Jose Julin Lpez Osorio

Laura mara Arroyave Murillo

CATLISIS BIFASICA

CATLISIS
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reaccin
qumica, debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador y las
que desactivan la catlisis son denominados inhibidores. Un concepto
importante es que el catalizador no se modifica durante la reaccin qumica, lo
que lo diferencia de un reactivo.
catlisis homognea
La catlisis homognea ocurre toda en la misma fase (generalmente en
disolucin). Se disuelven los reactivos y el catalizador y, al cabo del tiempo,
tienes una disolucin de los productos y el catalizador, intacto. Es una catlisis
muy eficaz, porque el contacto entre el catalizador y las sustancias qumicas
est asegurado. Las molculas en disolucin se mueven libremente. Presenta
problemas, a veces, a la hora de separar el catalizador para reutilizarlo.
catlisis heterognea
La catlisis heterognea ocurre en dos fases: los reactivos estn en disolucin
(el caldo) y el catalizador, slido, se sumerge en ella durante un tiempo (los
garbanzos). Tiene una gran ventaja, que se aprovecha mucho en la industria: el
catalizador se separa muy fcilmente por simple filtracin (como un colador).
Pero, por otra parte, el contacto entre las molculas qumicas que andan
disueltas y el catalizador no siempre es sencillo. Suelen usarse, para favorecer
este contacto, slidos con mucha superficie.
Catlisis bifsica
Esta tiene como principio el uso de dos disolventes no miscibles, de tal manera
que el sistema cataltico queda atrapado en una de las fases (orgnica polar,
fluorada, lquidos inicos o acuosa) por unos ligandos adecuados, y los
reactivos y los productos se encuentran en la otra fase (en la mayora de los
casos un disolvente orgnico). As, y simplemente por decantacin, las dos
fases se separan fcilmente y el sistema cataltico se puede reciclar (esquema
1). Puesto que las dos fases no son miscibles, la reaccin se efecta en la
interfase y / o dentro de la fase cataltica y necesita generalmente una agitacin
vigorosa.

Esquema 1

Hoy en da, existen muchos ejemplos de sistemas bifsicos que tienen

aplicaciones en diferentes procesos. Entre estos sistemas se puede destacar:
El sistema disolvente orgnico apolar/disolvente orgnico polar. Para trabajar
en este sistema es necesario el uso de ligandos polares para poder mantener
el catalizador en la fase polar. Uno de los ejemplos de aplicacin de este tipo
de sistemas es el proceso SHOP de oligomerizacin de etileno en -olefinas
desarrollado por Keim y col.[5] (esquema 2), y que constituye el primer ejemplo
industrializado y comercializado de catlisis bifsica.

En este ejemplo el catalizador basado en nquel se disuelve en la fase polar,

1,4-butanodiol, por coordinacin de una fosfina (R 2P-CH2COOH) soluble en los
dioles. El etileno tambin se disuelve en esta fase. Al principio de la reaccin, el
sistema es homogneo, pero a medida que la longitud de las cadenas de los
productos aumenta, se forma otra fase constituida por las -olefinas pesadas
insolubles y la separacin es posible.
- El sistema disolvente orgnico/lquidos inico. En este sistema se usa como
segunda fase inmiscible con el disolvente orgnico, una fase constituida por
lquidos inicos que son sales que tienen puntos de fusin bajos de manera
que son lquidos a temperatura ambiente [6]. Algunos de los ms utilizados son
sales de imidazolio como 1-butil-3-metilimidazolio (BMI +) (figura 1) o tambin se

han utilizado cationes tetraalquilamonio, tetralquilfosfonio, trialquilsulfonio, Nalquilpiridinio o pirazolio.

Los lquidos inicos son unos excelentes disolventes de las especies inicas.
As, mientras que los catalizadores inicos se pueden inmovilizar directamente
en esta fase sin necesidad de ligandos especficos, los complejos neutros
deben coordinarse a ligandos polares o cargados para mantenerlos en la
solucin de las sales inicas.
Sistemas de este tipo han sido utilizados en diferentes reacciones como son la
dimerizacin de olefinas, la isomerizacin, la hidrogenacin y la
hidroformilacin.
- El sistema disolvente orgnico/disolvente perfluorado. En este sistema se usa
como segunda fase inmiscible un disolvente orgnico perfluorado y se necesita
el uso de unos ligandos especficos capaces de mantener el catalizador en esta
fase. El concepto ms importante sobre el que se basa este sistema es la
miscibilidad termo-dependiente de los hidrocarburos perfluorados en los
compuestos orgnicos hidrocarbonados (esquema 3). As, mientras que a
temperatura ambiente los disolventes perfluorados no son miscibles con
muchos disolventes orgnicos, a temperaturas ms altas la miscibilidad
aumenta y, en algunos casos, se observa una sola fase, permitiendo as el
mximo contacto entre el catalizador y el substrato. El sistema vuelve a ser
bifsico simplemente por enfriamiento.

Esquema 3

Sistemas de este tipo se han utilizado en diferentes reacciones como son la

oligomerizacin de olefinas, reacciones de formacin de enlaces carbonocarbono, reacciones de oxidacin, la hidrogenacin y la hidroformilacin de
alquenos.
El sistema disolvente orgnico/agua. Este sistema es uno de los ms utilizados
en la catlisis bifsica a nivel acadmico y a escala industrial. El uso de este
sistema requiere ligandos especficos para poder mantener el catalizador
solubilizado en la fase acuosa. Estos ligandos se pueden dividir en dos tipos:
I. Ligandos hidrosolubles: solubles en agua.
II. Ligandos amfiflicos: Son ligandos que cambian su solubilidad en funcin del
valor de pH del medio. Generalmente contienen grupos amina, piridina o
hidroxilo de manera que en medio bsico o neutro son solubles en la fase
orgnica, mientras que en medio cido pasan a ser hidrosolubles.[1]

Catalizadores polimricos
Los catalizadores soportados en polmeros orgnicos son de gran inters en
sntesis orgnica por la posibilidad que brindan de recuperarse fcilmente y
reutilizarse. Lo habitual es utilizar soportes prefabricados (por ejemplo, las
resinas de estireno en catlisis heterognea o el polietilenglicol en catlisis
homognea), los cuales son modificados qumicamente para introducir el
catalizador.``
La catlisis homognea presenta una serie de ventajas sobre la heterognea.
Los catalizadores homogneos se pueden caracterizar qumica y
espectroscpicamente de manera inequvoca, de manera que el centro activo
es estructuralmente conocido y por tanto es relativamente fcil comprender los
aspectos mecansticos del ciclo cataltico. Las reacciones pueden alcanzar una
alta selectividad y adems no presentan problemas de difusin, ya que el
catalizador est molecularmente disperso en la misma fase mejorando as la
accesibilidad de los reactivos a todas las unidades de catalizador introducidas.
Sin embargo, a pesar de los importantes avances en catlisis homognea, la
catlisis hetereognea es la preferida en el mundo industrial, sobre todo por la
posibilidad de recuperacin y reutilizacin del catalizador

Los intentos de reunir en un slo tipo de catlisis las ventajas de ambas y

adems solucionar el problema de recuperacin-reutilizacin de catalizadores,
han dado lugar al desarrollo de una serie de estrategias. En este aspecto, se
ha de diferenciar entre catalizadores homogneos y heterogneos. De esta
manera, las nuevas metodologas consisten en la modificacin del catalizador
que inicialmente participaba en un proceso homogneo para facilitar su
recuperacin, lo cual implica, en general, participar en un proceso heterogneo,
siempre y cuando la nueva versin del catalizador sea insoluble en el medio de
la reaccin.

Actualmente se estn llevando a cabo nuevas lneas de investigacin para

extender estas estrategias propuestas en la a la qumica de Pd. El paladio se
ha convertido en uno de los elementos de transicin con mayor versatilidad en
el campo de la catlisis. Este gran potencial como catalizador no se ha visto
reflejado en demasiadas aplicaciones industriales debido, en parte, a la

dificultad de recuperar el catalizador. Generalmente el paladio se encuentra

estabilizado por fosfinas, las cuales se oxidan muy fcilmente. Por tanto es
importante desarrollar nuevos catalizadores de paladio libre de fosfinas y
adems fcil de recuperar y reciclar.

Una de estas estrategias, la heterogeneizacin o inmovilizacin, se basa en el

anclaje del catalizador a un soporte slido tal como un polmero orgnico o
inorgnico 2.
En este caso la recuperacin del catalizador y el aislamiento del producto
consisten en una separacin slido-lquido mediante una filtracin. El uso de
catalizadores de Pd anclados a polmeros orgnicos en reacciones de
formacin de enlaces C-C tiene muchos precedentes en reacciones de
acoplamiento cruzado de Suzuki, acoplamientos cruzados basados en
reactivos de Grignard, acoplamientos de acetilenos, reacciones de Heck,
alilacin de nuclefilos (reaccin de Tsuji-Trost) y carbonilaciones.
Por ltimo, los sistemas bifsicos constituyen otra interesante estrategia. La
recuperacin del catalizador y el aislamiento del producto se lleva a cabo a
travs de una separacin lquido-lquido. Existen dos variantes de este mtodo:
sistemas bifsicos acuosos y sistemas bifsicos no-acuosos.

Concepto de catlisis bifsica

Uno de los avances ms importantes de los ltimos 15 aos en el campo de la
catlisis homognea es la introduccin de los sistemas bifsicos. Bsicamente,
en la catlisis homognea bifsica, los reactivos y los productos de la reaccin
son solubles en una fase lquida mientras que el catalizador es soluble en la
otra fase, de manera que mediante una simple decantacin de las fases, se
pueden separar los productos y recuperar el catalizador
La formacin de un sistema bifsico lquido-lquido se debe principalmente a la
existencia de una diferencia considerable entre las fuerzas intermoleculares de
los dos lquidos. La seleccin de una segunda fase (catalyst phase) depender
de las propiedades de la otra fase (product phase). De esta manera, si el
producto de la reaccin es polar, la otra fase deber ser apolar, y viceversa. El
xito de un sistema bifsico depende de la posibilidad de disear un catalizador
soluble preferentemente en una fase en la cual no son solubles los productos y,
por tanto, una simple decantacin o extraccin permite su recuperacin. El
criterio que se ha de cumplir en este tipo de protocolos es la regla bien
conocida desde la alquimia similia similibus solvuntur
La alternativa ms estudiada en catlisis homognea bifsica es la
combinacin de agua y un disolvente orgnico. En este caso se disea un
catalizador soluble en agua, con lo cual dicho tipo de catlisis ofrece una fcil
separacin del catalizador. Al menos un proceso ha sido comercializado: la
hidroformilacin que se lleva a cabo en una planta de Ruhr Chemie, donde el

catalizador es un complejo de Rh con una fosfina soluble en agua y por tanto

es posible recuperar el catalizador en la fase acuosa. Sin embargo, muchos
sistemas orgnicos son incompatibles con el agua. Por otro lado, la baja
solubilidad que presentan muchas molculas orgnicas en agua limita
considerablemente su aplicacin.
Otros sistema bifsicos no acuosos podran superar estas limitaciones. Una
atractiva combinacin es la formada por un disolvente orgnico y un disolvente
perfluorado. Esta combinacin se basa en la baja solubilidad o afinidad de los
productos orgnicos convencionales respecto a los productos perfluorados.
Un sistema bifsico fluorado se compone de una fase fluorada que contiene
disuelto el catalizador y una seguna fase de un disolvente orgnico
convencional que no es soluble en la fase fluorada.
TIPOS DE SOPORTES
Existen dos tipos de soportes segn la naturaleza qumica del mismo:
polmeros orgnicos y soportes inorgnicos.
Los polmeros y ms recientemente los dendrmeros presentan como ventaja
frente al uso de los soportes inorgnicos que son fcilmente funcionalizables y
solubles en algunos disolventes favorecindose la movilidad del catalizador. El
principal problema que muestra este tipo de soportes es la poca capacidad de
transferencia de calor y el fenmeno conocido como hinchamiento que se
produce cuando el polmero est en contacto prolongado con disolventes. Este
fenmeno consiste en la penetracin del disolvente entre las cadenas del
polmero provocando un aumento del volumen y por tanto la inaccesibilidad de
los centros activos en la catlisis.

Ventajas
Son materiales ms econmicos, fcilmente procesables y que permiten
modular sus propiedades electrnicas de forma sencilla.[2].

BIBLIOGRAFA
[1] Herrera Miranda, Daniel; sntesis de nuevas triarilfosfinas carboxiladas
mediante hidrolisis del grupo trifluorometilo; trabajo de investigacin
[2] consultado online en buenas tareas.com el dia 1 de diciembre de 2014