SEMINARIO VII

1. Al comienzo de una reaccin en un reactor de 3,5L a una

temperatura de 200C existen 0,249 moles de N2, 3,21x10-2
moles de H2 y 6,42x10-4 moles deNH3. Si el valor de la constante
de equilibrio para el proceso de formacin del amoniaco vale a
esa temperatura Kc = 0,65. Indique si el sistema s encuentra en
equilibrio y en caso contrario Qu es lo que debera ocurrir para
que el sistema alcance el equilibrio?
Datos:

V =3,5 L

T =200 C 473 K

N =0,249 mol
2

H =3,21 x 10 mol
2

NH =6,42 x 104 mol

3

Kc=0,65
Solucin:

1 N 2 (g) +3 H 2 (g) 2 NH 3 (g)

QD =

[
[

0,642 103
3,5

249 103
3,5

][

32,1 103
3,5

=0,613

Kc > QD
Entonces la Rx es de derecha a izquierda, para alcanzar el equilibrio es
necesario adicionar ms reactivos

2. Se introduce una mezcla de 0,5 moles de H 2 y 0,5 moles de I2 en

un recipiente de 1L y se calienta a la temperatura de 430C.
calcule:
a) Las concentraciones de H2,I2 y HI en equilibrio, sabiendo que
a esa temperatura, la constante de equilibrio Kc es 54,3 para
la reaccin:

H 2(g )+ I 2 (g) 2 HI (g)

b) El valor de la constante Kp a la misma temperatura

Datos:

N =0,5 mol
2

I =0,5 mol
2

V =1 L
T =430 C 703 K

Kc=54,3
Solucin:
Sustancia/m
ol

H2

iniciales
Rx
no Rx
Se forman

0,5
x
0,5 - x
-

I2

0,5
x
0,5 - x
-

HI

2x

K C=

[ HI ]
1

[ H2] [ I 2]

54,3=

[ ]
[ ][ ]
2x
1

0,5x
1

0,5x
1

50,3 x 254,3 x +13,575=0

Utilizando:

x=

b b24 ac
2a

X 1=0,68 no se toma porque es mayor a 0,5

X 2=0,393

HI =2 ( 0,393 )=0,786 mol [ HI ] =0,786 M

a)

Moles que no Rx

N =0,50,393=0,107 mol [ H 2 ] =0,107 M

2

I =0,50,393=0,107 mol [ I 2 ] =0,107 M

2

RT
b) K P =K C
=2( 1+1 )=0
0

0,082 703 =54,3

K P =54,3

3. La constante de equilibrio a una temperatura de 800C para la

reaccin:

CH 4( g) + H 2 O( g ) CO ( g) +3 H 2(g )
Vale Kc=18. Calcula:
a) El valor de Kp para la misma reaccin
b) Si las presiones parciales del metano y del vapor de
agua valen 15 atm al comienzo del proceso. Cules

sern las presiones parciales de todas las especies

cuando alcance el equilibrio?
Solucin:

CH 4( g) + H 2 O( g ) CO ( g) +3 H 2(g )

A)

K p=K C . RT n =18(0,082 x 1073)2

K p=1,4 10 5

B)

CH 4( g) + H 2 O ( g ) CO ( g) +3 H 2(g )

( 15x ) ( 15x ) x 3 x

laconstante de K p viene dfinida por lasiguinte ecuacion

K P=

PCO P H 2 3
27 X 4
=1,4 10 5=
2
[ P CH 4 ] P H 2O
(15x )

DESPEJANDO X =13 atm

por lotanto las presiones parciales en equilibrio son :

[ PCH 4 ]= P H 2O =1513=2 atm

PCO =13 atm

P H 2 =3 x 13=39 atm

4. En un recipiente vaco se introduce cierta cantidad de NaHCO 3 y

a 120C se establece el siguiente equilibrio :

2 NaHCO 3 (s) Na2 HCO3 (s) + H 2 O(g) +CO 2(g )

Si la presin en el equilibrio es 1720mm Hg, calcule:

a) Las presiones parciales de CO y H2O en el equilibrio
b) Los valores de las constantes KC y Kp a esa temperatura
Solucin:

K C=

[ Na2 HCO3 ] [ H 2 O ] [CO 2 ]

[ NaHCO 3 ]

Los slidos y lquidos para la determinacin de la cintica qumica valen 1

K C =[ H 2 O ][ CO 2 ]

Ptotal=P H O + PCO =
2

1720 1720
+
2
2

PH O =860 y PCO =860

2

Hallando Kp y Kc

K P=

[ ][ ]

860
860
+
=1,28 atm2
760
760
2

1,28=K C [ [ 0,082 ][ 393 ] ] =1,23 103 mol2 L2

5. Cuando se calienta cloruro de amonio solido en un recipiente

cerrado a 27 C, se descompone segn la reaccin:
NH4Cl(S) NH

+ HCl(g)

3(g)

Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total en el interior del

recipiente es de 0, 18 atm. Calcula las cantidades de NH 4Cl, NH3
cuando se alcanza el equilibrio en los siguientes casos:
a) En un recipiente de 10L se introducen 10 g de NH 4Cl y se
calienta a 275 C.
b) En un recipiente de 10 L se introducen 10 g de NH 4Cl, 10 g de NH
3y se calienta a 275 C.
Solucin:

6. la destruccin de la capa de ozono es debida entre otras a la

siguiente reaccin:

NO(g) +O3 (g) NO2 (g) +O2(g )

La velocidad de la reaccin que se ha obtenido en tres experimentos
en los que se ha variado las concentraciones iniciales de los reactivos
ha sido la siguiente:
NO - (M)

O3 - (M)

1, 0 x 10-6
1, 0 x 10-6
3, 0 x 10-6

3, 0 x 10-6
9, 0 x 10-6
9, 0 x 10-6

Velocidad
(mol/L-s)
6, 6 x 10-5
1, 98 x 10-4
5, 94 x 10-4

a) Determinar la ecuacin de velocidad.

b) Calcular el valor de la constante de velocidad.
Solucin:
a.

inicial

V R=

V p=

[ NO ] [ O3 ]
=
t
t
+ [ N O 3 ]
t

+ [ O2 ]
t

b.
Para (NO)

[ 6,6 x 10 ]
V
=
=0,2 x 10 7=K '
6
6
[ R ] [ 11 x 10 ][ 5 x 10 ]
5

K=

Para (O3)

K=

[ 6,6 x 105 ]
V
= 6
=0,1 x 107 =K ' '
6
[ R ] [ 10 ][ 3 x 10 ]
Se descarta por ser el ms lejano

Entonces

[ 59,4 x 10 ]
V
K= =
=0,2 x 107=K ' ' '
6
6
[ R ] [ 33 x 10 ][ 9,0 x 10 ]
5

Promedio:

Promedio=1,67 x 106 K =2 x 106

7. Escribe las expresiones de la velocidad media para las siguientes reacciones:

a) 2Fe + 6HCl 2FeCl3 + 3H2
b) N2O4 2NO2
c) 2Na + 4HNO3 Br2 + 2NO2 + 2NaNO3 + 2H2O
Solucin:

a.

2Fe + 6HCl 2FeCl3 + 3H2

v R=

1 [ Fe ] 1 [ HCl ]
=
2 t
6 t

v p=

1 [ Fe Cl 3 ] 1 [ H 2 ]
=
2
t
3 t

b. N2O4 2NO2

v R=

[ N 2 O4 ]
t

v p=

1 [ N O2 ]
2 t
c. 2Na + 4HNO3 Br2 + 2NO2 + 2NaNO3 + 2H2O

8.

v R=

1 [ Na ] 1 [ H NO 3 ]
=
2 t
4
t

v p=

1 [ N O 2 ] 1 [ NaNO3 ]
=
2 t
2
t

La reaccin:

respecto a

SO 2 Cl2 .

SO 2 Cl2(g) SO 2 (g) +Cl 2(g )

a-1

es de primer orden con

1

1
Con los datos cinticos siguientes, determine la magnitud de la
constante de velocidad de primer orden:

Moles en equilibrio
(a-1) + 1+1=a+1
.
Moles finales =moles iniciales + x

Tiempo( s)

Tiempo( s)
2500
5000
7500
10000

Presi n SO 2 Cl 2 Presi n SO 2 Cl 2
(atm)
0,947
0,895
0,848
0,803

2500
5000
7500
10000

generalizando para x moles

(torr)
719,72
680,20
644,48
610,28

presion final presion

presion
inicial
descompuesta (tor
719,72
680,20
644,48
610,28

-760
-760
-760
-760

r)
-40,28
-79,80
-115,52
-149,72

presion reactio presente

Tiempo( s) presion inicial presion descompuesta
0
2500
5000
7500
10000
Grafico 1

760
760
760
760
760

-0
(-40,28)
(-79,8)
(-115,52)
(149,72)

)
760
800,28
839,8
875,52
909,72

grfico
950
900
850

PRESION(Torr) 800
750
700
650

2000

4000

6000

8000

10000 12000

TIEMPO(S)

Grafico N 2
Tiempo
Log P

0
2,88

2500
2,90

5000
2,92

7500
2,94

grfico
2.98
2.96
2.94
2.92

Log(P),torr

2.9
2.88
2.86
2.84

2000

4000

6000

tiempo(s)

8000

10000

12000

10000
2,96

Tiempo
Log P

0
1,32

2500
1,25

5000
1,19

7500
1,14

grfico
1.35
1.3
1.25
1.2

[1/P]X10-3 1.15
1.1
1.05
1
0.95

2000

4000

6000

TIEMPO(S)

K=

1,251.14
=0,22 x 106
25007500

8000

10000

12000

10000
1,10

[S](

9. La variacin de la concentracin de sustrato,

mol
)
L

, con

el tiempo t( min) , para una catlisis enzimtica es:

[S](

mol
)
L

t( min)

1,00

0,90

0,70

0,50

0,20

20

60

100

160

[S]

Represente dicha variacin en una grfica de

frente a

deduzca el orden parcial de reaccin del sustrato.

grfico
1.2
1
0.8

[S]mol/L 0.6
0.4
0.2
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

Tiempo(minutos)

Es

d [ S ] =k dt
[ S ] =kt+ C
y=mx+ b

de

orden

cero:

Se trata de una cintica de orden cero la variacin es constante es decir no

depende de

[s].

10. La sacarosa,

C12 H 22 O11 , reacciona en soluciones cidas

diluidas para formar azcares ms sencillos: glucosa y fructosa.

Ambos azcares tienen la frmula molecular

C6 H 12 O6 , aunque difieren en su frmula estructural. La reaccin es:

C12 H 22 O11(ac) + H 2 O(l)

2C 12 H 22 O11(ac)

Se estudi la velocidad de esta reaccin a 23C en HCl 0,5 M y se

obtuvieron los datos siguientes:
Tiempo
[C12H22O [C12H22O1 Ln([C12H22
(min)
11]
1]x10
O11])
0
0,316
3,16
1,151
39
0,274
2,74
1,008
80
0,238
2,38
0,867
140
0,190
1,90
0,642
210
0,146
1,46
0,378
La reaccin es de primer orden o segundo orden con respecto a
la sacarosa? Calcule k.
Solucin
Para determinar si una reaccin es de primer o segundo orden, una forma de
resolucin puede ser asumiendo ecuacin de velocidad correspondiente con la
cual se calculan los valores de k para los diferentes intervalos de medicin. Una

reaccin corresponde a un determinado orden cuando los valores de k

calculados utilizando la ecuacin para ese orden, resultan constantes.
Primero se asume la ecuacin de velocidad de primer orden:

[ S ]
=k [ S ]
t

Primer intervalo:

to = 0 min
[S]o = 0,316

t = 39 min
[S] = 0,274

( 0,274 M 0,316 M )
=k (0,316 M )
39min0 min
k =3,41 x 103 min1
Segundo intervalo:

to = 39 min t = 80 min
[S]o = 0,274
[S] = 0,238

( 0,238 M 0,274 M )
=k (0,274 M )
80 min39 min
k =3,20 x 103 min1

Tercer intervalo:

to = 80 min t = 140 min

[S]o = 0,238 [S] = 0,190

( 0,190 M 0,238 M )
=k (0,238 M )
140 min80 min
3

k =3,36 x 10 min
Cuarto intervalo:

to = 140 min t = 210 min

[S]o = 0,190 [S] = 0,146

( 0,146 M 0,190 M )
=k (0,190 M )
210min140 min
k =3,31 x 103 min1

Como se puede apreciar los valores de k calculados para cada intervalo

resultaron constantes. Con este clculo ya se puede aseverar que la reaccin
es de primer orden.

Velocidad de Reaccin
1.4
1.2
1
0.8
M 0.6

Linear ()

0.4
0.2
0
0

50

100

150

t(min)

200

250