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*La electrolisis* es un proceso mediante el cual se logra la disociacin

de una sustancia llamada *electrolito*, en sus iones constituyentes
(aniones y cationes), gracias a la administracin de corriente elctrica.
Bsicamente hay dos tipos de electrolitos, los llamados fuertes y
dbiles. Los utilizados en la electrolisis son los electrolitos fuertes.
Esta familia est formada por todas las sales, cidos fuertes e
hidrxidos fuertes. Como bases fuertes podemos citar a las de los
metales alcalinos y alcalinotrreos como los hidrxidos de Sodio,
Potasio, Calcio y Magnesio. Como ejemplos de cidos fuertes tenemos al
cido clorhdrico, sulfrico, ntrico y perclrico.
Este proceso se tiene que llevar a cabo enun aparato llamado cuba o
celda electroltica. Est formada por dos electrodos de un metal inerte,
por ejemplo Platino o Paladio. Conectados a una fuente de energa
elctrica o FEM. El circuito lo cierra justamente la sustancia que se va
a disociar en iones, el electrolito. En algunos casos*, *cada electrodo
se ubica en un vaso distinto por separado. Cuando esto sucede se usa un
puente salino que los conecta. Es una especie de tubo en U con una
sustancia inica como una sal que permite el flujo constante de cargas.
*La electrolisis* tiene una utilidad muy grande en la industria. Ya que
muchos procesos requieren de esta. Por ejemplo, cuando se quieren
obtener elementos como Sodio, Aluminio, Litio y otros muchos metales. En
la Galvanoplastia, cuando se quiere proteger a un metal de la corrosin,
se le aplica una pelcula de otro metal que es inoxidable. Para la
produccin de gases como el Hidrgeno y Oxgeno tambin se usa la
electrolisis.
El cientfico que mejor estudio, explico y descubri este proceso fue el
Ingls *Michael Faraday*. Enuncio dos leyes importantsimas que se
aplican en los problemas de electrolisis.

*Primera Ley*: La cantidad de sustancia depositada o liberada en un

electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad
(carga) que pasa por l.
*Segunda Ley*: La cantidad de electricidad que se requiere para
depositar o liberar un equivalente qumico de un elemento es siempre la
misma y es aproximadamente 96500 C (Coulombs o Culombios).
Para recordar el concepto de equivalente qumico, diremos que el
equivalente qumico de un elemento es igual al peso molecular dividido
por su valencia. Si tiene ms de una se usa la que utiliza en la reaccin.
Las reacciones qumicas de una electrolisis, son reacciones redox. Al
electrodo negativo se llama Ctodo. All es donde ocurre la reduccin y
en el positivo o nodo se produce la oxidacin.
Veremos un caso de electrolisis. La del cloruro de sodio. Esta puede
darse de dos maneras distintas. Cloruro de Sodio puro o fundido o
Cloruro de Sodio en solucin acuosa. En este ltimo caso veremos que el
agua toma fuerte participacin en el proceso.
Cloruro de Sodio (NaCl) Fundido.
El NaCl se encuentra formado por sus dos iones Na^+ y Cl^- . El Na^+ por
ser positivo se dirigir al electrodo negativo (Ctodo)*.* Por este
motivo se llamar Ctodo. Y su reaccin ser:
Na^+ + e^- Na

(Reduccin).

En el otro electrodo (nodo), se producir la siguiente reaccin.

2 Cl^-

Cl_2 + 2e^-

Multiplicamos a la primera reaccin por 2 para equilibrar los electrones.

2 Na^+ + 2e^- 2 Na
Sumamos las dos reacciones obteniendo la total.
2 Cl^- +
2 NaCl

2 Na^+

Cl_2 + 2 Na

Cl_2 + 2 Na

Se obtiene cloro gaseoso en el nodo y Sodio en el ctodo.

Ahora veremos la electrolisis para el cloruro de sodio en medio acuoso.
Ac la diferencia se produce en el ctodo. El Sodio esta vez no
participa del proceso de reduccin sino que es el agua quien lo
reemplaza. Esto tiene una explicacin. Hay una propiedad que se llama
*Potencial de oxidacin* o *Potencial de reduccin*. Actualmente se usa
ms el trmino potencial de reduccin. Existen tablas en donde figuran
la mayora de los elementos y compuestos que se los ha llevado a
electrolisis y los potenciales de reduccin para cada uno de ellos. Esa
capacidad est dada por valores numricos. El potencial 0 corresponde al
hidrgeno cuando pasa de catin a molcula neutra.
2 H^+ H_2
A partir de este valor como parmetro se han medido muchsimos ms para

los dems elementos. El potencial de reduccin del agua es superior al

del sodio. Por eso cuando ambos se encuentran, el de mayor potencial
ser el protagonista en la reaccin, en este caso de reduccin. El Sodio
tiene un valor de -2.714V y el agua de -0.828V. de manera que la
reaccin que tendr lugar en el ctodo ser:
2H_2 O + 2/e/^-

H_2 + 2OH^-

Y en el nodo ser la misma que antes.

2 Cl^- Cl_2 + 2e^La reaccin global es:
2H_2 O + 2 Cl^- H_2 + 2OH^- + Cl_2
El sodio se mantuvo sin reaccionar, se conserva como Na^+ . Esta
*electrolisis* es muy aprovechada en la industria ya que se produce
Cloro gaseoso, Hidrgeno gaseoso, e Hidrxido de sodio por la
combinacin de los iones Na^+ con los OH^- .
Veremos otro caso. La electrolisis del Sulfato Cprico (CuSO_4 ).
Esta sal se disocia en los siguientes iones:
CuSO_4 Cu^++ + SO_4 ^-2
El Cu^++ se dirigir al ctodo y se reducir:
Cu^++ + 2e^- Cu
La reaccin andica es algo ms complicada. Los iones sulfato (SO_4 ^-2
) que se suponen que se oxidaran en el nodo, sern desalojados de este
proceso por el agua. Esto se explica por el potencial de reduccin ms
elevado que tiene el ion sulfato. El valor superior indica que el
sulfato se reduce ms que el agua o si invertimos los valores decimos
que el agua tiene un mayor potencial de oxidacin por lo tanto se oxida
ms que el ion sulfato.
2 SO_4 ^-2 S_2 O_8 ^-2 + 2e^- V= -2.07
4 OH^-

O_2 + 2 H_2 O + 4 e^- V= -0.40

Como vemos, la reaccin que se dar es la oxidacin del agua y no la del

ion sulfato.

*Ejercicios:*
Calcular cuntos gramos de Plata se depositaran en la electrolisis del
AgNO_3 si pasaron 4 amperes durante 30 minutos.
La reaccin del catin Ag^+ en este proceso ser:
Ag^+ + e^- Ag (reaccin catdica).
Para saber la cantidad de masa depositada debemos calcular la cantidad
de electricidad o culombios que circularon durante ese tiempo.

La cantidad de electricidad es igual a la intensidad de corriente

multiplicada por la cantidad de tiempo.
Q = I.T
Las unidades que se usan para estas magnitudes son las siguientes:
Q = C (Coulombs)
I = A (Amperes)
T = S (Segundos).
Pasaremos el tiempo a minutos:
30 min x 60 seg / 1 min = 1800 seg
Cancelamos los minutos, quedando solo segundos.
T = 180 segundos.
Ahora calculamos la cantidad de coulombs:
Q = 4 amp x 180 seg.
Q = 720 C.
Calculamos el equivalente qumico de la Plata:
107 grs/1 = 107grs.
Si 96500 C depositan un equivalente qumico de Plata. 720 depositaran:
720 C x 107 grs. / 96500 C = 0,798 grs.
Rta: 0.798 grs.
Cuntas horas se precisan para que se descomponga 1 gramo de agua en un
proceso electroltico con una corriente de un ampere?.
Tendremos que calcular la cantidad de coulombs requeridos.
4 OH^-

O_2 + 2 H_2 O + 4 e^-

2.(2H_2 0 + 2/e/^- = H_2 + 2OH^- )__

2 H_2 O

O_2 + 2 H_2

_
1 gramo de H2O x (1 mol / 18 grs) x (4 mol e / 2 moles) x (96500 C /
1mol e) = 10722,22 C
Como tenemos la intensidad de corriente, calculamos el tiempo requerido
para este proceso.
T = Q/I
T = 10722.22C/3

T= 3575 seg.
3575 seg x 1 hora / 3600 seg = 1 hora
Calcular el peso de cobre que se producir por la reduccin de iones
Cu^++ luego del paso de 3.2 amperes de corriente durante 40 minutos, por
una solucin de Sulfato de Cobre. Qu volumen de oxigeno en C.N.P.T. se
generara por la oxidacin del agua?.
Al igual que en el problema anterior pasamos a segundos el tiempo.
40 min x 60 seg / 1 min = 2400 seg
Q = I.t
Q = 2400 seg. X 3.2 amp.
Q = 7680 C.
Calculamos el equivalente qumico del cobre, en este caso:
63.54 grs/2 = 31.77 grs.
7680 C x 31,77 grs / 96500 C = 2,53 grs

Para calcular el volumen de oxigeno generado debemos usar la oxidacin

del agua:
4 OH^-

O_2 + 2 H_2 O + 4 e^-

Observamos que por cada mol de oxigeno producido se usan 4 moles de

electrones. Y cada mol de electrones est asociado a 96500 c de carga.
7680 C x ( 1mol e / 96500 C ) x ( 1 mol O2 / 4 mol e ) x ( 22,4 lts / 1
mol O2 ) = 0,445 lts
*PILAS*:
Son aquellos instrumentos que producen energa elctrica mediante
*reacciones redox* espontaneas.
Al igual que la cuba electroltica, las *pilas* estn compuestas por dos
electrodos, ctodo y nodo, conectados a dos terminales. En el ctodo se
produce la reduccin y en el nodo la oxidacin.
La diferencia es que aqu, el ctodo es positivo y el nodo negativo.
Aparte el sentido del proceso es inverso, ya que no se aplica energa
elctrica para producir iones sino que la reaccin redox es la que
provee energa elctrica. Esta energa se cuantifica a travs de la
diferencia de potencial generada por la pila, la cual se mide en Volt (V).
<http://www.quimicayalgomas.com/wp-content/uploads/2011/05/Pila-2.png>
Generalmente los electrodos estn formados por metales o no metales en
contacto directo con sus iones. Todos los valores de potenciales de
reduccin de los elementos e iones se encuentran tabulados en
condiciones estndar. Se denomina tabla de potenciales estndar de
reduccin. Las condiciones estndar se refieren a una temperatura de

25C y una concentracin molar de los iones de 1M, para los gases una
presin de 1 atmosfera. Los valores han sido calculados gracias a los
electrodos de referencia, es decir, para saber el potencial de reduccin
del cobre por ejemplo, se forma la pila entre este y un electrodo de
referencia cuyo valor se establece. El ms usado ha sido el electrodo
normal de hidrgeno, asignndosele el valor 0. Por lo tanto si el valor
de la pila entre este y el cobre da 0.336v, deducimos que el valor del
potencial de reduccin del Cu^+2 a Cu es de 0.336v. Mientras mayor es
este potencial significa que el elemento tiene ms tendencia a reducirse
que otro. Esto sirve para saber quien se oxidara y reducir cuando
enfrentamos dos elementos en una pila. El de mayor potencial se reducir
y de menor potencial se oxidara.
*Ejercicios:*
Determinar entre los cationes Ag^+ y Cu^++ , quien se oxida y quien se
reduce en condiciones estndar si los enfrentamos en un proceso
electroltico.
Primero hay que consultar la tabla de potenciales estndar de reduccin.
Ag^+ + /e/- Ag

0.779v

Cu^2+ + 2/e/^- Cu

0.336v

Con estos valores vemos que la plata tiene un mayor potencial de

reduccin, o sea que se reducir ms que el cobre. Por este motivo, la
plata se reducir y el cobre se oxidara.
2 Ag^+ + 2 /e/- 2 Ag

Ctodo

Cu Cu^2+ + 2/e/^- nodo

2 Ag^+ + 2 /e/- + Cu

2 Ag

+ Cu^2+ + 2/e/^-

Si calculramos el potencial estndar de la celda, veremos que arroja un

valor positivo. Esto significa que el proceso descripto con las
reacciones es espontaneo, por lo tanto, el correcto.
El potencial de una celda se calcula restando al potencial catdico el
potencial andico.
E = E_c E_a
E = 0.779v 0.336v
E = 0.443v
Si se tienen dos electrodos que se quieren acoplar:
Cd^+2 , Cd = -0.403v
Sn^+2 , Sn = -0.136v
a) En qu electrodo ocurrir la oxidacin?
b) Cul de los potenciales de reduccin es el ms negativo?
c) Cul ser el polo positivo de la pila?

La oxidacin ocurrir en el electrodo con menor potencial de reduccin,

o sea, en el de Cadmio*.*
El potencial de reduccin ms negativo es el de cadmio.
El polo positivo de la pila esta en el ctodo, o sea, en este caso en el
de estao.
Los valores de potenciales de reduccin para el Zn y Cu son:
Zn^+2 /Zn = -0.763v

Cu^+2 /Cu = 0.336v

a)

Calcular la FEM de la pila

b)

Escribir las reacciones que ocurren

c)

Haga un esquema de la pila.

La FEM o diferencia de potencial de la pila se calcula con la frmula

E = E_c E_a
E = 0.336v ( 0.763v)
E = 1.1 v
Las reacciones del proceso son:
Cu^+2 + 2e^-

Cu

Ctodo (Reduccin)

Zn Zn^+2 + 2e^- nodo (Oxidacin)

La notacin simblica de esta pila es:
Zn/ZnSO_4 (1M)//CuSO_4 (1M)/Cu
La parte de la izquierda representa al nodo y su reaccin. Formada por
el Zn y su ion. Constituye el polo negativo. A la derecha se encuentra
el ctodo de cobre con sus iones Cu^++ . Ambas semipilas estn unidas
por el puente salino simbolizado por la doble lnea.
En muchos casos, las concentraciones se alejan del estado estndar de
1M. Para estas nuevas condiciones, existe una ecuacin que se ajusta
bien para el clculo de los potenciales de las pilas.
La ecuacin de Nernst se utiliza con este propsito.
*E = E - (0,059 / n) x log Q*

E = Potencial en condiciones no estndar.

E= Potencial estndar
Q = Cociente de reaccin
n = Nmero de moles de electrones

El valor 0.059 es una constante que involucra a la Temperatura absoluta,

la R (Constante d los gases, 8.314J/mol K) y el valor del Faraday (96500
J/Vmole-).
Cuando hablamos de Q, estamos haciendo referencia al cociente de
reaccin. Es igual a cociente entre las concentraciones molares de las
especies reducidas elevadas a sus coeficientes estequiomtricos dividida
las concentraciones molares de las especies oxidadas elevadas tambin a
sus coeficientes estequiomtricos.
Q = [ Red ]^y / [ Ox ]^x
Ejemplo:
Calcular la FEM de la siguiente pila teniendo en cuenta las
concentraciones de los siguientes iones:
[Cr_2 O_7 ^-2 ] = 0,5M, [Cr^+3 ] = 0.2M, [Fe^+3 ] = 0.6M, [Fe^+2 ] =
0.3M [H^+ ] = 0.4M
Primero debemos determinar quien se oxidara y quien se reducira
consultando las tablas de potenciales redox.
Fe^+3 /Fe^+2 = 0.770V
Cr_2 O_7 ^-2 /Cr^+3 = 1.333V
Vemos que segn los potenciales de reduccin estndar el hierro tiene
ms tendencia a la reduccin. Si las concentraciones fuesen las estndar
no habra ninguna duda de la direccin de estas reacciones redox. Pero
aqu cobrara importancia las concentraciones de las especies en la FEM
de la pila.
Cr_2 O_7 ^-2 + 14 H^+ + 6/e/^- 2Cr^3+ + 7H_2 O
6x(Fe^+2 Fe^+3 + e^- )______________
Cr_2 O_7 ^-2 + 14 H^+ + 6/e/^- + 6Fe^+2 2Cr^3+ + 7H_2 O + 6Fe^+3 + 6e^E = 1.333v 0.770v
E = 0.563v.
E = 0.563v 0.059 x log [Cr^+3 ]^2 . [Fe^+3 ]^6 / [Cr_2 O_7 ^-2 ].[H^+
]^14 .[Fe^+2 ]^6
E = 0.563v 0.059 x log [0.2M]^2 . [0.6M]^6 / [0.5M] . [0.4M]^14 .[0.3M]^6
E = 0.563v 0.059 x 6.284
E = 0.563v 0.37v
E = 0.193v.
Publicado en Electrlisis, Pilas y Reacciones Redox.
<http://www.quimicayalgomas.com/category/quimica-general/electrolisis-y-pilas>,
Qumica General
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electrolitos <http://www.quimicayalgomas.com/tag/electrolitos>, Pilas

<http://www.quimicayalgomas.com/tag/pilas>, Reacciones Redox
<http://www.quimicayalgomas.com/tag/reacciones-redox>
8 comentarios para Electrlisis y Pilas
*
agus:
10 junio, 2011 a las 19:17
<http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/electrolisis-y-pilas#comment
-15>
Excelente esta pagina de quimica
Responder </quimica-general/electrolisis-y-pilas?replytocom=15#respond>
*
ana:
24 mayo, 2012 a las 9:52
<http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/electrolisis-y-pilas#comment
-698>
buena pagina!! :)
Responder
</quimica-general/electrolisis-y-pilas?replytocom=698#respond>
*
abel:
9 julio, 2012 a las 13:58
<http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/electrolisis-y-pilas#comment
-847>
Hola. increible aporte. Muchas gracias..!!
No tendras informacion sobre todos los componentes de una pila de
combustible y su ensamblaje? Estoy fabricando un dispositivo casero
de electrolisis para almacenar hidrogeno y oxigeno por separado.
Solo necesito algunos datos (a poder ser graficos) para emplear
tecnologia inversa y poder desarroyar un dispositivo casero.
Gracias.
Responder
</quimica-general/electrolisis-y-pilas?replytocom=847#respond>
*
Lenin OLinser:
10 octubre, 2012 a las 12:41
<http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/electrolisis-y-pilas#comment
-1176>
bien tengo una duda con el objetivo de calentar 40 litros de agua
en un recipiente de plstico, con los siguientes materiales: 2
barras pequeas de aluminio, 40 litros de agua, cable elctrico
forrado de plstico y relleno de cobre platinado.
la duda es el agua despus de 6 horas llega a calentarse, el
consumo elctrico es mnimo comparado con hacerlo con los
calentadores de resistencia vendidos, el agua se puede utilizar
para el aseo personal? el agua se nota limpia excepto por el residuo
del aluminio que deja al hacer reaccin con el agua ya que el
material simula la electrolisis pues sus terminales nunca se tocan.

Responder
</quimica-general/electrolisis-y-pilas?replytocom=1176#respond>
o
Elquimico <http://www.quimicayalgomas.com.ar>:
6 enero, 2013 a las 10:09
<http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/electrolisis-y-pilas#com
ment-1711>
Hola no veo el problema el agua no esta contaminada. Ahora no
veo prctico que uses ese agua para aseo pero si la queres
utilizar no veo el problema.
Responder
</quimica-general/electrolisis-y-pilas?replytocom=1711#respond>
*
Mar:
2 mayo, 2013 a las 21:34
<http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/electrolisis-y-pilas#comment
-2138>
Hola, supongo que habr oido hablar de la plata coloidal por
electrolisis, he comprado un generador con salida 34 volvios, y
pinzas cocodrilo, en teora la plata coloidal se hace con plata 999
de pureza y agua destilada, a mi me sale transparente aunque con un
poco de sabor amargo a 15 ppm, aunque dicen que no debe saber a
nada, me preocupa el color negro que se le queda a uno de los
electros de plata, el otro tambien se oscurece pero menos, qu es
lo que queda en el agua, micro partculas de plata o tambien oxido
de plata? no me fio de lo que dicen por internet ya que no explican
qu es las sustancia negra que se adhiere al electrodo y si sta
psa tambien al agua y en tal caso supongo que resultara txico
ingerirlo. Muchas gracias de antemano!
Responder
</quimica-general/electrolisis-y-pilas?replytocom=2138#respond>
o
Elquimico <http://www.quimicayalgomas.com>:
2 mayo, 2013 a las 23:36
<http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/electrolisis-y-pilas#com
ment-2141>
Por lo que me dcis debe ser un tipo de xido que se genera
Responder
</quimica-general/electrolisis-y-pilas?replytocom=2141#respond>
*
gabriel:
16 mayo, 2013 a las 23:31
<http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/electrolisis-y-pilas#comment
-2210>
disculpen en el problema
Calcular cuntos gramos de Plata se depositaran en la electrolisis
del AgNO3 si pasaron 4 amperes durante 30 minutos.
I=4A
T=30mim
q=4A x 30mim x 60 seg = 7200
entonces tenemos gracias a la ley de faraday que
masa depositada= equiv-g-/96500 x 7200

el equiv-g= Ma/valencia
equiv-g=107/1=107
entonces
masa depositada=107/96500 x 7200 =7,983g
Responder
</quimica-general/electrolisis-y-pilas?replytocom=2210#respond>
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