Universidad del Zulia

Facultad de Ingeniera.
Escuela de Ingeniera Qumica
Departamento de Ingeniera Bioqumica
Unidad Curricular: Qumica Orgnica II

Bec. Acd. Johanna Raga

Febrero 2015

1. Estructura
2. Nomenclatura
3. Algunos usos de los alcoholes
4. Clasificacin de los alcoholes
5. Propiedades fsicas de los alcoholes
5.1. Punto de ebullicin
5.2. Solubilidad
6. Acidez de los alcoholes
6.1. Efecto de los sustituyentes sobre la acidez
Efecto estrico
Efecto inductivo

Johanna Raga

Alcoholes

2015

7. Sntesis de los alcoholes

7.1. Hidrlisis de haluros de alquilo
7.2. Hidratacin de alquenos
7.2.1. Directa, catalizada por cidos

7.2.2. Indirecta, adicin de H2SO4

7.3. Hidroboracin- Oxidacin
7.4. Oximercuracin-desmercuracin
7.5. Adicin de reactivos de Grignard a aldehdos o cetonas
7.6. Reduccin de aldehdos y cetonas

Johanna Raga

Alcoholes

2015

8. Reacciones de los alcoholes

8.1. Oxidacin de alcoholes

8.2. Formacin de haluros de alquilo

8.2.1. Reaccin con haluros de hidrogeno
8.2.2. Reaccin con halogenuros de fsforo
8.2.3. Reaccin con cloruro de tionilo
Anlisis de los alcoholes: Reactivo de Lucas y ensayo del iodoformo

Johanna Raga

Alcoholes

2015

8.3. Esterificacin
8.3.1.Esterificacin de Fischer (cidos carboxlicos)
8.3.2. Obtencin de esteres inorgnicos
8.3.2.1. Esteres de sulfonato (Reaccin con p-toluensulfonilo (Tosilato))
8.3.2.2. Esteres de sulfato (Reaccin con cido sulfrico)
8.3.2.3. Esteres nitrato (Reaccin con cido ntrico)
8.3.2.4. Esteres fosfato (Reaccin con cido fosfrico)

8.4. Deshidratacin de alcoholes

8.5. Formacin de teres

Johanna Raga

Alcoholes

2015

R OH

Grupo hidroxilo

Johanna Raga

Alcoholes

2015

Alquenos

Haluros de
alquilos

Aldehdos

Cetonas

Esteres

cidos
carboxlicos

Johanna Raga

teres

Alcoholes

2015

Sistema IUPAC
1) Seleccionar cadena carbonada mas larga que contenga el grupo funcional OH. Reemplazar la
terminacin o del alcano correspondiente por el sufijo ol.
2) Numerar la cadena, iniciando por el extremo mas prximo al grupo OH.

3) Numerar los sustituyentes y nombrar por orden alfabtico e identificar la posicin en la cual
esta unido el OH.

OH 3

1
4

CH3

CH3-CH-C

CH3-C-CH2-CH2-CH3

OH CH3

CH3

Nombre IUPAC: 2-metil-2-pentanol

Nuevo nombre IUPAC: 2-metilpentan-2-ol
Johanna Raga

Nombre IUPAC: 3-fenil-3-metil-2-butanol

Nuevo nombre IUPAC: 3-fenil-3-metilbutan-2-ol
Alcoholes

2015

CH3OH

CH3CH2OH

Nombre tradicional: alcohol metlico

Nombre IUPAC: metanol

Nombre tradicional: alcohol etlico

Nombre IUPAC: etanol

CH3
CH3-C-OH

CH3

CH3

CH3CH-OH
Nombre tradicional: alcohol isoproplico
Nombre IUPAC: 2-propanol

Nombre tradicional: alcohol t-butlico

Nombre IUPAC: 2-metil-2-propanol

OH

CH2OH

CH3-CH-CH2-CH3
Nombre tradicional: alcohol sec-butlico
Nombre IUPAC: 2-butanol
Johanna Raga

Nombre tradicional: alcohol benclico

Nombre IUPAC: fenilmetanol
Alcoholes

2015

OH
HO-H2C-CH-CH2OH

HO-H2C-CH2OH

Nombre tradicional: glicerol

Nombre IUPAC: 1,2,3-propanotriol

Nombre tradicional: etilenglicol

Nombre IUPAC: 1,2-etanodiol

HO

F-CH2-CH2-CH2-CH2-OH

Nombre IUPAC: 2-hexen-1-ol

Nuevo nombre IUPAC: hex-2-en-1-ol

Nombre IUPAC: 4-fluoro-1-butanol

Nuevo nombre IUPAC: 4-fluorobutan-1-ol

CH2CH3
OH

Nombre IUPAC: 2-etil-ciclopentanol

Nuevo nombre IUPAC: 2-etilciclopentan-1-ol
Johanna Raga

Alcoholes

2015

10

Nomenclatura derivada o Carbinol

Carbinol

Trimetilcarbinol

Etilsecbutilmetilcarbinol

Johanna Raga

Alcoholes

2015

11

 Combustible
Disolvente
Fabricacin de formaldehido

Alcohol metlico
CH3OH

Antisptico
Preparacin de acetona
Limpieza de dispositivos electrnicos

Alcohol isoproplico
(CH3)2CHOH

Alcohol etlico
CH3CH2OH

Disolvente (Industria farmacutica)

Desinfectante
Perfumera
Industria de alimentos
Johanna Raga

Alcoholes

2015

12

Etilenglicol
HO-CH2CH2OH

Glicerol
HO-CH2-CH2OH-CH2OH

Anticongelante
Lquido para frenos hidrulicos

Fabricacin de jarabes (Industria farmacutica)

Lubricante
Fabricacin de explosivos (Trinitroglicerina)
Anticongelante
Espesante,
estabilizante,
endulzante
y
retenedor de humedad (Industria de alimentos)

Johanna Raga

Alcoholes

2015

13

Primario

H3C H

CH3-C C OH
H3C H

CH3

Secundario

CH3-C-OH

H
Terciario

CH3
CH3-C-OH
CH2-CH3
Johanna Raga

Alcoholes

2015

14

H
O

H3C

H
CH3

= 1,8D

CH2-CH3

H3C

= 0,08D

Etanol
MM= 46g/mol
Pe= 78oC

O
CH3

Propano
MM= 44g/mol
Pe= -42oC

= 1,69D

Dimetil ter
MM= 46g/mol
Pe= -25oC
= 1,30D

Johanna Raga

Alcoholes

2015

15

Variacin del Pto. Ebullicin en funcin del nmero de tomos

de carbono

233

214

Punto de ebullicin (C)

194
176
156
138
118
97

78
65

Nmero de tomos de carbono

Johanna Raga

Alcoholes

2015

10

16

Regin
Lipoflica

Regin
Hidroflica

Johanna Raga

Alcoholes

Alcohol

Solubilidad en
agua a 25oC

Metlico

miscible

Etlico

miscible

n-proplico

miscible

isoproplico

miscible

t-butlico

miscible

Isobutlico

10%

n-butlico

9,1%

n-pentlico

2,7%

Ciclohexilico

3,6%

n-hexlico

0,6%

Hexano-1,6-diol

miscible

2015

17

..

..

H X

:X

..

Alcohol

Ion oxonio

..

..

O
..

..

..

:
O
..

+
..

Ion alcxido

Alcohol

Ka=
Johanna Raga

Alcoholes

2015

[A-] [H3O+]
[HA]

pKa= -log Ka
18

Efecto estrico
Menos Accesible
estricamente,
difcil solvatacin

Accesible
estricamente,
fcil solvatacin

Ion ter-butxido, (CH3)3COpKa= 18

Ion metxido, CH3OpKa= 15,54

Johanna Raga

Alcoholes

2015

19

Efecto inductivo

F3C

O-

O-

CF3

H3C

CF3

CH3

CH3

pKa= 18,00

pKa= 5,4
Johanna Raga

Alcoholes

2015

20

 La acidez no slo depende de cuantos grupos atractores que estn presentes en la

molcula sino tambin, de la naturaleza del grupo

El efecto inductivo decrece con la distancia

Johanna Raga

Alcoholes

2015

21

Constante de disociacin cida de algunos alcoholes

Alcohol

Ka

pKa

Metanol

3,2*10-16

15,5

Etanol

1,3*10-16

15,9

2-cloroetanol

5,0*10-15

14,3

2,2,2-tricloroetanol

6,3*10-13

12,2

Alcohol isoproplico

3,2*10-17

16,5

Alcohol ter-butlico

1,0*10-18

18,0

Agua

1,8*10-16

15,7

Johanna Raga

Alcoholes

2015

22

Ordene los siguientes compuestos de manera creciente

respecto a su acidez relativa:
OH
Br

F
OH
F

OH

OH

OH

II

Johanna Raga

OCH3

III

Alcoholes

IV

2015

23

CH3OH Primario Secundario Terciario

Mas
cido

Acidez creciente

CH3O- 1 OMas
estable

2 O-

3 O-

Inestabilidad creciente
Johanna Raga

Alcoholes

Menos
cido

2015

Menos
estable
24

Aminas

No Rx

R OH
HCO3
cidos dbiles

Hidrxidos (NaOH)

R OH

Bases fuertes (NaH, NaNH2, RMgX)

Rx

Metales alcalinos (Na, K)

Johanna Raga

Alcoholes

2015

25

2CH3OH + 2Na

2CH3ONa + H2

Metanol

Metxido de sodio

2(CH3)3COH + 2K

2(CH3)3COK + H2

Menos
Reactivo

Secundario

Terciario

Terc-butxido de potasio

Primario

Incremento de la reactividad de
los ROH frente a los metales
Johanna Raga

Alcoholes

2015

Terc-butanol

CH3OH

Ms
Reactivo
26

Sustituir el sufijo anol del alcohol por el sufijo xido de y finalizando con el
nombre del metal

Metanol

Metxido de potasio
Metanolato de potasio

Etxido de sodio

3-ciclohexilpropxido de sodio
Johanna Raga

Alcoholes

2015

27

Johanna Raga

Alcoholes

2015

28

OH

OH

Nuc

Haluro de alquilo

..
X
..

Alcohol

Generalmente, mecanismo SN2

Competencia con la eliminacin
En general, este mtodo no es til para obtener alcoholes

Johanna Raga

Alcoholes

2015

29

Br

OH H
C
CH3 CH2CH3

KOH

C
CH3 CH2CH3
(S)-2-bromobutano

Johanna Raga

(R)-butan-2-ol
(+ productos de eliminacin)

Alcoholes

2015

30

 Directa, catalizada por cidos

C C

HOH

Alqueno

Agua

H+

H C C OH
Alcohol

Orientacin: Markovnikov
Formacin de carbocationes

Reordenamiento

Condicin de reaccin: cido diluido (H2SO4-H2O al 50%)

Johanna Raga

Alcoholes

2015

31

Mecanismo de la Hidratacin de alquenos catalizada por cidos.

Paso 1: Protonacin del doble enlace, formacin de carbocatin

H
+
H O
.. H

C C

H2O

C C

Paso 2: Ataque nucleoflico del agua, formacin de alcohol protonado

..

H2O

..

..

H
+
H O H
C C

C C

Paso 3: Desprotonacin, formacin del alcohol

Johanna Raga

H O H
C C
..

..

..

..
H2O

..

H
+
H O H
C C

Alcoholes

2015

H3O

32

Prediga los productos de la reaccin de hidratacin

1) 1-propeno
2) 3-metil-2-buteno
3) 3,3-dimetilbut-1-eno

Johanna Raga

Alcoholes

2015

33

 Indirecta, adicin de H2SO4

C C
Alqueno

C C

H-OSO2OH

H C C OSO2OH

cido sulfrico

1. H2SO4
2. H2O,

Hidrgeno sulfato de alquilo

H C C OH

Alqueno

H2SO4

Alcohol

Orientacin: Markovnikov
Condicin de reaccin: H2SO4 Conc,
Johanna Raga

Alcoholes

2015

34

Mecanismo de la adicin de cido sulfrico a los alquenos

Paso 1: Protonacin del doble enlace, formacin de carbocatin
+

..

..
CH3-CH-CH3 + OSO
2OH
..

..

CH3-CH=CH2 + H--OSO
2OH
..
Paso 2: Combinacin carbocatin-anin
+

..
CH3-CH-CH3 + OSO
2OH
..
..

CH3-CH-CH3
OSO2OH

CH3-CH-CH3
OSO2OH

CH3-CH-CH3 +
OH

H2O

Johanna Raga

Alcoholes

2015

HOSO2OH

35

BH3THF

C C

H2O2, -OH

C C
H

B-H
H

C C
H OH

Alquilborano

Orientacin: Anti-Markovnikov
Estereoqumica sin

Diborano (B2H6)
Gas txico, inflamable y explosivo
CH2 CH2
O

B2H6

CH2 CH2
THF

+
O

..

CH2 CH2
CH2 CH2
Diborano

H
B-H

+
O

-BH3

Complejo borano-THF
Johanna Raga

Alcoholes

2015

36

El borano se aade al doble enlace en un solo paso

Formacin de carbocationes

Transposiciones
Johanna Raga

Alcoholes

2015

37

Qu productos se obtendrn a travs de la hidroboracin-oxidacin de los

siguiente alquenos?
1) 2-metilpent-2-eno
2) 3-etil-1-penteno

Qu alquenos pueden ser utilizados para sintetizar los siguientes alcoholes por
hidroboracin-oxidacin?

1) 2,4-dimetil-3-pentanol
2) 3-metil-1-butanol
Johanna Raga

Alcoholes

2015

38

Hg(OAc)2

Acetato de mercurio (II)

NaBH4, -OH

C C
OH HgOAc

Acetato de
-hidroxialquilmercurio (II)

Orientacin: Markovnikov
Estereoselectividad: anti
No ocurren transposiciones
Rendimientos Hidratacin cat. Por H+

Johanna Raga

Alcoholes

2015

O
O-C-CH3
=

O
+
CH3-C-O-Hg
=

O
O
CH3-C-O-Hg-O-C-CH3
=

C C

H2O-THF

OH
C C
H

39

Mecanismo de la oximercuracin-desmercuracin de alquenos

Paso 1: Ataque electroflico, formacin del ion mercurinio

Hg(OAc)
..

c
c

C C

Ion mercurinio

+
Hg-OAc

Paso 2: Apertura del anillo por el agua, formacin del alcohol organomercurial

c
c
..
H2O

Hg-OAc

H O
H

c
c

Hg-OAc

HO
C C

H3O

Hg(Oac)
..

..
H2O
Johanna Raga

Alcoholes

2015

40

Desmercuracin del alcohol organomercurial

HO
4

HO

C C

+ NaBH4 + 4 -OH

Hg(Oac)
..

C C

+ NaB(OH)4 + 4 Hg + 4 -OAc

Cuando la rx de mercuriacin-desmercuriacin se lleva a cabo en disolventes

nucleoflicos distintos al THF-H2O, se produce solvlisis. Si el solvente es alcohol, se
formarn teres.

Johanna Raga

Alcoholes

2015

41

1)Hg(OAc)2, THF-H2O
2) NaBH4, -OH

1)Hg(OAc)2, THF-H2O

2) NaBH4, -OH

1)Hg(OAc)2, THF-H2O
2) NaBH4, -OH

1)Hg(OAc)2, THF-H2O

2) NaBH4, -OH

Johanna Raga

Alcoholes

2015

42

Qu productos se obtendr a travs de la oximercuracin-desmercuracin de los

siguiente alquenos? Indique orientacin y reactivos
1) 3-metilbut-2-eno
2) 3,3-dimetilbut-1-eno

Johanna Raga

Alcoholes

2015

43

Reactivos de Grignard: Compuestos organomagnsicos

X
Haluro de alquilo

Mg

R MgX
Haluro organomagnsico

R= metilo,
alquilo primario,
secundario,
terciario;
cicloalquilo,
alquenilo o arilo

Reactividad de los haluros: I Br Cl F

Alquilos Arilos y vinilos

Solvente

Dietil ter (35C)

THF (60C)
Johanna Raga

Alcoholes

2015

44

Mecanismo de la rx de reactivo de Grignard con RCH=O y R2C=O

Paso 1: Adicin del reactivo de Grignard al grupo carbonilo, formacin del haluro de
alcoximagnesio

..-

.. +MgX
O
..

..

C OMgX

R
Haluro de alcoximagnesio

R MgX
+

Paso 2: Hidrolisis del haluro de alcoximagnesio, formacin del alcohol

C OMgX

H3O+

C OH

Mg2+

X-

H2O

R
Johanna Raga

Alcoholes

2015

45

H
H

H
C

O + R-MgX

ter

C OMgX

H3O+

R1

R1
C

O + R-MgX

ter

C OMgX

H3O+

R2

O + R-MgX

ter

C OMgX

H3

O+

OH

R2

R2

Cetona

OH

R1

R1
C

CH

Alcohol secundario

Aldehdo

R1

CH2 OH

Alcohol primario

Formaldehido

R1

Alcohol terciario
Johanna Raga

Alcoholes

2015

46