GENERALIDADES Y PRINCIPIOS BSICOS:

ASPECTOS ELECTROQUMICOS:
A la temperatura ambiente la velocidad de oxidacin de los metales es en general lenta. Por
tanto, a esta temperatura la velocidad puede ser muy elevada. A la temperatura ambiente la
forma de corrosin ms frecuente es de ndole electroqumica.
La hiptesis de que la corrosin es un proceso electroqumico es bastante antigua. La idea
surgi como resultado de los primeros trabajos con pilas galvnicas, y se supuso que durante
la corrosin actuaban micropilas en el metal. La demostracin cuantitativa de la relacin entre
corrientes elctricas y ataque de metales en corrosin se debe a Evans; quien demostr que
durante la corrosin se cumplen con las Leyes de Faraday.Origen de las corrientes elctricas durante la corrosin:
En los procesos de corrosin electroqumica sucede que, en general, circulan sobre el
material expuesto a corrosin corrientes elctricas que originan el ataque. Las causas ms
frecuentes son:
Dos o mas metales distintos en contacto. (corrosin galvnica). Tal
como ocurre con el aluminio en contacto con el cobre o con el grafito.Presencia de fases diferentes en una misma aleacin. Por ejemplo
aleaciones termotratables de aluminio, aceros inoxidables sensibilizados,
etc.Presencia de capas de xidos conductores de electrones. Por
ejemplo, xido de laminacin en chapas de hierro, o capas de aceite
carbonizado en el interior de los tubos de cobre.Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. Se observa que
las zonas en que escasea el oxgeno se comportan como nodos cuando
estn unidas a otras zonas con buena aireacin.Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el
caso de las corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas.Presencia de oxidantes en el medio, que causan la disolucin electroqumica
de un metal aun cuando este sea puro, sin segundas fases, y aislado de
otros metales.

La Corrosin Electroqumica: Consiste en un transporte simultneo de

electricidad a travs de un electrolito en una misma superficie. El conjunto de
las dos semi reacciones constituye una clula de corrosin electroqumica. La
corrosin electroqumica es debida a la circulacin de electrones entre zonas de
diferente potencial, en contacto con el medio conductor. A este grupo
pertenecen la corrosin en soluciones salinas y agua de mar, la corrosin
atmosfrica, en suelos, etc.

Tipos de corrosin electroqumica:

a) Celdas de composicin: Se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal
es el caso de cobre y hierro forma una celda electroltica. Con el efecto de
polarizacin de los elementos aleados y las concentraciones del electrolito las
series fem quiz no nos digan qu regin se corroer y cual quedara protegida.
b) Celdas de esfuerzo: La corrosin por esfuerzo se presenta por accin
galvaniza pero puede suceder por la filtracin de impurezas en el extremo de
una grieta existente. La falla se presenta como resultado de la corrosin y de
un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el tiempo necesario para la falla se
reduce.
c) Corrosin por oxgeno: Este tipo de corrosin ocurre generalmente en
superficies expuestas al oxgeno diatmico disuelto en agua o al aire, se ve
favorecido por altas temperaturas y presin elevada ( ejemplo: calderas de
vapor). La corrosin en las mquinas trmicas (calderas de vapor) representa
una constante prdida de rendimiento y vida til de la instalacin.
d) Corrosinmicrobiolgica: Es uno de los tipos de corrosin electroqumica.
Algunos microorganismos son capaces de causar corrosin en las superficies
metlicas sumergidas. Se han identificado algunas especies hidrgenodependientes que usan el hidrgeno disuelto del agua en sus procesos
metablicos provocando una diferencia de potencial del medio circundante. Su
accin est asociada al pitting (picado) del oxgeno o la presencia de cido
sulfhdrico en el medio. En este caso se clasifican las ferro bacterias.
e) Corrosin por presiones parciales de oxgeno: El oxgeno presente en
una tubera por ejemplo, est expuesto a diferentes presiones parciales del
mismo. Es decir una superficie es ms aireada que otra prxima a ella y se
forma una pila. El rea sujeta a menor aireacin (menor presin parcial) acta
como nodo y la que tiene mayor presencia de oxgeno (mayor presin) acta
como un ctodo y se establece la migracin de electrones, formndose xido en
una y reducindose en la otra parte de la pila. Este tipo de corrosin es comn
en superficies muy irregulares donde se producen obturaciones de oxgeno.

f) Corrosin galvnica: Es la ms comn de todas y se establece cuando dos

metales distintos entre s actan como nodo uno de ellos y el otro como ctodo.
Aquel que tenga el potencial de reduccin ms negativo proceder como una
oxidacin y viceversa aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de
reduccin ms positivo proceder como una reduccin. Este par de metales
constituye la llamada pila galvnica. En donde la especie que se oxida (nodo)
cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta los electrones.
g) Corrosin poractividad salina diferenciada: Este tipo de corrosin se
verifica principalmente en calderas de vapor, en donde la superficie metlica
expuesta a diferentes concentraciones salinas forman a ratos una pila galvnica
en donde la superficie expuesta a la menor concentracin salina se comporta
como un nodo.
h) Corrosin por heterogeneidad del material: Se produce en aleaciones
metlicas, por imperfecciones en la aleacin.
i) Corrosin por aireacin superficial: Tambin llamado Efecto Evans. Se
produce en superficies planas, en sitios hmedos y con suciedad. El depsito de
suciedad provoca en presencia de humedad la existencia de un entorno ms
electronegativamente cargado.
Expresin de dao por corrosin:
La corrosin tiene lugar debido a la solucin o a otra reaccin de la superficie
de un componente con su medio ambiente. En el caso de los metales, cada caso
de corrosin se puede estudiar como una celda electroqumica en la cual el
metal entra en solucin, es decir, se corroe en el nodo. Para que el proceso
contine, los electrones que quedaron en el slido en el punto de solucin deben
mirar a travs de la estructura y consumirse en el ctodo. La reaccin ms
comn, que se observa en la oxidacin del hierro, es la reaccin con agua y
oxgeno para producir lones hidroxilo: 2H20 + 02' + 4e --- 40H.
Oxidacin de metales en gases es un caso especializado de corrosin y est
regido por una combinacin de la tendencia que tiene un metal para reaccionar
y si se forma o no una costra protectora. Finalmente, es posible la corrosin

tanto en los materiales cermicos como polimricos, aunque por lo general no es

tan predominante como en los metales.
El contacto de dos materiales diferentes, por ejemplo el hierro en contacto con
el cobre, el aluminio en contacto con el cobre, el cobre en contacto con el zinc,
etc. La unin de dos partes de un mismo metal mediante un material de
soldadura (Ej: Fe con Sn-Fe).
Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. (Ej: aceros inoxidables).
Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido de laminacin
en chapas de Fe.
Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.
Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de
corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas.
Impurezas, tensiones en el metal, etc.

PRINCIPIOS ELECTROQUIMICOS
Una reaccin electroqumica es definida como una reaccin que
involucra transferencia de electrones, es decir es una reaccin qumica
que involucra oxidacin y reduccin.
La corrosin metlica es esencialmente un proceso electroqumico que
da lugar a que el metal se transforme total o parcialmente pasando del
estado metlico al inico. Para que exista corrosin es necesario que se
establezca el paso de una corriente elctrica, entre zonas distintas de
una superficie metlica, en contacto con un electrlito. Un electrlito
es una solucin cualquiera que contiene tomos o grupos de tomos
cargados elctricamente llamados iones. Por ejemplo el agua pura
contiene en cantidades iguales de iones hidrgeno cargados

positivamente (H+) e iones oxidrilos cargados negativamente (OH -).

Por lo tanto un electrlito puede ser agua natural, agua salada,
soluciones cidas o alcalinas de una concentracin cualquiera.
Para que el circuito elctrico este completo tiene que existir dos
electrodos, el nodo y el ctodo, la unin entre el nodo y el ctodo
puede realizarse mediante un puente metlico, pero en el caso
concreto de la corrosin sta tiene lugar normalmente por simple
contacto. Adems, para que se establezca el paso de la corriente tiene
que existir una diferencia de potencial entre los dos electrodos.
Al ponerse en contacto el metal con el electrlito los tomos metlicos
que constituyen el nodo pasan a la solucin en forma de iones,
mientras que las correspondientes cargas negativas o electrones que
pasan a travs del metal a la zona que constituye el ctodo, all los
electrones neutralizan los iones cargados positivamente que pasan de
la solucin al ctodo. Estos iones positivos son normalmente iones
hidrgeno, que al neutralizar se transforma en tomos, los cuales se
desprenden en forma de gas hidrgeno.
La reaccin electroqumica fundamental puede escribirse en la forma:
A + B+------ A+ + B
La corrosin, es decir la desintegracin o disgregacin de un metal casi
siempre tiene lugar en las zonas que desempean el papel de nodo, la
cantidad de A que se disuelve es proporcional al flujo de electrones,
cuyo nmero depende a su vez del potencial y resistencia del metal.
Para que la corrosin una vez iniciada prosiga es necesario que se
elimine las zonas andicas y catdicas los productos de la corrosin; en
algunos casos el desprendimiento de gas hidrgeno en el ctodo se
realiza con mucha lentitud, y la acumulacin de una capa de
hidrgeno sobre el metal impide que la reaccin contine, este

fenmeno se conoce como polarizacin catdica; sin embargo, el

oxgeno disuelto en el electrlito puede reaccionar con el hidrgeno
acumulado formando agua, con lo que la corrosin puede proseguir.
Variacin de la energa libre G, es una funcin de estado y tiene
unidades de energa. As, si en una reaccin qumica se libera trabajo til
sin importar lo que ocurra en el universo el G es negativo y por lo tanto
ser una reaccin espontnea, puesto que considera la dispersin de la
energa H = - y la dispersin de la materia S = + en el sistema.
De esta manera, si una reaccin ocurre a bajas temperaturas con un
cambio pequeo de entropa, entonces el trmino TS ser insignificante
y G depender principalmente de H.
Las reacciones endotrmicas ocurren solamente si TS es grande. La
temperatura tiene que ser alta o tiene que haber aumento grande en la
entropa para que predomine este trmino y sea el que determine el valor
del G.
Si:
G < 0 La reaccin es espontnea en el sentido establecido.
G > 0 La reaccin no es espontnea en el sentido establecido.
G = 0 El sistema est en equilibrio.
La energa estndar de reaccin, es el cambio de la energa estndar de
productos menos el cambio de la energa estndar de reactivos

G0 reaccin = n G0 productos n G0 reactivos

Se considera para los elementos en su forma ms estable en
condiciones estndares G0 = 0.

Bibliografa
J. A. Gonzalez (1989) Control de la corrosin. Estudio y medida por
tcnicas electroqumicas. CENIM, Madrid.
J. M. West (1986). Corrosin y Oxidacin. Fundamentos. Ed. Limusa,
Mxico.