Leyes de la termodinmica

Principio cero de la termodinmica[

Artculo principal: Principio cero de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada temperatura emprica , que es comn
para todos los estados de equilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con mayor temperatura, ambos
evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la temperatura de un sistema pero
no resulta tan importante en el marco terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las variables empricas usadas
para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin
lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico,
asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no es parmetro debido a que a la
termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un
sistema se las conoce comocoordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta despus de haberse
enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.
Primera ley de la termodinmica
Artculo principal: Primera ley de la termodinmica
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece que si se realiza trabajo
sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para
compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su
obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que
expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms
tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de la forma:
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y W es el trabajo realizado
por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas expresiones, aparentemente
contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional
(vase criterio de signos termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segunda ley de la termodinmica
Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de
que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse
en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de
un tipo a otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que
hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos de mayor
temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico mediante aporte de calor de una
fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene
su equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de un recipiente a una
cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la absorcin de energa
desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual de trabajo. Sera correcto decir que "Es imposible construir una
mquina que, operando cclicamente, produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin
equivalente de trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede deducir que la mquina transforma todo el trabajo en
calor, y, que el resto, para otras funciones... Este enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta
todo el calor en trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco fro), de forma que parte del
calor absorbido se expulsa como calor de desecho al ambiente. Ese calor desechado, no pude reutilizarse para aumentar el
calor (inicial) producido por el sistema (en este caso la mquina), es a lo que llamamos entropa.
Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar la energa termodinmica del
ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor
en trabajo, siempre ser menor a la unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico
de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el
ambiente, y viceversa.
Tercera ley de la termodinmica
Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las leyes de la termodinmica". Es
importante reconocer que no es una nocin exigida por la termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de
ley, siendo incluso inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la estadstica
cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no requiere la utilizacin de este
postulado.13 El postulado de Nernst, llamado as por ser propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una

temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a
medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de
los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre para los sistemas macroscpicos,
pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de
la termodinmica jugando con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.
Sistema
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una superficie, que le pone el observador, real
o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo
que sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre
de abierto. Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa con los alrededores; es
por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el medio circundante, slo se
puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de
energa que emplea para medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con los
alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una
aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El
universo es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es cero
Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede influir en l. Por ejemplo,
consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el
agua, entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.