la diferencia (TbsB -TbhB) es mayor que la diferencia entre (TbsA TbhA) qu significado tiene este
comportamiento? Cuando se alcanza el punto de roco, qu relacin hay entre la temperatura de bulbo seco,
la temperatura de bulbo hmedo y la temperatura de saturacin?
Figura 127: Procesos de calentamiento o enfriamiento a humedad constante
Dibujo
Una lnea vertical en la carta psicromtrica representa estados de temperatura constante del aire para
diferentes contenidos de humedad bajo una presin tambin constante. El cambio de estado de A hacia B,
ilustrado en la figura 127, indica que el aire gana humedad y este proceso contina hasta que el aire se satura,
es decir, la lnea vertical alcanza a la lnea de saturacin.
En este proceso la humedad relativa aumenta. El proceso contrario implica que el aire a temperatura constante
pierde humedad. La diferencia entre los valores de las humedades especficas de los puntos A y B corresponde
al agua ganada o perdida por unidad de masa de aire seco.
La diferencia entre estos valores permite calcular fcilmente la cantidad de agua retirada de un material que ha
sido sometido a un secado o a una deshidratacin si se conoce la humedad especfica inicial del aire utilizado
en este proceso y su correspondiente flujo msico; tambin permite calcular la cantidad de agua que se
requiere suministrar al aire para que alcance una determinad humedad relativa para que cumpla con las
condiciones apropiadas para crear un ambiente propicio para el almacenamiento de algunos productos
alimenticios.
Figura 128: Procesos de humidificacin o deshumidificacin

En la figura 129 se representan otros procesos donde simultneamente varan la temperatura y la humedad del
aire, por ejemplo el proceso de A hacia B, representa un calentamiento con humidificacin, mientras que el
proceso en la direccin opuesta, es decir, de B hacia A, implica un enfriamiento con disminucin de la humedad
especfica del aire.
Es interesante que observe como cambian las temperaturas de bulbo hmedo y la humedad relativa en estos
procesos.
En el proceso de C hacia D se presenta un aumento de la temperatura con disminucin de la humedad
especfica, el proceso inverso desde D hacia C corresponde al enfriamiento con humidificacin.
Muchos de estos procesos se presentan en el acondicionamiento de aire y en las operaciones de secado. Con
los datos de humedad especfica y temperatura para un estado determinado se pueden calcular la cantidad de
agua y de aire seco presentes en un volumen definido de aire a una presin dada.
Figura 129: Procesos con cambio de temperatura y humedad
La carta psicromtrica constituye una herramienta muy valiosa para todo ingeniero ya que ahorra muchos
clculos como los realizados en el ejemplo 68; por mucho tiempo sta fue la fuente de datos para las diferentes
aplicaciones tcnicas, sin embargo, actualmente a travs de Internet se encuentran programas que
proporcionan en forma inmediata los valores de las propiedades psicromtricas en forma rpida y precisa si se
conocen dos variables y la presin atmosfrica o la elevacin sobre el nivel del mar. En la figura 130 se muestra
una interfase de uno de estos programas.2
Dibujo
2 MILLN, Jos A. Psicrometra. En: http://www.sc.ehu.es/nmwmigaj/CartaPsy.htm.
El programa funciona en forma intuitiva y muy sencilla, en la tabla del lado izquierdo aparecen los datos que se
deben introducir. Se debe elegir en primer lugar el sistema de unidades con el cual se quiere trabajar, luego se
establecen la temperatura del aire y la altitud sobre el nivel del mar, enseguida se selecciona o bien la
temperatura de bulbo hmedo, la humedad relativa o el punto de roco y finalmente se da clic en el botn
Calcular e inmediatamente se actualizan los valores de las propiedades como la presin atmosfrica, la
presin de saturacin, la presin parcial del vapor de agua, la entalpa y el volumen especfico.
Dibujo
Figura 130: Interfase de usuario de un software para psicrometra.
La ventaja del software sobre la carta psicromtrica salta a la vista. En primer lugar los datos que se necesitan
se obtienen en forma simultnea e instantnea lo que implica un apreciable ahorro de tiempo, por otro lado,
para cada presin se requiere de una carta diferente y este factor constituye una gran limitante. El software en
cambio proporciona los datos para cualquier presin.
En los ejemplos siguientes se utilizaran los datos de las propiedades psicromtricas para resolver algunos
problemas prcticos.
Ejemplo 73
El reporte meteorolgico de una ciudad situada a 1600 m sobre el nivel del mar indica una temperatura de 25 C
y una humedad relativa del 85%. Calcular la cantidad de agua presente en 50 m3 del aire atmosfrico.
La altura sobre el nivel del mar determina la presin atmosfrica, con los valores de la temperatura y la
humedad relativa se determina la presin parcial del agua en el aire. Con este dato y suponiendo un
comportamiento de gas ideal se halla la masa de agua mediante la ecuacin de estado.
A 1600 m sobre el nivel del mar la presin es de 83.5 kPa. A esta presin, a 25 C y para una humedad relativa
del 85%, la presin parcial del agua es de 2,69 kPa. Dato obtenido del software Carta psicromtrica.
RTVMpMnmOHOHOHOHOH22222)(
kgKKkmolkJkmolkgmkPamOH978.0)298)(
.31.8(
)18)(50)(69.2(32
Ejemplo 74
Se desea disear un dispositivo de acondicionamiento de aire que trabaje a una altura de 2600 m sobre el nivel
del mar y maneje un flujo msico de 30 m3/min de aire atmosfrico a 12 C y 35% de humedad relativa y lo
acondicione mediante un calentamiento inicial hasta que alcance una temperatura de a 20 C y luego mediante
una adicin de vapor de agua hasta elevar la humedad relativa al 55% y la temperatura a 25 C. Determinar la
potencia calorfica que requiere para el calentamiento y la cantidad de vapor de agua que se debe proporcionar.
El acondicionador de aire debe tener una seccin de calentamiento y una seccin de humidificacin, el aire
fluye a travs de ellas. Se define como volumen de control la regin del dispositivo de acondicionamiento que se
indica en la figura 131. La circulacin del aire y el suministro de vapor se modelan mediante un proceso de flujo
permanente de dos entradas y una salida.
A las condiciones iniciales se determina el valor de las presiones parciales del vapor de agua y del aire seco,
con los cuales se hallan las masas correspondientes utilizando la ecuacin de los gases ideales.
Aplicando la primera ley de la termodinmica se determina la cantidad de calor requerida en el proceso de
calentamiento del aire a humedad constante. Ya que en este proceso no hay trabajo ni tampoco cambios
apreciables de energa cintica y de energa potencial, entonces el calor transferido ser igual a la diferencia
entre la entalpa de salida y la entalpa de entrada al proceso. Como este proceso se realiza a humedad
especfica constante, entonces el punto de roco del aire en este proceso no cambia y este criterio se utiliza
para evaluar la entalpa del aire luego de la etapa de calentamiento.
La segunda pregunta se responde aplicando la ley de conservacin de la materia. La diferencia entre la
cantidad de agua que contiene el aire al final del proceso de humidificacin y la que presenta al inicio
corresponde al agua que se debe suministrar.
Dibujo
Figura 131: Datos del ejemplo y diagrama psicromtrico
Propiedades del aire para las condiciones de entrada
Altitud SNM
Presin atmosfrica
Temperatura
Presin de saturacin
Humedad relativa
Presin parcial H2O
Punto de roco
Entalpa especfica
Humedad especfica
Volumen especfico
Entalpa especfica a luego del calentamiento
Propiedades del aire para las condiciones de salida
Humedad especfica a y de humedad relativa
0.0150
Datos obtenidos del programa Carta psicromtrica
Primera etapa: calentamiento a humedad especfica constante
kPakPakPapPpOHas41.7349.09.732
min93.126)285)(
.314.8(
)97.28)(
min30)(41.73(
33kgKKkmolmkPakmolkgmkPaRTMVpmasasas...
Teniendo en cuenta que la humedad especfica del aire en la primera etapa es constante, la primera ley se
reduce a
min7.218min93.26)(1220kJkgkJ22.56-30.68kghhmQCCas...
kWsminminkJQ64.3)
601)(7.218(..
Balance de materia en la segunda etapa del proceso
)()(3)(22
.......asvOHasmmm
La masa de vapor suministrada se despeja de la anterior ecuacin
min29.0)0042.00150.0)(
min93.26()(23)(2kgkgkJkgmmasvOH.........
El acondicionamiento de aire se hace ms necesario cuando las condiciones ambientales de una regin son de
gran humedad y alta temperatura ya que bajo esas condiciones el cuerpo humano no puede liberar con facilidad
el calor generado lo que ocasiona una seria sensacin de incomodidad, tambin bajo estas condiciones el
crecimiento de microorganismos y la actividad enzimtica se ven favorecidos.
En el ejemplo siguiente se requiere determinar la cantidad de agua y de calor retirada por una unidad de
acondicionamiento de aire para entre a una cava de almacenamiento de vinos.
Ejemplo 75
El aire de la atmsfera de una regin que se encuentra a 1000 m sobre el nivel del mar, est a 28 C y tiene
80% de humedad relativa; debe acondicionarse para que entre a una cava como aire saturado a 10 C, para lo
cual se utiliza un dispositivo que maneja un flujo msico de aire de 15 m3/min, donde primero se enfra hasta
alcanzar la temperatura de roco y luego mediante enfriamiento posterior se condensa el agua, manteniendo las
condiciones de saturacin, hasta alcanzar la temperatura final. Cul es la humedad especfica final? Qu
cantidad de agua por minuto se debe retirar? Qu cantidad de calor por minuto se debe retirar en todo el
proceso?
En regiones con gran humedad y temperaturas altas se utilizan unidades de acondicionamiento de aire
provistas de mecanismos para enfriar, y retirar el agua que se condensa. En primer lugar se especifica un
volumen de control como el indicado en la figura 145 y se considera un proceso de flujo permanente con una
entrada y dos salidas.
La humedad especfica del aire al enfriarse permanece constante y su humedad relativa aumenta hasta
alcanzar el 100%. En este punto, un posterior enfriamiento produce la condensacin y este fenmeno contina
hasta alcanzar la temperatura final. El agua que se condensa se supone que se retira a la temperatura final del
aire.
Dibujo
Figura 132: Datos del ejemplo y diagrama psicromtrico
Propiedades del aire para la condiciones de entrada
Altitud SNM
Presin atmosfrica
Temperatura
Presin de saturacin
Humedad relativa
Presin parcial H2O
Punto de roco
Entalpa especfica
Humedad especfica
Volumen especfico
Propiedades para condiciones de salida y h. relativa 100%
Humedad especfica en kg de agua/kg de aire seco
Entalpa especfica en kJ/kg de aire seco
Clculo de masa de aire seco
kPakPakPapPpOHas67.8603.37.892
min20.15)298)(
..314.8(
)97.28)(
min15)(67.86(
33kgKKkmolmkPakmolkgmkPaRTMVpmasasas...
. Clculo del flujo msico de agua condensada
.....)(312)()(lOHasasmmm..
secoairekgaguakgkgmmaslOH)0086.00217.0)(
min20.15()(31)(2
min199.0)(2kgmlOH..
Clculo de la transferencia de calor
)10(28102)(ClOHCCashhhmQ..
Del software propagua:
kgkJhClOH42)10(2
)42)(
min199.0(
min20.15(
kgkJkgkgkJ83,56)-(31,82)
kgQ...
minkJQ778..
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 2
1. Explique por qu razn la friccin es un proceso irreversible, cul es el comportamiento de este proceso.
2. Clasifique los siguientes procesos en reversibles e irreversibles e indique como cambia la entropa global
tanto del sistema y los alrededores.
a. Condensacin de vapor de agua 50 C y 100 kPa
b. Evaporacin del agua a 120,23 C y 200 kPa
c. Mezcla en igual proporcin molar de oxgeno y nitrgeno
d. Expansin isotrmica de un gas ideal
e. Compresin adiabtica de una mezcla aire combustible gaseoso.
3. Analice los enunciados para la segunda ley de la termodinmica e indique que generalizaciones se pueden
realizar a partir de ellos.
4. Pueden, dos mquinas trmicas que trabajan entre las mismas temperaturas tener eficiencias diferentes?
Argumente su respuesta.
5. Qu significa que el coeficiente de rendimiento de un refrigerador sea igual a 1?
6. La entropa es una propiedad que se define solo para transformaciones reversibles. Entonces, qu mtodo
se utiliza para determinar el cambio de entropa en un proceso irreversible?
7. Qu significado tiene para un determinado proceso un cambio de entropa negativo en el sistema y positivo
en el universo?
8. Explique como se puede calcular el cambio de entropa en una reaccin qumica.
9. Indique que posibilidades tiene de realizarse en forma espontnea o irreversible, un proceso qumico que al
realizarse libera calor e implica un aumento de la entropa.
10. Durante un proceso adiabtico reversible, la entropa del sistema aumenta o disminuye? Explique su
respuesta.
Autoevaluacin 9
1) La segunda ley de la termodinmica permite establecer
a) un balance de energa
b) la direccin de un proceso
c) el cambio de entalpa
d) el cambio de energa interna
2) Un ejemplo de un proceso reversible puede ser
a) la expansin libre de un gas
b) la mezcla de dos gases ideales
c) el flujo de corriente elctrica por una resistencia
d) la compresin isotrmica de un gas
3) Uno de los principios de Carnot dice que ninguna mquina trmica
a) puede tener una eficiencia del 100%
b) tiene una eficiencia menor que una mquina ideal
c) tiene una eficiencia mayor que la mquina de Carnot
d) tiene una eficiencia igual a la mquina de Carnot
4) En un proceso isotrmico reversible el cambio de entropa es igual a la relacin entre
a) calor transferido y temperatura
b) calor suministrado y trabajo

c) calor especfico y temperatura
d) cambio de volumen y trabajo
5) La propiedad que permanece constante en un proceso adiabtico reversible es la
a) temperatura
b) energa interna
c) entropa
d) entalpa.
6) Al ocurrir un proceso irreversible la entropa del universo
a) disminuye
b) aumenta
c) no cambia
d) no se puede determinar
7) El cambio de entropa durante el calentamiento de 0,5 moles de un gas ideal a presin constante desde 300
hasta 400 K, es
a) 0,29 R
b) 0,14 R
c) 0,29 pC
d) 0,14 pC
8) Cuando un mol de un gas A se mezcla con un mol de gas B el cambio de entropa en este proceso es
a) 2R ln 2
b) Rln 0,5
c) 0,5R ln 2
d) 2R ln 0,5
9) Si el calor latente de vaporizacin del etanol a 78,3 C es de 204,26 cal/g, su entropa de vaporizacin en
cal/gK, es
a) 2,61
b) 0,75
c) 0,58
d) 0,54
10) La tercera ley de la termodinmica establece que la entropa de una sustancia pura, perfectamente cristalina
a 0 K, es
a) mxima
b) cero
c) menor que cero
d) mayor que cero
1. Determine la mxima cantidad de trabajo que puede producir una mquina ideal que trabaja entre 360 y 900
K si de la fuente de alta temperatura recibe, en forma de calor, 5.000 kJ. Calcule tambin el calor que se pierde
en este proceso.
2. Calcule el tiempo que se necesitara para congelar 5,0 kg de agua que se encuentra a 25 C si la potencia del
refrigerador ideal que se utilizara es de 2,0 kW.
3. Determine la potencia en kW de una bomba calorimtrica para que suministre 80.000 kJ/h si el coeficiente de
la bomba calorimtrica es de 2,5.
4. Calcule el trabajo involucrado en cada una de las etapas de un ciclo de Carnot realizado por 0,25 moles de
un gas ideal si inicialmente, el gas, se encuentra a 80 kPa y 17 1C, durante la compresin isotrmica la presin
aumenta hasta 100 kPa y despus de la compresin adiabtica, la temperatura llega a 927 1C. (Se asume para
un gas ideal que . = 1,4).
5. Si un sistema formado por 2,5 moles de nitrgeno se expande isotrmicamente hasta reducir la presin hasta
la mitad del valor inicial. Cul el cambio de entropa en este proceso?
6. En un recipiente de paredes adiabticas se colocan en contacto 150 g de hielo a 0.C con 250g de agua
lquida a 70.C Determine el cambio de entropa.
SUSTANCIA
CALOR ESPECIFICO
CALOR DE FUSION
H2O (s)
9 cal/(mol.K)
79.7 cal/ g
H2O(l)
18 cal / (mol.K)
7. Determine el cambio de entropa durante la mezcla de 15 moles de nitrgeno, 3 moles de oxgeno y 2 moles
de CO2 a la presin de 1 atmsfera y temperatura de 300 K.
8. Calcule el trabajo realizado y el volumen final luego de un proceso isotrmico donde la entropa de 0,2 kmol
de aire aumenta en 3,6 kJ/K si la presin inicial es 600 kPa y la temperatura 400 K.
9. Calcule la cantidad de energa que es necesario suministrar en forma de calor y el cambio de entropa para
evaporar 25 Kg de agua que se encuentra como lquido saturado a 73 kPa en el interior de un tanque donde la
presin se mantiene constante.
10. Calcule la cantidad de calor retirada, el % de vapor que se condensa y el cambio de entropa, cuando 2,0 kg
de vapor de agua que se encuentran en un tanque cerrado a 150 C y 120 kPa se enfra hasta una temperatura
de 80 C.
1. Explique las caractersticas de todo ciclo termodinmico Qu significado tiene el rea encerrada por las
lneas correspondientes a las trayectorias de un ciclo termodinmico en un diagrama Ts?
2. Qu semejanzas y diferencias encuentra entre el ciclo de Otto y el ciclo Diesel?
3. Entre dos rangos de presiones iguales cul de los ciclos anteriores tiene una mayor eficiencia?
4. Establezca una relacin de correspondencia entre cada una de las etapas del ciclo de Brayton y los
componentes necesarios para el funcionamiento de una turbina.
5. En qu procesos difieren los ciclos de potencia de gas y los ciclos de potencia de vapor?
6. Describa cada uno de los cambios que ocurren en la sustancia de trabajo durante la etapa de expansin
isobrica de un ciclo de Rankine
7. Si en un ciclo ideal de Rankine se mantienen constantes las condiciones a la entrada de la turbina y se
reduce la presin en el condensador que efecto tiene sobre la eficiencia del ciclo?
8. Explique la funcin que cumple el capilar o la vlvula en un sistema de refrigeracin por compresin de vapor.
9. Qu caractersticas termodinmicas debe poseer una sustancia para que pueda ser utilizada como
refrigerante?
10. Cules son las principales aplicaciones de los sistemas de refrigeracin de gas?
Autoevaluacin 10
1) En los ciclos ideales de potencia la sustancia de trabajo es
a) el combustible gaseoso
b) el aire
c) los gases de combustin
d) la mezcla carburante
2) El funcionamiento de un motor a gasolina se
6) El fluido de trabajo cambia de fase en el ciclo de
a) Carnot
b) Diesel
c) Brayton
d) Rankine
7) Mediante el ciclo inverso de Carnot se estudia el comportamiento ideal de estudia mediante el ciclo de
a) Otto
b) Diesel
c) Brayton
d) Rankine
3) El ciclo de Brayton se utiliza para modelar el funcionamiento de
a) una caldera
b) una central termoelctrica
c) un motor de 4 tiempos
d) una turbina
4) Si en un ciclo de Otto la relacin de

compresin aumenta se puede deducir que
a) la eficiencia disminuye
b) la energa disminuye
c) aumenta el trabajo producido en el ciclo
d) aumenta la cantidad de calor suministrado
5) En un ciclo Diesel el calor requerido se

suministra en el proceso de
a) expansin isotrmica
b) expansin isobrica
c) compresin isotrmica
d) isocrico
a) motores y bombas trmicas

b) bombas y compresores
c) refrigeradores y bombas trmicas
d) condensadores y evaporadores
8) En un ciclo de refrigeracin, se requiere del

proceso de estrangulamiento debido a que en l
se produce
a) aumento de la presin
b) aumento de la capacidad calorfica
c) descenso de la temperatura
d) descenso de la entalpa
9) El COP de una bomba de calor ideal que extrae

calor a -13 C y lo cede a 27 C, es
a) 0.15
b) 0,48
c) 2,1
d) 6,5
10) Si se quisiera aprovechar directamente la

energa solar con fines de refrigeracin el
sistema ms apropiado sera
a) refrigeracin por absorcin

b) refrigeracin de gas
c) ciclo inverso de Carnot
d) compresin de vapor
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) En un ciclo ideal de Otto de aire estndar se dan las siguientes condiciones:

a) Temperatura inicial 298,0 K
b) Presin inicial 120,0 kPa
c) Temperatura despus de la compresin adiabtica 700,0 K

d) Calor suministrado 24.600 kJ/kmol
Calcule la relacin de compresin, la relacin de presiones mxima a mnima y la eficiencia del

ciclo.
2) Un ciclo ideal de Diesel opera con una relacin de compresin de 9.0 y las condiciones iniciales
son 27 1C y 92 kPa. El volumen inicial del cilindro es de 7,72 x 10-3 m3. Si al aire se le suministran
4.3 kJ en forma de calor durante el proceso de expansin isobrica determine la presin y
temperatura al final de cada proceso y la eficiencia del ciclo.
3) Un ciclo de Brayton simple que usa aire como fluido de trabajo tiene una relacin de presiones de
12. Si el aire entra al compresor 300 K y 80 kPa, y a la turbina a 1.250 K cul ser la temperatura
a la salida del compresor y a la salida de la turbina? Determine el trabajo del compresor, el
trabajo producido por la turbina y el calor transferido durante los procesos isobricos.
4) Calcular la potencia de una planta de vapor que trabaja con un ciclo ideal de Rankine simple entre
3,5 MPa y 60 kPa. La temperatura del vapor a la entrada de la turbina es de 420 1C y el vapor
circula a travs del ciclo a razn de 25 kg/s.
5) Una nevera utiliza refrigerante 12 como sustancia de trabajo y funciona mediante un ciclo ideal
de refrigeracin por compresin de vapor entre 0.1 y 0.65 MPa. El flujo msico del refrigerante es
de 0,056 kg/s. Calcular la potencia calorfica retirada del espacio refrigerado, la potencia calorfica
cedida al ambiente y la potencia suministrada por el compresor.
1. Establezca las diferencias entre flujo permanente o estable y flujo transitorio
2. Con un ejemplo explique el concepto de trabajo de flujo
3. Plantee una ecuacin general que muestre el principio de conservacin de energa

en un volumen de control.
4. Explique la razn por la cual los procesos de estrangulamiento se utilizan en

refrigeracin.
5. Explique si se presentan o no cambios en la densidad de un fluido gaseoso

cuando pasa por un compresor que trabaja en un proceso de flujo estable.
6. Plantee una ecuacin para el balance energtico en un evaporador.
7. Cmo cambia la temperatura y la densidad en una tobera?
8. Qu sucede cuando un lquido saturado se somete a un proceso de

estrangulamiento?
9. Por qu razn aumenta la temperatura de un fluido que se llena a un tanque

vaco mediante conexin a una lnea de alimentacin a presin alta?
10. Un operario abandon por un tiempo su trabajo dejando por descuido abierta la
vlvula de un tanque de aire comprimido, cuando regres encontr que el tanque
estaba recubierto de hielo. Explique por qu pudo haber ocurrido tal fenmeno?
Autoevaluacin 11
captulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Si en cualquier punto de un volumen de control
las propiedades de un fluido en un instante
determinado son iguales, se dice que el flujo es
a) estable
b) uniforme
c) permanente
d) estacionario
2) El caudal volumtrico de un fluido a travs de

una tubera depende de
a) densidad y rea de la tubera

b) densidad y velocidad
c) velocidad y dimetro de la tubera
d) velocidad y cada de presin
3) En un punto de un volumen de control la suma
de la energa interna del fluido ms el trabajo de

flujo es igual, para ese punto, a la
a) energa cintica
b) energa potencial
c) energa total
d) entalpa
4) Si el dimetro de una tubera se reduce a la

mitad la velocidad
a) aumenta cuatro veces

b) aumenta dos veces
c) disminuye dos veces
d) disminuye cuatro veces
5) En un intercambiador de calor donde no se

presentan prdidas de energa hacia el exterior,
el cambio de entalpa de uno de los fluidos, es
igual al
a) trabajo de flujo
6) La primera ley para un proceso de flujo

permanente donde solo se encuentra un
dispositivo como una bomba o un compresor se
expresa mediante la ecuacin
a) w = .h
b) q = .h
c) q w = .h
d) q w = .u + p.v
7) El coeficiente Joule Thomson de un gas es

una medida de la variacin de la
temperatura con respecto a la presin
durante un proceso
a) isentrpico
b) isoentlpico
c) isocrico
d) adiabtico
8) Cuando un fluido pasa a travs de una tobera,

experimenta un aumento de
a) entalpa
b) presin
c) energa cintica
d) energa interna
9) Al llenar un recipiente con un fluido procedente

de una lnea de carga se presenta igualdad entre
la energa interna del fluido y la
a) entalpa en la lnea de carga

b) entalpa en el interior del recipiente
c) energa cintica al entrada
d) entropa antes de entrar al recipiente
10) Cuando se abre la vlvula de un cilindro que

contiene un gas se presenta
a) aumento de entalpa
b) cambio de temperatura
c) cambio de energa interna
d) calor transferido
b) aumento de energa
c) disminucin de temperatura
d) disminucin del volumen especfico
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con
sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Para obtener agua caliente a 85 C que se requiere en un proceso de escaldado, se mezclan en

una cmara, vapor saturado 180 kPa y agua lquida a 180 kPa y 15 C. Si el agua fra se
suministra a razn de 1,5 kg/s determine el caudal msico del vapor.
2. Para suplir las necesidades de agua de una planta procesadora de alimentos se bombea agua
desde un pozo a 15 metros bajo la superficie, hasta la parte ms alta de la edificacin situada a
20 m sobre el suelo mediante una bomba de 1,5 kW, Si se descarta cualquier prdida de
energa por friccin o por transferencia de calor determine, el mximo flujo de agua que puede
mantenerse mediante este sistema de bombeo.
3. Un calentador elctrico tiene una resistencia de 15,0 kW. Si el agua entra de manera
permanente a 14 C y 110 kPa, determine el flujo msico para que el agua salga
continuamente a 65 C.
4. Una turbina adiabtica se alimenta mediante 7,0 kg/s de vapor sobrecalentado a 400 C y 10
MPa. El vapor sale a 75 kPa y con una calidad del 90%. Si se desprecian los cambios de energa
cintica y de energa potencial, determine la potencia de la turbina.
5. Un cilindro de paredes metlicas inicialmente vaco y tiene una capacidad de 0,20 m3, se carga
con oxgeno proveniente de una lnea de llenado a 200 kPa y 10 C hasta que la presin en el
cilindro llega 200 kPa. Determine la temperatura y la masa en el interior del cilindro despus
del proceso.
1. Se desea proporcionar agua caliente para un proceso a razn de 20 L/min. Ud.

como futuro ingeniero qu criterios tendra en cuenta para recomendar una
determinada fuente de calefaccin para atender a esta necesidad?
2. Analice y explique los cambios energticos que tienen lugar en un proceso de

liofilizacin.
3. Consulte y explique en que consisten los sistemas de evaporacin de triple efecto.
4. Cmo se podran alcanzar temperaturas tan bajas como para licuar el aire?
5. Puede la temperatura de saturacin adiabtica ser mayor que la temperatura de una mezcla de aire y vapor
de agua? Justifique su respuesta
6. Qu relacin existe entre la humedad relativa del aire atmosfrico y la diferencia entre las temperaturas de
bulbo seco y de bulbo hmedo?
7. Explique cmo podra calcularse el agua retirada durante un proceso de secado, si se conocen las
temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo tanto a la entrada como a la salida de un secador de tnel y el
flujo msico del aire utilizado?
8. Cmo se representan en una carta psicromtrica procesos de calentamiento con humidificacin?
9. Qu intercambios de materia y energa se presentan durante el secado de un material?
10. Cul temperatura de bulbo hmedo ser mayor, la del aire con una humedad relativa de 50% o la del aire
con humedad relativa del 90% a igual temperatura y presin? Justifique su respuesta.
Autoevaluacin 12
pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva repasar los
conceptos involucrados en cada una de las preguntas que no respondi acertadamente.
1) Una de las propiedades de la leche, necesarias para determinar el calor requerido durante la pasterizacin,
es su
a) entropa
b) volumen especfico
c) calor latente
d) calor especfico
2) La temperatura en el interior de un autoclave, lleno con vapor saturado, se determina si se conoce
a) la presin
b) la velocidad del vapor
c) el flujo msico del vapor
d) el calor de vaporizacin
3) El funcionamiento de un compresor se modela
6) La relacin entre la presin parcial del vapor de agua en el aire atmosfrico y la presin de vapor del agua a
una determinada temperatura se denomina
a) humedad especfica
b) humedad relativa
c) fraccin molar
d) presin de saturacin
7) Si la temperatura del aire permanece constante y su temperatura de bulbo hmedo disminuye, significa que
a) la humedad del aire aumenta
b) la entalpa del aire aumenta
c) la presin de saturacin disminuye
d) la presin parcial de H2O disminuye
mediante un ciclo donde la etapa de compresin es un proceso adiabtico reversible, por tanto la propiedad que
se mantiene constante en este proceso es
a) entalpa
b) entropa
c) temperatura
d) presin
4) La expansin de un gas al atravesar un orificio o conducto capilar, implica una disminucin de
a) volumen especfico
b) entalpa
c) temperatura
d) entropa
5) En la elaboracin industrial del bocadillo se utilizan marmitas abiertas con camisa de vapor, la energa
necesaria para la evaporacin, en estos casos procede directamente de la
a) condensacin del vapor
b) combustin de un combustible
c) expansin del vapor
d) entalpa de la solucin
8) Si la humedad especfica del aire es constante, al enfriarse, aumenta
a) el punto de roco
b) la presin de vapor del agua
c) la humedad relativa
d) el volumen especfico
9) El aire atmosfrico se satura ms fcilmente cuando
a) se calienta y humidifica
b) se enfra y se humidifica
c) solo se enfra
d) solo se humidifica
10) La temperatura de bulbo hmedo de una mezcla aire-vapor de agua, permanece constante, durante un
proceso de
a) expansin adiabtica
b) calentamiento con humidificacin
c) enfriamiento a humedad constante
d) enfriamiento adiabtico e isobrico
1. Cuando a un flujo permanente de aire seco se suministra una potencia calorfica de 30 kW, a presin
constante, el gas se calienta desde 20 C hasta 110 C. Si el cp promedio en este rango de temperaturas puede
tomarse como 1,0045 kJ/(kg.K) cul ser el caudal msico del gas.
2. A una marmita para escaldado de vegetales, llega vapor saturado seco a 150 C y sale con una calidad del
60%. Determinar la cantidad de de vapor que sera necesario utilizar en el proceso de elevar la temperatura de
250 kg de agua desde 15 hasta 70 C si la presin se mantiene constante en 1 atmsfera.
3. La lectura de los manmetros en una lnea de vapor, se encuentra relacionada con la temperatura y el estado
de saturacin del vapor. Calcular la presin que debe registrar el manmetro de un autoclave, en un sitio donde
la presin atmosfrica es de 75,0 kPa, para que la temperatura en el interior sea de 130 C? Si en ese sitio la
presin que se lee en el manmetro es de 200,0 kPa, cul ser la temperatura?
Figura 12-14
4. Se desea conocer la cantidad de agua y el calor retirado por kg de aire seco en una unidad de
acondicionamiento de aire si se conoce que el aire entra a una temperatura de 32 C, presin de 101,3 kPa y
humedad relativa del 80%; el aire sale a una temperatura de 15 C, presin de 95,0 kPa y 40% de humedad
relativa.
5. Se desea concentrar por evaporacin 100,0 kg/h de un jugo que contiene un 5% de slidos hasta aumentar la
concentracin al 30% para lo cual se insufla, en el lquido, aire en contracorriente a 50 C, 1,0 atmsferas y 5,0
% de humedad relativa; si el aire se enfra adiabticamente y sale saturado qu flujo msico de aire se
necesita?
Figura 133: Evaporacin por contacto directo con aire
FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2
Abbot, & Ness, V. (s.f.). Termodinmica. Mc Graw Hill.
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Ayuso, L. E. (1989). Termodinmica. Bogot: Unisur.

Boxer, G. (1990). Termodinmica. Addison & Wesley Iberoamericana.
Cengel, Y., & Boles, M. (2003). Termodinmica. Mxico: Mc Graw Hill.
Cisneros, . E. (2006). Termodinmica. Bogot: Unad.
Faires, V. (1980). Thermodynamics. New York: The Mc Millan Company.
Hougen, O., Watson, K., & Ragatz, R. (1988). Principios de los procesos qumicos. Barcelona: Revert.
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Milln, J. (s.f.). Clculos Psicromtricos. Obtenido de
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Moran, M., & Shapiro, H. (1993). Fundamentos de termodinmica tcnica. Barcelona: Revert.
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Smith, J., & Van Ness, H. (1982). Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica.
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Mxico: Limusa.
Wark, K., & Richards, D. (2001). Termodinmica. Madrid: Mc Graw Hill.
INFORMACIN DE RETORNO
INFORMACIN DE RETORNO 1
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
2. d
3. c
4. c
5. a
6. c
7. b
8. c
9. a
10. b
Problemas de aplicacin
1. a) La presin del gas es igual a la suma de la presin atmosfrica ms la presin ejercida por la fuerza
externa. A su vez esta presin es igual a la fuerza sobre el rea transversal.
kPaPakPamcmcmNkPaPPPextatm7.107)
10001)(
110000(
3020101222.....
b) Se utiliza la ecuacin de estado para determinar la temperatura
KKmolJmolggmPanRVPT4.518)
(31.8)
287.0(
001.0.1077003111...
c) KKTT7.414)4.518(8.08.012...
.00008.0107700)7.414)(
.31.8(025.032...
cmcmcmAVh7.263080023
2. LmPaKKmolJmolV66066.075000)298)(
.31.8(231...
kPakPaP45)75)(40.01(2...
LkPaLkPaV11045)66)(75(
2..
Figura 134: Diagrama PV para el proceso isotrmico
3. La secuencia de procesos conforman un proceso cclico. Para trazar la trayectoria se deben determinar las
condiciones de presin y volumen iniciales y en cada uno de los estados intermedios.
KTatmPmolesn2731211...
LmolLmolesV8.44)
14.22)(2(1..
KKTTatmPP546)273(2211212.....
LLVV6.89)8.44(2212...
LLVVTT4.134)8.44(331323....
atmLLatmVVPP67.04.134)6.89)(1(
3223...
1434TTVV..
atmKKatmTTPP33.0546)273)(67.0(
3434...
Figura 135: Diagrama PV para el proceso cclico
4. moleskmolKKkmolkJmkPaRTPVn4.100104.0)288)(
.31.8(
)1.0)(250(3
gmolgmolesmCH4.166)
116)(4.10(4..
Ya que las paredes del tanque son rgidas el proceso que ocurre es isocrico, por tanto
kPaKKkPaTTPPVV263288)303)(250(
121212....
Figura 136: Diagrama PV - Proceso isocrico
Figura 137: Diagrama PT - Proceso isocrico
5. Para calcular la presin parcial de cada gas es necesario determinar el nmero de moles y la fraccin molar
de cada uno de ellos.
molesgmolgnN250)
281)(7000(
2
molesgmolgnCO100)
441)(4400(
2
29.035010071.035025022
molesmolesxmolesmolesxCON
kPakPaPxPNN213)300(71.022
kPakPaPxPCOCO87)300(29.022
Asumiendo que las paredes del sistema son rgidas y que la temperatura se mantiene constante la presin ser
directamente proporcional al nmero de moles. Entonces se calcula el nmero de moles de nitrgeno
adicionales y con ese dato se determina el nuevo nmero de moles totales y la presin final.
molesnmolesgmolgntotalesN4.4214.713504.71)
281)(2000(
2
kPamolesmoleskPaP2.361350)4.421)(300(
1. b
2. c
3. c
4. b
5. b
6. d
7. c
8. b
9. a
10. c
1.
TTTsiTTFCFC....)32)(
95(
40160416059........TTTT
KTK15.23315.27340....
RTR67.41967.45940....
2. CPCPCPTTTTTT
4100440100100500
1004..CPTT
FPFPTTTT
92092032212100500
640209009...FPTT
)32(
920100...FPTT
926020
.FPTT
3. En primer lugar se debe calcular el rea de transferencia y remplazar los valores en la ecuacin para la tasa
de transferencia de calor por conduccin.
215)5)(3(mmmA..
WmKmKmWxTAkQt1050)
15.015)(15)(
(7.0.2..
4. La forma de transmisin de calor es la de conduccin por lo tanto se despeja el cambio de temperatura de la
ecuacin 23, correspondiente a la tasa de transferencia de calor para la conduccin.
222071.0)
23.0.(.mmRA.....
CKmKmWmWAkxQTt
062.0062.0)071.0))(
.204(
)0015.0)(600(
2.
Dado que la temperatura de la superficie exterior debe ser mayor que la de la superficie interior luego
eriorexteriorTTTint...
5. Si el objeto se puede considerar como un cilindro, debe irradiar calor desde todas las caras, entonces se
debe calcular el rea correspondiente a la superficie total.
222565.0)40.0)(20.0(2)
220.0(2)2()(2mmmmLRRA.........
])300()600)[(565.0)(1067.5(8.0)(44242844.KKmKmWxTTAQalrs.......
WQ3114..
1. b
2. c
3. d
4. a
5. b
6. c
7. b
8. c
9. d
10. d
1. JssCVVItW165000)
min60min)(5)(5)(110(...
2. mNcmmcmNrF.127.0)
1001)(
254.2)(10(.....
60min1(
min)1(
).127.0)(3000(2...2..2.
smNgirostnWnW
WW40..
3. molesgmolgnCO10)
281)(280(..)ln()ln(
2112PPnRTVVnRTW..
JkPakPaKKmolJmolesW53498)
550110ln()400)(
.31.8)(10(...
4. 1212)(VPWVVVPW.....
LmPaKKmolJmolV50050.0200000)273330)(
.31.8)(2(
31..
LLmLkPakJV50050)
1000)(
20090(32...
5. kWWsmsmkgtmgyW35.2235210)12)(8.9)(200(2.....
1. c
2. b
3. b
4. a
5. c
6. d
7. a
8. c
9. b
10. d
1. 0.1200040040.03....xkPaPLmV
La masa y el volumen del sistema permanecen constantes ya que se trata de un sistema cerrado de paredes
rgidas. Por lo tanto el volumen especfico debe mantenerse tambin constante. El volumen especfico se
determina mediante las tablas de vapor saturado o software de propiedades termodinmicas del agua como
PROPAGUA o WASP for windows.
a la presin de
kgmv30996.0.
A la presin de , entonces 001154.0,1318.0..fgvv

7535.0001154.01318.0001154.00996.0
.x
kgkgmmvVminicialvapor016.40996.040.033
kgkgmfinalvapor03.3016.4)7535.0(..
kgkgkgmcondensadovapor99.003.302.4...
2. A 150 kPa la temperatura de saturacin es de 111.37 C, luego a 300 C el vapor se encuentra como vapor
sobrecalentado y el volumen especfico a las condiciones estas condiciones es de 1.7570 m3/kg, encontrado
por medio del software PROPAGUA.
a. Este volumen especfico permanece constante, por lo tanto para determinar la temperatura y presin a las
cuales se debe presentar el cambio de fase se busca en las tablas o con ayuda del software las condiciones de
saturacin para las cuales el volumen especfico de vapor saturado sea de 1.7570 estas condiciones son:
presin de y temperatura de .
b. A 80 C la presin de saturacin es de .
c. A las condiciones finales los volmenes especficos del vapor y del lquido son respectivamente 3,4087 y
0,001029 m3/kg. Con estos datos se calcula la calidad del vapor
5037.0001029.04087.3001029.07570.1
.x
Lo cual significa que a 80 C hay aproximadamente la misma cantidad de vapor que de lquido.
kgkgmmminicialvapor102,07570.1180.033
kgkgmfinalvapor0514.0102.0)5037.0(..
kgkgkgmlquido0506.00514.0102.0...
3. Utilizando la ecuacin de gas ideal se calcula el volumen molar
kmolmkPaKKkmolmkPaPRTV336651.0000.5400.
.314.8
Para calcular el volumen utilizando la ecuacin de estado se recurre al mtodo de ensayo y error donde se
busca el volumen molar para el cual la presin se aproxime a 5.000 kPa. Como los clculos son repetitivos se
recomienda utilizar una hoja electrnica de clculo. Se comienza con el volumen molar encontrado por la
ecuacin de gas ideal y se disminuye o aumenta convenientemente hasta alcanzar la condicin indicada.
kPakmolmkmolmkPakmolmKKkmolmkPaVabVRTP4517)6651.0(
.366)0428.06651.0(
400.
.314.82326332..
Volumen molar,
Presin,
0,6651
4.517
0,5900
5.026
0,5910
5.018
0,5930
5.003
0,5932
5.002
0,5935
4.999,8
0,5934
5.000,5
En consecuencia el volumen molar del CO2 a 5 MPa y 400 K es de
Por otra parte y con los datos anteriores se calculan lo volmenes.
kmolkgkmolkgn1136.0)
0.441(5..
330756.0)(6651.0)1136.0(mkmolmxkmolVidealgas..
330674.0)(5935.0)1136.0(mkmolmxkmolVrealgas..
Entre los dos datos se presenta una desviacin de ms del 12% lo cual justifica la utilizacin de las ecuaciones
de gases reales. Sugerencia, calcule el volumen molar utilizando las otras ecuaciones de estado para gases
reales y obtenga sus propias conclusiones.
4.
kmolkmolkgkgn0356.197.2830
KKkmolmkPakmolmkPanRPVT4.290.
.314.8)(0356.1(
)5)(500(
33
kmolmkmolmV338281.40356.15
)
)8281.4(
.13620000(
.314.8)0428.08281.4(
)(
)(
2326332kmolmkmolmkPakPaKkmolmkPakmolmVaPRbVT.
KT1.291.
En este caso no se justifica utilizar la ecuacin de estado de van der Waals o cualquier otra ecuacin de estado
para gases reales ya que la desviacin es menor del 1%.
5. A 363 K y 210 kPa tanto el oxgeno como el nitrgeno se pueden considerar como gases ideales ya que la
temperatura es muy superior a las temperaturas crticas y la presin est muy por debajo de las presiones
crticas. Por lo tanto el nmero de moles totales se puede calcular utilizando la ecuacin de estado de gas ideal.
222222NONOnnPPsi...
moleskmolKKkmolmkPamkPaRTPVn478.3003478.0363.
.314.8)050.0)(210(
33
478.322
...NOnnn
478.3222
..NNnn
molesnN159.13478.32
molesmolesnO319.2)159.1(22
gmolgmolesmO20.74)0,32)(319.2(
2
gmolgmolesmN45.32)0.28)(159.1(
2
1. d
2. b
3. a
4. b
5. c
6. a
7. c
8. b
9. c
10. b
1. ?.QkJW50.kJU40...
kJkJkJWUQ105040.......
El signo positivo indica que se transfiere calor al sistema.
2. kcalQ12001.kcalQ8002..
La primera ley establece que
kcalkcalQQQcicloWciclo400)8001200(21......
kWkcalkJsutociclosciclokcalW1117)187.4)(
min60)(
min40)(400(
3. ?..UkcalH1000..kJW1000.
Si la presin permanece constante entonces HQ..
El cambio de emerga interna se calcula a partir de la primera ley
kcalkJkcalkJkcalWHWQU761)
187.41)(1000()1000(.........
4. molesn5.2.)ln(
12VVnRTQWcteT....122VV.
kJmoleskmolKKkmolkJmolesW48.52ln)
10001)(380)(
.314.8)(5.2(..
5. Como el proceso que se realiza es isobrico, la primera ley establece que el calor transferido es igual al
cambio de entalpa. En las tablas de vapor o utilizando cualquier software sobre propiedades termodinmicas
del agua se determina el valor de la entalpa inicial bajo la consideracin de que la calidad del vapor inicial es
igual a 1. Al ceder calor al medio ambiente, el vapor se condensa, hasta alcanzar un nuevo valor de entalpa, el
cual se determina mediante el calor transferido. Con este valor y con las condiciones de saturacin se
encuentra la calidad al final del proceso.
mQhhhhmHQ.......1212)(
kgkJhhg4.27161..
kgkJkgkJkgkJh4.17160.2)2000(
)4.2716(2.
kgkJhf4.535.
54.04.5354.27164.5354.1716
.x
1. b
2. d
3. a
4. d
5. b
6. c
7. b
8. c
9. b
10. b
1. Si no hay intercambio de calor con el medio exterior se puede considerar que todo el calor transferido por la
leche caliente es igual al ganado por la leche fra. Por otra parte, debido al contenido de grasa, el calor
especfico de la leche entera es diferente del calor especfico de la leche descremada; estos valores se obtienen
de la tabla de calores especficos para algunos alimentos.
enteralecheporganadoCalorQel..
descremadalecheporcedidoCalorQdl..
dlelQQ....
)()(......dledpldleleeplelttcmttcm....
epleldpldlelepleldldpldlecmcmtcmtcmt....
CCkgkcalkgCkgkcalkgCCkgkcalkgCCkgkcalkgte7.53)
.
74.0(30)
.
95.0(170)5)(
.
74.0(30)60)(
.
95.0(170
2. Para calcular el calor necesario se debe primero calcular la cantidad de agua evaporada.
kgkgmslidos5.87)250(35.0..kgkgkgminicialagua5.1625.87250...
kgkgmfinalagua3.586.0)4,0(5.87
..kgkgkgmevaporadaagua2.1043.585.162...
A , y de tal manera que
Luego kJkgkJkgmhQfg237472)2279)(2.104(...
3. kcalCCCkgkcalkgttcmQaceitepaceite2240)18130)(
.
40.0)(50()(12.....
Utilizando el software propagua se encuentran los valores de la entalpa inicial y de la entalpa final. Si se
suponen despreciables las prdidas de calor, el cambio de entalpa del vapor debe corresponder al calor
necesario para elevar la temperatura del aceite.
kgkJh27751.
kgkJh17362..
kgkJh1039..
kgkcalkJkgkJkcalhQmvapor5.10)
187.4)(
1039240.2(..
4. , , , KT2931.kPaP4001.LV302.molesgmolgn5.2)
281)(70(..
LmkPaKKkmolmkPakmolesPnRTV2.150152.0400)293)(
..314.8)(0025.0(
33111....
Como el proceso es adiabtico ..
2211VPVP..
.
2112VVPP.
4.1.9.4.9.6
...
KmolcalKmolcalCCvp.
kPaLLkPaP4.154)30(
)2.15)(400(
4.14.12..
KKkmolmkPakmolkPamnRPVT223.
.314.8)0025.0(
)4.154)(030.0(
33222.
El trabajo en un proceso adiabtico se puede calcular ya sea en funcin de las temperaturas, ecuacin 130 o en
funcin de presin y volumen.
Ecuacin 133.
)293223)(
.9.4(52)(1221KKKmolcalmolesTTCnWv......
JcalJcalcalW3590)
1187.4(5,8575.85721...
o tambin
4.11)0152.0(400)030.0(4.154133112221.
mkPamkPaVPVPW
kJW62.321.
El signo positivo indica que el sistema realiza trabajo.
5. kmolesn020.0.kPaP501.KT3001.
331998.050)300)(
.314.8)(020.0(
mkPaKKkmolmkPakmolV..
332597.1)998.0)(60.1(mmV..KmmKVVTT480)
998.0597.1(300331212...
kJmkPaVVPW9.29)998.0597.1(50)(31221.....
kJKKkmolkJkmolTTCnUv2.88)300480)(
.5.24(02.0)(12......
kJKKkmolkJkmolTTCnHp9.119)300480)(
.3.33(02.0)(12......
1. b
2. d
3. c
4. a
5. b
6. d
7. c
8. b
9. b
10. a
1.
a) La entalpa molar del oxgeno por tratarse de un elemento es igual a cero. Buscando los valores de los
calores de formacin en las tablas se obtiene:
ofNHoOfHofNOoRgggHHHH)(3)(2)(
464.......
kcalmolkcalmolkcalmolkcalHoR8.214)04.11(4)80.57(6)60.21(4........
El signo negativo indica que la reaccin es exotrmica.
b)
)91.193()23.98(2)06.22(2)90.330(
molkcalmolkcalmolkcalmolkcalHoR.........
. El signo positivo indica que la reaccin es endotrmica kcalHoR35.15..
c) kcalmolkcalmolkcalmolkcalHoR58.15)32.68()90.151()80.235(.........
Reaccin exotrmica
d) )5.226(2)80.57()05.94()3.270(
molkcalmolkcalmolkcalmolkcalHoR.........
Reaccin endotrmica 85.30..oRH
2. a) Reaccin de combustin del etano C2H6(g) + (7/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O (g)
oHCCoOHfoCOfoHCfHHHH62226232.......
molkcalHoHCC82.37262...
)82.372()32.68(3)05.94(262molkcalmolkcalmolkcalHoHCf.......
molkcalHoHCf24.2062...
b) Reaccin de combustin del eteno C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O (g)
oHCCoOHfoCOfoHCfHHHH42224222.......
23.337()32.68(2)05.94(242molkcalmolkcalmolkcalHoHCf.......
molkcalHoHCf49.1262...
c) Reaccin de combustin del cido oxlico H2C2O4(g) + O2(g) 2CO2(g) + H2O (g)
oOCHCoOHfoCOfoOCHfHHHHs42222)(4222.......
molkcalmolkcalmolkcalHoOCHfs82.58)32.68()05.94(2)(422
molkcalHoOCHfs6.197)(422...
d) Reaccin de combustin de la glucosa C6H12O6(g) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O (g)
oOHCCoOHfoCOfoOHCfssHHHH)(612622)(612666....
molkcalHoOHCCs673)(6126...
)673()32.68(6)05.94(6)(6126molkcalmolkcalmolkcalHoOHCfs.......
molkcalHoOCHfs2.301)(422...
3. a) Reaccin CH3OH(l) + O2(g) HCHO(g) + H2O(l)

oHCHOCoOHCHCoRglHHH)()(3.....
molkcalmolkcalmolkcalHoR98.38)67.134()65.173(.......
b) Reaccin C2H5OH(l) + O2(g) CH3COOH(l) + H2O(l)
oCOOHCHCoOHHCCoRllHHH)(3)(52.....
molkcalmolkcalmolkcalHoR36.118)34.208()70.326
c) Reaccin C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
oHCCoHCoHCCoRgggHHHH)(62)(2)(42.......
molkcalmolkcalmolkcalmolkcalHoR73.32)82.372()32.68()23.337(.........
d) Reaccin C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l)
oOHHCCoHCCoRlgHHH)(52)(42.....
molkcalmolkcalmolkcalHoR53.10)70.326()23.337(.......
4. El calor de combustin del metano es , entonces la masa de de metano necesaria para producir ser igual a:
gmolgmolkcalhkcalm1504)16(
80.21220000
5. Los calores de combustin del propano, etano y butano que aparecen en las tablas son respectivamente, y .
Se calcula el nmero de moles y se determina las moles de cada gas, el calor producido ser igual a la suma
del calor aportado por cada gas.
molesKKmolLatmLatmn9.40)298(
.082.0)1000)(1(
molesmolesnprop2.10)9.40(25.0..
kcalmolkcalmolesQprop5.5428)60.530)(2.10(..
molesmolesnet1.6)9.40(15.0..
kcalmolkcalmolesQet5.2288)82.372)(1.6(..
molesmolesnmet6.24)9.40(60.0..
kcalmolkcalmolesQmet1.5525)80.212)(6.24(..
kcalkcalQ1.13242)1.55255.22885.5428(....
1. b
2. c
3. a
4. d
5. c
6. c
7. b
8. b
9. d
10. a
1. kmolkmolkgkgnOH10181802
..kmolkmolkgkgnKOH256112
Relacin de disolucin kmolkmolkmolnnKOHOH52102..
Para esta relacin el calor de disolucin es
Luego . El signo negativo significa calor liberado o producido.
kcalkmolkmolkcalQ23200)2)(11600(....
2. kmolkmolkgkgnOH39.1180.252
..kmolkmolkgkgnHCl247.045.36)36.0)(0.25(
Relacin de disolucin kmolkmolkmolnnKOHOH63.5247.039.12..
Para esta relacin el calor de disolucin es
Luego kcalkmolkmolkcalQ3754)247.0)(15200(....
3. El calor de reaccin a volumen constaste representa el cambio en la energa interna, mientras que a presin
constante es igual al cambio de entalpa. Entonces el problema se reduce a encontrar el cambio de entalpa en
funcin del cambio de energa interna y el cambio en el nmero de moles.
Ecuacin qumica H2(g) + (1/2)O2(g) H2O(l)
)(RTnUH.....
kmolkcalkmolmolmolggkcalU67450)
1000)(0.2)(
0.245.67(..
molkcalKKkmolkcalkmolkcalH68338)298)(
.987.1))(5.01(0()67450(........
4. Si la reaccin se realizara a condiciones normales de presin y temperatura, el calor liberado debe
corresponder al producido durante la reaccin. Ahora bien, como los productos de combustin salen a
temperaturas ms altas, parte del calor generado en la reaccin se emplea en el calentamiento de los gases de
combustin, el cambio de fase del agua y calentamiento del exceso de aire (oxgeno y nitrgeno). Entonces el
calor liberado en este proceso corresponde al calor generado por la reaccin menos el calor utilizado en
aumentar la entalpa de los productos de combustin y el exceso de aire de 25 C hasta 900 C.
Reaccin de combustin a condiciones normales
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
Reaccin balanceada considerando el exceso de aire utilizado y salida de gases a 900 C.
CH4(g) + 4,8(O2(g) +3.76N2(g)) CO2(g) + 2H2O(g) + 2.8O2(g) + 18.0N2(g)
Sustancias
oCH.
oH900
Metano
-74873
-890303
10029
41388
Oxgeno
0
---8659
27921
Gas carbnico
-393522
---9359
37421
Agua lquida
-285830
-----------Agua gaseosa
-241826
---9904
31960
Nitrgeno
0
---8664
26907
Datos: entalpas en kJ/kmol
Cambios de entalpa de los productos de combustin y aire en exceso
Sustancias
Coeficientes
(kmoles)
(kJ)
oH.
Metano
---Oxgeno
2,8
53934
Gas carbnico
1
28062
Agua lquida (evaporacin)

2
88008
Agua gaseosa
2
44112
Nitrgeno
18
328374
Cambio global de entalpa
542490
Calor liberado durante la combustin de un kmol de metano 890303 kJ
Calor utilizado para el cambio global de entalpa 542490 kJ
Calor liberado a medio exterior 347813 kJ
5. Para calcular la temperatura de llama adiabtica se sigue la secuencia ilustrada en el ejemplo 37. Los datos
iniciales son los mismos del problema anterior.
Segn primera ley para este sistema metano298)(
ofPooTofPHHHHn......
Sustancias
Calores de formacin
Coeficientes
(kmol)
ofPHn..
oPHn298.
Gas carbnico
-393522
1.0
-393522
9359
9359
Agua
-241826
2.0
-483652
9904
19808
Oxgeno
2.8
8659
24245
Nitrgeno
18.0
8664
155952
Sumatorias
24
-877174
209364
Calor de formacin del metano
-74873
Sumatoria entalpas de productos
1011665
kJ
Entalpa molar si los gases fueran solo nitrgeno
42507
kJ
Temperatura inicial para ensayo y error
1360
K
Productos de combustin
oH1360
oPHn1360.
oH1320
oPHn1320.
oH1315
oPHn1315.
Gas carbnico
3039
63039
60735
60735.0
60448
60448.0
Agua
51576
103152
49782
99564.0
49559
99118.0
Oxgeno
44198
123754
42755
119714.0
42575
119210.0
Nitrgeno
42260
760680
40889
736002.0
40718
732924.0
Sumatorias
1050625
1016015.0
1011700.0
Diferencias con respecto a entalpas de los productos
38960
4349.8
34.8
Como la diferencia entre las entalpas calculadas de los productos y la sumatoria de las entalpas a 1315 K se
acerca a cero, se toma sta como la temperatura mxima que alcanzara el sistema bajo las condiciones
propuestas.
1. b
2. d
3. c
4. a
5. c
6. b
7. d
8. a
9. c
10. b
1. Primero se calcula la eficiencia de la mquina trmica ideal y con este valor se determina el trabajo realizado
y el calor perdido.
6.090036011.....
cfTT
kJkJQWc3000)5000(6.0....
kJkJkJWQQcf200030005000.....
2. La temperatura de congelacin del agua es 0 C y se asume que la temperatura ambiente es de 25 C entre
estas dos temperaturas se determina el coeficiente de operacin del refrigerador ideal. Con este valor se calcula
la cantidad de calor retirada por unidad de tiempo. Por otro lado se determina la cantidad de calor que se debe
retirar para transformar 5.0 kg de agua a 25 C en hielo a 0 C. Este proceso ocurre a presin constante.
92.10)273298(
273
KKTTTCOPfcf
skJskJWCOPQsf84.21)0.2(92.10)(...
latentesencibleQQQ..
calCCgcalgtmcQpsencible125000)25)(
.
0.1(5000......
calgcalghmQfusinlatente398500)7.79(5000)(......
calcalcalQ523500398500125000....
skcalkJcalkcalskJcalQQtf100)
1187.4)(
10001(
84.21523500.
3. kWshhkJhkJCOPQWBCcs10)
36001)((360005.290000
4. Primero se recomienda calcular las condiciones de P, V y T
Proceso 1-2 Compresin isotrmica
KTPakP290,8011..
LmkPaKKkmolmkPakmolxV53.700753.080)290)(
.314.8)(105.2(
3341...
LkPakPaLPPVVKTTkPaP02.6)
10080)(53.7()(290,1002112122......
Proceso 2-3 Compresin adiabtica y ..
2233VPVP.
)
1(
3223
PPTT
KCT12002739273...
kPakPaTTPP144131200290)100(
)
4,114,1()
1(
3223...
LkPakPaLPPVV173.0413.14100)02.6(
4,1113223...
Proceso 3-4 Expansin isotrmica y ..
4334PPVVKT12004.
Proceso 4-1 Expansin adiabtica
)
1(
4114
TTPP
kPakPaP11530120029080)
4,114,1(
4...
LkPakPaLPPVV216.0)
1153014413)(173.0(
4334....
Clculo del trabajo en cada proceso
kJLLKKkmolmkPakmolxVVnRTW135,053.702.6ln)290)(
.314.8)(105.2(ln3412121....
kJLkPaLkPaVPVPW6.47284.11)02.6)(100()173.0)(14413(
1223332..
kJLLKKkmolmkPakmolxVVnRTW1728108.0216.0ln)1200)(
..314.8)(105.2(ln3434343...
kJLkPaLkPaVPVPW2.47204.11)216.0)(11530()53.7)(80(
1441114.
Observe que tericamente el trabajo en los procesos adiabticos debe ser igual y de signo contrario.
5. y para un proceso isotrmico , entonces )ln(
12VVnRS..
2112PPVV
KkJPPKkmolkJkmolxPPnRS/0144.0)
5.0ln()
.314.8)(105.2()ln(
11321.....
KJS4.14..
6. El cambio de entropa corresponde a la suma del cambio de entropa del hielo al fundirse y el cambio de
entropa del agua al enfriarse. En primer lugar se debe calcular la temperatura final de equilibrio, lo cual se logra
considerando que el sistema es adiabtico y por tanto el calor cedido por el agua debe ser igual al calor ganado
por el hielo.
)(aguaequilibriopaguaaguaTTcmQ..
fusinhielohielohmQ..
aguahieloQQ..
)(aguaequilibriopaguafusinhieloTTcmhm....
paguafusinhieloaguaequilibriocmhmTT
CCgcalggcalgCTequilibrio18.22)
.
0.1)(250(
)7.79)(150(
70...
En este caso la temperatura de equilibrio es mayor de 0 C lo que significa que todo el hielo se funde y el agua
procedente del hielo, magua-h, aumenta su temperatura hasta llegar al equilibrio lo que implica tambin un
aumento de entropa. Por tanto:
aguahaguahielofusinSSSS......._
KcalKgcalgThmSfusinfusinfundidohielohielofusin73.49273)7.79)(150(
KcalKKKgcalgTTcmShaguaequilibriophaguahagua72.11)
27318.295ln()
.0.1)(150()ln(
_
KcalKKKgcalgTTcmSaguaequilibriopaguaagua43.37)
34318.295ln()
.0.1)(250()ln(.....
KcalKcalKcalKcalS02.2443.3772.1173.49.....
7. Cambio de entropa en una mezcla de gases iimezclaxxnRSln....
75.020152
molesmolesxN15.02032
molesmolesxO10.02022
molesmolesxCO
KcalKmolcalmolS0.29)10.0ln10.015.0ln15.075.0ln75.0)(
.987.1)(20(......
8. Para un proceso isotrmico y
12lnVVnRS..
12lnVVnRTW..STW..
kJKkJKW1440)6.3)(400(..
33111.1600)400(
..314.8)(2.0(
mkPaKKkmolmkPakmolV..
3)
./314.8)(2.0(
/6.3(
3)(
1267.9)11.1(mmVVkkmolkJkmolKkJnRSee...
9. Problemas de este tipo se resuelven utilizando las tablas de propiedades termodinmicas del agua o
programas de computador que ofrecen la misma informacin. En este caso se utiliza el software Propagua de
la ya mencionada universidad de Crdoba Espaa.
El estado inicial corresponde a lquido saturado y el estado final a vapor saturado para los cuales se tienen los
siguientes valores a .
kgkJhf48.381.
KkgkJsf.
20486.1.
kgkJhg84.2661.
KkgkJsf.
46719.7.
kJkgkJkghhmQfg57009)48.38184.2661)(25()(.....
KkJKkgkJkgssmSfg4.156.
)20486.146719.7)(25()(......
10. A 150 C y 120 kPa el agua se encuentra como vapor sobrecalentado. El proceso de condensacin se
realiza a volumen constante. Para las condiciones iniciales se encuentran los siguientes valores
kgkJh38.2774.
KkgkJs.
5267.7.
kgmv36107.1.
El estado final, a la temperatura de 80 C corresponde a equilibrio lquido vapor donde la presin de saturacin
es de 47.4 kPa y los datos para lquido saturado y vapor saturado son los siguientes
kgkJhg72.2643.
KkgkJsg.
61317.7.
kgmvg34087.3.
kgkJhf9.334.
KkgkJsf.
66155.3.
kgmvf30010292.0.
Como el volumen y la masa permanecen constantes entonces el volumen especfico tambin se mantiene
constante con lo cual se calcula la calidad del vapor:
472.00010292.04087.30010292.06107.1
fgfvvvvx
Clculo de las propiedades en el estado final:
kgkJxhhhfgf1420)9.33472.2643(472.09.334......
KkgkJxsssfgf.
5355.5)66155.36317.7(472.066155.3......
Calor retirado kJkgkJKghmQ6.2709)142080.2774)(0.2(.....
% de vapor condensado %8.52100*)472.01(...
Cambio de entropa
KkJKkgkJkgsmS9824.3.
)5355.55267.7)(0.2(......
1. b
2. a
3. d
4. c
5. b
6. d
7. c
8. c
9. d
10. a
Para la solucin de los problemas propuestos se utilizar el software PROGASES ya mencionado. En todas las
tablas los datos en negrillas son utilizados como referencia para hallas las otras propiedades.
1. Para responder a las preguntas planteadas se deben conocer las propiedades termodinmicas del gas para
cada estado. Estas se determinar de las condiciones iniciales y de los procesos sucesivos los resultados se
muestran en la tabla siguiente:
Estado
Presin,
Temperatura,
Energa interna
Entropa,
Volumen,
1
120.0
298.0
6189.4
196412
20.6472
2
2559
700.0
14911.7
196412
2.2739
3
6086
1.664.4
39511.7
218139
2.2739
4
326.0
810.5
17483.6
218139
20.6472
kmolkJQUU2.41836246002.1723623.....
Relacin de compresin 92739.26472.20
Relacin de presiones 7.501206086
Eficiencia del ciclo 58.0911)4,11()1(.........r
2. Para determinar las propiedades de cada estado, las cuales se resumen en la tabla siguiente, es necesario
primero calcular el nmero de moles y el calor suministrado por mol de aire:
kmolxkmolmmxVVn4333111085.21118.271072.7.
(en este valor aumenta la entalpa del estado 2) kJkmolxkJq150871085.23.44...
kmolmVV3120124.391118.279
Estado
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
Entropa,
Volumen,
1
92
300
8725.5
198.817
27.1118
2
1.938
702
20797.5
198.817
3.0124
3
1.938
1163
35884.5
215.248
4.9909
4
199
647
19093.7
215.248
27.1118
Eficiencia del ciclo
54.0)166.1(4.1)166.1)(9(
11114,1)4.11(1
ccrrr
3. Se determinan las propiedades de cada estado a partir de las coediciones iniciales
kPakPaPP960)80(121212...
Estado
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
Entropa,
Volumen,
1
80
300
8722.5
199.979
31.1786
2
960
603.6
17752.9
199.979
5.2279
3
960
1250
38845.5
223.542
10.8259
4
80
663.0
19582.1
223.542
68.9076
Temperatura a la salida del compresor 603.6 K
Temperatura a la salida de la turbina 663.0 K
Intercambio de energa en cada uno de los procesos:
Proceso
Tipo de proceso
Trabajo,
Calor,
1a2
Compresin isentrpica
-6447.6
0
2a3
Expansin isobrica
5374.1
21098.6
3a4
Expansin isentrpica
14245.0
0
4a1
Compresin isobrica
-3018.3
-10856.6
Trabajo en el compresor:
Trabajo realizado por la turbina
4. La potencia de la planta termoelctrica se determina calculando el trabajo neto producido. Las propiedades
termodinmicas del agua se hallan utilizando el software
PROPAGUA.
Estado
Ttulo,
x
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
Entropa,
Volumen,
1
0
0.60
85.95
359.90
1.1455
1.0333
2
L
35
86.17
363.54
1.1455
1.0317
3
V
35
420
3270.0
6.9113
87.48
4
0.90
0.60
85.95
2430.45
6.9113
2466.0
kgkJhhhhQWciclociclo)90.35945.2430)(54.3630.3270()()(1423........
kgkJWciclo9.835.
kWkgkJskgPotencia20898)9.835)(25(..
5. A partir de los datos que aparecen en las tablas se determinan las propiedades para el refrigerante 12 en
cada estado.
Estado
Ttulo, x
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
Entropa,
1
1
100
-30.0
174.5
0.7183
2
V
650
38.76
207.4
0.7183
3
0
650
25.0
59.6
0.2233
4
0.3071
100
-30.0
59.6
0.2478
Calor retirado del espacio refrigerado =

kgkJ9.114)6.595.174(..
Calor cedido al ambiente =
kgkJ8.147)4.2076.59(...
Trabajo del compresor =
kgkJ9.32)5.1744.207(..
Potencia calorfica espacio refrigerado = kWkgkJskg43.6)9.114)(056.0(.
Potencia calorfica cedida al ambiente = kWkgkJskg28.8)8.147)(056.0(.
Potencia del compresor = kWkgkJskg84.1)9.32)(056.0(.
Recuerde que el signo solo significa el sentido de la transferencia de calor de acuerdo con el convenio
existente.
1. b
2. c
3. d
4. b
5. d
6. a
7. b
8. c
9. a
10. c
1. Propiedades del agua:
Estado
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
Entrada 1 Vapor saturado
180
117
2701.5
Entrada 2 Agua lquida
180
15
63.10
Salida
180
85
355.99
Datos obtenidos del software PROPAGUA
skgm5.1.2
332211...hmhmhm..
)99.355)(5.1()10.63)(5.1()5.2701(..
11kgkJskgmkgkJskgkgkJm...
Despejando se obtiene
skgkgkJkgkJkgkJskgkgkJskgm187.0)99.355()5.2701(
)10.63)(5.1()99.355)(5.1(.1
2. Dado que no hay mas informacin, es vlido considerar despreciables la transferencia de calor, el cambio en
la energa cintica, temperatura y presin entre los puntos de carga y descarga del fluido. En consecuencia el
trabajo proporcionado por la bomba ser igual al cambio en la energa potencial o tambin: )(12zzgewp.....
)(12.
zzgmW...
skgmsmNsmkgJmNkJJskJzzgWm37.4))15(20)(8.9(
.0.1.0.1)1000)(5.1(
)(
2212
3. En este caso el calor suministrado por unidad de tiempo es igual al cambio de entalpa de la corriente de
agua. . )(12hhmQ...
Entalpas del agua lquida
Estado
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
Entrada
110
14
58.87
Salida
110
65
272.08
Datos obtenidos del software Propagua.
skgkgkJskJhhQm070.0)87.5808.272(
)0.15(
)(12
El problema tambin se resuelve calculando el cambio de entalpa en funcin del calor especfico del agua
lquida y el cambio de temperatura.
4. En este caso no se consideran los cambios de energa cintica ni de energa potencial, y como adems, la
turbina es adiabtica no hay transferencia de calor por tanto:
)(12hhmW....
Propiedades del agua:
Estado
Presin,
Temperatura,
Entalpa,
Entrada Vapor sobrecalentado
10.000
400
3.100
Salida Vapor hmedo x = 0,90
75
167,8
2.559
Datos obtenidos del software Propagua.
Entonces
skJkgkJskghhmW3787)31002559)(0.7()(12........
5. En este caso la ecuacin de balance de energa establece que la entalpa del fluido en la lnea de llenado es
igual a la energa interna en el recipiente.
Propiedades del oxgeno:
Estado
Presin,
Temperatura,
Energa interna,
Entalpa,
Volumen molar,
Corriente de entrada
200
283
5866.3
8219.2
11.7647
Estado final
200
393
8219.2
11489.8
16.3529
Datos obtenidos del software Progases.
La temperatura final es de
Masa de CO2 = kgkmolkgmkmolm39.0)
132)(
3529.161)(20.0(33.
1. d
2. a
3. b
4. c
5. a
6. b
7. d
8. c
9. b
10. d
1. Al aplicar la primera ley de la termodinmica se establece que:
KKkgkJkWTTcQmTTcmhmQpp)293383)(
.0045.1(
30)(
)(
1212
skgm332.0..
2. El calor requerido para elevar la temperatura del agua proviene de la condensacin del vapor y se puede
calcular mediante el cambio de entalpa entre el estado de vapor hmedo con una calidad de 60% y vapor seco
a 150 C y la correspondiente presin de saturacin. Utilizando el software propagua para estas condiciones
se obtiene:
kgkJxCh2745)0.1,150(1..
kgkJxCh1900)6.0,150(2..
kgkJkgkJhq845)27451900(......
El calor necesario para calentar el agua se calcula en funcin del cambio de temperatura:
E
kJCCkgkJkgTTmcpQ57571)1570)(
.
187.4)(250()(12.....
Masa de vapor necesario kgkgkJkJm13.6884557571
3. La presin absoluta es igual a la presin atmosfrica ms la presin manomtrica. La presin absoluta se

calcula considerando que en el interior del autoclave el agua se encuentra en condiciones de saturacin. Por lo
tanto a 130 C corresponde una presin de saturacin de 270.1 kPa.
kPakPaPm1.195)0.751.270(...
Para determinar la temperatura a la presin manomtrica de 225,0 kPa, primero se calcula la presin absoluta y
con ese valor se determina la temperatura de saturacin.
kPakPaPab0.300)0.750.225(...
Segn las propiedades termodinmicas de agua la temperatura de saturacin a 300,0 kPa corresponde 133,5
C
4. La cantidad de agua condensada por kg de aire seco se calcula por la diferencia entre la humedad inicial y la
humedad final y el calor retirado por el cambio de entalpa. Las condiciones iniciales y finales permiten conocer
las propiedades del aire:
Propiedades
Condiciones iniciales
Condiciones finales
Temperatura, C
32
15
Presin, kPa
101.3
95
Humedad relativa, %
80
40
Humedad absoluta,
0.0243
0.0045
Entalpa del aire,
94.30
26.47
0198.0..
0243.00045.02SAkgAguakgSAkgAguakgmOH....
83.67..
)30.9447.26(
SAkgkJSAkgkJq....
Los signos indican que tanto el agua como el calor se retiran del aire.
5. Clculo de la masa de agua evaporada
Balance de masa para los slidos
hkghkgmmhkgjj7.1630.05)30.0()05.0)(0.100(......
hkgkgmmjOH3.83)7.160.100()0.100(
2
Si el aire se enfra adiabticamente hasta saturarse, significa que la temperatura de bulbo hmedo se mantiene
constante, cambiando la humedad y la temperatura de bulbo seco hasta que sta se hace igual a la de bulbo
hmedo. Con esta consideracin se determinan las condiciones iniciales y finales del aire.
Propiedades
Condiciones iniciales
Condiciones finales
Temperatura,
50
20.8
Presin,
101.3
101.3
Humedad relativa,
5
100
Temperatura de Bulbo hmedo,
20.8
20.8
Humedad absoluta,
0.0038
0.0155
Balance de agua en el aire:
)
0155.0()
0038.0(
2SAkgAguakgmmSAkgAguakgmasOHas
hSAkgSAkgAguakghAguakgmas..
7120..
)0038.00155.0(
3.83
)
0155.0(
SAkgAguakgmmmasasaire
0155.0..
7120..
7120SAkgAguakghSAkghSAkgmaire
hHmedoAirekgmaire7230..
ANEXOS
Tabla 7: Calores especficos para algunos productos alimenticios
Producto alimenticio
% Agua
Calor especfico,
Caldos
--0,74
Sopa de repollo
--0,90
Sopa de arveja
--0,98
Sopa de papa
88
0,94
Pescado frito
60
0,72
Pescado fresco
80
0,86
Pescado seco salado
16-20
0,41-0,44
Mantequilla
14-15,5
0,49-0,51
Margarina
9-15
0,42-0,50
Aceite vegetal
--0,35-0,45
Crema, 45-65% grasa
57-73
0,73-0,78
Leche entera
87,5
0,73-0,78
Leche descremada
91
0,95-0,96
Alcachofas
90
0,93
Zanahorias frescas
86-90
0,91-0,94
Pepino cohombro
97
0,98
Lentejas
12
0,44
Championes frescos
90
0,94
Championes secos
30
0,56
Cebollas
80-90
0,86-0,93
Arvejas secas
14
0,44
Papas
75
0,84
Espinacas
85-90
0,90-0,94
Manzanas
75-85
0,89-0,96
Ciruelas frescas
75-78
0,84
Ciruelas secas
28-35
0,53-0,59
Tocino
50
0,48
Carne magra de res
72
0,82
Carne grasa de res
51
0,69
Carne cocida
57
0,73
Huesos
--0,40-0,60
Carne de cordero
90
0,93
Carne grasa de cerdo
39
0,62
Carne magra de cerdo
57
0,73
Embutidos
72
0,82
Pan
44-48.5
0,65-0,68
Cuajada
60-70
0,78
Harina
12-13,5
0,43-0,45
Clara de huevo
87
0,92
Yema de huevo
48
0,67
Fuente: The fundamentals of Food Engineering by STANLEY E. CHARM.
Tabla 8: Calores de formacin y disolucin de algunos compuestos
Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del Ingeniero Qumico y Hougen, Watson, Ragatz Principios de los
Proceso Qumicos (Estado: s = slido cristalino, sln = solucin diluida, l = lquido, g = gas)
Compuesto
Frmula
Estado
.Hof,
Moles de agua
.Hos,
l
SALES DE SODIO
Acetato de sodio
CH3COONa
s
-169,8
-4,32
Bromuro de sodio
NaBr
s
-86,03
-0,15
Carbonato de sodio
Na2CO3
s
-270,3
400
-5,6
Carbonato de sodio 10 H2O
Na2CO3.10H20
s
-975,6
400
+16,5
Bicarbonato de sodio
NaHCO3
s
-226,5
+4,0
Clorato de sodio
NaClO3
s
-85,73
+4,95
Cloruro de sodio
NaCl
s
-98,23
+0,93
Fluoruro de sodio
NaF
s
-136,0
+0,06
Fosfato trisdico
Na3PO4
s
-460
1.000
-13,9
Fosfato disdico
Na2HPO4
s
-417,4
1000
-6,04
Nitrato de sodio
NaNO3
s
-101,54
+5,11
Nitrito de sodio
NaNO2
s
-86,6
+3,5
Oxalato de sodio
Na2C2O4
s
-314,3
600
+3,8
Sulfato de sodio
Na2S04
s
--330,9
-0,56
Sulfato cido de sodio
NaHSO4
s
-269,2
200
-1,4
Sulfito de sodio
Na2SO3
s
-260,6
-3,2
Bisulfito de sodio
NaHSO3
sln
-206,6
Sulfuro de sodio
Na2S
s
-89,2
800
-15,16
Yoduro de sodio
NaI
s
-68,84
-1,81
SALES DE POTASIO
Acetato de potasio
CH3COOK
s
-173,2
-3,68
Carbonato de potasio
K2CO3
s
-273,93
1.000
-7,63
Clorato de potasio
KClO3
s
-93,50
+9,96
Cloruro de potasio
KCl
s
-104,2
+4,16
Cromato de potasio
K2CrO4
s
-330,49
+4,49
Nitrato de potasio
KNO3
s
-117,76
+8,35
Sulfato de potasio
K2SO4
s
-342,6
+5,68
Sulfito de potasio
K2SO3
s
-266,9
-2,2
Tiosulfato de potasio
K2S2O3
sln
-274
Yoduro de potasio
KI
s
-78,88
500
4,93
SALES DE CALCIO
Carburo de calcio
CaC2
s
-15,0
Carbonato de calcio
CaCO3
s
-288,45
Cloruro de calcio
CaCl2
s
-190,0
-19,82
Cloruro de calcio 6 H2O
CaCl2.6H2O
s
-623,15
+3,43
Fosfato de calcio
Ca3(PO4)2
s
-986,2
Nitrato de calcio
Ca(NO3)2
s
-224,0
-4,51
Oxalato de calcio monohidrato
CaC2O4.H2O
s
-399,1
Sulfato de calcio
CaSO4
s
-342,42
-4,25
Calores de formacin y disolucin de algunos compuestos (Continuacin)
Compuesto
Frmula
Estado
.Hof,
Moles de agua
.Hos,
l
SALES DE AMONIO
Carbonato de amonio
(NH4)2CO3
sln
-225,11
Bicarbonato de amonio
(NH4)HCO3
s
-203,7
+6,78
Cloruro de amonio
NH4Cl
s
-75,38
+3,62
Nitrato de amonio
NH4N03
s
-87,27
+6,16
Oxalato de amonio
(NH4)2C2O4
s
-268,72
2100
+8,12
Sulfato de amonio
(NH4)2SO4
s
-281,86
+1,48
Bisulfato de amonio
(NH4)HSO4
s
-244,83
800
-0,76
SALES DE HIERRO
Carbonato de hierro (II)
FeCO3
s
-178,7
Cloruro de hierro (II)
FeCl2
s
-81,15
-19,5
Cloruro de hierro (III)
FeCl3
s
-96,8
-31,1
Sulfato de hierro (II)
FeSO4
s
-220,5
200
-15,5
Sulfato de hierro (II)
Fe2(SO4)3
sln
-653,62
SALES DE COBRE
Acetato de cobre (II)
Cu(CH3COO)2
s
-213,2
-2,7
Carbonato de cobre (II)
CuCO3
s
142,2
Cloruro de cobre (II)
CuCl2
s
-52,3
en HCl(sln)
-6,3
Nitrato de de cobre (II)
Cu(NO3)2
s
-73,4
800
-10,4
Sulfato de cobre (II)
CuSO4
s
-184,0
-17,51
SALES DE MAGNESIO
Carbonato de magnesio
MgCO3
s
-266
Cloruro de magnesio
MgCl2
s
-153,4
-37,06
Sulfato de de magnesio
MgSO4
s
-305,5
-21,81
SALES DE MANGANESO
Carbonato de manganeso
MnCO3
s
-213,9
Cloruro de manganeso
MnCl2
s
-115,3
400
-16,7
Sulfato de manganeso
MnSO4
s
-254,24
-14,96
SALES DE PLOMO
Acetato de plomo (II)
Pb(CH3COO)2
s
-230,05
-2,1
Carbonato de plomo (II)
PbCO3
s
-167,3
Cloruro de plomo (II)
PbCl2
s
-85,85
Nitrato de de plomo (II)
Pb(NO3)2
s
-107,35
+9,0
Sulfato de plomo (II)
PbSO4
s
-219,5
SALES DE CINC
Acetato de cinc
Zn(CH3COO)2
s
-258,1
-9,8
Carbonato de cinc
ZnCO3
s
-194,2
Cloruro de cinc
ZnCl2
s
-99,40
-17,08
Sulfato de cinc
ZnSO4
s
-233,8
-19,45
Yoduro de cinc
ZnI2
s
--49,98
-13,19
Calores de formacin y disolucin de algunos compuestos (Cont.)
Compuesto
Frmula
Estado
.Hof,
Moles de agua
.Hos,
BASES
Amoniaco
NH3
l
-16,06
-3,26
Amoniaco
NH3
g
-11,04
-8,28
Hidrxido de amonio
NH4OH
1.H2O
-87,64
Hidrxido de sodio
NaOH
s
-101,99
-10,25
Hidrxido de potasio
KOH
s
-101,78
-13,22
Hidrxido de magnesio
Mg(OH)2
s
-221,0
Hidrxido de calcio
Ca(OH)2
s
-235,8
-3,88
Hidrxido de bario
Ba(OH)2
s
-226,2
-12,38
Hidrxido de Aluminio
Al(OH)3
amorfo
-304,2
Hidrxido de hierro (II)
Fe(OH)2
s
-135,8
Hidrxido de hierro (III)
Fe(OH)3
s
-197,0
Hidrxido de manganeso (II)
Mn(OH)2
s
-163,4
Hidrxido de cinc
Zn(OH)2
s
-153,5
CIDOS
cido clorhdrico
HCl
g
-22,06
-17,96
cido fosfrico
H3PO4
s
-306,2
400
-3,1
cido ntrico
HNO3
l
-41,40
-7,97
cido sulfrico
H2SO4
l
-193,91
-22,99
cido actico
CH3COOH
l
-116,4
-0,34
cido oxlico nonohidrato
H2C2O4.H2O
c
-340,9
+8,70
XIDOS
xido de sodio
Na2O
s
-99,45
xido de potasio
K20
s
-86,2
xido de magnesio
MgO
s
-143,84
xido de calcio
CaO
s
-151,9
xido de bario
BaO
s
-133,4
xido de aluminio
Al2O3
s
-399,09
xido de hierro (II)
FeO
s
-64,3
xido de hierro (III)
Fe2O3
s
-196,5
xido de manganeso (II)
MnO
s
-92,0
xido de manganeso (IV)
MnO2
s
-232,1
xido de plomo (II)
PbO
s
-52,07
xido de cinc
ZnO
s
-83,17
Monxido de carbono
CO
g
-26,42
Dixido de carbono
CO2
g
-94,05
xido de nitrgeno (I)
N2O
g
+19,49
xido de nitrgeno (II)
NO
g
+21,60
xido de nitrgeno (III)
N2O3
g
+20,0
xido de nitrgeno (IV)
O2
g
+8,01
xido de nitrgeno (V)
N2O5
g
+3,6
Tetrxido de dinitrgeno
N2O4
g
+2,31
xido de fsforo (V)
P205
g
-360,0
Dixido de azufre
SO2
g
-70,96
Trixido de azufre
S03
s
-94,45
AGUA
H2O
l
-68,32
H2O
g
-57,80
Tabla 9: Calores de combustin de algunos compuestos orgnicos
Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del Ingeniero Qumico y Hougen, Watson, Ragatz Principios de los
Proceso Qumicos (Estado: s = slido, l = lquido, g = gas). Productos finales CO2(g), H2O(l)
Compuesto
Frmula
Estado
.HoC,
ELEMENTOS
Hidrgeno
H2
g
-68,32
Carbono
C
grafito
-94,05
HIDROCARBUROS
Metano
CH4
g
-212,8
Etano
C2H6
g
-372,8
Eteno (etileno)
C2H4
g
-337,2
Etino (acetileno)
C2H2
g
-310,6
Propano
C3H8
g
-530,6
Propeno (propileno)
C3H6
g
-492,0
n-Butano
C4H10
g
-688,0
2-metilpropano (isobutano)
C4H10
g
-686,3
n_Pentano
C5H12
g
-845,2
n-Hexano
C6H14
l
-995,0
Ciclohexano
C6H12
l
-936,9
Benceno
C6H6
l
-789,1
Metilbenceno (tolueno)
C7H8
l
-934,5
n-Octano
C8H18
l
-1.307,5
Naftaleno
C10H8
s
-1.231,6
n-Decano
C10H22
l
-1.620,1
ALCOHOLES, TER Y FENOL
Metanol
CH30H
g
-182,6
Metanol
CH30H
l
-173,6
Etanol
C2H5OH
g
-336,8
Etanol
C2H5OH
l
-326,7
Etilenglicol
HOC2H4OH
l
-284,5
Propanol
C3H7OH
l
-483,6
2-propanol
CH3CH(OH)CH3
l
-481,1
n-Butanol
C4H9OH
l
-638,2
Glicerina
CH2OH-CHOH-CH2OH
l
-396,3
n-Pentanol (alcohol amlico)

C5H11OH
l
-786,7
ter etlico
C2H5OC2H5
l
-952,6
Fenol
C6H5OH
l
-731,5
Aldehdos, cetonas y steres
Metanal (formaldehdo)
HCHO
g
-134,7
Etanal (acetaldehdo)
CH3CHO
g
-285,0
Propanona (acetona)
CH3COCH3
g
-435,3
Propanona (acetona)
CH3COCH3
l
-427,8
Acetato de metilo
CH3COOCH3
g
-397,5
Acetato de etilo
CH3COOC2H5
g
-547,5
Acetato de etilo
CH3COOC2H5
l
-538,8
Acetato de amilo
CH3COOC5H11
l
-1.040
Calores de combustin de algunos compuestos orgnicos (Continuacin)
Compuesto
Frmula
Estado
.HoC, kcal/mol
CIDOS
Metanoico (frmico)
HCOOH
g
-75,7
Metanoico (frmico)
HCOOH
l
-64,6
Etanoico (actico)
CH3COOH
g
-219,8
Etanoico (actico)
CH3COOH
l
208,34
Lctico
CH3CH(OH)COOH
s
-325,8
Ctrico
C6H8O7
s
-474,3
Benzoico
C6H5COOH
s
-771,5
Palmtico
C15H31COOH
s
-2.379
Esterico
C17H35COOH
s
-2.697
Oleico
C17H37COOH
l
-2.668
Anhdrido actico
CH3CO-O-OCCH3
l
-426,0
CARBOHIDRATOS
d-Glucosa
C6H12O6
s
-673
l-Fructosa
C6H12O6
s
-675
Lactosa
C12H22O11
s
-1.350
Sacarosa
C12H22O11
s
-1.349
Almidn
-4.177
Celulosa
-4.179
Acetato de celulosa
-4.495
COMPUESTOS NITROGENADOS
Productos finales N2(g) CO2(g), H2O(l)
Urea
NH2CONH2
s
-151
Trimetilamina
N(CH3)3
l
-578
1,3,5-Trinitrobenceno
C6H3(NO2)3
s
-664
Nitrobenceno
C6H5NO2
l
-739
Anilina
C6H5NH2
l
-812
COMPUESTOS HALOGENADOS
Productos finales CO2(g), HCl(sln), H2O(l)
Cloruro de metilo
CH3Cl
g
-182,1
Cloroformo
CHCl3
g
-121,8
Cloroformo
CHCl3
l
-114,3
Tetracloruro de carbono
CCl4
g
-92,0
Tetracloruro de carbono
CCl4
l
-84,2
Cloruro de etilo
C2H5Cl
g
-339,7
Cloruro de etileno
C2H4Cl2
-296,8
Acido cloroactico
ClCH2COOH
s
-172,2
COMPUESTOS CON AZUFRE
Productos finales CO2(g), SO2(g), H2O(l)
Sulfuro de carbonilo
SCO
g
-132,2
Sulfuro de carbono
CS2
g
-263,5
Sulfuro de carbono
CS2
l
-257,0
Sulfuro de dimetilo
S(CH3)2
g
-457,1
Sulfuro de dimetilo
S(CH3)2
l
-450,2
Metil mercaptano
CH3SH
g
-298,7
Etil mercaptano
C2H5SH
l
-448,0
Dibujo
Tabla 10: Propiedades termodinmicas del agua equilibrio lquido vapor
Fuente: datos generados del software PROPAGUA de Jos Agera Soriano
Presin
Absoluta
bar
Temperatura de saturacin
C
Entalpa especfica
hf hg
Entropa especfica
sf sg
Volumen especfico
vf vg
Dibujo
Propiedades termodinmicas del agua equilibrio lquido vapor (Continuacin)
Presin
Absoluta
bar
C
Entalpa especfica
hf hg
Entropa especfica
sf sg
Volumen especfico
vf vg
Dibujo
Presin
Absoluta
bar
C
Entalpa especfica
hf hg
Entropa especfica
sf sg
Volumen especfico
vf vg
Dibujo
Presin
Absoluta
bar
C
Entalpa especfica
hf hg
Entropa especfica
sf sg
Volumen especfico
vf vg
Dibujo
Presin
Absoluta
bar
C
Entalpa especfica
hf hg
Entropa especfica
sf sg
Volumen especfico
vf vg
Dibujo
Presin
Absoluta
bar
C
Entalpa especfica
hf hg
Entropa especfica
sf sg
Volumen especfico
vf vg
Dibujo
Presin
Absoluta
bar
C
Entalpa especfica
hf hg
Entropa especfica
sf sg
Volumen especfico
vf vg
Dibujo
Tabla 11: Propiedades termodinmicas del agua vapor sobrecalentado
Fuente: datos generados del software PROPAGUA de Jos Agera Soriano
Listado entre 0,02 y 190 bar y entre 0 y 800 C
Temperatura
t
C
Presin p = 0,02 bar
Presin p = 0,24 bar
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Dibujo
Propiedades termodinmicas del agua vapor sobrecalentado (Continuacin..)
Temperatura
t
C
Presin p = 0,46 bar
Presin p = 0,95 bar
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Dibujo
Propiedades termodinmicas del agua vapor sobrecalentado (Continuacin)
Temperatura
t
C
Presin p = 2,00 bar
Presin p = 3,10 bar
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Dibujo
Temperatura
t
C
Presin p = 4,40 bar
Presin p = 6,60 bar
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Dibujo
Temperatura
t
C
Presin p = 8,80 bar
Presin p = 12,50 bar
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Dibujo
Temperatura
t
C
Presin p= 18,00 bar
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
Dibujo
Temperatura
t
C
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Dibujo
Temperatura
t
C
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Dibujo
Temperatura
t
C
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Entalpa especfica
h
Entropa especfica
s
Volumen especfico
v
Dibujo
Tabla 12: Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de temperatura (Unidades
Inglesas)
Fuente: Ayuso Martnez, Luis Evaristo (1995). Termodinmica. Bogot: Unisur.
Dibujo
Tabla 13: Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de presin (Unidades
inglesas)
Dibujo
Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de presin (Unidades inglesas)
(Continuacin)
Dibujo
Tabla 14: Propiedades termodinmicas del agua lquida (Unidades inglesas)
Fuente: Ayuso Martnez, Luis Evaristo (1995). Termodinmica. Bogot: Unisur
Dibujo
Dibujo
Tabla 15: Propiedades termodinmicas del oxgeno saturado
Tabla 16: Propiedades termodinmicas del oxgeno sobrecalentado
Dibujo
Dibujo
Tabla 17: Propiedades termodinmicas del nitrgeno saturado
Tabla 18: Propiedades termodinmicas del nitrgeno sobrecalentado
Tabla 19: Propiedades termodinmicas del amoniaco. Mezclas lquido vapor entre las temperaturas de -30 A 60
C
Fuente: Datos obtenidos del software Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versin 4.0 National Institute of Standard and Technology
T
P
Volumen (v)
Densidad
Entropa
Entalpa
Cp
Fase
-30.00
119.5
0.9635
1.038
5.778
1404.0
2.268
V
-30.00
119.5
0.1476E-02
677.5
0.1856
44.3
4.447
L
-25.00
151.5
0.7713
1.297
5.695
1411.1
2.321
V
-25.00
151.5
0.1490E-02
671.2
0.2763
66.6
4.474
L
-20.00
190.1
0.6235
1.604
5.615
1418.0
2.379
V
-20.00
190.1
0.1504E-02
664.9
0.3657
89.0
4.501
L
-15.00
236.2
0.5085
1.967
5.540
1424.6
2.442
V
-15.00
236.2
0.1519E-02
658.5
0.4538
111.7
4.528
L
-10.00
290.8
0.4182
2.391
5.467
1430.8
2.510
V
-10.00
290.8
0.1534E-02
652.0
0.5408
134.4
4.556
L
-5.00
354.8
0.3466
2.885
5.398
1436.7
2.582
V
-5.00
354.8
0.1550E-02
645.3
0.6266
157.3
4.586
L
0.00
429.4
0.2893
3.457
5.331
1442.2
2.660
V
0.00
429.4
0.1566E-02
638.6
0.7114
180.4
4.617
L
5.00
515.7
0.2431
4.114
5.267
1447.3
2.743
V
5.00
515.7
0.1583E-02
631.8
0.7951
203.6
4.649
L
10.00
615.0
0.2055
4.867
5.204
1452.0
2.831
V
10.00
615.0
0.1600E-02
624.8
0.8779
227.0
4.683
L
15.00
728.4
0.1747
5.725
5.144
1456.3
2.926
V
15.00
728.4
0.1619E-02
617.7
0.9598
250.5
4.720
L
20.00
857.3
0.1493
6.700
5.086
1460.1
3.027
V
20.00
857.3
0.1638E-02
610.4
1.041
274.3
4.758
L
25.00
1003
0.1281
7.804
5.029
1463.5
3.135
V
25.00
1003
0.1658E-02
603.0
1.121
298.2
4.799
L
30.00
1167
0.1105
9.050
4.974
1466.3
3.252
V
30.00
1167
0.1680E-02
595.4
1.200
322.4
4.843
L
35.00
1350
0.9567E-01
10.45
4.919
1468.5
3.378
V
35.00
1350
0.1702E-02
587.6
1.279
346.8
4.891
L
40.00
1555
0.8313E-01
2.03
4.866
1470.2
3.515
V
40.00
1555
0.1725E-02
579.6
1.357
371.4
4.943
L
45.00
1782
0.7247E-01
13.80
4.813
1471.2
3.666
V
45.00
1782
0.1750E-02
571.3
1.435
396.3
5.001
L
50.00
2033
0.6336E-01
15.78
4.761
1471.5
3.831
V
50.00
2033
0.1777E-02
562.9
1.512
421.5
5.066
L
55.00
2310
0.5554E-01
18.00
4.709
1471.0
4.015
V
55.00
2310
0.1804E-02
554.2
1.589
446.9
5.140
L
60.00
2614
0.4880E-01
20.49
4.658
1469.7
4.220
V
60.00
2614
0.1834E-02
545.2
1.665
472.8
5.225
L
Tabla 20: Propiedades termodinmicas del amoniaco. Mezclas lquido vapor entre las presiones de 100 A 2.700
kPa
Fuente: Datos obtenidos del software Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versin 4.0 National Institute of Standard and Technology
T
P
Volumen (v)
Densidad
Entropa
Entalpa
Cp
Fase
100.0
-33.60
1.138
0.8787
5.840
1398.6
2.232
V
100.0
-33.60
0.1466E-02
682.0
0.1195
28.3
4.429
L
300.0
-9.23
0.4061
2.463
5.456
1431.7
2.521
V
300.0
-9.23
0.1536E-02
650.9
0.5541
137.9
4.561
L
500.0
4.14
0.2503
3.995
5.278
1446.4
2.728
V
500.0
4.14
0.1580E-02
633.0
0.7808
199.6
4.643
L
700.0
13.81
0.1815
5.510
5.159
1455.3
2.902
V
700.0
13.81
0.1614E-02
619.4
0.9403
244.9
4.711
L
900.0
21.53
0.1424
7.023
5.068
1461.2
3.059
V
900.0
21.53
0.1644E-02
608.2
1.065
281.6
4.770
L
1100.
28.03
0.1171
8.541
4.995
1465.2
3.205
V
1100.
28.03
0.1671E-02
598.4
1.169
312.9
4.825
L
1300.
33.68
0.9934E-01
10.07
4.934
1468.0
3.344
V
1300.
33.68
0.1696E-02
589.6
1.259
340.3
4.878
L
1500
38.71
0.8617E-01
11.60
4.880
1469.8
3.479
V
1500
38.71
0.1719E-02
581.6
1.337
365.0
4.929
L
1700
43.25
0.7600E-01
13.16
4.832
1470.9
3.612
V
1700
43.25
0.1741E-02
574.2
1.408
387.6
4.980
L
1900
47.41
0.6790E-01
14.73
4.788
1471.4
3.744
V
1900
47.41
0.1763E-02
567.3
1.472
408.4
5.031
L
2100
51.25
0.6129E-01
16.31
4.748
1471.4
3.875
V
2100
51.25
0.1783E-02
560.7
1.531
427.8
5.083
L
2300
54.83
0.5580E-01
17.92
4.711
1471.0
4.008
V
2300
54.83
0.1803E-02
554.5
1.586
446.1
5.137
2500
58.17
0.5115E-01
19.55
4.676
1470.3
4.142
V
2500
58.17
0.1823E-02
548.5
1.637
463.3
5.192
L
2700
61.33
0.4716E-01
21.20
4.644
1469.2
4.279
V
2700
61.33
0.1842E-02
542.8
1.685
479.7
5.250
L
Dibujo
Tabla 21: Propiedades termodinmicas del aire, estado de gas ideal
Presin p = 101,325 kPa Peso molecular M = 28,964 kg/kmol
Fuente: datos generados del software PROGASES de Jos Agera Soriano
Temperatura
Capacidad calorfica molar,
Energa interna
Entalpa
Entropa
a volumen constante
a presin constante
Dibujo
Propiedades termodinmicas del aire, estado de gas ideal (Continuacin.)
Presin p = 101,325 kPa Peso molecular M = 28,964 kg/kmol
Temperatura
Capacidad calorfica molar,
Energa interna
Entalpa
Entropa
Temperatura
Tabla 22: Calores especficos de algunos gases a temperaturas de 300 K
Gas
Frmula
Constante R de gas ideal
Calor especfico a presin constante
cp ( )
Calor especfico a volumen constante
cv ( )
Relacin vpcc
.. Aire
0,2870
1,005
0,7180
1,400
Argn
Ar
0,2081
0,5203
0,3122
1,667
Butano
C4H10
0,1433
1,7164
1,5734
1,091
Dixido de carbono
CO2
0,1889
0,846
0,657
1,289
Monxido de carbono
CO
0,2968
1,040
0,744
1,400
Etano
C2H6
0,2765
1,7662
1,4897
1,186
Etileno
C2H4
0,2964
1,5482
1,2518
1,237
Helio
He
2,0769
5,1926
3,1156
1,667
Hidrgeno
H2
4,1240
14,307
10,183
1,405
Metano
CH4
0,5182
2,2537
1,7354
1,299
Nen
Ne
0,4119
1,0299
0,6179
1,667
Nitrgeno
N2
0,2968
1,039
0,743
1,400
Octano
C8H18
0,0729
1,7113
1,6385
1,044
Oxgeno
O2
0,2598
0,918
0,658
1,395
Propano
C3H8
0,1885
1,6794
1,4909
1,126
Vapor de agua
H2O
0,4615
1,8723
1,4108
1,327
Fuente: Fundamentals of Calssical Thermodinamics Gordon J. Van Wylen y Richard E. Sonntag
Tabla 23: Capacidades calorficas molares a presin constante de algunos gases en funcin de la temperatura
32dTcTbTaCp....KenTKkmolkJenCp)./(
Gas
Frmula
a
b x 102
c x 105
d x 109
Rango de temperatura K
Aire
28,11
0,1967
0,4802
-1,966
273-1.800
Dixido de azufre
SO2
25,78
5,795
-3,812
8,612
273-1.800
Trixido de azufre
SO3
16,40
14,58
-11,20
32,42
273-1.300
Butano
C4H10
3,96
37,15
-18,34
35,00
273-1.500
Dixido de carbono
CO2
22,26
5,981
-3,501
7,469
273-1.800
Monxido de carbono
CO
28,16
0,1675
0,5372
-2,222
273-1.800
Etano
C2H6
6,900
17,27
-6,406
7,285
273-1.500
Etileno
C2H4
3,95
15,64
-8,344
17,67
273-1.500
Hidrgeno
H2
29,11
-0,1916
0,4003
-0,8704
273-1.800
Metano
CH4
19,89
5,024
1,269
-11,01
273-1.500
Nitrgeno
N2
28,90
-0,1571
0,8081
-2,873
273-1.800
Oxido nitroso
N2O
24,11
5,8632
-3,562
10,58
273-1.500
Oxgeno
O2
25,48
1,520
-0,7155
1,312
273-1.800
Propano
C3H8
-4,04
30,48
-15,72
31,74
273-1.500
Vapor de agua
H2O
32,24
0,1923
1,055
-3,595
273-1.800
Fuente: Datos adaptados de los presentados en Termodinmica de Yunus A. engel y Michael A. Boles

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA

Mg. RUBN DARO MNERA TANGARIFE

Mg. ANA ILVA CAPERA

ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO

Ttulo, descripcin precisa de la temtica central.

Introduccin, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales implicaciones.

UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA........................ 7

CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA......................................................... 85

ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1.................................................... 124

CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS............................................................................ 193

CAPTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINMICA...................................................... 226

ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 2...................................................... 280

UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Ley cero, trabajo y primera ley de la termodinmica

Ley cero de la termodinmica, Trabajo, Primera ley de la termodinmica

CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA

Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores

Figura 2: Ejemplo de sistema abierto

Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado

Figura 4: Ejemplo de sistema aislado

ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS

Figura 5: Diagrama de un volumen de control

Leccin 2: Ley cero de la Termodinmica

Figura 6: Equilibrio trmico

Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.

Gas a presin constante

Figura 8: Signos para el calor

FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR

Figura 9: Transmisin de calor por conduccin

Matemticamente, esta situacin se puede representar mediante la siguiente ecuacin:

Figura 10: Transmisin de

Anlisis del problema

Anlisis del problema

Leccin 4: Ecuacin de Estado

Determine el volumen, la masa, la densidad y el volumen especfico del

Anlisis del problema

ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES

b) Determinacin de las constantes para la ecuacin de van der Waals

Como P2 = P1 y V2 = V1 entonces KTT3.596212..

Leccin 8: Diagramas termodinmicos (continuacin)

Solucin del problema

Funciones de punto y funciones de trayectoria

Como la presin del sistema no cambia, entonces se puede afirmar que:

Ecuacin 100 slidosgashhh...nsublimaci

Se sabe que vpCCR..

Ecuacin 134 jiRjPiRHnHnH.....

Calor normal de Reaccin

Solucin del problema

Entonces el calor de formacin del CO(g) quedara expresado como

Reemplazando las entalpas de los productos se llega a la siguiente ecuacin

Solucin del problema

kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabticas y el

6) Una pared diatrmica permite el intercambio de

1. La ley cero de la termodinmica permite establecer el concepto de

d. disminuye la densidad del material

a) el sistema realiza trabajo

3. Establezca las diferencias que existen entre:

b) Cul ser la presin final?

Ayuso, L. E. (1989). Termodinmica. Bogot: Unisur.

Anlisis del problema

b. Los valores de y dependen exclusivamente de la temperatura, luego:

Para el caso de que Cv sea independiente de la temperatura:

Ecuacin 198 ......