Polmeros o macromolculas.

Introduccin

POLMEROS

MACROMOLCULAS

Estn presentes constantemente a nuestro

alrededor y tienen cientos, miles de aplicaciones.
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NOTA IMPORTANTE: Cada vez que veis un recuadro como este de la derecha es
que falta una frmula que tenis que rellenar (y estudiar) vosotros.

Polmeros o macromolculas. Introduccin

Cronologa:

1922 El qumico alemn Hermann Staudinger comienza a estudiar los

polmeros y en 1926 expone su hiptesis de que se trata de largas
cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes. En
1953 recibi el Premio Nobel de Qumica por su trabajo.
1928 Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928,
desarroll un gran nmero de nuevos polmeros: polisteres,
poliamidas, neopreno, etc.
1935 Carothers, logra sintetizar el nailon.
1938 Roy Plunket crea el tefln, un plstico que resiste el calor y los
ataques de cidos y bases
La Segunda Guerra Mundial contribuy al avance en la investigacin de
polmeros.
Por ejemplo, fue muy importante la obtencin del caucho natural por caucho
sinttico. En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio
Natta desarrollaron los catalizadores de Ziegler-Natta, consiguen
sintetizar polietileno no ramificado que resitse la temperatura de
ebullicin del agua, obtuvieron el Premio Nobel de Qumica en 1963.

Cronologa:
1823 Charles Macintosh patenta una tela impermeable confeccionada a
base de goma de las indias y tejido ordinario
1830 Berzelius propone los trminos polmero y monmero.
1839 Charles Goodyear descubre accidentalemente el vulcanizado del
caucho mediante azufre y calor.
1846 El qumico Christian Friedrich Schnbein sintetiza accidentalmente el
nitrato de celulosa
1865 El nitrato de celulosa (mezclado con alcanfor como plastificante) se
comercializa como el primer plstico artificial.
1868 John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de nitrato de celulosa.
1909 Obtencin del primer polmero totalmente sinttico, el qumico belga
Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehdo y
fenol.
1911 Sntesis del poliestireno (PS).
1912 Sntesis del poli(cloruro de vinilo) (PVC).

Polmeros o macromolculas. Introduccin

Son molculas muy grandes (macro=grande),
con una masa molecular que puede alcanzar
millones de UMAs
Se obtienen por la repeticiones de una o ms
unidades simples llamadas monmeros unidas
entre s mediante enlaces covalentes.
Poli=mucho meros=partes
Poliestireno

Polmeros o macromolculas. Introduccin

Ejemplo de polimero :

Polmeros o macromolculas. Introduccin

Forman largas cadenas que se unen entre s por:

Poliestireno

o Fuerzas de Van der Waals (dipolo-dipolo, etc)

o Puentes de hidrgeno (o interacciones
hidrofbicas).

Puentes de hidrgeno

OO
AASS
P
P
RREE
Enlaces por puentes de Hidrogeno

OO
AASS
P
P
RREE

Enlaces por puentes de Hidrogeno

Es un tipo especfico de interaccin polar (enlace intermolecular)

que se establece entre dos molculas.
El enlace se produce entre dos tomos significativamente
electronegativos, generalmente O o N, y un tomo de H.
Una de las molculas tiene un grupo OH o
(NH), y la otra un tomo de O o N. Este tomo
atrae al hidrgeno de la otra molcula

Puentes de hidrgeno

Tabla con puentes de

H ms comunes

Los puentes de hidrogeno son responsables de muchas de las

propiedades macroscpicas de los compuestos (en particular de
los polmeros)
Tabla con puentes de
En particular:
El estado de agregacin y los puntos de
fusin: A mayor nmero de puentes de hidrogeno y ms
fuertes (mayor polaridad del enlace con H) ms intensas
sern las interacciones entre las molculas
a temperatura ambiente sern lquidos o incluso slidos
y los puntos de fusin y ebullicin sern ms altos

Rigidez, elasticidad, etc.

H ms comunes

Polmeros o macromolculas. Introduccin

Artificiales:

Naturales:

Polisacridos.
Almidn.
Caucho (latex)
Celulosa.

Seda
Protenas.

Polmeros o macromolculas. Introduccin

cidos nucleicos

(2)
(1)

Plsticos
Polietileno (1)
PVC (2)
Baquelita (3)
Poliuretano (4)
Poliesteres (5) .(4)

(3)

(5)

Fibras textiles sintticas

Nylon, tergal
Elastomeros (neopreno

(6))

(6)

Siliconas

Calsificacin. Tipos de polmeros I

Calsificacin. Tipos de polmeros I

Se pueden clasificar atendiendo a distintos criterios

Segn sus composicin qumica:
Inorgnicos: no estan formados por cadenas
hidrocarbonadas.
(Siliconas (1) (Si y O), fibras de carbono o grfito(2) (C),
Azufres polmericos (S))

Segn su origen.
Naturales (Caucho, polisacridos, protenas, cidos nuclicos)
Artificiales (Plsticos, fibras textiles sintticas, poliuretano,)
Segn sus monmeros:
Homopolmeros: Un slo monmero

(2)

(1)
Almidon (-glucosa)n

Celulosa (-glucosa)n

Heteropolmeros o Copolmeros: Dos o ms

monmeros diferentes
Orgnicos: Formados a partir de hidrocarburos y sus
derivados (molculas orgnicas). Todos los dems

Proteinas
ADN

Nailon
(poliamida)

Tipos de copolimerizacin.
Alternado

En bloque

Al azar

Ramificado

A
B
B
B
B
B
B

A
B
B
B
B
B

A
B
B
B
B
B
B

Tipos de polmeros II
Segn la ordenacin de las cadenas:
Cristalinos: Estrictamente, no son cristales pero las
cadenas se alinean de forma ordenada con unas cadenas
paralelas a las otras y se producen uniones entre ellas.
Son bastante resistentes.

Amorfos: Las cadenas no se ordenan de ninguna forma ni

se unen entre ellas. Al calentar pueden deslizarse unas
respecto a otras, el polimero se vuelve blando y pegajoso.
Algunos Polmeros
Altamente Cristalinos:

Algunos Polmeros
Altamente Amorfos:

Polipropileno

Poli(metil metacrilato)

Poliestireno sindiotctico

Poliestireno Atctico

Nylon

Policarbonato

Kevlar y Nomex

Poliisopreno

Policetonas

Polibutadieno

Tipos de polmeros II
Segn su estructura:
Lineales
Ramificados:
Si algn monmero se puede
unir por tres o ms sitios.
Por su comportamiento ante el calor:

Polietileno lineal

Polietileno ramificado

Termoplsticos: Se reblandecen al calentar y recuperan sus

propiedades al enfriar, por lo que pueden moldearse varias
veces. Ej: poliamidas y polietilenos.
Termoestables: Al calentarse sufren cambios qumicos
(aumenta la polimeracin).
Se endurecen al ser enfriados de nuevo por formar nuevos
enlaces, se convierten en slidos que no pueden volver a
fundirse. Ej baquelita, poliuretano, siliconas

Tipos de polmeros II
Segn su la capacidad del medioambiente para
reabsorberlos o degradarlos:
Biodegradables: Son degradados por distintos
microorganismos (bacterias, hongos, levaduras)
que son capaces de procesar estas molculas en
su metabolismo. Este proceso es relativamente
rpido (semanas, meses)

No Biodegradables: No pueden ser

metabolizados por microorganismos, por lo que los
nicos mecanismo que degradan estas molculas
son los ambientales (luz (uv), agentes
atmosfricos). Es un proceso extremadamente
lento (meses, aos..)

Polmeros segn su origen (naturaleza)

Clasificacin de los polmeros sintticos

Segn sus propiedades y aplicaciones se clasifican en:

POLMEROS
NATURALES
(Celulosa, almidn)

PLSTICOS

TERMOPLSTICOS
(polietileno)

Plsticos:

SINTTICOS

FIBRAS
(naylon, tergal)

ELASTMEROS
(neopreno)

TERMOESTABLES
(baquelita)

Termoplasticos: se moldean en caliente de forma

repetida.
Termoestables: una vez moldeados en caliente, quedan
rgidos y no pueden volver a ser moldeados.

Fibras.
Se pueden tejer en hilos (nailon).

Elastmeros (o cacuchos sintticos):

Tienen gran elasticidad por lo que pueden estirarse
varias veces su longitud (caucho).

Otros: polmeros adhesivos, polim. para recubrimientos

Tipos de polimerizacin.
Adicin.
Se forman mediante reacciones de adicin.
La masa molecular del polmero es un mltiplo
exacto de la masa molecular del monmero.

Reaccin de adicin.
Iniciacin:
CH2=CHCl + catalizador

CH2CHCl

Propagacin o crecimiento:
2 CH2CHCl

CH2CHClCH2CHCl

Condensacin.
Se forman mediante reacciones de condensacin.
Se pierde en cada unin de dos monmeros una
molcula pequea, por ejemplo agua o HCl.
Por tanto, la masa molecular del polmero no es un
mltiplo exacto de la masa molecular del
monmero.

Terminacin:
Los radicales libres de los extremos se unen a
impurezas o bien se unen dos cadenas con un
terminal neutralizado.

Polmeros de adicin.
MONMEROS

POLMEROS

Eteno
Propeno
cloroeteno
tetrafloreteno
propenonitrilo
butadieno
fenileteno
metacrilato de metilo

2-clorobutadieno

Polietileno
Polipropileno
policloruro de vinilo (PVC)
tefln
poliacrilonitrilo
polibutadieno
poliestireno
polimetilmetacrilato
neopreno

Estructura y usos de algunos polmeros de adicin

MONMERO

POLMERO

USOS PRINCIPALES:
Bolsas, botellas, juguetes...

etileno

polietileno
Pelculas, tiles de cocina,

propileno

polipropileno

Ventanas, sillas, aislantes.

cloruro de vinilo

policloruro de vinilo
Juguetes, embalajes
aislante trmico y acstico.

estireno
poliestireno

Estructura y usos de algunos polmeros de adicin

MONMERO

POLMERO

tetrafloretileno

PTFE (tefln)

USOS PRINCIPALES
Antiadherente, aislante...

2-clorobutadieno

cloropreno o neopreno

Aislante trmico (trajes)

neumticos...
Tapiceras, alfombras
tejidos

acrilonitrilo

poliacrilonitrilo
Muebles, lentes y equipos
pticos (sustituto cristal)

metacrilato de metilo

PMM (plexigls)

Polmeros de adicin

(polimetilmetacrilato)

Ejemplo:

Polimerizacin cistrans

Una muestra de polibutadieno tiene una masa molecular

media aproximada de 10000 UMAs
Cuntas unidades de monmero habr en la muestra?

CH2=CHCH=CH2
CH2CH=CHCH2
CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2
Masa molecular monmero: 412 + 61 = 54 UMA
n = 10000/54 = 185

Polimerizacin cistrans
CH3
|

CH2=CCH=CH2 metil 1,3 butadieno (isopreno)

CH2 H
\
/
C=C
/ \
CH3 CH2CH2 H
\ /
C=C
/ \
CH3 CH2CH2 H
\
/
C=C
/ \
Transisopreno
CH3 CH2

(gutapercha, una goma natural, recubrimiento cables)

El tipo de isomera con el que presentan los monmeros al unirse

influye en la estructura de la cadena:

Monmero:

CH3
metil 1,3 butadieno
|
CH2=CCH=CH2
(isopreno)

Polmero:
CH3 H CH3 H CH3 H
\
/
\ /
\ /
C=C
C=C
C=C
/
\
/ \
/ \
CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2
Cisisopreno (caucho natural)

Principales polmeros de condensacin.

Homopolmeros:
Polietilenglicol
Siliconas.

Copolmeros:
Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.

Polmeros de condensacin: Polietilenglicol.

Suele producirse por la prdida de una molcula de agua
entre 2 grupos (OH) formndose puentes de oxgeno.

etanodiol (etilenglicol)

Polmeros de condensacin: Siliconas

Proceden de monmeros del tipo R2Si(OH)2
Se utiliza para sellar juntas debido a su carcter
hidrofbico.

+ H2O

(polietilenglicol,

(muchas aplicaciones en medicina, laxantes, cremas,

lubricantes, pastas de dientes)

Polmeros de condensacin: La baquelita

Se produce por copolimerizacin por condensacin
del fenol y el metanal (formaldehdo).
Se utiliza como cubierta rgida en diferentes
electrodomsticos, como televisores,telefonos...

Ed. Santillana.
Qumica 2 Bachillerato.

Polmeros de condensacin: La baquelita

OH
OH

H2
C

OH

H2
C

OH

CH 2

OH

OH

HCHO

CH2OH

+
CH2OH

OH

OH
CH 2

CH 2

CH 2

CH 2

OH

H2
C

C
H2

CH 2
OH

Copolmeros de condensacin: Polisteres

Se producen por sucesivas reacciones de
esterificacin (alcohol + cido) formando un
grupo ester (de ah su nombre)

Copolmeros de condensacin: Polisteres

El ms famoso es quizs el poli(etiln tereftalato) o PET para
abreviar.

monomero

Forman fibras y tejidos muy resistentes.

Est formado por cido tereftlico (cido p-benceno

dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol).

polimero

Copolmeros de condensacin: Polisteres

Es termoplstico y se usa principalmente

para hacer recipientes (botellas, etc. susituy
al pvc)

Copolmeros de condensacin: Poliamidas

Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo
cido y el amino con formacin de amidas.
Forman fibras muy resistentes.
La poliamida ms conocida es el nailon 6,6 formado por la
copolimerizacin del cido adpico (cido hexanodioico) y
la 1,6-hexanodiamina

Es muy conocido el tergal, el tejido que se

hace a partir de PET.

Ed Santillana. Qumica 2 Bach

Copolmeros de condensacin: Poliamidas

Polmeros de condesacin.

para
SSoolo
lo para
ccuuririoossooss

El Kevlar o poliparafenileno tereftalamida es una poliamida sintetizada

por primera vez en 1965 por la qumica Stephanie Kwolek, quien trabajaba
para DuPont

El Kevlar 29 (la fibra tal y como se obtiene de su fabricaci) tiene entre sus aplicaciones
la fabricacin de cables, ropa resistente (de proteccin) o chalecos antibalas.
El Kevlar 49 se forma cuando las fibras se van a embeber en una resina para formar un
material compuesto. se emplea como equipamiento para deportes extremos, para
altavoces y para la industria aeronutica, aviones y satlites de comunicaciones y
cascos para motos. (fuente wikipedia)

Cuestin
CuestinSelectividad
Selectividad
(Junio
(Junio94)
94)

Ejemplo:

La siguientes reacciones son las de obtencin de los polmeros:

polister, neopreno y polietileno.
a)Identifique a cada uno de ellos.
b) Justifique si son polmeros de adicin o de condensacin;.
c) Nombre cada uno de los grupos funcionales que aparecen en sus
molculas.
d)Dependen las propiedades de la longitud de la cadena? Y del
grado de entrecruzamiento?

I. ...CH2= CH2 + CH2= CH2... CH2CH2CH2CH2

II. HOCH2 CH2OH +HOOC
CH2CH2OOC

COOH H2O +

COOCH2CH2OOC

III. CH2 =CClCH=CH2 + CH2=CClCH=CH2 + ...

... CH2CCl=CHCH2CH2CCl=CHCH2 ...

COO

Cuestin
Cuestin
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)

Ejercicio:

Dadas las siguientes estructuras polimricas:

policloruro de vinilo; tefln (tetrafluoretileno); cloropreno (neopreno); silicona
y polister.
(CH2CH)n; (CH2C=CHCH2)n ; (ROCRCO)n ;

Cl (I)
R

Cl

(II)

O (III)

F F

(SiO)n ; (CC)n

R (IV)

F F

(V)

a) Asocie cada una de ellas con su nombre y escriba cuales son

polmeros elastmeros y cuales termoplsticos.
b) Enumerar, al menos un uso domestico o industrial de cada una de
ellas.
c) Seale al menos dos polmeros cuyo mecanismo de polimerizacin
sea por adicin.

Polmeros naturales

(los 3 ltimos los estudiamos en prximos temas

Caucho.
Polisacridos. (Se forman por la condensacin de la
glucosa en sus dos estados ciclados y ).
Almidn: por condensacin dela -glucosa
Celulosa: por condensacin dela -glucosa
Protenas. Se producen por la condensacin de los
aminocidos formando dos estructuras:
-hlice: Estructura espiral
estructura : Estructura plana
cidos nucleicos. Se producen por la condensacin de
nucletidos.