Aderência Argamassa Modificada com Polímeros/Cerâmica

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS
Curso de Ps-graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas
Tese de Doutorado
Mecanismos Fsico-Qumicos de
Aderncia na Interface Argamassa Modificada
com Polmeros/Cermica de Revestimento
Autora: Alexandra Ancelmo Piscitelli Mansur

Orientador: Prof. Dr. Herman Sander Mansur
Maro/2007
ii
UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

Curso de Ps-graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas
Alexandra Ancelmo Piscitelli Mansur
Mecanismos Fsico-Qumicos de
Aderncia na Interface Argamassa Modificada
com Polmeros/Cermica de Revestimento
Tese de Doutorado apresentada ao curso de Psgraduao em Engenharia Metalrgica e Minas da

Universidade Federal de Minas Gerais
rea de Concentrao: Cincia e Engenharia de Materiais

Orientador: Prof. Dr. Herman Sander Mansur
Belo Horizonte
Escola de Engenharia da UFMG
2007
iii
AGRADECIMENTOS
Ao meu orientador, Prof. Herman S. Mansur, meu companheiro nos bons e maus resultados.
Muito obrigada pela pacincia, ateno, dedicao e entusiasmo na conduo deste trabalho.
minha famlia, sempre companheira e carinhosa, mesmo nos meus momentos de ausncia.
Aos colegas Otvio e Slvio pela ajuda na obteno das matrias-primas e na disponibilizao da
infra-estrutura necessria para a realizao dos ensaios.
Aos funcionrios da Consultare, especialmente ao Anbal, Carlos, Silvanio e Jos, pela ateno e
cooperao na realizao dos ensaios de argamassas.
Carolina e Edson, colegas da ps-graduao e funcionrios da Vallee, que gentilmente

viabilizaram a realizao dos ensaios de viscosidade nos laboratrios da Vallee.
Aos professores e tcnicos do Departamento de Engenharia Metalrgica e Minas pela

disponibilizao da infra-estrutura dos laboratrios para a realizao dos ensaios.
Aos colegas de laboratrio, parceiros de caminhada.
Ao CNPq (bolsa de estudos), CAPES e FAPEMIG pelo auxlio financeiro.
A Precon Industrial, Celanese Chemicals, Kuraray, Cimentos Tupi, Cimentos Cau, Mineradora
Gerais e Quimicryl pelo fornecimento de matrias-primas utilizadas neste trabalho.
iv
SUMRIO
1.
INTRODUO ...................................................................................................................... 1
2.
OBJETIVOS ............................................................................................................................ 7
3.
REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................................... 8
3.1. Sistema de Revestimento Cermico ........................................................................................... 8

3.1.1.
Placas cermicas de revestimento ....................................................................................... 8
3.1.2.
Argamassa de assentamento .............................................................................................. 11
3.1.3.
Patologias ........................................................................................................................... 16
3.2. Argamassas Modificadas com Polmeros ................................................................................ 18

3.2.1.
Componentes das argamassas ........................................................................................... 20
3.2.2.
Propriedades das argamassas e efeitos dos aditivos polimricos nas propriedades das
argamassas ......................................................................................................................... 35
3.2.3.
Formao do filme polimrico .......................................................................................... 39
3.2.4.
Interao aditivos polimricos e o cimento ....................................................................... 41
3.2.5.
Formulaes das argamassas colantes .............................................................................. 49
3.3. Interface Argamassas/ Substrato ou Placas Cermicas ..........................................................53

3.4. Tratamento para Melhoria da Aderncia Modificao da Superfcie da Placa Cermica
................................................................................................................................................. 57
4.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL .............................................................................. 65
4.1. Seleo de Matrias-Primas ................................................................................................... 66

4.1.1.
Cimento ..............................................................................................................................66
4.1.2.
Agregado mido ................................................................................................................ 67
4.1.3.
Placas cermicas ................................................................................................................ 68
4.1.4.
Aditivos ............................................................................................................................. 68
v
4.2. Caracterizao de Matrias-Primas ....................................................................................... 72
4.2.1.
Cimento ............................................................................................................................. 72
4.2.2.
Agregado mido ................................................................................................................ 72
4.2.3.
Placas cermicas ................................................................................................................ 73
4.2.4.
Aditivos ............................................................................................................................. 74
4.3. Estabilidade dos Polmeros em Meio Alcalino ........................................................................ 79

4.4. Estudo do Comportamento Reolgico de Suspenses de Cimento Modificadas com PVA ..... 81
4.5. Propriedades das Argamassas Modificadas com Polmeros................................................... 83
4.5.1.
Preparo das argamassas ..................................................................................................... 83
4.5.2.
Ensaios de caracterizao .................................................................................................. 84
4.6. Avaliao da Resistncia de Aderncia e Formao da Interface Argamassa/Porcelanato

................................................................................................................................................. 86
4.6.1.
Avaliao da resistncia de aderncia trao .................................................................. 86
4.6.2.
Avaliao formao da interface........................................................................................ 89
4.7. Modificao da Superfcie das Placas de Revestimento para Melhoria da Resistncia

Interfacial ................................................................................................................................ 90
4.7.1.
5.
Modificao com organosilanos Modelagem em placas de vidro .................................. 90
RESULTADOS E DISCUSSES ........................................................................................ 97
5.1. Caracterizao das Matrias-Primas ..................................................................................... 97

5.1.1.
Cimento ............................................................................................................................. 97
5.1.2.
Agregado mido .............................................................................................................. 103
5.1.3.
Placas cermicas .............................................................................................................. 108
5.1.4.
Polmeros ......................................................................................................................... 114
5.2. Estabilidade dos Polmeros em Meio Alcalino....................................................................... 150

5.2.1.
Poli (lcool vinlico) ........................................................................................................ 150
5.2.2.
Poli (etileno-co-acetato de vinila) .................................................................................... 165
vi
5.3. Estudo do Comportamento Reolgico de Suspenses de Cimento Modificadas com PVA ... 170
5.3.1.
Estudo de Sedimentao .................................................................................................. 170
5.3.2.
Estudo da Viscosidade ..................................................................................................... 182
5.4. Propriedades das Argamassas Modificadas com Polmeros................................................. 190

5.4.1.
Argamassas modificadas com poli (lcool vinlico) ........................................................ 190
5.4.2.
Argamasas modificadas com poli (etileno-co-acetato de vinila) ..................................... 217
5.5. Avaliao da Resistncia de Aderncia e Formao da Interface Argamassa/Porcelanato

............................................................................................................................................... 225
5.5.1.
Argamassas modificadas com poli (lcool vinlico) ........................................................ 225
5.5.2.
Argamasas modificadas com poli (etileno-co-acetato de vinila) ..................................... 255
5.6. Modificao da Superfcie das Placas de Revestimento para Melhoria da Resistncia

Interfacial ............................................................................................................................. 278
5.6.1.
Modelagem com Placas de Vidro..................................................................................... 278
6.
CONCLUSES .................................................................................................................... 300
7.
TRABALHOS FUTUROS .................................................................................................. 302
8.
PRODUO BIBLIOGRFICA ...................................................................................... 303
9.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................................. 305
vii
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1 Representao esquemtica do sistema de revestimento cermico.............................. 2
Figura 1.2 Destacamento de placas cermicas em fachada de edifcio......................................... 3
Figura 1.3 Grfico com as principais patologias observadas incluindo a quantidade de edifcios
em que a ocorrncia foi verificada................................................................................................... 4
Figura 1.4 Formas de ruptura das placas cermicas quando do desprendimento da fachada,
observadas nas obras avaliadas......................................................................................................... 5
Figura 1.5 Tenses de cisalhamento (Sxy) em sistema de revestimento cermico devido a 0,1
mm/m de expanso da placa cermica (ABREU et al., 2004)......................................................... 5
Figura 3.1 Fotomicrografia de placa cermica pertencente ao grupo (a) Ia (0% < Absoro
0,5%); (b) IIa (3% < Absoro 6%) e (c) III (Absoro > 10%)................................................ 11
Figura 3.2 Formao dos cordes em argamassa colante com o lado denteado da
desempenadeira (a) seguida da aplicao da cermica atravs de movimentos de vai-e-vem
perpendiculares aos cordes da argamassa colante para permitir formao de camada contnua no
verso da placa................................................................................................................................. 14
Figura 3.3 Diagrama de causa e efeito para patologias de fachadas em revestimento cermico
com aplicao de argamassa colante.............................................................................................. 17
Figura 3.4 Sistemas e classificaes dos compsitos de concreto-polmero............................... 20
Figura 3.5 Desenvolvimento da microestrutura durante a hidratao do cimento Portland........ 28
Figura 3.6 Formao dos produtos de reao ao longo do tempo............................................... 29
Figura 3.7 Composio da pasta de cimento em diversos estgios de hidratao....................... 29
Figura 3.8 Avaliao visual dos graus de esfericidade e arredondamento.................................. 32
Figura 3.9 Representao esquemtica do processo de redisperso (a) e imagem de microscopia
de fluorescncia para um polmero em p redispersvel (b)........................................................... 34
Figura 3.10 Etapas da formao do filme polimrico em uma disperso aquosa tipo ltex
acrlico............................................................................................................................................ 40
Figura 3.11 - Reao de hidrlise dos grupos acetato de vinla das seqncias de PVAc do
poli(lcool vinlco) em meio alcalino............................................................................................. 43
Figura 3.12 Etapas do modelo de hidratao do cimento em argamassa modificada com
ltex................................................................................................................................................ 45
Figura 3.13 Modelo de mecanismo de compsito de PMM ....................................................... 48
viii
Figura 3.14 Ilustrao esquemtica da interao entre polmero com grupo carboxilato, ons
Ca+2 liberados na hidratao do cimento e a superfcie do agregado ............................................ 48
Figura 3.15 Estrutura molecular do EVA.................................................................................... 49
Figura 3.16 Unidade bsica do poli(lcool vinlico)................................................................... 50
Figura 3.17 Polimerizao do PVAc........................................................................................... 51
Figura 3.18 Sntese do PVA atravs da hidrlise do PVAc........................................................ 51
Figura 3.19 Variaes ocorrendo nas propriedades do poli(lcool vinlico) com a variao do
grau de hidrlise (GH) e o massa molar (MM) ............................................................................. 52
Figura 3.20 Representao esquemtica do mecanismo de aderncia entre argamassas de
cimento e blocos cermicos............................................................................................................ 54
Figura 3.21 Grficos de distribuio das fases ao longo da espessura da argamassa colante
(polmero representado pela regio hachurada).............................................................................. 57
Figura 3.22 Representao esquemtica de um agente de ligao.............................................. 57
Figura 3.23 Frmula tpica dos silanos........................................................................................ 58
Figura 3.24 Etapas da formao da ligao entre o silano e o substrato inorgnico................... 59
Figura 3.25 Formao da interfase em polmeros termoplsticos ligados a um substrato
inorgnico atravs de agentes de ligao........................................................................................ 60
Figura 3.26 Converso da superfcie hidroflica do mineral para uma superfcie
organoreativa.................................................................................................................................. 62
Figura 3.27 (a) Representao esquemtica das camadas do silicato de clcio alquil silicato. (b)
Camadas de tetraedros de silicatos parcialmente condensados em uma camada central de clcio
octadrico. As cadeias de alquilas esto organizadas em bi-camadas lamelares........................... 63
Figura 3.28 Modelo esquemtico das camadas de silicatos de clcio hbridos mostrando a
incorporao de organotrietxisilanos (T) no fim e no meio das cadeias do C-S-H (Q)............... 64
Figura 3.29 Representao esquemtica da estrutura proposta explicando a formao de ligaes
covalentes entre os trialcxisilanos e os cristalitos de C-S-H........................................................ 64
Figura 4.1 Sistema de revestimento cermico com identificao da interface em estudo.......... 65
Figura 4.2 Fluxograma do procedimento experimental............................................................... 66
Figura 4.3 Exemplo da separao do difratograma nas trs regies: background, amorfo e
cristalino......................................................................................................................................... 75
Figura 4.4 Fluxograma do processo de dissoluo do EVA........................................................ 78
ix
Figura 4.5 Desenho esquemtico do comportamento de sedimentao de (a) suspenses estveis
e (b) suspenses floculadas/coaguladas, onde H a altura total do lquido e h a altura da frente
de sedimentao.............................................................................................................................. 81
Figura 4.6 Desenho esquemtico do ensaio de ruptura flexo................................................. 85
Figura 4.7 Aplicao da argamassa no verso da placa de porcelanato para realizao dos ensaios
de resistncia de aderncia trao................................................................................................ 87
Figura 4.8 Detalhe do corte nos contornos da placa metlica antes do ensaio de
arrancamento.................................................................................................................................. 88
Figura 4.9 Equipamento para determinao da resistncia de aderncia trao acoplado placa
metlica quadrada colada na argamassa......................................................................................... 88
Figura 4.10 Notao utilizada para identificao das formas de ruptura obtidas no ensaio de
determinao de resistncia de aderncia trao......................................................................... 89
Figura 4.11 Preparo das placas sem modificao........................................................................ 91
Figura 4.12 Preparo das placas com modificao fsica.............................................................. 92
Figura 4.13 Preparo das placas com modificao qumica......................................................... 93
Figura 4.14 Medida do ngulo de contato................................................................................... 94
Figura 4.15 Substrato-padro preparado para aplicao da argamassa de assentamento das
placas de vidro................................................................................................................................ 96
Figura 4.16 Condio de armazenamento das placas em ambiente com umidade elevada.......... 97
Figura 5.1 Difratograma tpico obtido para o CPII-F32 (CT)................................................... 100
Figura 5.2 Comparao dos difratogramas dos dois cimentos utilizados.................................. 101
Figura 5.3 Espectro de FTIR tpico obtido para o cimento CPII-F32 (CC).............................. 102
Figura 5.4 Curva de distribuio granulomtrica para os cimento usado neste estudo............. 103
Figura 5.5 (a) Difratograma tpico obtido para o agregado mido utilizado no estudo (Frao
600/300) e (b) Padro de difrao do quartzo ICDD (ficha 05-0490).......................................... 104
Figura 5.6 Espectro de FTIR para o agregado mido (Frao 600/300). No detalhe, espectro de
BARRS et al. (2003) mostrando os mesmos picos identificados no material em estudo em
amostras de quartzo...................................................................................................................... 106
Figura 5.7 Espectros de infravermelho obtidos para as diferentes fraes de agregado mido
utilizadas (a) 600/300; (b) 300/150; (c) 150/75............................................................................ 107
x
Figura 5.8 Imagem de microscopia tica para os agregados selecionados para produo de
argamassas.................................................................................................................................... 107
Figura 5.9 Difratograma obtido para o porcelanato.................................................................. 109
Figura 5.10 Espectro de FTIR obtido para o porcelanato.......................................................... 110
Figura 5.11 Fotografia da placa cermica utilizada nos estudos mostrando a sua superfcie
polida (a) e o seu tardoz onde pode ser verificada a presena de engobe (b)............................... 111
Figura 5.12 Imagens de microscopia eletrnica de varredura para o verso do porcelanato (a)
revelando a microestrutura das regies sem (b) e com engobe. (c) Espectros de EDS tpico da
regio sem engobe (d) e regio com engobe (e)............................................................................112
Figura 5.13 Poros (a) verificados entre os grnulos de prensagem........................................... 113
Figura 5.14 Fotomicrografias de poros com dimenses compreendidas entre 1 e 10 m
verificadas na superfcie do porcelanato...................................................................................... 113
Figura 5.15 Fotomicrografias de poros fechados dimenses compreendidas entre 1 e 10 m e
porosidade interconectada que no atinge a superfcie, tardoz, da placa .................................... 114
Figura 5.16 Difratograma tpico observado para o PVA .......................................................... 115
Figura 5.17 Difratogramas obtidos para PVAs com diferentes graus de hidrlise................... 116
Figura 5.18 Difratogramas para amostras com DH similares e diferentes Mw........................ 117
Figura 5.19 Grau de Cristalinidade versus Grau de hidrlise para os PVAs............................. 117
Figura 5.20 Espectro de FTIR tpico obtido para o PVA.......................................................... 118
Figura 5.21 - Espectros de FTIR para diferentes graus de hidrlise (a) GH = 81,0%; (b) GH=
88,0%; (c) GH = 95,7% e (d) GH = 99,7%.................................................................................. 120
Figura 5.23 Curva de correlao entre grau de hidrlise e razo (I1145cm/I1096cm)...................... 121
Figura 5.24 Correlao entre o grau de cristalinidade (GC a partir de XRD) versus e razo
(I1145cm/I1096cm)............................................................................................................................... 122
Figura 5.25 Espectro de FTIR obtido para o K96.7.................................................................. 122
Figura 5.26 Curva de SAXS tpica obtida para os PVAs utilizados neste estudo..................... 123
Figura 5.27 Modelo esquemtico da estrutura semicristalina do PVA..................................... 124
Figura 5.28 Influncia dos graus de hidrlise e de cristalinidade no grau de inchamento.........125
Figura 5.29 Efeito do grau de hidrlise no inchamento do PVA.............................................. 125
xi
Figura 5.30 Modelo esquemtico do hidrogel fsico proposto para os filmes de PVA............. 126
Figura 5.31 Tipos de eltrons no copolmero PVA-co-PVAc................................................... 127
Figura 5.32 Espectro de absoro na regio do UV para as amostras de PVA. As curvas na faixa
entre 200 e 400 nm foram obtidas aps diluio da soluo de PVA em 1:10............................ 129
Figura 5.33 Curva de calibrao para a concentrao molar de PVAc em 205 nm ................. 130
Figura 5.34 Curva de Grau de Hidrlise x Absorbncia em 205 nm ........................................130
Figura 5.35 Curva de calibrao para a concentrao molar de PVAc em 280 nm.................. 131
Figura 5.36 Curva de Grau de Hidrlise x Absorbncia em 280 nm ....................................... 131
Figura 5.37 Curva de Grau de Hidrlise x Absorbncia em 322 nm.........................................132
Figura 5.38 Curva de calibrao para a concentrao molar de PVAc em 322 nm para PVAs
com massa molar inferior a 50000 g/mol .................................................................................... 133
Figura 5.39 Curva de Grau de Hidrlise x Absorbncia em 322 nm para PVAs com massa molar
inferior a 50000 g/mol ................................................................................................................. 133
Figura 5.40 Curvas de Tenso x Deformao tpicas obtidas para os filmes de PVA avaliados
juntamente com os resultados mdios das principais propriedades mecnicas obtidas .............. 134
Figura 5.41 Indicao da obteno de menores valores de resistncia trao para menores
graus de hidrlise do PVA (a) devido ao menor nmero de ligaes de hidrognio entre as cadeias
polimricas.................................................................................................................................... 135
Figura 5.42 Difratograma obtido para a amostra de EVA DP88............................................... 136
Figura 5.43 Difratograma obtido para a amostra de EVA RE5010........................................... 137
Figura 5.44 Curva de espalhamento de baixo ngulo verificada para o RE5010...................... 137
Figura 5.45 Espectro de FTIR para os latexes (a) DP88 e (b) RE5010..................................... 138
Figura 5.46 Espectros de FTIR obtidos a partir de filmes moldados com a soluo de EVA em
diclorometano. Em vermelho RE5010 e, em preto, o DP88........................................................ 141
Figura 5.47 Espectro de FTIR obtido para o lquido obtido durante a etapa de remoo do PVA
(colide protetor) e inorgnicos do polmero redispersvel em p. (a) DP88 e (b) RE5010........ 142
Figura 5.48 Imagens de microscopia eletrnica obtidas para os polmeros conforme fornecidos.
(a) DP88 e (b) RE5010 ................................................................................................................ 143
Figura 5.49 Fotomicrografia do filme polimrico formado a partir do ltex do DP88 ............ 144
Figura 5.50 Fotomicrografia do filme polimrico formado a partir do ltex do RE5010......... 145
xii
Figura 5.51 Fotomicrografia do filme polimrico formado a partir do polmero solubilizado em
diclorometano (a) DP88; (b) DP88; (c) RE5010; (d) RE5010..................................................... 146
Figura 5.52 Curvas de Tenso x Deformao tpicas obtidas para os filmes de EVA na forma de
ltex antes e aps imerso em gua por 20 minutos juntamente com os resultados mdios das
principais propriedades mecnicas obtidas................................................................................... 148
Figura 5.53 Curvas de Tenso x Deformao tpicas obtidas para os filmes de EVA dissolvidos
em diclorometano, antes e aps imerso em gua por 20 minutos juntamente com os resultados
mdios das principais propriedades mecnicas obtidas................................................................ 149
Figura 5.54 - Medidas de pH obtidas a partir das solues 5% de PVA..................................... 150
Figura 5.55 Eventos esperados pela adio de uma base forte em soluo de PVA................. 151
Figura 5.56 Estudo do comportamento do PVA em soluo 0,01M de hidrxido de sdio..... 152
Figura 5.57 Curva de variao do grau de hidrlise com o tempo............................................ 152
Figura 5.58 Comparao dos resultados tericos e prticos do estudo da hidrlise do PVA em
soluo de NaOH 0,01M.............................................................................................................. 153
Figura 5.59 Resultados tericos finais para os valores de GH (a) e pH (b) para as solues dos
diferentes PVAs tratadas com solues de NaOH de concentraes crescentes.......................... 153
Figura 5.60 Espectros de UV-VIS para o polmero S80-9/10 em soluo de NaOH 1 M........ 154
Figura 5.61 Curva de calibrao para obteno do grau de hidrlise em funo da absorbncia
na regio de nmero de onda 280 nm corrigida........................................................................... 155
Figura 5.62 Espectros na regio do UV-VIS obtidos para diferentes concentraes de NaOH (a)
e acetato de sdio (b).................................................................................................................... 155
Figura 5.63 Curva de variao do grau de hidrlise do S80-9/10 com o tempo em funo das
diferentes concentraes da soluo de NaOH (a). Espectros de UV-VIS para os tempos de (b) 5
minutos, (c) 60 minutos e (d) 24 horas (1440 minutos)............................................................... 157
Figura 5.64 Curvas de absorbncia em 280 nm corrigida (a) e de grau de hidrlise (b) em
funo do tempo (barra de erro = variao mdia do grau de hidrlise inicial) para os diferentes
PVAs em soluo 0,1 M NaOH.................................................................................................... 158
Figura 5.65 Espectros de UV-VIS obtidos em diferentes tempos para os extratos retirados de
pasta de cimento de referncia e para pastas modificadas com S80-9/10, p/c = 2% comparadas
com a curva obtida para o PVA puro........................................................................................... 159
Figura 5.66 Curvas de absorbncia em funo do comprimento de onda verificadas aps a
subtrao do espectro da pasta de modificada do correspondente pasta de referncia.............. 159
Figura 5.67 Curva de trabalho para avaliao do grau de hidrlise do PVA em funo da
absorbncia em 322 nm normalizada pela banda em 500 nm...................................................... 160
xiii
Figura 5.68 Medida da hidrlise do PVA em pasta modificada com o polmero S80-9/10
comparado com a hidrlise do polmero em soluo de NaOH................................................... 161
Figura 5.69 Medidas de pH (a) obtidas e concentrao de ons OH- correspondente (b) a partir
das pastas de cimento puro e modificada determinadas em mesma temperatura ........................ 162
Figura 5.70 - Curvas de absorbncia em funo do comprimento de onda verificadas aps a
subtrao do espectro da pasta de modificada com C81-13/23 do correspondente pasta de
referncia...................................................................................................................................... 163
Figura 5.71 Medida da hidrlise do PVA em pasta modificada com o polmero C81-13/23
comparado com a hidrlise do polmero em soluo de NaOH................................................... 163
Figura 5.72 Medidas de pH (a) e concentrao de ons OH- correspondente (b) obtidas a partir
das pastas de cimento puro com diferentes fatores a/c determinadas em mesma temperatura.... 164
Figura 5.73 Medidas de pH (a) e concentrao de ons OH- correspondente (b) obtidas a partir
das pastas de cimento puro e modificada com C99.4-186 com a/c = 1 determinadas em mesma
temperatura .................................................................................................................................. 165
Figura 5.74 Estudo do comportamento do EVA em soluo de 0,01 M de hidrxido de
sdio.............................................................................................................................................. 167
Figura 5.75 Percentuais molares dos polmeros com o tempo aps mistura com soluo de
NaOH 0,01 M. (a) RE5010 e (b) DP88........................................................................................ 167
Figura 5.76 - Comparao dos resultados tericos e prticos do estudo da hidrlise do EVA em
soluo de NaOH 0,01M (barra de erro = 2% do valor medido). (a) Percentuais Molares e (b)
pH..................................................................................................................................................168
Figura 5.77 Resultados tericos finais para os valores dos percentuais molares (a) e pHs (b) para
as emulses de EVA em estudo tratadas com solues de NaOH de concentraes
crescentes...................................................................................................................................... 168
Figura 5.78 Espectros de infravermelho obtidos para o ltex DP88 antes (a) e aps contato com
soluo de NaOH 0,01 M por 24 horas (b)................................................................................... 169
Figura 5.79 Curva de sedimentao obtida para o cimento CC (a) com imagens correspondentes
aos tempos de (b) 30 s, (c) 45 s, (d) 1 min, (e) 5 min, (f) 15 min e (g) 30 min............................ 171
Figura 5.80 Curva de sedimentao para o cimento CT para os diferentes PVAs na concentrao
p/c de 2,0% (a), 1,0% (b) e 0,5% (c)............................................................................................ 173
Figura 5.81 Volumes de sedimento pela adio de polmero (neste caso C88.7-31/50) nas
suspenses cimentcias sem polmero (a) e com p/c = 0,5% (b), 1,0% (c) e 2,0% (d)..................174
Figura 5.82 Modelo esquemtico para a floculao para teores de p/c iguais a 0,5% (a), 1,0 %
(b) e 2,0% (c)................................................................................................................................ 176
xiv
Figura 5.83 Estimativa do tamanho da espiral aleatria associada conformao do polmero
em soluo pela distncia mdia entre as extremidades (r).......................................................... 177
Figura 5.84 Situaes consideradas na estimativa da cobertura da superfcie do slido pelo
polmero (sem escala)................................................................................................................... 179
Figura 5.85 Curvas de sedimentao para suspenso de cimento conforme fornecido peneirado
com adio de P99.7-108 em diferentes propores.................................................................... 180
Figura 5.86 Modelo para interao entre as cadeias polimricas livres e/ou adsorvidas na
superfcie do cimento.................................................................................................................... 181
Figura 5.87 Desenho esquemtico dos gros de cimento na situaes sem (a) e com aditivos
PVA (b) adicionados na suspenso.............................................................................................. 182
Figura 5.88 Curvas de escoamento para as suspenses modificadas com PVA C81-13/23 com
p/c igual a 0,5%, 1% e 2%............................................................................................................ 183
Figura 5.89 Curva de escoamento para a pasta pura................................................................. 184
Figura 5.90 Curva de escoamento para a pasta modificada com C81-13/23 em diferentes teores
p/c ................................................................................................................................................ 184
Figura 5.91 Curva de escoamento para a pasta modificada com C98.2-85/124 em diferentes
teores p/c....................................................................................................................................... 185
Figura 5.92 Limites de escoamento para as pastas com e sem adio de polmero. (a) Sem
polmero, (b) modificada com C81-13/23 e (c) modificada com C98.2-85/124.......................... 185
Figura 5.93 Curva de viscosidade para a pasta pura em funo da taxa de cisalhamento........ 186
Figura 5.94 Curva de viscosidade para as pastas modificadas com PVA. (a) C81-13/23 e (b)
C98.2-85/124................................................................................................................................ 187
Figura 5.95 Medidas de viscosidade (60 RPM) para a gua ou solues de PVA em gua
utilizadas para o preparo das suspenses. (a) Sem polmero, (b) modificada com C81-13/23 e (c)
modificada com C99.4-186.......................................................................................................... 187
Figura 5.96 Medidas de viscosidade e viscosidade relativa para a pasta pura e pastas
modificadas com PVA de baixa e elevada massa molar em diferentes concentraes de
polmero........................................................................................................................................ 188
Figura 5.97 Curva de correlao dos resultados de sedimentao com os valores de viscosidade
relativa.......................................................................................................................................... 189
Figura 5.98 Curva obtida para Viscosidade x Consistncia para o fator a/c constante igual a 0,60
e p/c = 2%..................................................................................................................................... 192
Figura 5.99 Curva obtida para a relao polmero/cimento em relao ao ndice de consistncia
para o PVA C99.4-186 com fator a/c constante igual a 0,60 (barra de erro = desvio padro)..... 192
xv
Figura 5.100 Curva de viscosidade em funo da concentrao de PVA em gua para o PVA
C99.4-186..................................................................................................................................... 193
Figura 5.101 Curva de consistncia em funo da viscosidade da soluo de PVA para os
diversos valores de p/c utilizados no estudo, identificados atravs da consistncia da soluo
utilizada como gua de amassamento da argamassa................................................................. 194
Figura 5.103 Obteno dos valores de viscosidade e consistncia para o C99.4-186
considerando apenas a viscosidade da gua de amassamento da argamassa............................... 196
Figura 5.104 Curva de ndice de consistncia em funo do fator gua/cimento (a/c) para o
C95.7-85/124 com p/c = 2%......................................................................................................... 197
Figura 5.105 Curva de reteno de gua em funo da viscosidade para teores p/c = 2% para
argamassas modificadas com os diferentes PVAs em estudo (a) e com o PVA C99.4-186 nas
diferentes propores de polmero/cimento avaliadas (b)............................................................ 199
Figura 5.106 Efeito das propriedades hidroflicas na reteno de gua ................................... 199
Figura 5.107 Teor de ar incorporado (a) e densidade de massa (b) para as argamassas com a/c
constante (0,60) e p/c = 2,0%....................................................................................................... 202
Figura 5.108 - Fotografia de superfcie de fratura da argamassa sem polmero (a) e modificada
com C81-13/23 (b), C88.7-31/50 (c) e C99.4-186 (d).................................................................. 202
Figura 5.109 Representao esquemtica da formao de filme na interface ar/pasta em bolhas
incorporadas na argamassa........................................................................................................... 204
Figura 5.110 Fotomicrografia obtida para a argamassa modificada com o polmero C81-13/23
(a) e C88.7-31/50 (b).................................................................................................................... 207
Figura 5.111 Densidade de massa (a) e Teor de ar incorporado (b) em funo do teor de
polmero na argamassa para o C99.4-186.................................................................................... 207
Figura 5.112 Fotomicrografia obtida para a argamassa modificada com o polmero K96....... 209
Figura 5.113 Imagens de microscopia eletrnica de varredura obtida em seo transversal de
argamassa aplicada sobre porcelanato (a) Referncia; (b) C88-85/124; (c) C95.7-85/124; (d)
C99.4-186..................................................................................................................................... 210
Figura 5.114 (a) Valores de resistncia flexo para as argamassas modificadas com PVA. (b)
Resultados de resistncia flexo para diferentes teores de C99.4/186...................................... 211
Figura 5.115 (a) Fotografia da amostra da argamassa de referncia aps ruptura mostrando o
esquema de tenses atuantes em um ensaio de flexo de corpo-de-prova prismtico. Detalhe da
fibra mais tracionada (vista inferior dos cps) para as argamassas de (b) Referncia e modificadas
(p/c=2%, a/c=0.60) com (c) C81-13/23 e (d) C95.7-85/124........................................................ 212
xvi
Figura 5.116 Procedimento utilizado para estimativa da seo transversal resistente terica
desconsiderando o ar incorporado................................................................................................ 213
Figura 5.117 Resistncia flexo para as argamassas modificadas com K96.7 em diferentes
propores de polmero/cimento .................................................................................................. 21
Figura 5.118 Resultados comparativos da resistncia flexo para as duas situaes de dosagem
...................................................................................................................................................... 216
Figura 5.119 Valores dos ndices de consistncia avaliados para os dois latexes em estudo para
os diferentes teores do polmero................................................................................................... 217
Figura 5.120 Modelo esquemtico do efeito das duas principais variveis no ndice de
consistncia medido para as argamassas...................................................................................... 219
Figura 5.121 Medidas de reteno de gua para as argamassas modificadas com EVA.......... 219
Figura 5.122 - Resultados do teor de ar incorporado (a) e da densidade de massa (b) para as
argamassas modificadas com EVA.............................................................................................. 220
Figura 5.123 Resistncia flexo para argamassas modificadas com DP88 (a) e RE5010 (b)
...................................................................................................................................................... 221
Figura 5.124 Fotografia da face inferior do corpo-de-prova para o ensaio de flexo da argamassa
modificada com RE5010 na proporo p/c igual a 5% (a). Imagem tpica da mesma face para os
corpos-de-prova das demais argamassas...................................................................................... 222
Figura 5.125 Resistncia flexo corrigida para o teor de ar incorporado. (a) Argamassas
modificadas com DP88 e (b) Argamassas modificadas com RE5010......................................... 223
Figura 5.126 Percentual do volume da argamassa endurecida ocupada por cada um dos
constituintes sem a contribuio do ar incorporado..................................................................... 224
Figura 5.127 Obteno da medida do espalhamento da argamassa sobre a placa de
porcelanato.................................................................................................................................... 225
Figura 5.128 Representao esquemtica das interaes entre os gros de cimento em
pasta/argamassa sem PVA (a), modificada com PVA de baixo Mw (b) e modificada com PVA de
alto MW (c).................................................................................................................................. 228
Figura 5.129 Correlao do espalhamento das argamassas em funo do limite de escoamento
das pastas...................................................................................................................................... 229
Figura 5.130 Formas de ruptura obtidas para as argamassas dosadas por fator a/c constante
...................................................................................................................................................... 230
Figura 5.131 - Forma de ruptura observada na condio de a/c = constante para argamassa de
referncia (a), com C81-13/23 (b), com C88-85/124 (c) e com C88.7-31/50 (d)........................ 231
xvii
Figura 5.132 - Forma de ruptura observada na condio de a/c = constante para argamassa
modificada com C95.7-85/124(a) e 99.4-186 na condio p/c = 0,5% (b), p/c = 1% (c) e p/c = 2%
(d).................................................................................................................................................. 232
Figura 5.133 - Modelo das formas de ruptura observadas e resistncias associadas. (a) Sistema
original; (b) Ruptura coesiva no interior da argamassa; (c) Ruptura adesiva na interface
argamassa/placa cermica............................................................................................................. 233
Figura 5.134 Identificao da forma de ruptura e aumento linear da ruptura no interior da
argamassa (aumento da resistncia na interface) para teores crescentes de p/c para a argamassa
modificada com C99.4-186.......................................................................................................... 233
Figura 5.135 Efeito do grau de hidrlise no percentual de ruptura no interior da
argamassa...................................................................................................................................... 234
Figura 5.136 Curva de percentual de ruptura no interior da argamassa pela concentrao molar
de PVA......................................................................................................................................... 235
Figura 5.137 Curva que relaciona a concentrao molar de PVA corrigida pelos parmetros que
influenciam a hidrlise dos acetatos e pelo ar incorporado.......................................................... 236
Figura 5.138 Resultados de resistncia de aderncia trao para as argamassas dosadas por
consistncia................................................................................................................................... 237
Figura 5.139 Forma de ruptura observada na condio p/c = 2% e dosadas por consistncia para
argamassa modificada com C88-85/124 (a), C95.7-85/124 (b) e 99.4-186 (c)............................ 238
Figura 5.140 Percentual de ruptura no interior da argamassa para as argamassas obtidas nas duas
situaes de dosagem.................................................................................................................... 239
Figura 5.141 Efeito da diluio do polmero (a) e do grau de hidrlise (b e c) no percentual de
ruptura no interior da argamassa.................................................................................................. 240
Figura 5.142 Percentual de ruptura no interior da argamassa para as argamassas com maior
incorporao de gua (a/c > 0,6) para adequao da consistncia em relao concentrao de
PVA.............................................................................................................................................. 241
Figura 5.143 Efeitos do grau de hidrlise (a), do teor de polmero (b), do tamanho da cadeia (c)
e da concentrao do polmero (d) no percentual de ruptura no interior da argamassa............... 242
Figura 5.144 Representao esquemtica das caractersticas da superfcie do porcelanato em
contato com a pasta de cimento.................................................................................................... 244
Figura 5.145 Fotomicrografias de eltrons secundrios da interface entre o porcelanato e pasta
(a,c) sem adio do polmero (setas indicam a espessura da regio de transio interfacial) e (b, d)
com adio de PVA. Espectros de EDS geral das pastas (e) sem modificao e (f) com
PVA.............................................................................................................................................. 246
Figura 5.146 Efeito da adio no estado de floculao das pastas de cimento. (a) Pasta sem PVA
e (b) Pasta com PVA.................................................................................................................... 247
xviii
Figura 5.147 Imagens de MEV da superfcie de ruptura da pasta de referncia vista pelo lado da
argamassa. (a) Grandes reas de textura suave correspondente a regies de ruptura adesiva da
pasta. (b) reas de ruptura principalmente coesiva no interior da pasta. (c) Detalhe da regio de
ruptura adesiva com espectro de EDS (d) da dupla camada......................................................... 249
Figura 5.148 Detalhe da regio de ruptura coesiva no interior da pasta sem modificao....... 249
Figura 5.149 Imagem da interface pasta sem polmero/porcelanto vista pelo lado da interface
revelando a superfcie do porcelanato (1), a dupla camada (2), produtos de hidratao (3) e cristais
de etringita (4).............................................................................................................................. 250
Figura 5.150 Regio de falha adesiva na argamassa modificada com PVA vista pelo lado da
argamassa (a,b). (c) Detalhe da camada de ruptura com textura suave com espectro de EDS
correspondente (d)........................................................................................................................ 251
Figura 5.151 Difratogramas para (a) cimento anidro, (b) pasta de cimento de referncia e (c)
pasta de cimento modificada com 2% (p/c) de PVA.................................................................... 252
Figura 5.152 Espectros de infravermelho para o (a) cimento anidro, (b) pasta de referncia e (c)
pasta modificada com 2% (p/c) de C81-13/23............................................................................. 254
Figura 5.153 Resistncia de aderncia trao para as argamassas dosadas por
consistncia................................................................................................................................... 256
Figura 5.154 Formas de ruptura observadas para a argamassa de referncia............................ 256
Figura 5.155 - Formas de ruptura das argamassas de referncia (a) e modificadas com DP88 com
teores p/c iguais a 5% (b), 10% (c) e 15% (d).............................................................................. 257
Figura 5.156 - Formas de ruptura das argamassas modificadas com RE5010 com teores p/c iguais
a 5% (a), 10% (b) e 15% (c)......................................................................................................... 258
Figura 5.157 Modelos de interao de argamassa modificada com EVA e placas cermicas de
revestimento.................................................................................................................................. 260
Figura 5.158 Espectros de FTIR para pasta de referncia e pastas modificadas com 5%, 10% e
15% (p/c) de RE5010 com 28 dias............................................................................................... 261
Figura 5.159 Espectros de FTIR para pasta de referncia e pastas modificadas com 15%de
RE5010 e de DP88 com 28 dias de idade..................................................................................... 262
Figura 5.160 Medidas de pH (a) e concentrao de ons OH- correspondentes (b) determinados
no extrato das argamassas aps 30 min do contato da gua com o cimento................................ 263
Figura 5.161 Representao esquemtica das caractersticas da gua do poro para as argamassas
modificadas com RE5010 nas propores de p/c (a) 5% e (b) 15%............................................ 264
Figura 5.162 Alteraes da partcula de ltex com a extenso da reao de saponificao...... 265
Figura 5.163 Influncia da extenso da saponificao do EVA na resistncia de
aderncia....................................................................................................................................... 265
xix
Figura 5.164 Influncia da extenso da saponificao do EVA no percentual de ruptura no
interior da argamassa.................................................................................................................... 266
15% (p/c) de RE5010 com 120 dias............................................................................................. 267
Figura 5.166 Correlao entre as intensidades do pico dos carboxilatos e a concentrao molar
inicial de grupos acetato de vinila nas pastas............................................................................... 267
15% (p/c) de DP88 com 120 dias................................................................................................. 268
Figura 5.168 Fotomicrografia da interface de ruptura adesiva placa de porcelanato/argamassa
modificada com polmero com detalhe para as microfibrilas polimricas tracionadas aps
formao de microfissuras............................................................................................................ 269
Figura 5.169 Fotomicrografias da superfcie de ruptura da argamassa/porcelanato para as
situaes: (a) RE5010_5%, (b) RE5010_10% e (c) RE5010_15% antes e aps tratamento qumico
com HCl........................................................................................................................................ 271
Figura 5.170 Domnio polimrico na argamassa RE5010_5% (a), RE5010_10% (c) e RE5010_
15% (e) e na argamassa com DP88_5% (b), DP88_10% (d) e DP88_15% (f) com 70 dias de
hidratao...................................................................................................................................... 272
Figura 5.171 Representao esquemtica da partcula de ltex de EVA.................................. 273
Figura 5.172 Representao esquemtica da hidrlise do copolmero EVA em ambiente alcalino
em um tempo to aps o contato com os grupos hidroxilas (a) e no tempo infinito (b)................ 274
Figura 5.173 Representao esquemtica do gradiente de Tg na partcula de ltex................. 274
Figura 5.174 Curvas de Tg global em funo do percentual molar de hidrlise dos poli(acetato
de vinila) (a) RE5010 e (b) DP88................................................................................................. 275
Figura 5.175 Detalhe da regio de ruptura coesiva para argamassa modificada com
RE5010_10% (a) e com DP88_10% (b) ambas sem tratamento com HCl.................................. 276
Figura 5.176 Aps o ataque qumico (HCl), uma rede formada pelo filme polimrico permanece
aderida ao porcelanto. (a) RE5010_15% e (b) DP88_15%.......................................................... 276
Figura 5.177 Fotomicrografia de seo transversal da argamassa DP88_15% mostrando a
presena da matriz hbrida aderida superfcie do porcelanato................................................... 277
Figura 5.178 Espectro de EDS obtido para as placas de vidro...................................................278
Figura 5.179 Imagem de MEV para a superfcie do vidro aps limpeza (a) e de MO para a
superfcie do vidro aps modificao fsica................................................................................. 278
Porcelanato
xx
Figura 5.180 Valor mdio do ngulo de contato obtidos para cada uma das situaes de
modificao da superfcie da placa de vidro. (a) Sem modificao; (b) Tratamento hidroflico; (c)
Mercapto; (d) Metacrilato; (e) Isocianato; (f) Amino; (g) Vinil.................................................. 280
Figura 5.181 Esquema de modificao do ngulo de contato com grupos funcionais
incorporados na superfcie da placa de vidro............................................................................... 281
Figura 5.182 Comparao dos resultados medidos dos ngulos de contato medidos com os
valores de tenso superficial crtica da literatura.......................................................................... 281
Figura 5.183 Espectros de FTIR obtidos em lminas de vidro aps aplicao dos
silanos........................................................................................................................................... 282
Figura 5.184 (a) Resultados de resistncia de aderncia trao para as placas de vidro sem
modificao (b) Variao percentual da resistncia de aderncia pela adio de polmeros. Formas
de ruptura observadas para argamassa de referncia (c), modificada com PVA (d) e modificada
com EVA...................................................................................................................................... 283
Figura 5.185 - (a) Resultados de resistncia de aderncia trao para as placas de vidro
modificadas fisicamente. (b) Variao percentual da resistncia de aderncia pela adio de
polmeros. Formas de ruptura observadas para argamassa de referncia (c), modificada com PVA
(d) e modificada com EVA (e)..................................................................................................... 285
Figura 5.186 Ruptura adesiva na interface argamassa modificada com polmero/substratopadro........................................................................................................................................... 285
modificadas quimicamente assentadas com a argamassa de referncia. (b) Variao percentual da
resistncia de aderncia em funo do tipo de modificao qumica. Formas de ruptura observadas
superfcie modificada com grupos silanol (c), metacrilato (d), vinil (e), isocianato (f), mercapto
(g) e amino (h).............................................................................................................................. 287
Figura 5.188 Modelo esquemtico da estrutura tri-dimensional do siloxano na superfcie dos
materiais e sua interao com silicatos de clcio hidratados........................................................ 288
Figura 5.189 Mecanismo de formao de ligaes S-S entre aminosilanos possibilitando a
disponibilizao de trialcxidos para interaes com o C-S-H.................................................... 288
modificadas quimicamente assentadas com a argamassa modificada com PVA. (b) Variao
percentual da resistncia de aderncia em funo do tipo de modificao qumica. Formas de
ruptura observadas superfcie modificada com grupos silanol (c), metacrilato (d), vinil (e),
isocianato (f), mercapto (g) e amino (h)....................................................................................... 290
Figura 5.191 Ligaes de hidrognio entre o polmero PVA e o substrato modificado com
grupos silanol (a) e ausncia de interaes polmero PVA e os silicatos de clcio hidratados e o
substrato modificado com grupos vinil (b)................................................................................... 291
xxi
Figura 5.192 Representao esquemtica das possibilidades de interaes entre os substratos
modificados com silanos com grupos hidroflicos e o sistema de argamassa modificada com
PVA.............................................................................................................................................. 291
modificadas quimicamente assentadas com a argamassa modificada com EVA. (b) Variao
percentual da resistncia de aderncia em funo do tipo de modificao qumica. Formas de
ruptura observadas superfcie modificada com grupos silanol (c), metacrilato (d), vinil (e),
isocianato (f), mercapto (g) e amino (h)....................................................................................... 293
Figura 5.194 Representao esquemtica das possveis interaes entre o mercaptosilano com o
polmero e C-S-H.......................................................................................................................... 294
Figura 5.195 Formas de ruptura microscpicas observada para a placa de vidro sem modificao
assentada com a argamassa de referncia..................................................................................... 294
Figura 5.196 Imagens com vista geral da superfcie de ruptura no ensaio de resistncia de
aderncia em ampliaes de 50 X (a) e 200X (b)......................................................................... 295
Figura 5.197 Detalhe da dupla camada onde ocorreu a maior parte da ruptura no ensaio de
aderncia....................................................................................................................................... 295
Figura 5.198 Forma de ruptura observada para o sistema referncia/FM em ampliaes de 50X
(a) e 200X (b)............................................................................................................................... 296
Figura 5.199 Morfologia da superfcie da regio plana na ruptura no sistema
referncia/FM............................................................................................................................... 297
Figura 5.200 Forma de ruptura coesiva no interior da argamassa em ampliaes de 50X (a) e
200X (b)........................................................................................................................................ 297
Figura 5.201 Morfologia da superfcie plana de ruptura no sistema referncia/mercapto........ 298
Figura 5.202 Superfcie de ruptura para o sistema referncia/amino em ampliaes de 50X (a) e
200X............................................................................................................................................. 298
Figura 5.203 Detalhe da superfcie de ruptura do sistema referncia/amino (a) mostrando a placa
de vidro recoberta com a dupla camada (CH - C-S-H) com cristais aciculares de etringita
pontualmente aderidos.................................................................................................................. 299
xxii
LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1 Exigncias mecnicas para as argamassas colantes................................................... 16
Tabela 3.2 Principais compostos do cimento Portland................................................................ 22
Tabela 3.3 Composio de cimentos Portland normalizados no Brasil...................................... 23
Tabela 3.4 Exigncias qumicas de cimentos Portland normalizados no Brasil......................... 23
Tabela 3.5 Exigncias fsicas e mecnicas de cimentos Portland normalizados no Brasil ........ 24
Tabela 4.1 Nomes comerciais, graus de hidrlises, massas molares, fabricantes e identificao
das amostras de PVA...................................................................................................................... 69
Tabela 4.2 Faixas de Massa Molar Ponderal Mdia em funo da viscosidade Brookfield da
soluo 4%, a 20C, do PVA para os produtos da Celanese Chemicals........................................ 70
Tabela 4.3 Caractersticas do PVA modificado (KURARAY, 2005)......................................... 71
Tabela 4.4 Nomes comerciais, temperaturas de transio vtrea, teores de etileno e acetato,
fabricantes e identificao das amostras de EVA .......................................................................... 72
Tabela 4.5 Propores das diferentes fraes de areia utilizadas para compor a areia para
produo das argamassas................................................................................................................ 83
Tabela 4.6 Relao dos organosilanos utilizados na modificao qumica................................. 94
Tabela 5.1 Resultados de Fluorescncia de raios-X para o CP II-F32........................................ 97
Tabela 5.2 Resultados da anlise qumica em funo dos principais xidos constituintes......... 98
Tabela 5.3 Determinao das fases do cimento........................................................................... 99
Tabela 5.4 Resultados de avaliaes fsicas e mecnicas dos cimentos utilizados..................... 99
Tabela 5.5 Resultados de Fluorescncia de raios X para o agregado mido............................. 103
Tabela 5.6 Resultados de XRF obtido para o porcelanato........................................................ 108
Tabela 5.7 Anlise qumica por via mida do porcelanato....................................................... 108
Tabela 5.8 Modos de vibrao com nmeros de onda correspondentes................................... 118
Tabela 5.9 Resultados de Grau de Inchamento para alguns PVAs em estudo.......................... 125
Tabela 5.10 Absores caractersticas das transies eletrnicas do PVA............................... 127
Tabela 5.11 Nmeros de onda associados s vibraes verificadas no EVA e estruturas qumicas
associadas..................................................................................................................................... 139
xxiii
Tabela 5.12 Bandas utilizadas para avaliao do teor de acetato incorporado em copolmeros de
EVA.............................................................................................................................................. 140
Tabela 5.13 Resultados de grau de inchamento em gua para os filmes de EVA solubilizado em
diclorometano............................................................................................................................... 147
Tabela 5.14 Volume ocupado pelas cadeias polimricas.......................................................... 178
Tabela 5.15 rea da superfcie dos slidos possvel de ser ocupada pelas cadeias
polimricas.................................................................................................................................... 179
Tabela 5.16 Medidas de consistncia para as argamassas modificadas com PVA................... 190
Tabela 5.17 Viscosidades para a gua e para solues de PVA fornecidas pelo fabricante..... 191
Tabela 5.18 Valores de viscosidade para os diferentes valores de p/c utilizados nos estudos de
consistncia obtidos a partir da curva da Figura 5.100................................................................. 194
Tabela 5.19 Medidas de consistncia para as argamassas com PVA modificado..................... 194
Tabela 5.20 Identificao dos fatores a/c e dos ndices de consistncia para as diferentes
argamassas modificadas com polmero para atendimento faixa de consistncia
estabelecida................................................................................................................................... 195
Tabela 5.21 Caractersticas da argamassa modificada com polmero C99.4-186 dosada por
consistncia................................................................................................................................... 195
Tabela 5.22 Medidas de reteno de gua para as argamassas modificadas com PVA............ 198
Tabela 5.23 Valores de reteno de gua para as argamassas com PVA carboxilado.............. 200
Tabela 5.24 Identificao dos fatores a/c e da reteno de gua para as diferentes argamassas
modificadas com polmero para atendimento faixa de consistncia estabelecida..................... 200
Tabela 5.25 Valores de densidade de massa e teor de ar incorporado para as argamassas com
modificadas com PVA carboxilado.............................................................................................. 208
Tabela 5.26 Densidade de massa no estado fresco e teor de ar incorporado para as argamassas
dosadas por consistncia............................................................................................................... 209
Tabela 5.27 - Resultados de resistncia flexo para as argamassas modificadas com PVA na
situao fator gua/cimento constante corrigidas em funo do teor de ar incorporado.............. 214
Tabela 5.28 Espalhamento das argamassas sobre a placa de porcelanato aps a aplicao da
carga.............................................................................................................................................. 226
Tabela 5.29 Formas de ruptura observadas para as argamassas dosadas com fator a/c =
constante....................................................................................................................................... 229
xxiv
Tabela 5.30 Resumo dos resultados do ensaio de resistncia de aderncia para a condio de
dosagem por faixa de consistncia............................................................................................... 237
Tabela 5.31 Resumo dos resultados do ensaio de resistncia de aderncia para o polmero
K96.7............................................................................................................................................ 242
Tabela 5.32 Resumo dos resultados do ensaio de resistncia de aderncia para as argamassas
modificadas com EVA.................................................................................................................. 255
xxv
LISTA DE ABREVIATURAS
Abreviao para Al2O3
Densidade de massa
Placas cermicas conformadas pelo processo de extruso
Ruptura coesiva no interior da argamassa no ensaio de resistncia de aderncia
Aa
rea do difratograma associada com frao amorfa do material em ensaiado
Ac
rea do difratograma associada com a frao cristalina do material ensaiado
ABCP
Associao Brasileira do Cimento Portland
Abs
Absoro de gua
ABNT
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
a.C.
Antes de Cristo
AC
Argamassa colante
AC
Ruptura na interface argamassa/cermica no ensaio de resistncia de aderncia
AC I
Argamassa colante Tipo I
AC II
Argamassa colante Tipo II
AC III
Argamassa colante Tipo III
AC III E
Argamassa colante Tipo III com tempo em aberto expandido
AFt
Fase do tipo Al2O3-Fe2O3-tri
AFm
Fase do tipo Al2O3-Fe2O3-mono
AI
Ar incorporado
Amb
Ambiente
ANFACER
Associao Nacional dos Fabricantes de Cermica
Ap
rea da placa no ensaio de resistncia de aderncia trao
ARI
Alta Resistncia Inicial
ASTM
American Society for Testing and Materials
ATR
Attenuated Total Reflectance (Reflectncia Total Atenuada)
a/c
Razo entre o peso da gua e o peso do cimento em uma pasta, argamassa ou

concreto
Placas cermicas conformadas pelo processo de prensagem
bcp
Largura do corpo-de-prova no ensaio de resistncia flexo
BSE
Backscattered electrons (eltrons retroespalhados)
Abreviao para CaO
Placas cermicas conformadas por outros processos que no extruso e prensagem
xxvi
C
Ruptura coesiva no interior da placa cermica no ensaio de resistncia de aderncia
Abreviatura para CO2
CC
Calcita
CC
Cimento Cau
CH
Hidrxido de clcio (portlandita)
CP
Cimento Portland
CP I
Cimento Portland Comum
CP I-S
Cimento Portland Comum com teor de adies de at 5%
CP II-E
Cimento Portland Composto com adio de escria
CP II-Z
Cimento Portland Composto com adio de pozolana
CP II-F
Cimento Portland Composto com adio de materiais carbonticos
CP III
Cimento Portland de Alto-forno
CP IV
Cimento Portland Pozolnico
CP V
Cimento de Alta Resistncia Inicial
C-S-H
Silicato de clcio hidratado
CT
Cimento Tupi
CT1A
Cimento Tupi com idade de 1 ano
Distncia interplanar (geral)
DCM
Diclorometano
Etringita
Mdulo de elasticidade
Ruptura coesiva no interior do epxi no ensaio de resistncia de aderncia
EA
Ruptura na interface epxi/argamassa no ensaio de resistncia de aderncia
EDS
Espectroscopia de Energia Dispersiva
EPU
Expanso por Umidade
EVA
Poli(etileno-co-acetato de vinila)
EVAVC
Poli(etileno-ter-acetato de vinila-ter-cloreto de vinila)
Abreviatura para Fe2O3
Fa
Carga de arrancamento no ensaio de resistncia de aderncia trao
FR
Carga de ruptura no ensaio de resistncia flexo
FTIR
Fourier Transformed Infrared Spectroscopy (Espectroscopia de Infravermelho por

Transformada de Fourier)
GC
Grau de Cristalinidade
GI
Grau de Inchamento
xxvii
GL
Cermicas com acabamento da superfcie esmaltado
Altura da frente de sedimentao
Altura total do lquido no ensaio de sedimentao
Abreviatura para H2O
hcp
Altura do corpo-de-prova no ensaio de resistncia flexo
Ia
Grupo de absoro de gua ao qual pertencem peas com absoro entre 0 % e

0,5%
Ib
Grupo de absoro de gua ao qual pertencem peas com absoro entre 0,5 % e
3,0%
II a
Grupo de absoro de gua ao qual pertencem peas com absoro entre 3,0 % e
6,0%
Ic
ndice de Consistncia
ICDD
International Centre for Diffraction Data
IP
ndice de polidispersidade
ISO
International Standardization Organization
ITC
Instituto de Tecnologia Ceramica
ITZ
Interfacial Transition Zone (Zona de transio interfacial)
JCPDS
Joint Committee on Powder Diffraction Standards
Comprimento do vo entre os apoios
LNLS
Laboratrio Nacional de Luz Sncrotron
MEV
Microscopia Eletrnica de Varredura
MF
Placa de vidro modificada fisicamente
Mf
Massa final
MFFT
Minimum Film Formation Temperature (Temperatura mnima de formao de

filme)
Mi
Massa inicial
MM
Massa molar
MO
Microscopia tica
MQ
Placa de vidro modificada quimicamente
Mw
Massa molar ponderal mdia
N ou n
nmero
NBR
Norma Brasileira
NM
Norma Mercosul
NX
Ampliao de microscopia
xxviii
pH
Potencial hidrogeninico
Pa
Pascal
PC
Polymer Concrete (Concreto polimrico)
PIC
Polymer-impregnated concrete (Concreto impregnado de polmero)
PIM
Polymer-impregnated mortar (Argamassa impregnada de polmero)
PM
Polymer Mortar (Argamassa polimrica)
PMC
Polymer-modified concrete (Concreto modificado com polmero)
PMM
Polymer-modified mortar (Argamassa modificada com polmero)
PPC
Perda por calcinao
PVA
Poli(lcool vinlico)
PVAc
Poli(acetato de vinila)
Ra
Reteno de gua
Rad
Resistncia de aderncia trao
p/c
Razo entre o peso dos polmero e o peso do cimento em uma pasta, argamassa ou
concreto
Abreviatura para SiO2
Abreviatura para SO3
SAE
Poli(estireno-co-acrilato)
SAXS
Small Angle Scattering (Espalhamento de baixo ngulo)
SBR
Poli(estireno-co-butadieno)
SE
Secondary electrons (Eltrons secundrios)
SEM
Scanning Electron Microscopy (Microscopia eletrnica de varredura)
SI
International System of Units (Sistema internacional de unidades)
SM
Placa de vidro sem modificao
Tempo
Temperatura
Tg
Temperatura de transio vtrea
u.a.
Unidade arbitrria
UGL
Cermicas com acabamento superficial no esmaltado
UV-VIS
Ultraviolet-Visible Spectroscopy (Espectroscopia de ultravioleta e visvel)
VAc
Unidade monomrica do acetato de vinila
VAVeoVa
Poli(vinil acetato-co-vinil versatato)
XRD
X-Ray Diffraction (Difrao de raios X)
XRF
X-Ray Fluorescente (Fluorescencia de raios X)
xxix
Alongamento
Alongamento na ruptura
Comprimento de onda
Frequncia
Coeficiente de Poisson
ngulo de Bragg = ngulo de incidncia do feixe de raios X na amostra
ngulo de difrao
ngulo de contato
max
Tenso mxima no ensaio de trao direta
Tenso de ruptura
xxx
RESUMO
Os revestimentos cermicos tm sido utilizados ao longo dos anos para acabamento de fachadas de
edificao pelas suas qualidades tcnicas e estticas. No entanto, a ocorrncia de problemas de
destacamentos de placas dos edifcios tem levado diminuio do uso de placas cermicas e a
busca por materiais alternativos. Neste sentido, o objetivo deste trabalho avaliar os mecanismos
de formao da interface placa cermica/argamassa de modo a possibilitar a melhoria desta
interface visando uma maior durabilidade dos sistemas de revestimentos cermicos.
O estudo foi conduzido utilizando o polmero mais comum em argamassas de assentamento de

cermicas, o EVA (poli(etileno-co-acetato de vinila)). Foram feitas tambm avaliaes com o PVA
(poli(lcool vinlico)) por se tratar de um polmero solvel em gua, com caractersticas funcionais
similares ao EVA e que tambm utilizado como surfactante no processo de produo do EVA.
No estudo, foram realizadas as caracterizaes das matrias-primas, a avaliao do efeito dos
polmeros nas propriedades da argamassa no estado fresco e endurecido, o estudo da influncia dos
polmeros na hidratao do cimento e, finalmente, a anlise das resistncias interfaciais e dos
mecanismos fsico-qumicos atuantes nesta interface. Baseado nos resultados obtidos foi proposta
modificao qumica na superfcie de placas de revestimento com organosilanos para aumento das
interaes interfaciais.
A partir das anlises realizadas, observou-se que a introduo dos polmeros alterou as
propriedades reolgicas da argamassa implicando em modificao da microestrutura interfacial,
quando comparada com a argamassa de referncia, mas sem alterar o grau de hidratao em
maiores idades. Na formao da interface, para as argamassas modificadas com PVA alm de
interaes fracas de van der Waals observam-se interaes atravs de ligaes de hidrognio entre
a superfcie hidroflica da cermica e os grupos hidroxilas do PVA. Para o EVA, interaes
hidroflicas e de van der Waals ocorrem at que seja verificada a hidrlise do EVA no meio
alcalino da argamassa permitindo tambm o estabelecimento de ligaes de hidrognio. As
modificaes introduzidas pelos organosilanos foram capazes de promover a melhoria da aderncia
na interface para argamassas com e sem polmeros, pela possibilidade de interaes hidrofbicas e
covalentes somando-se s interaes j existentes de van der Waals e ligaes de hidrognio.
xxxi
ABSTRACT
Ceramic tiles have been used for centuries for the exterior facades of buildings. The installation of
tiles on exterior walls imparts both durability and aesthetic appeal to the facade and hence it has
been a choice for buildings owners. However, failure of ceramic tile systems, with detachment of
ceramic pieces from building facades, has caused a significant decrease of new buildings with
tiled facades owing to the insufficient assurances provided by tiling performance. Also ceramic
tiles choice is being replaced by alternative materials and solutions which are capable of offering
comparable visual appeal and equivalent functional performance. In this sense, the object of this
work was evaluate the nature of interactions between ceramic tiles and polymer modified mortars
in order to improve adhesion between tiles and polymer.
The work was developed using EVA (poly(ethylene-co-vinyl acetate) and PVA (poly(vinyl
alcohol)) as cement modifiers because redispersible powders based on EVA are the standard
polymer base of the market. PVA is a water soluble polymer with the same chemical groups of
interest and it is used as EVA emulsion stabilizer. This work includes materials characterization,
evaluation of polymers stability in alkaline medium and polymers influence on fresh and hardened
mortar properties. Finally, adherence resistance measurements were carried out and a nano and
micro approach of interface formation was identified. Based on chemical features of these
polymers and ceramic tiles, only the weak van der Waals forces and hydrogen bonds may be
expected to be developed between tiles and polymer. Then the use organosilanes as primers was
proposed in order to enhance better adhesion between tiles and mortar.
Amino, mercapto, vinyl, methacrylic, and isocyanate groups were chosen as reactive groups of
silanes for evaluating their compatibility with polymer and cement. In order to assess the effect on
adhesion properties, unmodified and modified glass tiles were installed onto a cement based
substrate using mortars with and without polymer (PVA and EVA) and pull-off tests were
conducted. The adherence results were quite variable with some functional groups were able to
improve adherence with unmodified mortars in more than 500%. The measured values reflected
the overall balance of silane, cement and polymer features including reactive organofunctional
group, organic spacer group, hydrophobic/hydrophilic features, kind of interactions developed
between silane and polymer and silane and cement, including covalent bonds.
xxxii
CONTRIBUIES ORIGINAIS
Avaliao da hidrlise do PVA no polmero puro e em pastas e argamassas atravs de

espectroscopia na regio do ultravioleta.
Modelo de microestrutura na interface entre o porcelanato e as argamassas modificadas com

PVA e EVA.
Modelo de hidrlise do ltex de EVA com a presena de um gradiente de Tg e com definio

dos conceitos de Tg global e Tg local e sua influncia na formao do filme polimrico.
Modificao das placas de revestimento com organosilanos para melhoria da aderncia na

interface argamassa/placa de revestimento.
1. INTRODUO
O estabelecimento do uso placas cermicas em revestimentos externos data do sculo XIII. Apesar
disto, registros da presena destes materiais foram feitos no Egito e na Mesopotmia cerca de 4000
a.C. sendo a fachada do Porto de Isthar, de 604 a.C., um exemplo remanescente desta utilizao
(GOLDBERG, 1998).
A intensificao do uso ocorreu a partir do sculo XVI, poca na qual a maior parte dos
revestimentos externos dos edifcios pblicos da Itlia e Espanha, bem como das igrejas e dos
palcios da alta burguesia de Portugal eram em azulejos1. A partir da descoberta do novo mundo,
a Amrica, o uso de placas cermicas de revestimento se difundiu para as colnias onde eram
utilizadas para decorar as igrejas das misses e casas da populao rica, devido ao seu custo elevado
(GOLDBERG, 1998; SICHIERI, 2004).
Atualmente, o uso de revestimentos cermicos em fachadas est espalhado por todo o mundo e a
principal causa desta extensiva utilizao so suas propriedades e aspectos estticos. O sistema de
revestimento cermico, alm de incorporar as qualidades dos materiais cermicos, garante uma
vedao estanque, conforto trmico e acstico e valoriza o empreendimento imobilirio.
interessante notar que esta caracterstica de estanqueidade muito importante em climas tropicais,
como o encontrado no Brasil (TAN et al., 1996; ITC, 1994; STOCK, 2004; MEDEIROS e
SABATTINNI, 1999).
Um desenho esquemtico do sistema de revestimento cermico de fachada atualmente adotado no

Brasil e bastante difundido no mundo est representado na Figura 1.1. utilizado um sistema
aderido no qual as placas cermicas so aplicadas utilizando argamassa colante industrializada
sobre uma camada de argamassa de regularizao (emboo), previamente executada sobre os
elementos de concreto/ao e alvenarias que compem, respectivamente, a parte estrutural e de
vedao das edificaes. As juntas entre as placas so preenchidas com argamassa de rejuntamento
industrializada. Outros componentes importantes deste sistema so as juntas de movimentao,
dessolidarizao e estruturais projetadas para alvio das tenses acumuladas na edificao e no
prprio sistema de revestimento.
1
O termo azulejo vem do vocbulo rabe AL ZULAIQUE, que significa uma pedra lisa e polida e o seu uso atualmente
se restringe s peas cermicas com elevada absoro de gua.
(3) (5)
(1)
(2) (4)
Placa
cermica
Elemento
estrutural
Argamassa
colante
Argamassa
de fixao
superior da
vedao
Argamassa de
regularizao
Junta de
assentamento
Elemento
de vedao
Argamassa de
preparo do substrato
Base
(1) (2) (3)
Sistema de Revestimento
Cermico
(4) (5)
Figura 1.1 Representao esquemtica do sistema de revestimento cermico. (1) representa o
substrato; (2) a argamassa de preparo do substrato, usualmente denominada chapisco; (3)
corresponde argamassa de regularizao, denominada emboo; (4) a argamassa colante
industrializada de fixao das placas cermicas e (5) corresponde ao conjunto formado pelas peas
cermicas e a argamassa de preenchimento das juntas de assentamento.
A introduo deste tipo de sistema utilizando argamassas colantes, iniciada na dcada de 60, mas
intensificada no Brasil a partir de meados dos anos 80, como toda nova tecnologia, resultou em uma
2
srie de patologias. A formao de um conhecimento ao longo dos anos de sua utilizao, o

desenvolvimento e publicao de normas para o sistema (NBR 13755/96 Revestimentos de
paredes externas e fachadas com placas cermicas e com utilizao de argamassa colante Procedimento (ABNT, 1996)), para as placas cermicas (NBR 13818/97 - Placas cermicas para
revestimento Especificao e mtodos de ensaio (ABNT, 1997)) e argamassa colante (NBR
14081/98 - Argamassa colante industrializada para assentamento de placas cermicas
Especificao (ABNT, 1998)) resultaram em uma diminuio dos problemas, mas eles ainda
continuam acontecendo.
As causas destas patologias so diversas, abrangendo projeto, execuo, materiais e mo-de-obra,

no entanto, na maioria das vezes, um problema no causado por um nico fator, mas pela
interao de diversos aspectos atuando simultaneamente.
Dentre as principais patologias verificadas em sistemas de revestimento cermicos de fachadas, a

ocorrncia de destacamentos de placas cermicas (Figura 1.2) a mais preocupante uma vez que ela
coloca em perigo a segurana dos moradores e transeuntes, representando risco de morte, alm dos
aspectos estticos e do comprometimento da habitabilidade (TAN et al., 1996; CARASEK,
CASCUDO e SCARTEZINI, 2001). Os destacamentos de revestimentos das fachadas podem
ocorrer com o desprendimento da cermica por ruptura adesiva nas interfaces placa
cermica/argamassa colante, argamassa colante/emboo, emboo/chapisco e chapisco/substrato ou
por ruptura coesiva no interior de qualquer uma destas camadas.
Figura 1.2 Destacamento de placas cermicas em fachada de edifcio (Arquivo Consultare

Pedrosa e Nascimento Engenharia e Consultoria Ltda.).
3
Uma coletnea de dados obtidos em 44 avaliaes de patologias de revestimentos cermicos de

fachada no perodo de 1998 a 2003 (MANSUR et al., 2006a) mostrou que o destacamento de
cermicas ocorreu em 95% dos edifcios (Figura 1.3) e indicou que em 81% dos casos foi
observado que o destacamento das placas ocorreu na interface placa cermica/argamassa colante
(Figura 1.4). Este percentual no de todo surpreendente, uma vez que alguns trabalhos realizados
no sentido de analisar tenses em sistemas de revestimentos cermicos (ABREU et al., 2004;
SILVA et al., 1998; SARAIVA et al., 2001), identificaram que esta interface a regio do sistema
de revestimento mais solicitada por esforos de cisalhamento, quando so considerados efeitos
trmicos e de expanso higroscpica das placas cermicas, conforme pode ser observado na Figura
95%
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
73%
Patologia Funcional
Patologia Esttica
82%
38%
36%
25%
25%
ta
ju
n
100%
Fa
lh
a
Al
te
ra
na
23%
Ef
lo
re
sc
n
de
ci
Fi
as
co
ss
ur
rd
as
o
/p
re
on
ju
nt
to
am
s
fa
en
lh
to
os
no
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M
ju
an
nt
am
ch
as
en
to
po
rh
id
ro
re
pe
le
nt
es
re
ta
m
en
to
G
de
m
ov
im
m
ov
im
en
de
s
Fi
ss
ur
a
en
ta
ta
en
to
es
ta
ca
m
D
So
m
Es
tu
fa
m
en
to
33%
ca
vo
Quantidade de obras
1.5.
Patologias
Figura 1.3 Grfico com as principais patologias observadas incluindo a quantidade de edifcios
em que a ocorrncia foi verificada.
Um outro grande problema resultante destas patologias tem sido a reduo na adoo deste tipo de
sistema de revestimento, o que pode ser observado em recentes publicaes, do VIII World
Congress on Ceramic Tile Quality (QUALICER 2004).
DIZ (2004), da Espanha, em seu trabalho Ceramic Tiling Pathologies, coloca que Os ltimos
anos tm testemunhado uma reduo significante no nmero de novos prdios com fachadas
revestidas em cermica, devido falta de segurana observada no desempenho dos sistemas
cermicos indicando ainda que solues alternativas, capazes de oferecer aspectos estticos e
funcionais similares esto sendo cada vez mais utilizadas.
25
20
15
10
5
pelcula superficial
emboo
interior emboo
interior argamassa
colante
interface argamassa
colante/emboo
interface
cermica/argamassa
colante
Quantidade de Edifcios
30
Forma de Ruptura
Figura 1.4 Formas de ruptura das placas cermicas quando do desprendimento da fachada,
observadas nas obras avaliadas.
Tenso de cisalhamento de
0,30 MPa na cermica e na
argamassa colante prximo s
extremidades da cermica
Pico de tenses de cisalhamento

superior a 1,5 MPa na interface placa
cermica/argamassa colante prximo
s extremidades da cermica
Cermica
Argamassa
colante
Substrato
Tenso de cisalhamento de
- 0,6 MPa na argamassa colante
prximo extremidade do
sistema de revestimento
Figura 1.5 Tenses de cisalhamento (Sxy) em sistema de revestimento cermico devido a 0,1
mm/m de expanso da placa cermica (ABREU et al., 2004).
Em Singapura, conforme relatado por WAN (2004), O uso de cermicas em sistemas aderidos tem
sido desencorajado pelo Building Control Autority para edificaes com mais de quatro
pavimentos. Ele ainda observa que para edificaes com menos de quatro pavimentos, placas
cermicas continuam a serem utilizadas, mas em menor quantidade e mais afastadas entre si. No
entanto, apesar da sua reduzida aplicao, falhas nestes sistemas aderidos continuam sendo
observadas.
Neste mesmo evento, ED (2004), da Austrlia, publicou um artigo indicando que as pessoas
quando vo a locais pblicos, como shoppings, onde vem revestimentos cermicos continuamente
se deteriorando e necessitando reparos, so levadas a considerar alternativas ao material cermico
quando elas esto tomando qualquer deciso sobre a compra de revestimentos. Alm disso, coloca
que o problema no apenas a grande perda de vendas quando produtos alternativos so
selecionados, mas tambm os efeitos negativos associados aos custos de reparos das patologias e
aos impactos no meio ambiente pelo desperdcio de energia e pela extrao de matrias-primas.
Portanto, a execuo de sistemas de revestimento cermicos aderidos est sendo questionada.

Emerge uma questo de segurana, bem como a perda de credibilidade dos produtos cermicos e
das argamassas colante industrializadas. Neste sentido, pesquisas so essenciais no estudo dos
materiais e na avaliao das interaes entre as camadas que constituem o sistema de revestimento
cermico para o conhecimento dos mecanismos de adeso e das possibilidades de aumento das
resistncias das interfaces.
Neste trabalho foram realizados estudos para avaliao da formao da interface entre placas
cermicas e argamassas modificadas com os polmeros usualmente utilizados na composio das
argamassas colantes. A contribuio original deste trabalho est na identificao das interaes
fsico-qumicas observadas entre a argamassa com polmeros e placas cermicas do tipo
porcelanato, bem como, a partir destes resultados, a proposio de modificaes na superfcie das
placas cermicas com a finalidade de melhoria da aderncia nesta interface.
2. OBJETIVOS
O objetivo deste trabalho foi avaliar a interface argamassa modificada com polmero/placa
cermica, identificando os mecanismos de interao entre os materiais, com a finalidade possibilitar
melhoria de adeso nesta interface atravs de modificaes nos polmeros e/ou na cermica.
Como objetivos especficos foram definidos:
Caracterizao dos polmeros selecionados como modificadores de argamassa atravs de

tcnicas de espectroscopia, cristalografia e microscopia, alm de ensaios fsicos e mecnicos,
visando conhecer o comportamento e as propriedades destes materiais;
Avaliao do efeito dos aditivos nas propriedades de pastas e argamassas no estado fresco e
endurecido. Sero utilizados ensaios qumicos, fsicos, reolgicos e mecnicos para identificar as
alteraes promovidas pela adio do polmero;
Avaliao do efeito dos aditivos na hidratao e desenvolvimento da microestrutura atravs de

tcnicas de espectroscopia, cristalografia e microscopia permitindo a comparao entre
argamassas sem polmeros e argamassas modificadas;
Proposio de modelo de interao entre as camadas em estudo e, baseado neste modelo, propor
modificao da superfcie da placa cermica para aumento da adeso na interface.
3. REVISO BIBLIOGRFICA
3.1.
SISTEMA DE REVESTIMENTO CERMICO
As placas cermicas de revestimento podem ser utilizadas como acabamento de fachadas de duas
maneiras principais, funo da tcnica construtiva utilizada (MEDEIROS e SABATTINNI, 1999):
Sistemas Aderidos: so sistemas nos quais as placas cermicas trabalham completamente

aderidas sobre bases e substratos que lhes servem de suporte (Figura 1.1);
Sistemas No Aderidos: so sistemas nos quais as placas cermicas so fixadas por dispositivos
especiais no estando diretamente aderidas a um substrato. Geralmente existe uma regio
intermediria entre as placas cermicas e o substrato que pode ser preenchida com ar e/ou com
outros dispositivos com finalidade de impermeabilizao e isolamento trmico e/ou acstico.
Os sistemas aderidos so os comumente utilizados no Brasil, sendo o revestimento cermico

usualmente aplicado sobre uma camada de argamassa de regularizao (emboo), previamente
executada sobre os substratos de concreto e alvenarias que compem a parte estrutural e de vedao
das edificaes.
3.1.1. Placas Cermicas de Revestimento

A NBR 13816/97 (Placas cermicas para revestimento Terminologia (ABNT, 1997a)) define
placas cermicas para revestimento como material composto de argila e outras matrias-primas
inorgnicas, geralmente utilizadas para revestir pisos e paredes sendo conformadas por extruso
(representada pela letra A) ou por prensagem (representada pela letra B), tambm podendo ser
conformada por outros processos (representados pela letra C). As placas so, ento, secadas e
queimadas a temperatura de sinterizao. Podem ser esmaltadas ou no esmaltadas, em
correspondncia aos smbolos GL (glazed) ou UGL (unglazed). As placas so incombustveis e no
so alteradas pela luz.
As placas cermicas apresentam uma srie de caractersticas tcnicas e arquitetnicas que fazem
deste tipo de revestimento um excelente acabamento para ambientes externos, a saber (ITC, 1992;
TAN et al., 1996; MEDEIROS e SABATTINNI, 1999; STOCK, 2004):
Resistncia s intempries e durabilidade, incluindo inalterabilidade s radiaes, resistncia aos

agentes qumicos e aos ciclos de gelo e degelo;
8
Facilidade de manuteno, devido sua facilidade de limpeza;

Possibilidade de elevadas propriedades mecnicas (impacto, abraso, risco, flexo, choque
trmico);
Elevada impermeabilidade e isolamento trmico;
Caractersticas de segurana por no propagar fogo nem acumular carga esttica;
Aspectos decorativos: riqueza cromtica, variedade de acabamentos e texturas, possibilidade de
imitao de outros tipos de revestimentos (alguns porcelanatos so praticamente idnticos s
pedras naturais);
Constante desenvolvimento de novos produtos e de novas tecnologias;
Produto industrializado normalizado possibilitando um maior controle das suas propriedades.
Apesar de todas estas vantagens, o sucesso do uso de placas cermicas em um sistema de
revestimento depende da especificao correta de suas propriedades e caractersticas em funo do
ambiente em que elas sero utilizadas e dos esforos a que estaro submetidas. Em se tratando de
um ambiente de fachada, os seguintes aspectos so de relevncia:
Absoro de gua (Abs): indicao da porosidade aberta do material, a medida da quantidade

de gua que um material pode absorver aps a imerso por duas horas em gua em ebulio
(100C, 1 atm). Os resultados so expressos como o percentual de massa de gua absorvida em
relao massa seca da cermica. Recomenda-se, de modo geral, absoro de gua inferior a
6 % (grupos de absoro de gua Ia, Ib e IIa, conforme NBR 13817/97 (ABNT, 1997b). A
norma britnica (BS 5385/91) fixa o limite de 3% de absoro de gua para cermicas destinadas
a fachadas (MEDEIROS e SABATTINNI, 1999));
Expanso por umidade (EPU): corresponde a um aumento irreversvel, nas condies de

ambientais de uso, das dimenses fsicas do corpo cermico em contato com a gua, seja na
forma lquida ou no vapor contido no ar. Existem discrepncias quanto aos valores
recomendados: a NBR 13818/97 (ABNT, 1997c) fixa o limite de 0,6 mm/m para a EPU obtida
por fervura, enquanto outros autores recomendam valores de apenas 0,2 mm/m, medido em
autoclave (MS, 1997);
Gretamento: so fissuras capilares limitadas camada esmaltada do revestimento. As placas para

fachada devem ser isentas de gretamento (mesmo como efeito decorativo) para garantir a
estanqueidade e impermeabilidade das cermicas;
Resistncia ao congelamento: propriedade associada resistncia da placa cermica a ciclagem

de gelo e degelo. exigida em locais sujeitos a geadas e neve pela possibilidade de
congelamento da gua no interior dos poros abertos da cermica (aumento de volume da gua);
Resistncia ao ataque qumico: avaliao da alterao de aparncia da placa cermica quando

submetida a determinados agentes qumicos presentes em produtos de uso domstico e
industrial. Recomenda-se que as placas pertenam s classes A (tima resistncia/sem alterao
no aspecto) ou B (resistncia mdia/ligeira alterao no aspecto), conforme as NBR13817/97
(ABNT, 1997b) e NBR 13818/97 (ABNT, 1997c);
Resistncia ao manchamento: avalia a maior ou menor facilidade de remoo de manchas e a

capacidade da cermica no ter a aparncia alterada na presena de produtos qumicos.
Recomendam-se cermicas que pertenam s classes 5 (mxima facilidade de remoo de
manchas) ou 4 (mancha removvel com produto de limpeza fraco) para uso em fachadas,
conforme as NBR13817/97 (ABNT, 1997b) e NBR 13818/97 (ABNT, 1997c);
Muratura ou tardoz: corresponde aos relevos no lado avesso da placa, destinados a melhorar a
aderncia. Em se tratando de fachadas devem ser do tipo com reentrncias como as observadas
no tipo rabo de andorinha (poli-orientada) e nas placas extrudadas (mono-orientadas) (MS,
1997; ABNT, 1997b);
Engobe: camada argilosa aplicada no verso da placa cermica durante o processo de fabricao
para evitar aderncia nos rodilhos do forno. As placas cermicas para fachada (e tambm em
outras aplicaes) no devem apresentar engobe pulverulento no tardoz da placa devido ao
comprometimento da aderncia.
Dentre as placas cermicas, destaca-se atualmente, o porcelanato. O grs porcelanato ou somente

porcelanato um produto de corpo colorido com excelentes caractersticas tcnicas destacando-se a
porosidade aparente prxima de zero e as elevadas resistncias mecnica, ao congelamento e ao
ataque qumico (SANCHEZ et al. 2001; HEVIA et al., 2006; GIL et al., 2006). Alm disso, este
material tem alcanado aparncia similar s rochas ornamentais para revestimento com melhores
caractersticas tcnicas que o mrmore, granito, travertino e outras rochas (HEVIA et al., 2005). O
10
principal ponto fraco deste produto, alm do preo elevado, a perda de propriedades no produto
polido associada ao aparecimento de poros na superfcie como resultado de abraso na superfcie
(JIMENEZ et al., 2005). Independente disto, dentre os produtos cermicos utilizados para
revestimento so os produtos que nos ltimos anos tm apresentado a maior taxa de crescimento
(percentualmente) na quantidade produzida, vendida e, conseqentemente, aplicada (ABADIR et
al., 2002). Os porcelanatos representam cerca de 33% do mercado de cermicas de revestimento
mundial, com nveis de venda de 119,5 milhes de m2 em 1997 e 163,8 milhes de m2 em 1998
(LEONELLI et al., 2001). Considerando as caractersticas fsicas, mecnicas e decorativas destes
materiais, ABADIR et al. (2002) coloca, ainda, que em poucos anos estes produtos substituiro
completamente os pisos cermicos tradicionais.
O principal problema do uso dos porcelanatos est relacionado com o seu assentamento utilizando
argamassas base de cimento Portland. A porosidade praticamente nula destes produtos
praticamente elimina o mecanismo de fixao mecnica sendo fundamental as interaes qumicas
para a adeso do porcelanato. Para efeito comparativo, na Figura 3.1 esto mostradas micrografias
que ilustram a porosidade de cermicas de revestimento com diferentes caractersticas de absoro
de gua.
(a)
(b)
Figura 3.1 Fotomicrografia de placa cermica pertencente ao grupo (a) Ia (0% < Absoro
0,5%) (BRAGANA et al., 2004); (b) IIa (3% < Absoro 6%) e (c) III (Absoro > 10%)
(MANSUR, 2002).
3.1.2. Argamassa de Assentamento

Tradicionalmente, a fixao das placas cermicas ao substrato era realizada pelo mtodo conhecido
por assentamento em camada espessa. Para este mtodo so encontradas duas descries para a
sua execuo:
11
Uma argamassa virada em obra, sem aditivos, com trao (cimento:areia), em volume, variando
de 1 : 3 e 1 : 6, aplicada sobre o substrato, de forma similar a um emboo, em espessuras de 20
a 100 mm. Sobre esta camada a pea de revestimento posicionada e levemente batida com o
cabo da colher de pedreiro. Em alguns casos, espessa camada de argamassa segue-se uma
camada de 1 mm de pasta de cimento antes da fixao da pea (FIORITO, 1994; LATICRETE,
2003);
Na prtica, verifica-se a utilizao da fixao vulgarmente conhecida por bolo. Neste caso,
uma camada de argamassa (virada em obra, sem aditivos, com trao da ordem de 1 : 3) com
espessura da ordem de 20 a 30 mm aplicada diretamente sobre o verso da placa cermica,
evitando-se as quinas e o centro da pea. A placa cermica com a argamassa no verso , ento,
posicionada sobre a base e apertada de modo a garantir que a argamassa espalhe-se pelas regies
da pea sem massa no tardoz (FIORITO, 1985)
Independente da tcnica utilizada, este sistema caracterizado pela utilizao de uma espessa
camada de argamassa para compensar a grande perda de gua da massa para a base e para a
cermica, por suco, e para o meio ambiente por evaporao, de modo a garantir a presena de
gua suficiente para garantir a hidratao do cimento. Alm disso, para garantir uma reduo das
perdas de gua por suco, a placa cermica previamente imersa em gua sendo aplicada ainda
mida e feita asperso de gua sobre a base (FIORITO, 1985; FIORITO, 1994; LATICRETE,
2003).
Esta tcnica de aplicao era utilizada para qualquer tipo de revestimento cermico, independente
de suas dimenses e caractersticas de absoro de gua. Algumas desvantagens desta tcnica esto
associadas elevada retrao da argamassa de assentamento, ao grande consumo de cimento,
perda de peas cermicas no processo de imerso destas em gua (operaes de abertura de
embalagem, imerso, retirada da gua e transporte para o local de utilizao) e baixa
produtividade.
Na dcada de 60 foram introduzidas no mercado argamassas industrializadas para o assentamento

de placas cermicas de revestimento, denominadas argamassas colantes, nas quais, de modo geral,
basta adicionar gua. A NBR 14081/98 (Argamassa colante industrializada para assentamento de
placas cermicas Especificao (ABNT, 1998a)) define as argamassas colantes como sendo
produtos industrializados, no estado seco, compostos de cimento Portland, agregados minerais e
12
aditivos qumicos, que, quando misturados com gua, formam pasta viscosa, plstica e aderente
empregadas no assentamento de placas cermicas para revestimento. Aditivos retentores de gua
sempre esto presentes nestas argamassas e permitem a sua aplicao em fina camada, nome pelo
qual esta tcnica de fixao tambm conhecida, atravs de desempenadeira denteada. Aditivos
adesivos podem ou no estar presentes dependendo da aplicao para a qual o produto se destina e
atuam, principalmente, no sentido de aumentar a adeso da placa cermica ao substrato.
Algumas vantagens da aplicao em fina camada em relao ao sistema tradicional esto anotadas a
seguir:
Produto pronto para uso, eliminando a necessidade de dosagem de cimento, agregados e aditivos
em obra;
Controle de qualidade dos materiais de responsabilidade do fabricante da argamassa;
A mistura da argamassa pode ser feita no prprio local de utilizao;
No necessria prvia imerso das placas cermicas em gua (no pode ser feita);
Existncia de produtos diferenciados em funo das caractersticas das placas cermicas e do

local de utilizao;
Menor consumo de argamassa;
Maior potencial de aderncia;
Maior produtividade;
Mtodo racionalizado favorecendo construo limpa.
Nesta tcnica (Figura 3.2), a argamassa aplicada sobre a base, neste caso uma argamassa de
regularizao da base (emboo), com o lado liso da desempenadeira denteada sendo, em seguida,
frisada com os dentes da desempenadeira (quadrados com 8 mm de lado) formando cordes com
altura da ordem de 5 mm, devido aplicao com a desempenadeira inclinada para forar o material
contra a base. A placa cermica , ento, aplicada sobre estes cordes de modo a desmanch-los,
atravs de movimentos de vai-e-vem perpendiculares aos cordes, formando uma camada contnua
de argamassa sobre o verso da pea. Para peas de maiores dimenses (20 cm x 20 cm) recomendase que a argamassa tambm seja aplicada no verso da placa (aplicao em dupla camada) e para
13
placas cermicas com reentrncias no tardoz de dimenses superiores a 1mm, estas garras devero
ser preenchidas com argamassa concomitante com o assentamento.
(a)
(b)
Figura 3.2 Formao dos cordes em argamassa colante com o lado denteado da desempenadeira
(a) seguida da aplicao da cermica atravs de movimentos de vai-e-vem perpendiculares aos
cordes da argamassa colante para permitir formao de camada contnua no verso da placa
(MANSUR et al., 2004).
A aplicao da argamassa colante em fina camada faz com que o tempo decorrido desde o
espalhamento da argamassa na base at o momento do assentamento seja um aspecto importante.
estabelecida, ento, a propriedade tempo em aberto da argamassa colante. O tempo em aberto pode
ser definido como o tempo que a argamassa pode ficar espalhada sobre a base sem que haja perda
de capacidade adesiva, medida em laboratrio como o tempo mximo em que a resistncia de
aderncia mdia maior ou igual a 0,5 MPa.
Diversos so os fatores que influenciam o tempo em aberto de uma argamassa (PEREIRA e

TRISTO, 1998):
Quantidade e tipo de aditivos presentes na argamassa;
Absoro do substrato;
Condies ambientais: temperatura, umidade relativa do ar e velocidade do vento.
Neste sentido, muito importante diferenciar o tempo em aberto obtido em laboratrio, sob
condies ambientais controladas (temperatura: (23 2)C; umidade relativa: (60 5)% e
velocidade do vento inferior a 0,2 m/s) e as que realmente ocorrem na obra. O tempo em aberto
14
obtido em laboratrio no pode ser transferido para utilizao no campo, devendo o tempo em
aberto ser controlado pelo operrio responsvel pelo servio ao longo de todo o turno. Algumas
maneiras de verificar se o tempo em aberto foi excedido, bastante difundidos nas obras, so as
seguintes:
Visual: formao de pelcula esbranquiada na superfcie dos cordes da argamassa colante

aplicada;
Ttil: tocar a argamassa colante com a ponta dos dedos e no ocorrer aderncia do dedo no
material;
Retirar uma placa cermica recm assentada, verificando a no ocorrncia do esmagamento dos
cordes e impregnao do verso da placa com a argamassa.
Em funo das caractersticas de aderncia e de tempo em aberto, a NBR 14081/98 (ABNT, 1998a)
classifica as argamassas colantes em quatro tipos, conforme exigncias contidas na Tabela 3.1, a
saber:
Tipo I (AC I) argamassa colante com caractersticas de resistncia s solicitaes mecnicas e
higrotrmicas tpicas de ambientes internos, com exceo daquelas verificadas em saunas,
churrasqueiras, estufas e outros;
Tipo II (AC II) argamassa colante com caractersticas de adesividade que permitem absorver
os esforos existentes em pisos e paredes externas decorrentes de ciclos de flutuao trmica e
higromtrica, da ao de chuva e/ou vento, da ao de cargas como as decorrentes do movimento
de pedrestes em reas pblicas e de mquinas ou equipamentos leves sobre rodzios no
metlicos;
Tipo III (AC III) argamassa colante com caractersticas para resistir a altas tenses de
cisalhamento nas interfaces substrato/adesivo e placa cermica/adesivo, juntamente com uma
aderncia superior entre as interfaces em relao s argamassas dos tipos I e II, sendo
especialmente indicadas para uso em saunas, piscinas, estufas e ambientes similares;
Tipo III E (AC III-E) argamassa colante similar ao tipo III, mas com caracterstica de tempo
em aberto estendendido.
Nesta tabela, v-se ainda, a preocupao com o deslizamento da placa cermica o que de
fundamental importncia para peas assentadas em paramentos verticais e negligencivel em
15
assentamento de pisos. Um deslizamento excessivo remove as peas do lugar onde foram aplicadas
impossibilitando o assentamento.
Tabela 3.1 Exigncias mecnicas para as argamassas colantes (ABNT, 1998a).

Propriedade
Mtodo de
ensaio
Unidade
Tempo em
Aberto
NBR 14083
Resistncia de
Aderncia
Deslizamento
Tipo
AC I
AC II
AC III
AC III-E
min
15
20
20
30
NBR 14084
cura normal
MPa
0,5
0,5
1,0
1,0
NBR 14084
cura submersa
MPa
0,5
0,5
1,0
1,0
NBR 14084
cura em estufa
MPa
0,5
1,0
1,0
NBR 14085
mm
0,5
0,5
0,5
0,5
3.1.3. Patologias
Uma conseqncia direta da demora na regulamentao de produtos e servios foi o
desenvolvimento de uma srie de patologias nos sistemas de revestimento cermico, as quais
podem ser classificadas em dois tipos (GOLDBERG, 1998):
Estticas;
Funcionais.
As patologias estticas afetam a imagem da edificao, mas, inicialmente, no representam riscos

para a segurana, como, por exemplo, eflorescncias e manchamentos. No entanto, alguns defeitos
estticos podem conduzir a defeitos funcionais, que so aqueles que afetam tanto a aparncia como
a segurana humana, alm da integridade de outros componentes da edificao. Um importante
exemplo de patologia funcional o destacamento de placas cermicas de fachadas.
Para uma melhor visualizao dos principais fatores concorrentes para patologias em revestimentos
de fachadas foi elaborado diagrama de causa e efeito que est mostrado na Figura 3.3 (MANSUR et
al., 2006b). Neste diagrama esto marcadas as principais causas associadas ao destacamento de
cermicas em revestimentos externos obtidas atravs do estudo de 44 obras com patologias no
Brasil (MANSUR et al., 2006a).
16
MATRIA-PRIMA
MTODO
MQUINA
Falta de cronograma que atenda os prazos necessrios entre

etapas
Problemas nas
camadas de base
Argamassa
colante
inadequada
Ausncia de projeto
Desempenadeira
denteada inadequada
Cermica inadequada
para a aplicao
Misturador mecnico
ausente ou inadequado
Argamassa de
rejuntamento
inadequada
No previso de preparo da base antes do assentamento

Definio de juntas de
assentamento
inadequadas
Material de
preenchimento da
junta inadequado
Desempenadeira de
rejuntamento metlica Definio inadequada
do assentamento das
placas cermicas
Caixote de madeira
para argamassas
Selantes inadequados
Ausncia de controle da deformao

da estrutura de concreto
Falta de medidas de absoro inicial
e total da base e da cermica
Ausncia de controle do tempo em
aberto da argamassa
Preenchimento insuficiente com
argamassa do verso da placa cermica
Falta da inspeo para
verificao de som cavo na
peas recm assentadas
No realizao dos ensaios
de medida de resistncia de
aderncia
MEDIO
Ausncia de controle
dos tempos de espera
entre a execuo dos
servios
Insolao
Vento
Ausncia de
controle da
Choque trmico
quantidade de gua
adicionada s
argamassas
Temperaturas
inferiores a 10C
Ausncia de
controle dos tempos
das argamassas
(mistura, repouso e Chuva cida
utilizao)
Falta de avaliao das juntas de
selantes aps a execuo
Acesso inadequado
Umidade
Definio de juntas de
movimentao,
dessolidarizao e
estrutural inadequadas
PATOLOGIAS
DE
FACHADAS
Desconhecimento das
caractersticas dos
materiais
Inexistncia de
encarregado de fachada
Desconhecimento do
projeto de fachada
Prticas inadequadas de
execuo dos servios
Poluio
atmosfrica
Radiao ultravioleta
MEIO AMBIENTE
Trabalhadores sem
formao de assentadores
Pressa
MO DE OBRA
Figura 3.3 Diagrama de causa e efeito para patologias de fachadas em revestimento cermico com aplicao de argamassa colante.
17
3.2.ARGAMASSAS MODIFICADAS COM POLMEROS ARGAMASSAS COLANTES
A utilizao de polmeros como modificadores das propriedades de argamassas e concretos no

recente. As primeiras patentes registradas sobre o assunto datam da dcada de 20. Desde ento,
muitas pesquisas tm sido conduzidas no estudo e desenvolvimento de argamassas e concretos
modificados com polmeros resultando em sistemas que so correntemente utilizados em diversas
aplicaes na indstria da construo (OHAMA, 1998).
A utilizao de polmeros na substituio parcial ou total do cimento hidrulico como ligante em
concretos e argamassas convencionais ou para melhoria de propriedades dos produtos base de
cimento forma um grupo de materiais genericamente conhecido como compsitos de concretopolmero (concrete-polymer composites) (OHAMA, 1997).
Os compsitos de concreto-polmero so geralmente classificados em trs tipos (OHAMA, 1997):
Argamassas e concretos modificados com polmeros (polymer-modified mortar PMM e

polymer modified concrete PMC);
Argamassas e concretos impregnados com polmeros (polymer-impregnated mortar PIM e

polymer-impregnated concrete PIC) e
Argamassas e concretos polimricos (polymer mortar PM e polymer concrete PC);

Nos PMM e PMC, as argamassas e concretos so obtidos a partir de uma mistura de cimento,
agregados, adies e monmeros/polmeros. Alguns autores (IRC, 1994a) utilizam esta
denominao para produtos que so fabricados com substituio de 10% a 15% em peso do cimento
por polmeros que podem ser monmeros, uma mistura de monmeros e pr-polmeros ou
polmeros dispersados (ltex), sendo catalisadores adicionados para efetivar a polimerizao dos
monmeros quando estes so adotados. No entanto, o uso das expresses argamassas e concretos
modificados com polmeros usualmente associada com argamassas e concretos nos quais um
polmero adicionado em qualquer quantidade relativa ao peso do cimento. Os polmeros, neste
caso tambm denominados modificadores do cimento (cement modifiers), so ltices, polmeros em
p redispersveis em gua, polmeros solveis em gua e polmeros lquidos (OHAMA, 1998). A
grande vantagem destes compsitos est associada aos processos envolvidos serem bastante
18
similares ao utilizados na fabricao de argamassas e concretos convencionais (IRC, 1994a;

OHAMA, 1998).
As argamassas e concretos impregnados com polmeros so obtidos pela impregnao de um

produto de cimento Portland pr-fabricado com monmeros ou mistura de monmeros e prpolmeros que so polimerizados in situ pela atuao de agentes fsicos (radiao, calor, etc.) ou
qumicos (catalisador, por exemplo). Como os monmeros so introduzidos na porosidade aberta do
material, aps a polimerizao forma-se uma rede contnua de reforo. O material pode ser
impregnado apenas na superfcie ou em diferentes profundidades dependendo das propriedades
desejadas. As principais desvantagens destes compsitos so o custo relativamente elevado e o
processo de fabricao muito mais complicado que o dos materiais convencionais (IRC, 1994a).
Concretos e argamassas polimricos so compsitos em que o ligante consiste inteiramente de um

ou mais polmeros. So obtidos, de modo geral, pela mistura de material de preenchimento mineral
(areia, pedra britada, calcrio, granito, quartzo, etc), monmeros ou pr-polmeros termoplsticos
ou termorrgidos, endurecedor (agente de ligaes cruzadas), catalisador e aditivos. O uso do
polmero em substituio completa ao cimento Portland resulta em um material de custo elevado
(5% a 30% do peso total do material representado pelo polmero) cujo uso deve ser justificado
pela necessidade de propriedades superiores, pelo baixo custo de mo de obra e pelas baixas
exigncias de energia durante o processamento e manipulao (IRC, 1994b).
Um resumo dos tipos de compsitos de concreto-polmero pode ser visualizada na Figura 3.4.
Em funo da facilidade de uso e custo, os concretos e argamassas modificados com polmeros so

os compsitos de cimento-polmero mais difundidos e as argamassas em estudo neste trabalho se
enquadram nesta classificao.
19
Compsito de Concreto-Polmero
Matriz
Fase
dispersa
Fase ligante
inorgnica
Fase ligante hbrida

orgnica-inorgnica
(co-matriz)
Cimento
inorgnico
hidratado
Cimento inorgnico
hidratado e
Polmero
Fase ligante
orgnica
Polmero
Agregado
grado
Cimento
inorgnico
Cimento
inorgnico
Polmero
modificador
do cimento
Polmero
impregnante
Concretos e
argamassas
convencionais
PMC e
PMM
Poros
Agregados
Agregado
mido
Filler
PIC e PIM PC e PM
Figura 3.4 Sistemas e classificaes dos compsitos de concreto-polmero (adaptado de

(OHAMA, 1997)).
3.2.1. Componentes das Argamassas
3.2.1.1.
Cimento
3.2.1.1.1. Aspectos Gerais
O cimento Portland produzido pelo aquecimento de uma mistura de calcrio e argila,

convenientemente dosada e homogeneizada, em temperaturas da ordem de 1450 C. Durante a
queima, ocorrem reaes qumicas, fuso parcial do material e a produo dos ndulos do clnquer.
O cimento Portland , ento, obtido pela moagem deste clnquer ao qual adicionado sulfato de
clcio (genericamente denominado gipsita ou gesso) para controle das propriedades de pega e
20
desenvolvimento das resistncias. Em alguns tipos de cimentos, outros materiais podem ser
adicionados ao clnquer no estgio de moagem (escria de alto-forno, pozolanas, materiais
carbonticos) (ABCP, 2002; TAYLOR, 2003).
O clnquer tipicamente tem composio na regio de 67% de CaO, 22% de SiO2, 5% de Al2O3, 3%
de Fe2O3 e 3% de outros componentes (MgO, K2O, Na2O, TiO2, Mn3O4 e P2O5). A cal provm da
decomposio do carbonato de clcio, a slica, a alumina e o xido de ferro so originados,
sobretudo, da decomposio das argilas. A reao destes materiais durante a queima produz,
normalmente, quatro fases principais, denominadas alita, belita, aluminato e ferrita (Tabela 3.2).
Diversas outras fases, como os sulfatos alcalinos e o xido de clcio, esto tambm presentes em
menores quantidades (TAYLOR, 2003).
A alita um silicato triclcico (Ca3SiO5) modificado em sua composio e estrutura cristalina por
substituies inicas. o mais importante constituinte dos cimentos Portland correspondendo a
40% a 70% do clnquer. Estes compostos so os principais responsveis pelas resistncias do
cimento, principalmente at os 28 dias (NEVILLE, 1982; TAYLOR, 2003).
A belita representa de 15% a 35% do clnquer do cimento Portland. um silicato diclcico

(Ca2SiO4) modificado por substituies inicas e normalmente encontra-se presente na forma
polimrfica . Apresenta grande contribuio para as resistncias do cimento, mas o
desenvolvimento dessa resistncia se d de forma mais lenta (NEVILLE, 1982; TAYLOR, 2003).
O aluminato constitui de 5% a 10% da composio do clnquer. um aluminato triclcico

(Ca3Al2O6) bastante modificado na sua composio e algumas vezes na estrutura por substituies
inicas. Ele reage rapidamente com a gua podendo causar uma indesejvel pega rpida a menos
que um agente de controle (usualmente gipsita) seja adicionado (TAYLOR, 2003).
A ferrita um ferro aluminato tetraclcio (Ca2AlFeO5), substancialmente modificado na sua

composio pela variao na razo Al/Fe, formando solues slidas que variam do Ca2Fe2O5 a
Ca6Al4Fe2O15, que corresponde de 5% a 10% do clnquer. A taxa na qual ele reage com a gua
variada dependendo da sua composio e de outras caractersticas, mas, em geral, elevada
inicialmente e baixa ou muito baixa em maiores idades (NEVILLE, 1982; TAYLOR, 2003).
21
Os aluminatos e o xido frrico encontram-se liquefeitos nas temperaturas de clinquerizao e, pelo

resfriamento rpido do clnquer, resultam em fases aluminato e ferrita misturada em uma escala de
poucos micrometros, com a ferrita formando dendritos ou agulhas em uma matriz de aluminato
predominantemente amorfo (NEVILLE, 1982; TAYLOR, 2003).
Tabela 3.2 Principais compostos do cimento Portland.
Frmula Qumica
Nome
Composto
Alita
Silicato triclcico
Belita
Silicato diclcico
Aluminato
Aluminato triclcico
Ferrita
Ferro aluminato tetraclcico
a
C = CaO, S = SiO2, A = Al2O3, F = Fe2O3.
Soma dos xidos
xidos Separados
Ca3SiO5
Ca2SiO4
Ca3Al2O6
Ca2AlFeO5
3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
4CaO.Al2O3.Fe2O3
Frmula
Condensadaa
C3 S
C2 S
C3 A
C4AF
3.2.1.1.2. Tipos de cimentos existentes no Brasil
Existem no Brasil vrios tipos de cimento Portland, diferentes entre si principalmente em funo de
sua composio. Os principais tipos oferecidos no mercado so (ABCP, 2002):
Cimento Portland Comum;
Cimento Portland Composto;
Cimento Portland de Alto-forno e
Cimento Portland Pozolnico.
O cimento Portland comum corresponde ao cimento sem qualquer adio ao clnquer alm do gesso
(CP I) ou com percentuais de adies de at 5% (CP I-S). J os cimentos Portland compostos so
cimentos com adies de escria (CP II-E), pozolana (CP II-Z) e materiais carbonticos (CP II-F),
com composio intermediria entre os comuns e os com adies, nos quais se observam elevados
teores de substituio do clnquer por escria (CP III) e material pozolnico (CP IV).
O uso de elevados teores de adies nos cimentos Portland foi estimulado pela reduo dos
consumos de energia, da emisso de CO2 e de matrias-primas durante o processo de fabricao do
cimento, alm disso, permitiria a utilizao de rejeitos de outras indstrias (PUERTAS e JIMNEZ,
2003).
22
A Tabela 3.3 apresenta as composies dos cimentos comuns, compostos e com adies. As
especificaes para os cimentos, segundo as normas brasileiras, so baseadas em exigncias
qumicas e fsicas e mecnicas , conforme anotado na Tabela 3.4 e Tabela 3.5, respectivamente.
Tabela 3.3 Composio de cimentos Portland normalizados no Brasil (ABCP, 2002).
Composio (% em massa)
Clnquer
+
gesso
Escria
Granulada
de AltoForno
(sigla E)
Material
Pozolnico
(sigla Z)
Material
Carbontico
(sigla F)
CP I
100
CP I S
99-95
CP II E
94-56
6-34
0-10
CP II Z
94-76
6-14
0-10
CP II F
94-90
6-10
Alto-Forno
CP III
65-25
35-70
0-5
NBR 5735
Pozolnico
CP IV
85-45
15-50
0-5
NBR 5736
Alta
Resistncia
Inicial
CP V ARI
100-95
0-5
NBR 5733
Tipo de
cimento
Portland
Comum
Composto
Sigla
1-5
Norma
Brasileira
NBR 5732
NBR 11578
Tabela 3.4 Exigncias qumicas de cimentos Portland normalizados no Brasil (ABCP, 2002).
Tipo de
Resduo
Perda ao
SO3
CO2
MgO
S
cimento
Insolvel
Fogo
(%)
(%)
(%)
(%)
Portland
(%)
(%)
CP I
1,0
2,0
1,0
6,5
CP I-S
5,0
CP II-E
2,5
CP II-Z
16,0
CP II-F
2,5
CP III
4,0
4,5
3,0
6,5
6,5
4,0
5,0
1,5
4,5
4,0
3,0
1,0a
CP IVb,c
4,5
6,5
4,0
3,0
CP V ARI
1,0
4,5
6,5
3,0
3,5
4,5e
Ensaio facultativo.
A atividade pozolnica do cimento deve ser positiva, determinada conforme NBR 5753.
c A atividade do material pozolnico, determinada conforme a NBR 5752, deve ser maior que 75%.
d
O teor de material pozolnico deve ser determinado pelo ensaio de resduo insolvel.
e
O teor de SO3 igual a 3,5% aplica-se quando C3A 8,0 e 4,5% quando C3A 8,0%.
b
23
CP I
CP I-S
25
32
40
CP II-E
25
CP II-Z
32
CP II-F
40
< 12,0
< 10,0
< 12,0
< 10,0
240
260
8,0
1
10
280
32
10
280
-
25
32
91 diasa
28 dias
7 dias
15,0 25,0
10,0 20,0 32,0

8,0
8,0
15,0 25,0 40,0

1
12a 5a
40
CP IV
10,0 20,0 32,0

8,0
25
CP III
15,0 25,0
15,0 25,0 40,0
240
260
3 dias
1 dia
A quente
A frio
fim
incio
Resduo na
peneira de
75 m (%)
rea
especfica
(m/kg)
Classe
Tipo de cimento
Portland
Tabela 3.5 Exigncias fsicas e mecnicas de cimentos Portland normalizados no Brasil (ABCP,
2002).
Tempos de Expansab
Resistncia Compresso
Finura
i-lidade
(MPa)
Pega (h)
(mm)
15,0 25,0 32,0
10,0 20,0 32,0 40,0

12,0 23,0 40,0 48,0
8,0
CP V ARI
6,0
Ensaios facultativos.
1
300
12a 5a
10
5
5
8,0
15,0 25,0 32,0
10,0 20,0 32,0 40,0
14,0 14,0 14,0
3.2.1.1.3. Hidratao do Cimento

O termo hidratao, na qumica do cimento, indica a totalidade das mudanas que ocorrem quando
o cimento anidro misturado com gua. Este cimento reagindo com a gua atua como um ligante
hidrulico uma vez que as reaes ocorrem em extenso e taxas suficientes, os produtos slidos
formados apresentam baixa solubilidade e produzem uma microestrutura que atende a requisitos de
resistncias mecnicas, estabilidade volumtrica e outras propriedades (TAYLOR, 32).
As reaes qumicas que ocorrem so geralmente muito complexas no correspondendo

simplesmente converso dos compostos em seus correspondentes hidratos. Os produtos de
hidratao do cimento so os mesmos da hidratao dos componentes individuais em condies
similares, com a ressalva que os produtos de reao podem interagir entre si ou com outros
componentes do sistema. Os dois silicatos de clcio so os componentes mais importantes e
abundantes no cimento e o comportamento fsico do cimento durante a hidratao semelhante ao
desses dois compostos isolados (NEVILLE, 1982).
24
Os produtos de hidratao dos silicatos de clcio so silicatos de clcio hidratados praticamente

amorfos, denominados C-S-H, e hidrxido de clcio. Este silicato de clcio hidratado obtido
apresenta a estrutura de um gel rgido e uma variedade particular do C-S-H que um nome
genrico para qualquer silicato de clcio hidratado, com nenhuma composio em particular, o que
indicado pelos traos. Geralmente utilizado o nome C-S-H gel para diferenciar os silicatos
hidratados do cimento dos demais. O hidrxido de clcio (Ca(OH)2 ou CH) apresenta uma estrutura
em camadas com os tomos de clcio em posies octadricas e os oxignios em posies
tetradricas. As foras de interao entre as camadas so fracas resultando no plano de clivagem
(0001) da clula hexagonal. Sob condies ideais de cristalizao, CH forma placas hexagonais que
com o decorrer da reao formam macios de forma indefinida, mas mantendo o plano de clivagem
caracterstico. CH freqentemente descrito atravs do seu nome mineral, portlandita, e
corresponde ao nico composto resultante da hidratao do cimento que solvel em gua, sendo
esta solubilidade uma causa de degradao do cimento (PETRUCCI, 1978; TAYLOR, 2003).
A hidratao dos silicatos de clcio se processa em uma taxa crescente, podendo ter sua velocidade
retardada durante um perodo, chamado de perodo de induo, o qual acredita-se estar associado
formao de uma fina camada de material depositado sobre a superfcie dos gros que
posteriormente dissolvida pela nucleao e crescimento do C-S-H. Segue-se a este estgio, cuja
existncia controversa na ausncia de aditivos retardadores, a reao principal que caracterizada
pela dissoluo dos silicatos, seguida de precipitao dos produtos, capaz de promover a completa
reao dos gros de silicatos pequenos, e uma reao mais lenta que forma os produtos de
hidratao dentro dos contornos dos gros originais (inner products). Estes produtos so resultantes
de uma reao no estado slido in situ atravs da difuso de ons H+ para o interior dos gros e de
espcies Ca+2 e Si+4 no sentido contrrio. Estas espcies ao entrar em soluo e juntamente com os
ons OH- liberados pelas molculas de gua, precipitam CH e C-S-H nos espaos originalmente
preenchidos com gua (outer products) (NEVILLE, 1982; JENNINGS et al., 1999; TAYLOR,
2003).
Os produtos de hidratao do C3S e do C2S so bastante similares sendo as principais diferenas

entre estes dois silicatos a velocidade de reao e as quantidades de portlandita formada. A
hidratao do C3S controlada pela velocidade de difuso dos ons enquanto que o -C2S apresenta
uma baixa velocidade intrnseca de reao em relao ao silicato triclcico. Isto se deve ao fato de
nestes silicatos diclcicos os tomos de oxignio estarem todos ligados a tomos de Si enquanto que
os silicatos triclcicos apresentam os tomos de oxignio ligados apenas a tomos de clcio. A
25
menor eletronegatividade do Ca comparada com a do Si faz com que o C3S seja mais reativo que o
-C2S (NEVILLE, 1982; TAYLOR, 2003).
No que diz respeito quantidade de portlandita resultante, supondo a formao de um composto

hidratado com a frmula C3S2H8 (Ca/Si = 1,5: os valores usualmente obtidos esto entre 1,5 e 2,0),
ter-se-iam as seguintes reaes para a hidratao dos silicatos de clcio:
2 C3S + 11 H C3S2H8 + 3 CH
(3.1)
2 C2S + 9 H C3S2H8 + CH
(3.2)
A partir destas reaes possvel verificar que a quantidade de hidrxido de clcio formada na
hidratao do C3S maior que a obtida a partir do C2S (NEVILLE, 1982; TAYLOR, 2003).
A reao do C3A puro com a gua bem violenta e conduz ao imediato enrijecimento da pasta de
cimento conhecida como pega instantnea. A adio do gesso visa solucionar este problema,
retardando a reao do C3A. Este efeito do gesso tem sido atribudo, principalmente, formao de
uma camada protetora de etringita ou outros materiais. Em presena de sulfato de clcio, estudos
mostraram que a reao do C3A com a gua ocorre em dois estgios ambos exotrmicos. Em um
primeiro momento (30 primeiros minutos) forma-se etringita, fase do tipo AFt (Al2O3-Fe2O3-tri) de
frmula [Ca3Al(OH)6.12H2O]2.(SO4)3.2H2O ou C3A.3CaSO4.32H2O. Em um segundo estgio, 24 a
48 horas aps o contato da gua com o C3A, a reao prossegue sendo formadas fases do tipo AFm
(Al2O3-Fe2O3-mono). As reaes observadas podem ser representadas pelas seguintes equaes:
C3A + 3 CSH2 + 26 H C6AS3H32
(3.3)
2 C3A + C6AS3H32 + 4 H 3 C4ASH12
(3.4)
C3A + CH + 12 H C4AH13
(3.5)
Onde S = SO3 e a fase C4ASH12 um tipo de monosulfato tambm denominados de

monosulfoaluminatos ou clcio sulfoaluminato de baixo sulfato (NEVILLE, 1982; TAYLOR,
2003).
Os produtos da hidratao da ferrita so similares aos do aluminato. Inicialmente so formados

cristais de fases AFt, sendo estas mais tarde substitudas por fases de AFm, similar ao C3A. Ambos
26
produtos contm ons Fe+3 e Al+3 que tendem a sofrer outras mudanas resultando em fases
hidrogranada (fases com estrutura relacionada com a granada Ca3Al2Si3O12 modificada pela
omisso de um ou todos os silcios, sendo a carga final balanceada pela substituio de cada tomo
de oxignio ao qual ele estava ligado por hidroxila) (TAYLOR, 2003).
Na hidratao de uma pasta de cimento propriamente dita, estaro presentes gros de cimento
constitudos das diversas fases que compem o clnquer. As reaes de hidratao iro ocorrer de
forma similar ao observado nos componentes separados com algumas pequenas modificaes. A
Figura 3.5 mostra a seqncia de transformaes pelas quais um gro de cimento passa durante a
hidratao segundo modelo proposto por TAYLOR (2003). interessante considerar a hidratao
em termos de trs estgios: inicial (da mistura da gua at 3 horas), intermedirio (entre 3 e 24
horas aps a mistura) e final (a partir de 24 horas), envolvendo as seguintes transformaes/reaes:
Estgio Inicial: observa-se a formao de uma camada de gel ou membrana sobre as superfcies
dos gros logo aps a mistura, menos visvel em pastas de cimento com a/c normais. Esta
camada provavelmente amorfa, coloidal rica em alumina e slica, mas tambm com
significantes quantidades de clcio e sulfato, variando em funo da superfcie na qual est
depositada. Com aproximadamente 10 minutos, cilindros curtos e espessos de fase AFt so
vistos na superfcies dos gros e tambm mais afastados, nucleando na superfcie externa do gel
ou na soluo, respectivamente. Com a secagem, a camada de gel retrai o os cristais de AFt
retrocedem para a superfcie dos gros de cimento;
Estgio Intermedirio: nesta etapa cerca de 30% do cimento reage. Ele coincide com o perodo
de elevado calor de hidratao e caracterizado pela rpida formao do C-S-H e CH. O C-S-H
formado forma uma camada em torno dos gros de cimento e, possivelmente, nucleia sobre os
bastes de AFt. Uma quantidade significante formada em 3 horas e os gros esto
completamente cobertos em 4 horas aps o preparo da pasta. Esta casca cresce para fora e com
cerca de 12 horas ela apresenta espessura de 0,5 a 1,0 m e comea a coalescer com os produtos
de hidratao dos gros adjacentes. Neste momento da hidratao, chamado ponto de coeso, a
fratura atravs dos produtos de hidratao comea a suplantar a fratura entre os produtos,
coincidindo com a mxima liberao de calor e caracterizando o fim da pega. Nesta etapa
tambm observada a ocorrncia de um espao vazio (casca vazia) entre os produtos de
reao e a superfcie do cimento no hidratado de espessura inferior a 1 m e preenchida com
uma soluo de concentrao elevada, que pode migrar atravs da camada ainda porosa dos
27
produtos de hidratao j formados (outer C-S-H), indicando que nesta etapa os produtos so
formados por mecanismos de dissoluo e precipitao. Prximo ao fim deste perodo, ocorre
um novo crescimento de cristais se AFt, mais aciculares que os anteriormente formados e com
comprimento de at 10 m.
Estgio Final: com a reduo da permeabilidade da casca de produtos hidratados, C-S-H comea
a se depositar dentro dos contornos originais dos gros de cimento (inner C-S-H) avanando de
forma mais rpida que a retrao do gro o que favorece o preenchimento da casca vazia. Aps
o preenchimento desta regio, as reaes de hidratao prosseguem de forma mais lenta atravs
de reaes no estado slido. Gros menores que 5 m parecer reagir completamente antes do
fim do perodo intermedirio e antes que produto de hidratao tenha se depositado no interior
da casca, gerando espaos vazios, denominados gros de Hadley. Os produtos de hidratao
destes gros tendem a se fundir com o dos gros maiores, nos quais as cascas vazias tendem a
desaparecer aps aproximadamente 7 dias. Neste momento, os produtos de hidratao
apresentam da ordem de 8 m de espessura consistindo principalmente de material depositado
no interior do gro. A queda na concentrao do on (SO4)-2 dentro dos produtos de hidratao
faz com que a reao do aluminato prossiga com a formao de fases AFm nas quais as fases
AFt presentes tambm se convertem. Fases AFt podem persistir quando precipitados fora dos
contornos dos produtos de hidratao.
a) Cimento no
hidratado. Seo de
um gro polimineral
(escala das fases
intersticiais est
ligeiramente
exagerada).
b) 10 min
Algum C3A reage com
sulfato de clcio em
soluo. Gel amorfo rico
em aluminato formado na
superfcie e bastes curtos
de AFt nucleiam nas
bordas do gel e na soluo
c) 10 h
Reao do C3S
produzindo C-S-H
externo (outer) sobre
a rede de bastes AFt
deixado um espao da
ordem de 1 m entre a
superfcie do gro e a
concha de hidratao
d) 18 h
Hidratao secundria
do C3A produzindo
longos bastes de AFt.
C-S-H interno
(inner) comea a se
formar dentro da
concha pela
continuidade da
hidratao do C3S.
e) 1 a 3 dias
C3A reage com qualquer
AFt dentro da concha
formando placas
hexagonais de AFm.
Contnua formao de CS-H interno reduz a
separao entre o go no
hidratado e a concha
hidratada.
f) 14 dias
Suficiente C-S-H
interno foi produzido
preenchendo o espao
entre o gro e a concha. O
C-S-H externose torna
mais fibroso.
Figura 3.5 Desenvolvimento da microestrutura durante a hidratao do cimento Portland

(TAYLOR, 2003).
28
A Figura 3.6 mostra graficamente a evoluo na formao dos compostos e a reduo na porosidade
resultantes da hidratao do cimento enquanto que a Figura 3.7 mostra a composio da pasta de
cimento em diversos estgios da hidratao.
Quantidade
C-S-H
CH
C-(A,F)-H
Monosulfato
Porosidade
Etringita
Minutos
Horas
Dias
Figura 3.6 Formao dos produtos de reao ao longo do tempo (KURTIS, 2004).
Porosidade capilar
C-S-H
Volume Relativo (%)
CH
AFt/AFm
Sulfato de clcio
C4AF
C3A
C2S
C3S
Grau de Hidratao
Figura 3.7 Composio da pasta de cimento em diversos estgios de hidratao (KURTIS, 2004).
29
3.2.1.2. Agregados
Os agregados utilizados em argamassas so os agregados midos. Agregado mido todo o

material que em funo das suas dimenses passante na peneira 4,8 mm (n 4) e retido na peneira
0,15 mm (n 100).
Estes agregados, genericamente denominados areias, podem ser de origem natural ou

industrializados. Os agregados naturais so aqueles que j se encontram em forma particulada na
natureza, pela ao do intemperismo e de abraso, enquanto que os industrializados, tambm
denominados artificiais, tm a sua composio particulada obtida por processos industriais
(NEVILLE, 1982; BAUER, 1987).
A areia natural tem sido a principal fonte de agregados midos para a indstria da construo civil.
Esta areia uma rocha sedimentar no consolidada, de gros, em geral, quartzosos ocorrendo
naturalmente em dimetros compreendidos entre 0,06 mm e 2 mm (SCANDIUZZI e ANDRIOLO,
1987; BAUER, 1987).
A extrao de areia em rios (areia de rio) e baixadas (areia de cava) chega a 320 milhes de metros
cbicos por ano. No entanto, atualmente, verificam-se dois importantes aspectos que esto
dificultando a sua explorao e elevando os seus custos. Inicialmente, tm-se os impactos
ambientais e de sade pblica desta atividade. A retirada de areia do fundo de um rio implica em
agresso sua calha natural, aumentando a sua vazo e acelerando o processo de eroso de suas
margens. A extrao em baixadas resulta em cavas que permitem o acmulo de gua favorecendo o
desenvolvimento de mosquitos vetores de doenas. O segundo aspecto diz respeito dificuldade de
obteno de areia natural de qualidade e proibio de extrao em algumas reas. Estes fatores
esto gerando a necessidade da extrao da areia em lugares mais distantes dos principais centros de
consumo, elevando os gastos com o seu transporte, que correspondem a cerca de 70% do custo final
da areia (CETEM, 2004).
Os agregados midos de pedra britada (p-de-pedra e areia de brita), rejeitos da explorao das
pedreiras, so os agregados artificiais atualmente mais utilizados. Seu uso alm de reduzir os
problemas associados extrao da areia natural, soluciona o problema da disposio final destes
30
resduos que chegam a 20% do material processado e cuja disposio acarreta danos ao meio
ambiente, a saber, alterao da paisagem, inutilizao do solo para a agricultura e o assoreamento
de rios (CETEM, 2004).
Vrias so as rochas aptas a serem exploradas para a produo de agregados industrializados,

sendo, portanto, a matria-prima destes funo da rocha existente na regio. Dentre as rochas mais
comumente exploradas tm-se os granitos, os basaltos, os gnaisses, os calcrios e os arenitos
(BAUER, 1987).
Os agregados que durante muito tempo foram considerados materiais inertes de argamassas e
concretos hoje so vistos com outros olhos em funo da influncia das suas propriedades nas
propriedades do sistema em que so utilizados. Dentre as propriedades dos agregados que exercem
mais influncia nas argamassas, inclusive nas argamassas colantes, destacam-se a distribuio
granulomtrica e a forma e textura dos gros.
3.2.1.2.1. Distribuio Granulomtrica
A distribuio granulomtrica corresponde determinao da proporo percentual, em relao

massa total, dos diferentes tamanhos de gros que se encontram constituindo o material em anlise.
A granulometria do agregado influencia a trabalhabilidade, a densidade, a segregao e as
caractersticas de acabamento das argamassas, alm dos teores de gua e cimento necessrios.
A avaliao da distribuio granulomtrica feita atravs da NBR 7217/82 (Agregados

Determinao da composio granulomtrica (ABNT, 1982)) que utiliza uma srie de peneiras e
determina o percentual de material retido em cada uma das peneiras. Em funo destas quantidades
possvel determinar a curva de distribuio granulomtrica (Abertura de Peneiras escala
logartmica X Porcentagem Acumulada Passante) e classificar a areia dentro de quatro zonas: muito
fina, fina, mdia e grossa, conforme limites fornecidos nesta mesma norma. Pode-se, ainda, calcular
alguns parmetros utilizados para a caracterizao da argamassa (ABNT, 1982):
Dimenso mxima caracterstica: grandeza associada distribuio granulomtrica do agregado

correspondente abertura nominal (em mm) da malha da peneira da srie normal ou
intermediria, na qual o agregado apresenta uma porcentagem retida acumulada igual ou
31
imediatamente inferior a 5%. Como o prprio nome diz d uma idia do tamanho mximo do
agregado (SCANDIUZZI e ANDRIOLO, 1987);
Mdulo de Finura: soma das porcentagens retidas acumuladas em massa de um agregado nas
peneiras da srie normal dividido por 100. Embora no represente a distribuio granulomtrica
como um todo uma indicao do tamanho mdio do agregado, sendo tanto maior quanto mais
grosso o agregado. Este parmetro muito utilizado para controlar variaes nos agregados de
uma mesma fonte (NEVILLE, 1982; SCANDIUZZI e ANDRIOLO, 1987).
3.2.1.2.2. Forma e Textura
A forma e a textura de um agregado influenciam diretamente na compacidade e na trabalhabilidade

das argamassas, alm de poderem influenciar na durabilidade e resistncia. Estes parmetros podem
ser determinados atravs da NBR 7389/92 (Apreciao petrogrfica de materiais naturais para
utilizao como agregado em concreto, (ABNT, 1992)) que compara os gros com figura que
contem formas padres dos gros (Figura 3.8). O resultado ser obtido de acordo com os graus de
esfericidade (alto ou baixo) e grau de arredondamento (SCANDIUZZI e ANDRIOLO, 1987;
ARAUJO e TRISTO, 2001; ABNT, 1992).
Figura 3.8 Avaliao visual dos graus de esfericidade e arredondamento (ABNT, 1992).
A esfericidade definida como funo da relao entre a rea da superfcie da partcula e o seu
volume. Elevados valores de esfericidade, encontrados, por exemplo, em partculas alongadas e
lamelares, reduzem a trabalhabilidade. O arredondamento representa a agudeza ou angulosidade das
arestas ou cantos de uma partcula, sendo adotada a classificao em anguloso (pouca evidncia de
32
desgaste), subanguloso (algum desgaste, faces inalteradas), subarredondado (desgaste considervel,

faces com rea reduzida) e arredondado (quase nenhuma face original). Estes dois aspectos de
forma dependem do tipo da rocha me e das aes de desgaste a que a partcula foi submetida,
naturais ou artificiais (NEVILLE, 1982).
A textura superficial do gro pode ser classificada como polidos ou rugosos. A luz refletida um
indicativo da superfcie lisa e polida enquanto a sua difuso indica superfcie fosca. Esta textura
superficial depende da dureza, tamanho das partculas e caractersticas dos poros da rocha me, bem
como das aes sobre a superfcie dos gros no sentido de torn-las mais lisas ou speras
(NEVILLE, 1982; ARAUJO e TRISTO, 2001).
Como conhecimento geral, consideram-se os agregados naturais de rio arredondados e lisos, devido
ao atrito das partculas durante o transporte, enquanto os agregados artificiais apresentam gros
angulosos. Estudo recente indicou que os gros de areia natural de rio apresentam superfcie rugosa,
formato mais alongado e arestas angulosas a subarredondadas. Gros mais lisos e esfricos foram
encontrados nas areias de praias e dunas (ARAUJO e TRISTO, 2001).
3.2.1.3. Polmeros Modificadores de Argamassas
Diversos so os tipos de aditivos polimricos disponveis utilizados para produo de compsitos

baseados no cimento Portland (OHAMA, 1998). Para modificao de argamassas, no entanto,
verificado, principalmente, o uso dos polmeros poli(acetato de vinila) (PVAc), poli(lcool vinlico)
(PVA), poli(etileno-co-acetato de vinila) (EVA), poli(estireno-co-butadieno) (SBR), poli(estirenoco-acrlico) (PEA), poli(acetato de vinila-co-versatato de vinila) (VA/VeoA) e poli(etileno-teracetato de vinila-ter-cloreto de vinila) (EVAVC) (OHAMA, 1998;PAKUSCH et al., 2004; GOMES
e FERREIRA, 2005; JENNI et al., 2005; ROTTSTEGE et al., 2005; UTIDA et al., 2005).
Estes polmeros so utilizados em argamassas na forma de latexes como diperses polimricas

aquosas ou de polmeros em p redispersveis. Dentre os polmeros listados, apenas o PVA um
polmero solvel em gua.
As disperses polimricas aquosas ou ltices polimricos consistem de pequenas partculas de

polmero (0,05 5 m) dispersas em gua, usualmente obtidas por polimerizao por emulso. O
total de slidos destes materiais, incluindo polmeros e aditivos, est compreendido entre 40-50%,
33
em peso. A maior parte destes ltices so baseados em elastmeros e em polmeros termoplsticos

que formam filmes contnuos aps a sua secagem.
Os polmeros redispersveis em p so obtidos a partir de uma polimerizao por emulso seguida

de um processo de secagem em um atomizador de partculas (spray-drier), que permite a remoo
da gua deixando o polmero na forma de um p. Durante o processo podem ser adicionados
agentes para correo de pH e viscosidade, bactericidas, anti-espumantes, agentes de secagem,
agentes que impedem o empacotamento das partculas (argila, slica ou carbonato de clcio), dentre
outros. Devido ao dos surfactante utilizados no processo de emulso e secagem (usualmente
PVA), quando o polmero colocado na gua sob agitao ele se redispersa com a fragmentao
das partculas, fazendo com que estas adquiram menores tamanhos da ordem de 1 10 m. Em
seguida com a posterior sada da gua, as partculas coalescem formando o filme polimrico
(OHAMA, 1998; SILVA e ROMAN, 2001; PAKUSCH et al., 2004). Uma representao
esquemtica e uma imagem de microscopia de fluorescncia (Figura 3.9) exemplificam os conceitos
de tamanho de partcula do polmero em p e do ltex correspondente aps redisperso.
Redisperso
Polmero em p
(a)
Tamanho da
partcula aps
redisperso
Tamanho da partcula do polmero

em p aps secagem por spay
(b)
Figura 3.9 Representao esquemtica do processo de redisperso (a) e imagem de microscopia

de fluorescncia para um polmero em p redispersvel (b) (PAKUSCH et al., 2004).
Polmeros solveis em gua so aditivos que so adicionados na forma de p ou de solues aos
concretos e argamassas durante a mistura. Seu principal efeito um aumento da trabalhabilidade
devido atividade superficial destes polmeros. Outro importante efeito o aumento da reteno de
gua favorecida pelo aumento da viscosidade da fase que contm a gua, bem como pela formao
34
de um filme fino impermevel sobre esta fase. De modo geral, os polmeros solveis em gua
contribuem de forma pouco significativa para o aumento da resistncia (OHAMA, 1998).
3.2.2. Propriedades das Argamassas e Efeito dos Aditivos Polimricos nas Propriedades das
Argamassas
A adio de polmeros em sistemas cimentcios influencia diversos aspectos no estado fresco e
endurecido das pastas, argamassas e concretos. Algumas das propriedades nas quais a adio
polimrica tem maior influncia esto anotadas a seguir.
3.2.2.1. Propriedades no Estado Fresco
3.2.2.1.1.
Consistncia
A consistncia a propriedade da argamassa pela qual esta tende a resistir deformao. As

argamassas so classificadas segundo a consistncia em secas, plsticas e fluidas, dependendo da
quantidade de pasta de aglomerante que envolve os agregados (CINCOTTO, 1995). A consistncia
das argamassas, no entanto, pode ser alterada sem variao nos teores de cimento e de gua
utilizados atravs da utilizao de aditivos.
De modo geral, as argamassas modificadas com polmeros apresentam uma maior fluidez do que
uma argamassa no modificada para um mesmo trao e fator gua/cimento (a/c, razo entre o peso
da gua e o peso do cimento), sendo o aumento de fluidez tanto maior quanto a adio de polmero
(medida atravs da razo em peso de teor polmero/cimento p/c). O aumento da consistncia
depende tambm do tipo de polmero utilizado, sendo que para alguns polmeros no verificado
este aumento de fluidez (ISENBURG e VANDERHOFF, 1974; BUREAU et al., 2001; WU et al.,
2002).
Esta alterao da consistncia normalmente associada aos efeitos dispersantes promovidos pelos
surfactantes utilizados nos latexes polimricos ou mesmo pelos prprios polmeros apresentarem
carga superficial. Outros fatores que favorecem o aumento de fluidez o formato das partculas
polimricas e a incorporao de ar durante a mistura (ISENBURG e VANDERHOFF, 1974; KIM e
ROBERTSON, 1998; OHAMA, 1998; BUREAU et al., 2001.
Em consequncia disto, as argamassas utilizadas podem ter o teor de gua dosado de duas diferentes
formas: mantendo o fator a/c constante para obter hidratao similar da pasta de cimento ou fixando
35
uma consistncia da pasta e ajustando o fator a/c (mais utilizado e capaz de reduzir a retrao na
secagem) (BUREAU et al. 2001).
3.2.2.1.2.
Reteno de gua
A reteno de gua a capacidade da argamassa fresca de manter a sua consistncia ou

trabalhabilidade quando sujeita a solicitaes que provocam a perda de gua (evaporao, suco,
absoro pelo componente) (CINCOTTO, 1995).
As PMM apresentam um aumento de reteno de gua quando comparado com argamassas

convencionais, sendo o aumento da reteno de gua tanto maior quanto o fator p/c e dependente do
tipo de polmero. Dentre as razes que podem explicar este efeito, tem-se, inicialmente, as
propriedades hidroflicas dos ltices e de alguns polmeros. Outro aspecto a inibio da sada da
gua pelo efeito de selagem dos poros pela formao de filme polimrico e pelo aumento da
viscosidade da fase lquida pela adio do polmero (CHANDRA e FLODIN, 1987; AFRIDI et al.,
1995; OHAMA, 1998).
Esta maior reteno de gua favorece a hidratao do cimento e inibe a sada da gua da pasta
quando em contato com substratos muito porosos.
3.2.2.1.3.
Teor de ar incorporado
O ar incorporado corresponde aos vazios formados pela entrada de ar observados no interior da

argamassa.
Na maioria das argamassas modificadas com polmeros, o teor de ar incorporado maior quando
comparadas com argamassas sem adio de polmeros. O fenmeno de incorporao de ar
ocasionado principalmente pelo processo de mistura mecnica que introduz ar na argamassa, sendo
o mesmo processo de mistura favorvel remoo deste ar incorporado na medida em que ele
promove a fuso das pequenas bolhas, formando bolhas maiores que apresentam maior tendncia
flutuao sendo, ento, carreadas para a superfcie da argamassa onde se rompem. Nas PMM,
devido presena dos surfactantes as bolhas formadas so pequenas e estveis dificultando a sua
remoo (KIM e ROBERTSON, 1997; OHAMA, 1998).
36
O teor de ar incorporado nas argamassas, apesar de favorecer a sua trabalhabilidade, atua de forma
desfavorvel em relao s resistncias mecnicas. A utilizao de agentes anti-espumantes
comum nas argamassas polimricas no sentido de reduzir a estabilidade das bolhas, bem como
foram desenvolvidos estudos que visam reduzir o ar incorporado atravs do modo de preparo de
argamassa (AFRIDI et al., 1994; KIM e ROBERTSON, 1997; KIM e ROBERTSON, 1998;
OHAMA, 1998; SCHULZE e KILLERMANN, 2001; WU et al., 2002)..
3.2.2.2. Propriedades no Estado Endurecido
3.2.2.2.1.
Resistncias Compresso e Trao
A resistncia mecnica das argamassas diz respeito capacidade destas argamassas resistirem s
tenses de trao, compresso ou cisalhamento s quais o material pode estar sujeito durante a sua
utilizao (CINCOTTO, 1995).
Em geral, argamassas modificadas com polmero apresentam uma melhoria das propriedades
mecnicas de trao e flexo, quando comparadas com as argamassas tradicionais, e reduo da
resistncia compresso, considerando uma mesma razo gua/cimento. (OHAMA, 1997;
OHAMA, 1998).
A reduo na resistncia compresso pode ser diretamente inferida a partir do aspecto de

compsito das PMM, considerando-se que os polmeros so macios e de menor resistncia
compresso que as argamassas e pelo teor de ar incorporado elevado das PMM. Uma melhoria nas
propriedades de compresso pode ser observada quando se comparam argamassas de mesma
consistncia obtidas pela reduo no teor gua cimento na argamassa modificada com polmero, o
que reduz a porosidade capilar do sistema e desloca a curva de distribuio de tamanho de poros
para menores valores de dimetro do poro. importante observar tambm que quando se compara a
resistncia compresso de uma PMM com a argamassa tradicional correspondente estaro sendo
comparados produtos com diferentes graus de hidratao da parte cimentcea que a responsvel
por esta resistncia, podendo este fator tambm contribuir para menores valores (AFRIDI et al.,
1994; BUREAU et al., 2001; SCHULZE e KILLERMANN, 2001).
Em relao s resistncias trao/flexo, pelo mecanismo paralelo de compsito, espera-se o

aumento destas resistncias muitas vezes observado, uma vez que a resistncia do material
37
polimrico trao usualmente superior argamassa. Alm disso, o polmero aumenta a

resistncia entre a matriz de cimento e os agregados e tende a pontear e reforar microfissuras e
cavidades, alm de reforar os planos de clivagem do CH (ISEMBURG e VANDERHOFF, 1974;
AFRIDI et al., 1974; SAKAI e SUGITA, 1995; AFRIDI et al., 2001; SCHULZE e KILLERMANN,
2001; SILVA e ROMAN, 2001; AFRIDI et al., 2003).
No entanto, o desenvolvimento desta propriedade um pouco mais complicado dependendo de

diversos aspectos. Inicialmente, principalmente para menores teores de adies de polmero (at 5%
p/c), muitas vezes no observado o aumento das resistncias. Isto justificado em termos do teor
de ar incorporado das PMM, da quantidade de polmero no ser suficiente para conduzir formao
de um filme contnuo e do retardo das reaes de hidratao do cimento (GODOY e BARROS,
1999; AFRIDI et al., 2003; BEELDENS et al., 2003). Para razes p/c maiores que 5% comea a ser
observado um aumento da resistncia trao/flexo, obtendo-se os maiores valores de resistncia
com adies da ordem de 15% a 20%. O aumento das resistncias principalmente associado
formao de um filme contnuo de polmero reforando a matriz cimentcea enquanto que a reduo
da resistncia observada por alguns autores para valores mais elevados foi justificada como sendo
possivelmente devida percolao da fase polimrica conduzindo a um compsito menos resistente
(ISENBURG e VANDERHOFF, 1974; OLIVEIRA e BAUER, 1999; ROSSIGNOLO e
AGNESINI, 1999; BEELDENS et al., 2003). Uma outra justificativa para a reduo das resistncias
a considerao que o mecanismo de compsito nas PMM do tipo de reforo de particulado, de
modo que em maiores relaes p/c o caminho mdio livre seria reduzido complicando o curso da
propagao da fissura na pasta endurecida (SAKAI e SUGITA, 1995). importante observar que a
formao do filme e o desenvolvimento da resistncia flexo/trao extremamente dependente
das condies de cura, do tipo de modificador, da forma em que ele foi introduzido (aquosa ou p
para os ltices), homogeneidade de disperso dos polmeros na matriz, podendo influenciar
diretamente nos resultados obtidos nos experimentos e, alm disso, os resultados tambm so muito
influenciados pela frao de cada um dos polmeros nos co-polmeros (OHAMA, 1998; AFRIDI et
al., 2003; BEELDENS, 2003).
3.2.2.2.2.
Resistncia de Aderncia
Resistncia de aderncia a propriedade no estado endurecido de papel fundamental no

desempenho do revestimento associada ao seu comportamento para resistir s tenses que surgem
na interface do revestimento com os componentes da base (CINCOTTO, 1995). As argamassas
38
modificadas com polmeros, especialmente na forma de latexes, apresentam maior resistncia

aderncia que as argamassas convencionais (OHAMA, 1998; CESTARI e PAULON, 1999;
OLIVEIRA e BAUER, 1999; ROSSIGNOLO e ACNESINI, 1999; BUREAU et al., 2001).
A resistncia de aderncia funo de diversos fatores externos s argamassas, a saber: porosidade,

absoro de gua, resistncia mecnica e textura superficial da base, bem como da execuo do
revestimento, das condies de cura e do mtodo de ensaio aplicado. Depende, ainda, de fatores
internos, como teor de aglomerante, fator gua/cimento e polmero/cimento, composio, reteno
de gua, consistncia e teor de ar incorporado. O aumento da resistncia observado nas PMM em
relao s argamassas sem modificao associado melhoria de propriedades globais da
argamassa e maior adeso dos aditivos polimricos (CHEW, 1992; AFRIDI et al., 1995;
CINCOTTO, 1995; OHAMA, 1998; CESTARI e PAULON, 1999; OLIVEIRA e BAUER, 1999;
ROSSIGNOLO e AGNEZINI, 1999; SCHULZE, 1999). Maiores detalhes sobre o mecanismo de
aderncia das argamassas modificadas com polmeros esto no item 3.3.
3.2.3. Formao do Filme Polimrico
bem conhecido que uma adequada formao do filme crtica para a obteno de uma boa
performance final do filme obtido a partir de uma disperso polmrica. O processo de formao de
filme pode ser divido em diversos estgios conforme ilustrado na Figura 3.10 (STEWARD et al.,
2000; BUCKMANN et al., 2001).
De forma resumida, pode-se dizer que a formao de um filme de ltex resulta da coalescncia das
partculas de ltex individuais, isto resulta da compactao, deformao, coeso e interdifuso das
cadeias polimricas. As partculas so normalmente mantidas afastadas por foras estabilizadoras
(eletrostticas e/ou estricas), resultantes de grupos terminais carregados ou surfactantes
adsorvidos. A formao do filme se inicia quando duas partculas tm energia suficiente para
superar estas foras de repulso, o que ocorre quando a temperatura elevada o bastante para
promover suficiente movimento Browniano das partculas ou se foras adicionais esto trabalhando
na fase lquida que envolve as gotas polimricas, geralmente evaporao, ajudada no caso das PMM
pela remoo da gua para a hidratao do cimento (STEWARD et al., 2000; BEELDENS et al.,
2003).
39
H2O
H2O
Partcula
de ltex
Substrato
Partculas de ltex dispersas em
gua aplicadas sobre um
substrato
Substrato
Estgio 1: com a evaporao
da gua as partculas se
aproximam e comeam a
empacotar
Substrato
Substrato
Estgio 3: as cadeias
polimricas se difundem e se
misturam levando ao
desaparecimento das bordas
Estgio 2: as partculas se
deformam e empacotam
Figura 3.10 Etapas da formao do filme polimrico em uma disperso aquosa tipo ltex acrlico
(adaptado de (BUCKMANN et al., 2001).
A formao de um filme contnuo (transparente e sem fissuras) dependente da Temperatura
Mnima de Formao de Filme (MFFT Minimum Film Formation Temperature) que por sua vez
depende do mdulo de elasticidade (resistncia deformao da partcula). Considerando estes
aspectos pode-se concluir que a MFFT prxima da temperatura de transio vtrea do polmero
(Tg), que a temperatura na qual a resistncia deformao do polmero cai de forma significativa,
apesar de alguns polmeros apresentarem valores de MFFT acima e abaixo de Tg (STEWARD et
al., 2000).
Se o filme aplicado em temperaturas acima da MFFT, ento a deformao e coeso das partculas
polimricas podem ocorrer. Caso contrrio, em temperaturas inferiores, forma-se um filme
descontnuo e frivel ou apenas a compactao do p, geralmente opaco pelo espalhamento da luz
40
promovido nos vazios entre as partculas. Utilizando esta idia, tm-se os ltices polimricos no
formadores de filme que so aqueles obtidos abaixo da MFFT. interessante observar que para
temperaturas elevadas, as partculas podem apresentar energia suficiente para superar a natural
repulso e a formao de filme ocorrer sem que as partculas estejam completamente ordenadas
(STEWARD et al., 2000).
A formao do filme polimrico na presena de material cimentcio foi recentemente reavaliada

(BEELDENS et al., 2003). Alguns fatores importantes foram considerados na pesquisa, a saber:
influncia da umidade relativa (em funo dos casos de cura mida da PMM)e a influncia da
alcalinidade (gua do poro). Os ensaios foram realizados com polmero poli(estireno-co-acrilato)
em duas diluies e em diferentes condies de umidade sendo tambm realizadas observaes em
MEV (Microscpio Eletrnico de Varredura). Como era de se esperar o aumento da umidade
relativa promoveu uma reduo na taxa de evaporao (BEELDENS et al., 2003). interessante
observar que lentas taxas de evaporao podem conduzir a formao de filme em temperaturas
inferiores a MFFT, pelo lento alvio de tenses dentro do filme (creep) (STEWARD et al., 2000).
A elevada alcalinidade que acontece no poro que poderia causar interao com os surfactantes
(natureza no identificada) resultando em atraso ou at mesmo impedimento da formao do filme,
no mostrou efeito significativo na formao do filme (BEELDENS, 2003). Imagens de MEV
mostraram a formao de filme em temperatura ambiente inferior MFFT (32 C) para uma
argamassa modificada com SAE. Foram feitas avaliaes da temperatura na regio para identificar
a possibilidade de temperaturas mais elevadas e prximas da MFFT causadas pela hidratao do
cimento, mas os valores foram pouco significativos. Acredita-se que a remoo da gua pela
hidratao promoveu um maior empacotamento das partculas, permitindo a formao de filme em
temperaturas inferiores (BEELDENS et al., 2003).
3.2.4. Interao entre os Aditivos Polimricos e o Cimento
As interaes entre os polmeros utilizados e o cimento podem ser de natureza fsica e/ou qumica.
Alguns autores postulam a ocorrncia unicamente de interaes fsicas enquanto outros tambm
observaram a ocorrncia de interaes qumicas (CHANDRA e FLODIN, 1987; SU et al., 1993;
SAKAI e SUGITA, 1995; SILVA e ROMAN, 2001).
Um primeiro aspecto a ser avaliado o efeito do polmero ou de seu surfactante no estado de

disperso/floculao do cimento. A presena do polmero (e do surfactante) pode alterar o estado de
41
floculao do cimento e de outras suspenses. Em geral, quatro principais situaes so observadas

quando da presena de aditivos polimricos em uma suspenso.
Inicialmente, a presena de polmeros (ou surfactantes) aninicos pode conduzir disperso do

sistema cimentcio pela ocorrncia de estabilizao eletrosttica. Os polmeros aninicos so
adsorvidos na superfcie do cimento tornando-os de carga negativa e conseqentemente gerando
repulso eletrosttica. O resultado a individualizao das partculas com a diminuio do atrito
interno e a maior facilidade de movimentao dos gros no fluido (HOPPE et al., 2005).
Em um outro caso, quando se tem um polmero no-inico, em baixas concentraes, ele no

capaz de envolver todas as partculas em suspenso. Neste caso, verifica-se que diferentes pontos da
cadeia polimrica interligam diferentes partculas formando o mecanismo de floculao pelo efeito
de ponte (FARDIM, 2002; SO et al., 2001; RACHAS et al., 2000). Com um aumento da
concentrao do polmero, em quantidades suficientes para garantir o envolvimento de praticamente
todas as superfcies dos slidos, possvel a ocorrncia de disperso da suspenso por impedimento
estrico. Neste caso, se duas partculas com camadas de polmeros adsorvidos se aproximam uma
das outras, a concentrao de polmero nesta regio entre as partculas aumenta sendo que o
aumento da presso osmtica na regio resulta em repulso das partculas. Para que isto ocorra
necessrio que a camada de polmero tenha espessura suficiente para que foras de atrao do tipo
Van der Waals sejam fracas, mas dentro de um limite em que as foras de repulso so eficientes,
uma vez que se observa um decaimento logartmico destas foras de repulso com a espessura do
filme (SO et al., 2001; RACHAS et al., 2000; SJOBERG et al., 1999; MONDAIN-MONVAL et al.,
1998; LAAT, 1995).
A quarta forma de floculao a obtida por mecanismo de depleo. Este fenmeno foi descrito
pela primeira vez por ASAKURA e OOSAWA (1954). Neste tipo a floculao ocorre quando um
polmero no adsorvvel ou fracamente adsorvvel adicionado e se observa a aproximao de duas
partculas em uma distncia de separao menor que a estrutura de espiral do polmero livre. Isto
leva a expulso deste polmero da zona entre partculas e a criao de uma regio sem polmero.
Esta adsoro negativa resulta em uma fora atrativa entre os slidos. Este efeito mais
significativo acima de uma determinada concentrao crtica do polmero que por sua vez bastante
dependente do tamanho da cadeia polimrica (concentrao crtica diminui com o aumento do
tamanho da cadeia) (UNIQUEMA, 2005 E FARDIM, 2002).
42
Um outro aspecto diz respeito estabilidade deste polmero no ambiente alcalino da pasta do
cimento. Os cimentos Portland contm grande quantidade de compostos alcalinos solveis. Como
resultados, o pH e a fora inica permanecem elevados praticamente durante todo o tempo. O pH de
pastas de cimento Portland aumenta rapidamente de valores da ordem de 12,8 para 13,4 de 0 a 12
horas e se mantm praticamente inalterado aps este tempo (ROTHSTEIN et al., 2002).
Os ctions cido-base geralmente ocorrem nos cimentos na forma de sulfatos alcalinos ou nas
principais fases componentes do cimento. Em ambos os casos, mais cedo ou mais tarde, o nion
balanceador entra na formao de um produto de hidratao de baixa solubilidade e uma quantidade
equivalente de ons OH- liberada. Estudos de concentrao de elementos qumicos nas solues do
poro durante as primeiras 24 horas demonstram que elevadas concentraes de Ca2+, K+, Na+, SO42e OH- so rapidamente alcanadas (TAYLOR, 2003).
Alguns polmeros usualmente utilizados como modificadores de argamassas podem sofrer hidrlise
alcalina. A hidrlise alcalina, tambm denominada saponificao uma reao em que uma
molcula de ster rompida para formar um lcool e um sal de cido carboxlico.
Os polmeros que contm grupos acetato de vinila (PVA com grau de hidrlise < 100%, PVAc,
EVA) sofrem hidrlise no ambiente da gua do poro do cimento, conforme mostrado na Figura 3.11
para um PVA com grau de hidrlise inferior a 100%.
H
H n
PVA
+ X+OH- + H2O
Ruptura da
ligao ster
H n+p
H
+ p (COOCH3-) X+
m-p
PVAc
Figura 3.11 - Reao de hidrlise dos grupos acetato de vinla das seqncias de PVAc do
poli(lcool vinlco) em meio alcalino.
Para o polmero poli(estireno-co-acrilato), a possibilidade de quebra da ligao ster tambm existe
com a formao de ons carboxilato. interessante observar que diversos polmeros deste tipo j
43
so fornecidos na forma aninica, no sendo esperada, nestes casos, a ocorrncia da hidrlise,

apenas a dissociao do ction balanceador no contato com a gua.
Com a hidratao da argamassa e evaporao da gua novos tipos de interaes vo se desenvolver.

Em polmeros na forma de ltices, a formao do compsito, considerando apenas as interaes
fsicas, ser obtida a partir da hidratao do cimento e do coalescimento das partculas de ltex
formando um filme, conduzindo a uma co-matriz cimento-polmero monoltica. Um modelo bsico
proposto por OHAMA (1998) foi refinado resultando em um modelo integrado que tenta incorporar
as influncias recprocas entre o polmero e o cimento (BEELDENS et al., 2003). Segundo este
modelo, a hidratao pode ser dividida em 4 etapas (Figura 3.12):
1 Etapa: imediatamente aps a mistura, as partculas de cimento e as partculas polimricas

esto dispersas na gua. Inicia-se a hidratao do cimento, resultando em uma soluo alcalina
nos poros ;
2 Etapa: Uma poro das partculas polimricas depositada na superfcie dos gros de
cimento e agregados. A razo p/c determina a quantidade de polmero presente na soluo do
poro e na superfcie dos agregados. Parte dos polmeros podem coalescer formando um filme
contnuo, preferencialmente os depositados sobre a superfcie dos gros de cimento onde foras
extras so exercidas nas partculas polimricas devido extrao da gua para a hidratao do
cimento. O filme polimrico pode parcialmente ou completamente envelopar os gros de
cimento o que resulta em retardo ou at mesmo interrupo da hidratao do gro de cimento;
3 Etapa: Esta etapa engloba a hidratao do cimento, a floculao do polmero e a coalescncia

do polmero formando filme. Os processos que ocorrem nesta etapa dependem das condies de
cura. Se no houver perodo de cura seca, a formao global do filme retardada e a sua
influncia nas propriedades da mistura limitada. Se a cura seca ocorre, a formao do filme
polimrico acontece influenciando a hidratao do cimento e o desenvolvimento das
resistncias nas primeiras idades. Na fase lquida do bulk precipitaes de produtos hidratados
esto presentes, formando uma combinao de produtos orgnicos e inorgnicos. As fraes
dos diferentes tipos de produtos formados dependem da razo p/c. As fraes de polmero
includas nestes produtos de hidratao podem no contribuir para o desenvolvimento da
resistncia do material;
44
4 Etapa: Esta etapa final inclui a continuao da hidratao e a formao final do filme.
Atravs dos compostos hidratados, um contnuo filme formado enquanto a gua vai sendo
removida dos poros capilares. A parte dos polmeros que ainda est presente na disperso fica
restringida aos poros capilares e na interface entre os agregados e a fase inorgnica-orgnica
precipitada. esta parte que contribui para a maior parte do desenvolvimento das propriedades
elsticas e de resistncias finais. A continuidade da fase polimrica atravs da matriz cimentcia
mais pronunciada no caso de maiores p/c. No caso da MFFT da disperso polimrica ser
muito mais elevada que a temperatura de cura, o coalescimento das partculas para a formao
de um filme contnuo pode no ocorrer, ficando as partculas apenas densamente empacotadas.
Agregado
Produto de
hidratao
Cimento
gua do poro
Partcula de ltex
Cimento no
hidratado
Ltex coalescido
Ar incorporado
Produto inorgnico/
orgnico precipitado
Figura 3.12 Etapas do modelo de hidratao do cimento em argamassa modificada com ltex
(adaptado de (BEELDENS et al., (2003)).
Este modelo pode ser utilizado para avaliao do efeito das diferentes condies de cura. A partir
dos resultados, pode-se concluir que as condies timas para o desenvolvimento das resistncias
a adoo de um perodo de cura mida seguida de cura seca. Quanto maior o perodo de cura mida
ou submersa inicial, maior ser a resistncia flexo (impedimento da retrao) seguida por um
perodo de cura em baixas umidades relativas. Isto significa que inicialmente a hidratao do
45
cimento ocorre com limitada formao de filme. Portanto, as partculas polimricas permanecem na
soluo do poro e uma maior quantidade de partculas polimricas sero incorporadas no filme
contnuo que ser formado no estgio final. Se um perodo de cura seca introduzido mais cedo no
processo, a formao do filme contnuo comear mais cedo, isto , antes e simultaneamente com a
hidratao do cimento, resultando em uma maior envelopamento dos produtos da hidratao, bem
como a incorporao da fase polimrica nos produtos precipitados a partir da soluo do poro
(BEELDENS et al., 2003).
Este modelo tem alguns aspectos em comum com a evoluo da microestrutura observada por SU
et al. (1996) para o estgio inicial da hidratao do cimento (mistura at 3 horas), utilizando uma
pasta de cimento modificada por um copolmero SAE. Imediatamente aps a mistura, a
microestrutura de controle apresentava a formao de cristais de gesso sencundrios enquanto que a
pasta modificada (p/c=15%) apresentava formao limitada destes cristais, associado adsoro de
partculas polimricas na superfcie do CaSO4.H2O retardando a sua converso para CaSO4.2H2O.
Aps 4 horas de hidratao, C-S-H gel observado na superfcie dos gros do cimento na pasta de
controle j na pasta modificada (p/c=15%) os gros de cimento estavam cobertos com uma fina
camada de uma fase polimrica amorfa com alguns produtos de hidratao. Aps 1 dia, na amostra
no modificada, o C-S-H gel cobre completamente os gros de cimento e as regies entre os gros e
cristais bem desenvolvidos de CH precipitaram da soluo. Na pasta com SA, os produtos de reao
agora so abundantes para adies de polmero de 8% (p/c), apresentandose de forma similar
pasta no modificada sugerindo que o polmero estaria incorporado nos produtos de hidratao.
Para p/c igual a 15% os produtos de hidratao apresentavam estrutura modificada: paralelos e na
forma de placas e fibras e para esta razo igual a 25%, no foram observados produtos de
hidratao, estando as partculas de cimento recobertas pelo polmero que tambm preenche os
vazios entre os gros de cimento e liga poros capilares. Aps 3 dias, a amostra com teor de
polmeros de 8% apresenta-se mais densa que a amostra de controle e com a estrutura tpica do gel
de C-S-H. A adio de 15% apresenta produtos de hidratao com forma de placas e agulhas, com
alguns traos de polmero visveis, enquanto que na amostra com 25% de adio, os produtos de
hidratao esto cobertos com um filme polimrico atravs da pasta. O ataque qumico da amostra
para remoo da fase inorgnica indicou que os produtos em forma de placas continham tanto fases
orgnicas quanto inorgnicas e o tratamento trmico a 400C para a decomposio dos polmeros
promoveu a decomposio do filme e o desaparecimento das estruturas em forma de agulha, que
podem, ento ser associadas s fases AFt e AFm que se decompem em temperaturas inferiores a
200C. Baseado nestes resultados, conclui-se que algumas partculas de polmeros formam filmes
46
que retardam a reao de hidratao e confinam os produtos de hidratao formados prximo ou na

superfcie do cimento e que os polmeros que permanecem dispersos influenciam a morfologia dos
produtos formados a partir de soluo nos espaos capilares, que aps 3 dias so na forma de agulha
e placas, sendo parcialmente orgnicos e parcialmente inorgnicos (SU et al., 1993).
Um outro modelo de formao de compsito (Figura 3.13), obtido a partir do desenvolvimento da

microestrutura em pastas e argamassas e de ensaios mecnicos, foi apresentado por SAKAI e
SUGITA (1995) em trabalho no qual ele aproveita para comparar o efeito da adio do polmero na
forma de emulso e na forma de p redispersvel. Imediatamente aps a mistura, partculas de
polmero envolvem os gros de cimento, independente da forma de adio do polmero. Aps 3
dias, as partculas que haviam sido depositadas na superfcie do cimento permaneciam intocadas
com a hidratao do cimento, sendo tambm observadas partculas dispersas nos produtos de
hidratao formados. Na observao das argamassas modificadas com polmeros na forma de
emulso, foi observada a presena de partculas de polmero circundadas por produtos de hidratao
prximos superfcie dos agregados. Entre os gros de cimento foi observada uma mistura de
produtos de hidratao e partculas polimricas. No caso dos polmeros adicionados na forma de p,
no foi verificada a camada de polmeros circundada com produtos de hidratao, o que os autores
acreditam que deve reduzir as resistncias trao e flexo obtidas com estas adies (SAKAI e
SUGITA, 1995). Este resultado foi obtido por AFRIDI et al. (1994) anteriormente que concluiu que
os modificadores de cimento na forma de p forma filmes de pior qualidade apresentando menor
adeso agregado-matriz ou menor aumento global da ligao cimento-hidratos-agregado (AFRID et
al., 1994).
A principal diferena deste modelo em relao aos demais propostos a formao do filme
polimrico apenas na interface e na superfcie de evaporao das argamassas, sendo o reforo
promovido na argamassa pelas partculas polimricas ser na forma de particulado, uma vez que as
partculas permanecem intocadas durante a hidratao (SAKAI e SUGITA, 1995; SILVA e
ROMAN, 2001).
No desenvolvimento da microestrutura final, alguns autores observaram a ocorrncia de interaes

qumicas entre o cimento e/ou seus ons dissolvidos e as partculas polimricas, especialmente pela
formao de compostos complexos (LARBI e BIJEN, 1990; ATKINS et al., 1991; HILL e
SYTLES, 1992; OHAMA, 1998; RHA et al., 1999; BONAPASTA, 2001; BONAPASTA, 2002;
GOMES e FERREIRA, 2005). Conforme mostrado na Figura 3.14, as superfcies reativas
47
polimricas interagem entre si ou com as superfcies slidas dos agregados ou dos compostos do
cimento hidratado, atravs dos ons presentes na soluo do poro (principalmente Ca+2).
Empacotamento denso
Partcula polimrica
Agregado
Filme polimrico
Produtos de
hidratao
Cimento
Agregado
Produtos de
hidratao
Partcula polimrica
Empacotamento denso
Filme polimrico
Concreto
Figura 3.13 Modelo de mecanismo de compsito de PMM (SAKAI e SUGITA, 1995).
Polmero com grupo carboxilato aps

hidrlise alcalina
-ROH formado na hidrlise alcalina

R: grupo alquila, amida, etc.
Ca+2 na soluo do poro do cimento
Ligao do polmero com a

superfcie do agregado
(SiO2) atravs do Ca+2
Reticulao das cadeias

polimricas atravs do Ca+2
Figura 3.14 Ilustrao esquemtica da interao entre polmero com grupo carboxilato, ons Ca+2
liberados na hidratao do cimento e a superfcie do agregado (OHAMA, 1998).
48
Alguns autores observaram alterao da cintica da hidratao e composio e da morfologia das

fases formadas em funo da presena de polmero. SILVA e ROMAN (2001) identificaram que as
fases hidratadas foram formadas mais lentamente devido retirada dos ons clcio da soluo
decorrente da formao de acetato de clcio como conseqncia da hidrlise alcalina do EVA. Um
outro efeito foi o aumento da concentrao dos ons sulfato em soluo, resultando na formao de
cristais bem formados de etringita. Existe tambm um consenso (AFRIDI et al., 1990; SU et al.,
1991; AFRIDI et al., 1993; JANOTKA et al., 1996; AFRIDI et al., 2001; SILVA e ROMAN, 2001)
de que os polmeros podem obstruir a nucleao e crescimento de cristais de hidrxido de clcio
durante a hidratao do cimento, alterando a morfologia, a cristalinidade e a quantidade da fase
presente. J a influncia dos polmeros nas fases aluminatos foi estudada por AFRIDI e seus
colaboradores (1994, 1995a e 1997) que observaram a morfologia obtida funo do tipo e da
quantidade de polmero na argamassa, sendo observados cristais inalterados e outros alterados
quando comparados com os obtidos em as pastas no modificadas e na literatura.
3.2.5. Formulaes das Argamassas Colantes
Ps redispersveis de copolmero poli(etileno-co-acetato de vinila) - EVA (Figura 3.15) so os

polmeros mais usualmente empregados para fabricao de argamassas colantes destinadas ao
assentamento de revestimentos externos (SILVA e MONTEIRO, 2006; SCHULZE e
KILLERMANN, 2001). So normalmente utilizados em conjunto com aditivos retentores de gua
base de teres de celulose (CE), em pequenas propores (geralmente menores que 1% em relao
ao peso do cimento), para garantia da reteno de gua necessria aplicao em fina camada.
CH2
CH2
CH2
n
CH
OCOCH3
Figura 3.15 Estrutura molecular do EVA.
Os EVAs disponveis comercialmente para modificao de argamassas apresentam temperatura de

transio vtrea variando entre -20 C e 16 C. A partir destes valores, possvel estimar o teor de
cada um dos monmeros no polmero em p. O percentual de cada um dos copolmeros juntamente
com o tamanho da cadeia do EVA e com o surfactante utilizado sero responsveis pelas
caractersticas finais do filme polimrico.
49
Considerando as temperaturas de transio vtrea dos polmeros puros obtidas na literatura, a saber,
Tg do poli(acetato de vinla) compreendido entre 28-31C (LINDEMAN, 1975) e do etileno igual a
-80C (valor verificado em estudos de EVA, de acordo com SPERLING, 1992), e que se trata de
um copolmero aleatrio com componentes puros apresentando incrementos de capacidade trmica
similares, pode-se estimar a frao em peso de cada um dos polmeros (Mi) aplicando-se a Equao
3.6 que prev uma relao linear para a Tg do copolmero (SPERLING, 1992).
Tg = M1Tg1 + M2Tg2
(3.6)
Resolvendo esta equao para as Tgs limites (-20 C e 16 C), obtm-se polmeros com valores de
acetato variando entre 62% e 87% em peso.
O uso do EVA na forma de p redispersvel tambm resulta na presena do polmero poli(lcool

vinlico) na medida em que este um dos polmeros mais utilizados como surfactante nas etapas de
polimerizao por emulso e atomizao para a obteno do polmero em p (PAKUSCH et al.,
2004; JINGANG et al., 2005; ROTTSTEGGE et al., 2005). Os teores do PVA correspondem a
cerca de 5% a 15%, em peso, do polmero em p (JINGANG et al., 2005; ROTTSTEGGE et al.
2005) permanecendo parcialmente enxertado na cadeia principal do EVA (GAVAT et al., 1978;
GONZALEZ et al., 1996).
O polmero poli(lcool vinlico) ou poli (1-hidroxietileno) (PVA ou PVOH) apresenta uma estrutura
qumica relativamente simples, pertencendo classe dos vinlicos com uma hidroxla como grupo
lateral (Figura 3.16).
CH2
CH
OH
Figura 3.16 Unidade bsica do poli(lcool vinlico).

Este monmero, no entanto, instvel. O PVA , ento, produzido a partir de polimerizao por
poliadio via radical livre do monmero acetato de vinila formando poli(acetato de vinila) (PVAc)
(Figura 3.17). O nmero de unidades (n) de VAc unidas representa o grau de polimerizao, sendo
diretamente relacionada com massa molar do polmero (HASSAN e PEPPAS, 2000).
50
Polimerizao via
radical livre
Acetato de vinila
Figura 3.17 Polimerizao do PVAc.
Aps a polimerizao do poli(acetato de vinila) segue-se a reao de saponificao ou hidrlise

deste polmero utilizando hidrxido de sdio (Figura 3.18). Nesta etapa, os grupos acetato do PVAc
so substitudos pelas hidroxilas formando o copolmero poli (lcool vinlico-co-acetato de vinila).
O percentual molar de hidroxilas em relao ao nmero total inicial de grupos acetato representa o
grau de hidrlise do polmero (HASSAN e PEPPAS, 2000).
metanol
Poli(lcool vinilico)
n-m
Figura 3.18 Sntese do PVA atravs da hidrlise do PVAc.

Estes parmetros, massa molar e grau de hidrlise, influenciam diretamente as propriedades do
PVA. Na Figura 3.19 pode-se observar esquematicamente seus efeitos em algumas propriedades do
poli(lcool vinlico). Baseado nestas propriedades, para garantia da qualidade da rediperso do
EVA, geralmente so utilizados PVAs com grau de hidrlise da ordem de 88% e tamanho de cadeia
em torno de 26000 g/mol como surfactantes (PAKUSCH et al., 2004).
No que diz respeito s dosagens das argamassas, foram pesquisadas referncias fornecidas por
fabricantes de polmeros e em recentes trabalhos de ps-graduao realizados no Brasil.
Baseado nos fabricantes, obtm-se proporcionamentos de cimento: areia, variando entre 1:1 a 1:3.
Dentre os cimentos, foram identificados o cimentos sem adies ou com adies calcrias. A areia
utilizada foi predominantemente de quartzo com tamanho de gros menores que 0,50 mm. Os teores
51
de ter de celulose em relao ao cimento (celulose/cimento) observados foram da ordem de 0,5 a

1,6% e de EVA em relao ao cimento (p/c) estiveram entre 2,5 e 15% (ZWEIFEL, BAUMANN e
TRIBELHORN, 2001; WACKER, 2005; AKZO NOBEL, 2006).
Aumento da Solubilidade
Aumento da Flexibilidade
Aumento da Absoro de Umidade
Aumento da Facilidade de Solvatao
Reduo da Viscosidade
Reduo da Resistncia
Diminuio da Solubilidade
Aumento da Resistncia gua
Aumento da Resistncia de Aderncia
Aumento da Viscosidade
Aumento da Resistncia Trao
Aumento do Poder de Disperso
Massa Molar
Reduo
Aumento
Grau de Hidrlise
Aumento da Solubilidade
Reduo da Solubilidade
Aumento da Resistncia gua
Aumento da Flexibilidade
Aumento da Absoro de Umidade
Aumento da Adeso em Superfcies Hidroflicas
Aumento da Viscosidade
Aumento do Poder de Disperso
Aumento da Adeso em Superfcies Hidrofbicas
Aumento da Resistncia Trao
Reduo da Viscosidade
Reduo da Resistncia
Figura 3.19 Variaes ocorrendo nas propriedades do poli(lcool vinlico) com a variao do grau
de hidrlise (GH) e o massa molar (MM) (adaptado de (CELANESE CHEMICALS, 2005)).
Em alguns trabalhos de ps-graduao que estavam sendo realizados nas universidades brasileiras
no perodo de 2003-2005 voltados para o estudo de argamassas modificadas com polmeros,
observou-se o uso dos seguintes materiais e propores:
Linha do Trabalho: Estudo da influncia dos aditivos polimricos na aderncia aps a imerso
em gua (UFSC, Florianpolis) (OLIVEIRA e SILVA, 2006).
Cimento: CP II-F 32;
Areia de origem aelica com dimenso mxima caracterstica igual a 0,3 mm e mdulo de
finura 0,74;
Proporo cimento: areia = 1:3;
Proporo a/c = 0,76;
Celulose/cimento = 0%, 0,5% e 1%;
Polmero (EVA)/cimento = 0%, 10% e 20%.

52
Linha do Trabalho: Estudo da influncia das adies de slica ativa e copolmero estireno
acrlico nas propriedades de argamassas para o assentamento de porcelanato (So Carlos)
(ALMEIDA e SICHIERI, 2005).
Cimento: CP V Ari Plus;
Areia de quartzo muito fina com dimenso mxima caracterstica igual a 0,6 mm e mdulo
de finura 1,37;
Proporo cimento: areia = 1:1,5;
Proporo a/c = 0,4 (usou aditivo superplastificante);
Polmero (Acrlico)/cimento = 0%, 5%, 10%, 15% e 20%.
Linha do Trabalho: Avaliao da formao de pelcula na argamassa colante e sua influncia na

adeso (USP) (PVOAS, PILEGGI e JOHN, 2005).
Cimento: CP II E;
Areia com dimenso mxima 0,477 mm e dimenso mdia 0,140 mm;
Proporo cimento: areia = 1:3;
Proporo a/c = 0,66 a 0,76.
Celulose/cimento = 0% e 0,5%;
Polmero (EVA)/cimento = 0% e 10%;
3.3. INTERFACE ARGAMASSAS / SUBSTRATO OU PLACAS CERMICAS

Adeso a condio na qual duas superfcies so mantidas unidas por foras de atrao ou
ancoramento mecnico. As foras podem ser secundrias, eletrostticas ou covalentes. Ela
resultado de vrios fatores como formao de ligaes qumicas na superfcie, rea efetiva de
contato entre as camadas, a presena de reaes interfaciais, propriedades fsicas e qumicas do
material interfacial, atuao de mecanismos de degradao do filme, dentre outros (MANSUR,
2001).
Nas argamassas convencionais um consenso entre os autores que a aderncia da argamassa

endurecida ao substrato/cermica um fenmeno essencialmente mecnico devido, basicamente,
penetrao da pasta de aglomerante ou da prpria argamassa nos poros ou entre as rugosidades da
base de aplicao. Quando a argamassa no estado plstico entra em contato com a superfcie
absorvente do substrato/cermica, parte da gua de amassamento, que contem em dissoluo ou no
estado coloidal os componentes dos aglomerantes, penetra pelos poros e cavidades desse material.
53
No interior destes ocorrem fenmenos de precipitao dos produtos de hidratao dos aglomerantes
e, transcorrido algum tempo, com a cura, esses precipitados intracapilares exercem ao de
ancoragem da argamassa base/cermica (CARASECK et al., 2001).
Atravs de estudos microestruturais, foi observado que a aderncia decorre do intertravamento

principalmente da entrigita nos poros de blocos cermicos. A etringita aparece em maiores
concentraes porque os ons sulfato e clcio provenientes do gesso so os primeiros a entrar em
soluo, seguidos dos ons aluminato e clcio proveniente da dissoluo do C3A. Pelo efeito de
suco ou absoro capilar causado pela base porosa, tais ons em soluo so transportados para
regies mais internas do substrato formando no interior dos poros a entrigita. Com menos espao
para precipitao, outros produtos de hidratao do cimento, como o C-S-H e o CH, aparecem em
menor quantidade (CARASECK et al., 2001). Um modelo que representa esquematicamente o
mecanismo de aderncia entre blocos cermicos e argamassa de cimento est mostrado na Figura
3.20.
Figura 3.20 Representao esquemtica do mecanismo de aderncia entre argamassas de cimento

e blocos cermicos (CARASECK et al., 2001).
Dentre os principais fatores que afetam o desenvolvimento desta ancoragem mecnica em sistemas
cimentcios podem ser citados os seguintes (SELMO, 1996; CANDIA e FRANCO, 1998;
CARASECK et al., 2001; SCARTEZINI et al., 2002):
Trabalhabilidade da argamassa, de modo a favorecer o seu espalhamento no lanamento;

54
Tcnica de execuo do revestimento, uma vez que toda a operao de compactao e

prensagem tende a ampliar a extenso de contato e, portanto, a ancoragem do revestimento. A
fora de espalhamento da argamassa recm-lanada decisiva sobre a extenso da aderncia;
Textura superficial da base/cermica que pode ampliar a extenso da aderncia pelo aumento da
superfcie;
Porosidade, absoro de gua e taxa inicial de suco influenciam diretamente a resistncia de

aderncia por serem parmetros associados suco da pasta de aglomerante. importante
observar que taxas muito elevadas de suco podem comprometer a adeso pela remoo
excessiva da gua da argamassa, sendo recomendada uma pr-molhagem da base/cermica,
antes da aplicao da argamassa ou utilizao de aditivos retentores de gua;
Condies de limpeza da superfcie de aplicao, uma vez que a aderncia comprometida pela
existncia de camada de fraca aderncia como partculas soltas, poeiras, fungos, sais,
eflorescncias, camadas superficiais de desmoldantes, graxas e engobes pulverulentos que se
constituem barreiras para a ancoragem das argamassas;
Tipo de cimento, uma vez que os diferentes cimentos apresentam diferentes caractersticas
fsicas sendo, no entanto, a finura um dos parmetros mais significantivos: quanto maior a
finura do cimento maior a resistncia de aderncia;
Teor e caractersticas do agregado influenciam na capacidade de aderncia de diversas formas.

Inicialmente, um aumento do teor de areia reduz as resistncias globais e diminui a
trabalhabilidade, reduzindo resistncia de aderncia, por outro lado, a areia imprescindvel
para constituir o esqueleto indeformvel da massa, reduzindo a sua retrao. Areias muito
grossas que produzem argamassas pouco trabalhveis comprometem a extenso da aderncia, o
contrrio verificado para argamassas com granulometria contnua. Agregados com elevados
teores de finos podem prejudicar a aderncia pelo fato de poderem preencher os poros das
bases/cermicas, ocupando espaos que seriam preenchidos com produtos de hidratao, e
tambm por produzirem argamassas com menor porosidade, comprometendo a migrao da
pasta para os poros da base/cermica, segundo a teoria dos poros ativos do substrato. Gros
angulosos favorecem a resistncia de aderncia ao cisalhamento, por aumentar o coeficiente de
atrito da interface;
55
Tcnicas de preparo da base (aplicao de chapisco) dependendo das caractersticas desta base;
Teor de ar incorporado elevado, em geral, compromete a resistncia de aderncia pela reduo

da superfcie de contato na interface pela presena de bolhas;
Teor de gua adequado fundamental para garantir a trabalhabilidade da argamassa e para

garantir a hidratao dos componentes do cimento, aps a suco pelo substrato/cermica.
Na presena de polmeros, devido maior reteno de gua, a suco da nata de cimento para a
cermica e para o substrato ocorre de forma mais lenta e contnua, gerando uma maior extenso do
contato fsico e conseqentemente melhor ancoragem mecnica (SILVA, 2001). A incorporao
dos polmeros implica tambm em reduo da retrao e do mdulo de elasticidade o que tambm
favorece a estabilizao da interface. Em se tratando destes materiais porosos, verifica-se, ainda, a
formao de um filme polimrico na interface. Este comportamento resulta do fato de a maior parte
dos poros superficiais destes materiais serem inferiores a 1 m, com muitos sendo menores que 0,2
m, de modo que as partculas polimricas so impedidas de penetrar nesta porosidade, quando dos
efeitos de suco da base/cermica. A partir do coalescimento das partculas de ltex forma-se uma
camada contnua nesta interface (ISENBURG e VANDERHOFF, 1974; SAKAI e SUGITA, 1995;
OHAMA, 1998; JENNI et al., 2003) favorecendo a ligao entre os materiais atravs de foras
intermoleculares decorrentes de ligaes secundrias de van der Waals e ligaes de hidrognio
(VAN VLACK, 1994; GALLEGOS, 1995; CALLISTER JR, 1997).
Em se tratando de materiais com baixa porosidade, como o porcelanato, a suco da nata de

cimento para o interior dos poros no existe, havendo um acmulo de gua na interface e a
formao de uma fina pelcula com elevada relao gua/cimento (MASO apud SAVASTANO JR,
1992). Como os polmeros esto dissolvidos ou dispersos na fase aquosa, aps a secagem verificase a formao de um filme polimrico na interface o que favorecer a aderncia do sistema
(HEROLD, 2000).
A presena de domnios polimricos na interface argamassa/cermica pode ser visualizada atravs

de um microscpio de varredura por laser para uma argamassa modificada com polmero EVAVC
que indica esta formao de filme no contato da argamassa colante com o substrato e com a
cermica permitindo a quantificao das diferentes fases presentes. Os grficos de distribuio das
56
fases mostrados na Figura 3.21 indicam a presena de polmero na interface com o substrato e com
a cermica, onde tambm observado um elevado teor de vazios.
Cermica
Espessura da
argamassa
Substrato
Matriz Cimento/polmero (% Vol)
Agregados
Minerais (% Vol)
Vazios (% Vol)
Figura 3.21 Grficos de distribuio das fases ao longo da espessura da argamassa colante
(polmero representado pela regio hachurada) (JENNI et al., 2003).
3.4. TRATAMENTO PARA MELHORIA DA ADERNCIA MODIFICAO DA

SUPERFCIE DA PLACA CERMICA
Melhoria da ligao entre materiais orgnicos e inorgnicos pode ser obtida atravs da utilizao de
silanos (organosilanos) (DOW CORNING, 2005; GELEST, 2006) que so denominados agentes de
ligao, agentes de ligao multi-funcionais, agentes de acoplamento, dentre outros (Silane
Coupling Agents).
Para obter este efeito, a estrutura dos silanos apresenta os dois tipos de funcionalidade do Si em
uma mesma molcula, uma inorgnica e outra orgnica, conforme representado esquematicamente
na Figura 3.22.
Orgnico
Si
Inorgnico
Figura 3.22 Representao esquemtica de um agente de ligao.

A frmula tpica dos silanos est mostrada na Figura 3.23. X um grupo hidrolisvel, tipicamente
um alcxido, acilxi, acetxi, halognio ou amina, capaz de formar ligaes covalentes com
57
materiais inorgnicos atravs de reaes de hidrlise e condensao. O R representa um grupo

orgnico no-hidrolisvel dotado da funcionalidade de ir promover as propriedades desejadas.
tomo de
silcio
R-(CH2)nSiX3
Grupo organofuncional
Espaador
Grupos hidrolisveis
Figura 3.23 Frmula tpica dos silanos.

De acordo com a frmula da Figura 3.23, a grande maioria dos organosilanos apresenta um
substituinte orgnico (R) e trs grupos hidrolizveis. Na grande maioria dos tratamentos de
superfcies com estes materiais, o grupo X representado por um alcxido, especialmente metoxi
(OMe) e etoxi (OEt) para maiores cinticas de hidrlise.
A formao da ligao entre o silano e o substrato inorgnico pode ser dividida em quatro etapas
conforme mostrado na Figura 3.24. Inicialmente verificada a hidrlise (1) dos trs grupos lbeis,
seguida da condensao (2), formando oligmeros. Estes oligmeros se ligam atravs de ligaes de
hidrognio (3) aos grupos OH dos substratos e finalmente ocorre a secagem ou cura quando
ligaes de hidrognio so convertidas em ligaes covalentes (4) com a liberao de molculas de
gua. Na interface, usualmente, apenas uma ligao covalente formada para cada molcula de
silano ficando os dois demais grupos condensados (entre si) ou livres. O grupo orgnico R
permanece disponvel para interaes fsicas ou qumicas com outras fases (WITUCKI, 1993;
DOW CORNING, 2005; GELEST, 2006).
A partir deste diagrama pode-se verificar a importncia das caractersticas do substrato para a
obteno da estabilidade de ligaes desejadas. Substratos baseados na estrutura tetradrica dos
silicatos (slica, quartzo e vidro) so os mais adequados naturalmente para as ligaes dos silanos
aos materiais inorgnicos, uma vez que grupos silanis esto disponveis levando a formaes das
estveis ligaes siloxano (Si-O-Si) (GELEST, 2006).
58
Hidrlise (1)
Condensao (2)
Ligaes de Hidrognio (3)
Substrato
Substrato
Ligaes Covalentes (4)
Substrato
Figura 3.24 Etapas da formao da ligao entre o silano e o substrato inorgnico (adaptado
WITUCKI, 1993).
59
As interaes / ligaes entre os grupos orgnicos (R) e o polmero envolvido no sistema que se
deseja aumentar a aderncia ao substrato inorgnico mais complexa e dependente das
caractersticas de ambos. As interaes podem ser resultantes de ligaes covalentes, da
superposio das cadeias polimricas (polymer chain entanglement), de interaes secundrias
fortes (por exemplo, ligaes de hidrognio) ou fracas (por exemplo, foras hidrofbicas)
(DALVG et al., 1985). Para polmeros termorrgidos, ligaes qumicas entre os grupos reativos e
os polmeros esto geralmente presentes, dependendo apenas da seleo adequada do sistema. Por
outro lado, os polmeros termoplsticos, como os utilizados neste estudo, no necessariamente
reagem com o grupo funcional, sendo observada a formao de uma interfase onde coexistem
grupos funcionais reativos e polmero (Figura 3.25), sendo o resultado global das interaes
dependente da compatibilidade entre estes dois elementos (DOW CORNING CORPORATION,
1990; DOW CORNING, 2005).
Interface
quimicamente ligada
Interfase difusa
Agente de
ligao
Polmero
Figura 3.25 Formao da interfase em polmeros termoplsticos ligados a um substrato inorgnico

atravs de agentes de ligao (adaptado de DOW CORNING, 2005).
Na literatura no foi encontrada qualquer referncia que proponha a modificao de superfcies de
cermicas de revestimento com organosilanos para alterao do mecanismo na interface PMM e as
placas de revestimento. Considerando os polmeros mais utilizados em sistemas cimentcios (EVA e
PVA como surfactante) foram verificadas algumas poucas iniciativas de uso de silanos como
promotores de melhoria de adesividade.
60
Mercaptosilanos foram adicionados em emulses base de EVA visando o uso como adesivo,
sendo observado um aumento da resistncia de aderncia atravs de peeling para plsticos, metais,
txteis e papis (HERCULES INC, 1973). Em outra patente, referente incorporao de diferentes
silanos ao PVA e outros polmeros, durante a etapa de polimerizao destes, foi feita referncia a
uma publicao em que poli(vinil acetal) foi produzido pela polimerizao de EVA em conjunto
com monmeros de silanos, seguida de hidrlise e acetilao, com a finalidade de uso com ligante
para cimento e para outras fibras minerais (BACHER et al., 2006).
O efeito da adio de silanos na estabilidade gua de compsitos de cimento MDF baseados no

PVA foi investigada utilizando modificaes no PVA e diferentes silanos. Os resultados mostraram
que para o PVA sem qualquer modificao, o grupo funcional vinil (H2C=CH-) foi o mais efetivo
dentre os silanos utilizados (NHO et al., 1998).
Em outro trabalho foi mostrada a possibilidade de reao entre o PVA e o grupo funcional
isocianato (-N=C=O) com a formao da ligao uretano (-HN-COO-) com e sem a utilizao de
catalisadores, mas com extenso dependente da concentrao do trietilenodiamina utilizado como
catalisador (ARRANZ et al., 1987). A mesma reao, mas catalisada por estanho-dibutil dilaurato,
foi adotada para modificar as caractersticas do copolmero poli [etileno-co-(lcool vinlico)] a
partir da reao com isocianato-propil-trietoxisilano resultando na funcionalidade do trietoxisilano
disponvel para reao com substratos inorgnicos (WEN e WILKES, 1996). Reaes covalentes ou
ligaes de hidrognio entre o grupo funcional do isocianato (e tambm do anidrido maleico ((CO)2 O-) e dos derivados do diclorotriazina) (-Cl-)) com grupos polares (OH, NH2, SH), so
observadas em diversos sistemas (ZADORECKI e FLODIN, 1985; RAJ e KOKTA, 1991; HUANG
et al., 2003).
Modificaes com silanos nas cadeias de polmeros termoplsticos antes da sua aplicao so
utilizadas como as descritas nos pargrafos anteriores. Os silanos podem ser incorporados em
sistemas polimricos de diferentes formas, como a polimerizao por radical livre ou enxertia a
partir de vinilsilanos para polietileno ou silanos com funcionalidade metacrilato para copolmeros
de metacrilato e acrilato. Outros mtodos dependem de outros mecanismos (inicos e no-radical)
que incluem reaes de silanos baseadas no hidrognio ativo, tal como grupos amino ou mercapto,
com polmeros que apresentam grupos funcionais receptivos para estes tipos de silanos como os
grupos isocianatos e epxi. sters carboxilatos tambm so reativos por este mtodo (HUANG,
2003; DOW CORNING, 2005).
61
Apesar de ser distinto, um sistema que pode ser utilizado como referncia ou parmetro
comparativo modificao da superfcie da placa cermica de revestimento para melhoria da
aderncia com a PMM, o uso dos silanos como modificadores de superfcie das cargas minerais
em sistemas polimricos. A superfcie hidroflica dos minerais, como a dos porcelanatos,
incompatvel com a caracterstica hidrofbica das cadeias carbnicas dos polmeros e de alguns
grupos funcionais. A incorporao dos silanos nestes materiais favorece a disperso do polmero e a
compatibilidade na medida em que torna a superfcie organo-reativa (Figura 3.26).
Superfcie
inorgnica
Superfcie
convertida em
organo-reativa
Superfcie
inorgnica
Figura 3.26 Converso da superfcie hidroflica do mineral para uma superfcie organoreativa
(adaptado de DOW CORNING, 2005).
Alm da interao dos organosilanos aplicados nas placas cermicas com os polmeros utilizados na
modificao das argamassas, deve tambm ser identificada a possibilidade de interao dos silanos
com o cimento Portland. MINET et al. (2004) mostrou formao de estruturas lamelares hbridas de
clcio/ organosilicatos (Figura 3.27), obtidas em meio bsico e em temperatura ambiente, a partir da
reao de sais de clcio e trialcxisilanos com funcionalidades alquila (do metil ao octadecil) e
baseado nestes resultados sugeriu uma nova metodologia para ligao de entidades orgnicas a
silicatos inorgnicos, sendo uma poderosa ferramenta no design de novos materiais baseados na
estrutura do cimento.
62
Figura 3.27 (a) Representao esquemtica das camadas do silicato de clcio alquil silicato. (b)
Camadas de tetraedros de silicatos parcialmente condensados em uma camada central de clcio
octadrico. As cadeias de alquilas esto organizadas em bi-camadas lamelares (MINET et al.,
2004).
MINET
et
al.
(2006),
dando
continuidade
ao
trabalho
de
2004,
confirmou
que
organotrialcxisilanos podem ser integrados na cadeia de silicatos do C-S-H, a partir de TEOS

(tetraetoxisilano), trialcxisilanos e sais de clcio nas mesmas condies do trabalho anterior (meio
bsico e temperatura ambiente). Neste estudo, foi mostrado que este resultado depende das
caractersticas dos grupos funcionais. A integrao foi obtida apenas para grupos pequenos e
hidroflicos (etil-trietoxisilano e 3-aminopropril-trietoxisilano), permanecendo estes grupos
orgnicos na intercamada que contm molculas de gua e ons Ca+2 que balanceiam a carga
negativa da camada de silicato de clcio principal (Figura 3.28). Para grupos orgnicos de grandes
tamanhos e elevada hidrofobicidade (n-butil-trietxisilano), foi verificada separao de fases, com a
formao de uma mistura de C-S-H inorgnico e uma outra fase hbrida de clcio e organosilano.
FRANCESCHINI et al. (2007) mostrou a possibilidade de integrao de C-S-H e uma matriz

polimrica atravs da presena de trialcxisilanos enxertados em uma cadeia polimrica principal.
A interao qumica entre os polmeros e o C-S-H foi decorrente da presena dos trialcxisilanos
pela presena de ligaes covalentes entre as cadeias inorgnicas dos cristalitos de C-S-H com os
alcxidos, ficando o polmero ligado superfcie externa dos cristalitos, no sendo observada a
presena do polmero entre as camadas inorgnicas do C-S-H (Figura 3.29).
63
Ca+2
H-O-H
H-O-H
+2
Ca
Ca+2
Ca+2
H-O-H
Ca+2
H-O-H
clcio
cadeia de silicatos
Figura 3.28 Modelo esquemtico das camadas de silicatos de clcio hbridos mostrando a
incorporao de organotrietxisilanos (T) no fim e no meio das cadeias do C-S-H (Q) (adaptado de
MINET et al. (2006).
Organosilano enxertado
Cadeia principal do polmero
Polmero
Polmero
Cadeias de
silicatos
Cristalito
C-S-H
Plano de
tomos de
clcio
Figura 3.29 Representao esquemtica da estrutura proposta explicando a formao de ligaes

covalentes entre os trialcxisilanos e os cristalitos de C-S-H. Crculo azul = tomo de clcio;
Crculo cinza = tomo de carbono; Crculo preto = tomo de oxignio (adaptado de
FRANCESCHINI et al. (2007)).
64
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Um resumo do sistema cermico (revestimento de fachadas) e patologias observadas na regio da
argamassa colante so mostrados na Figura 4.1.
Elemento
estrutural
Placa
cermica
Argamassa de
assentamento
Argamassa
de fixao
superior da
vedao
Elemento de
vedao
Argamassa de
regularizao
Argamassa de
preparo da base
Interface em estudo
Junta de
assentamento
Argamassa de assentamento:
. Argamassa colante industrializada
Placa cermica
.
Principais patologias verificadas nesta regio:

. Ruptura adesiva na interface cermicaargamassa de assentamento
. Ruptura coesiva no interior da argamassa de
assentamento
Figura 4.1 Sistema de revestimento cermico com identificao da interface em estudo (sem
escala).
65
A partir do objetivo deste trabalho prope-se o seguinte fluxograma para o estudo da interface
argamassa modificada por polmeros/placa cermica de revestimento (Figura 4.2).
Seleo das
matrias-primas e
placas cermicas
Caracterizao das
matrias-primas
Caracterizao das
placas cermicas
Cimento
Placa cermica de
revestimento
Agregado
Pastas e Argamassas
modificada com
polmero
Aditivo
. Avaliao no estado
fresco
. Avaliao no estado
endurecido
. Acompanhamento
da hidratao
INTERFACE
Estudo dos
mecanismos fsicos
e qumicos
Proposio de
modificaes para a
melhoria da aderncia
Figura 4.2 Fluxograma do procedimento experimental.
4.1. SELEO DE MATRIAS-PRIMAS

4.1.1. Cimento
A partir da avaliao da reviso da literatura sobre formulaes das argamassas colantes (item
3.2.5), foi feita a seleo do cimento, que tambm levou em conta os produtos disponveis
comercialmente. Foi selecionado o cimento Portland CP II-F32, conforme NBR 11578/91 (Cimento
66
Portland composto). Conforme Tabela 3.5 (item 3.2.1), trata-se de um cimento com adio de 6 a
10% de material carbontico.
Um aspecto que pesou para a escolha deste cimento foi, alm de sua recomendao por fabricantes
de aditivos (ZWEEFEL et al., 2001; WACKER, 2005; AKZO NOBEL, 2006) e o uso em trabalho
de ps-graduao recente (SILVA e OLIVEIRA, 2006), o fato de sua adio (carbonatos) ser a mais
inerte entre as demais disponveis (escria e pozolanas), simplificando algumas anlises,
favorecendo a utilizao em modelos de mecanismos. Alm disso, o material carbontico
(usualmente denominado filler calcrio) presente seria utilizado para completar a granulometria na
faixa de tamanho inferior a 0,075 mm, comumente encontrada em argamassas para assentamento de
placas cermicas, conforme reportado por (PVOAS e JOHN, 1999).
Considerando o tempo de desenvolvimento do trabalho, bastante superior validade dos cimentos,

foram utilizados cimentos de dois lotes e fabricantes no trabalho2:
Cimento 1 (CT):
Tipo: CP II-F32
Fabricante: Tupi/Klabin;
Data de Fabricao: 01/09/05.
Cimento 2 (CC):
Tipo: CP II-F32
Fabricante: Cau;
Data de Fabricao 09/06/06;
4.1.2. Agregado mido
Foi utilizado como agregado mido artificial ou de pedra britada base de quartzo fornecido pela
Mineraes Gerais Ltda. em diferentes fraes granulomtricas, a saber:
Material passante na peneira de abertura 0,60 mm e retido na peneira de 0,30 mm (identificada

como Frao 600/300);
Disponibilidade do produto no mercado estadual e nacional.
67
Material passante na peneira de 0,30 mm e retido na peneira de 0,15 mm (identificada como

Frao 300/150);
Material passante na peneira de 0,15 mm e retido na peneira de 0,075 mm (identificada como

Frao 150/75).
4.1.3. Placas Cermicas

As placas cermicas escolhidas para o estudo so do tipo grs porcelanato e foram adquiridas no
mercado (2005/2006) apresentando as seguintes caractersticas, conforme informado na embalagem
do produto:
Tipo: Porcellanato Bianco Polido;
Fabricante: Cermica Gyotoku Ltda;
Dimenses: 400 mm x 400 mm x 8,8 mm;
Grupo de absoro de gua: BIa;
Acabamento da superfcie: UGL .
De acordo com estas caractersticas, utilizando a norma NBR 13817/97 (Placas cermicas para
revestimento Classificao), trata-se de uma placa cermica de revestimento produzida por
prensagem (B), com absoro de gua inferior a 0,5% (Ia) e acabamento da superfcie no
esmaltada (UGL).
A seleo deste produto, alm de ter sido influenciada pelo seu uso crescente (ABADIR et al. 2002;
LEONELLI et al., 2001; ALMEIDA e SICHIERI, 2005), tambm est relacionada com as suas
caractersticas tcnicas. A caracterstica de absoro de gua praticamente nula deste produto faz
com que o efeito da ancoragem mecnica na adeso final seja praticamente inexistente, sendo a
aderncia final verificada especialmente decorrente de interaes qumicas.
4.1.4. Aditivos
4.1.4.1. Poli (lcool vinlico) - PVA
Para a realizao dos estudos foram utilizados diferentes tipos de PVA fornecidos por 3 fabricantes.
Os materiais adotados possuam diferentes graus de hidrlise e massas molares como pode ser
observado na Tabela 4.1.
68
As faixas de grau de hidrlise ou valores individuais anotados na Tabela 4.1 foram fornecidas pelos
fabricantes dos produtos e os eventuais valores entre parnteses correspondem aos valores obtidos
na ficha de ensaio dos produtos fornecidos. No que diz respeito s massas molares, os produtos da
Celanese Chemicals apresentavam indicao das faixas de Massa Molar Ponderal Mdia (Mw)
relacionadas com as viscosidades, conforme anotado na Tabela 4.2. Para todos os produtos
fornecidos foram apresentados os valores de viscosidade, permitindo a estimativa dos valores das
massas molares.
Tabela 4.1 Nomes comerciais, graus de hidrlises, massas molares, fabricantes e identificao das
amostras de PVA.
Viscosidadea
Massa Molar
Grau de
Identificao
Nome
Hidrlise
(cps ou
Mw
Fabricante
da Amostra
Comercial
(%)
mPa.s)
(g/mol)
Celvol 603
79,0-82,0
(81,0)
3,2
13.000-23.000
Celanese Chemicals
C81-13/23
Celvol 530
87,0-89,0
(88,0)
29,1
85.000-124.000
Celanese Chemicals
C88-85/124
Celvol 205
87,0-89,0
(88,7)
5,4
31.000-50.000
Celanese Chemicals
C88.7-31/50
Celvol 425
95,5-96,5
(95,7)
29,1
85.000-124.000
Celanese Chemicals
C95.7-85/124
Celvol 325
98,0-98,8
(98,2)
30,1
85.000-124.000
Celanese Chemicals
C98.2-85/124
Celvol 107
98,0-98,8
(98,5)
6,4
31.000-50.000
Celanese Chemicals
C98.5-31/50
Celvol 103
98,0-98,8
(98,5)
4,0
13.000-23.000
Celanese Chemicals
C98.5-13/23
Celvol
165SF
99,3 (99,4)
68,9
146.000-186.000
Poly(vinyl
alcohol)
360627
80,0
2,5-3,5
9.000-10.000
Sigma Aldrich
S80-9/10
Poly(vinyl
alcohol)
99,7
28-32
78.000
Polysciences Inc.
P99.7-78
Celanese Chemicals C99.4-146/186
Poly(vinyl
99,7
55-65
108.000
Polysciences Inc.
P99.7-108
alcohol)
a
Soluo 4% em gua (20C), viscosmetro Brookfield, exceto 360627 que foi medido atravs de
queda de bola.
A indicao de faixas de massa molar e a ocorrncia nos produtos de uma larga faixa de
distribuio de massas molares so esperadas devido ao processo de obteno do PVA: atravs de
69
polimerizao via radical livre e subseqente hidrlise. Um ndice de polidispersidade (IP)3 da

ordem de 2 a 2,5 comum em grande parte dos produtos comerciais, mas ndices da ordem de 5 no
so incomuns (HASSAN e PEPPAS, 2000).
Tabela 4.2 Faixas de Massa Molar Ponderal Mdia em funo da viscosidade Brookfield da
soluo 4%, a 20C, do PVA para os produtos da Celanese Chemicals (CELANESE CHEMICALS,
2005).
Viscosidade
(cps ou mPa.s)
Tipo de Viscosidade
Grau de
Polimerizao
34
56
22 30
45 72
Ultrabaixa
Baixa
Mdia
Alta
150 300
350 650
1000 - 1500
1600 2200
Faixas de Massa
Molar Ponderal
Mdia
(g/mol)
13.000 - 23.000
31.000 - 50.000
85.000 - 124.000
146.000 - 186.000
Para os produtos da Polysciences Inc., as massas molares ponderais mdias foram indicadas nas
embalagens como aproximadamente 78.000 e 108.000 g/mol. Para o produto P99.7-78 e P99.7-108,
foram obtidos no site da Polysciences Inc. os dados de viscosidade (4% em soluo) na faixa entre
28 e 32 cps e 55 e 65 cps, respectivamente, e ndice de polidispersidade 1,7 (POLYSCIENCE,
2005).
O PVA foi selecionado para este estudo por se tratar de um polmero solvel em gua que apresenta
os grupos funcionais verificados no ltex do copolmero (poli (etileno-co-acetato de vinila), EVA,
item 4.1.4.2. prximo) mais utilizado na produo de argamassas colantes. O fato de o polmero ser
solvel em gua favorece as anlises pela ausncia de aditivos dispersantes, estabilizantes e antiempolamento, dentre outros. No que tange as caractersticas do polmero, o PVA contm os grupos
acetato e hidroxila. O primeiro um dos copolmeros que compem o EVA e o segundo
verificado no EVA aps a sua hidrlise no meio alcalino do cimento (SILVA et al. 2004;
ROTTSTEGGE et al., 2005). Lembra-se, ainda, que o PVA geralmente est presente nos EVAs na
forma de p redispersvel (os utilizado em argamassas colantes industrializadas) uma vez que
utilizado no processo de emulso por polimerizao e secagem por spray-drier para obteno do
polmero em p (PAKUSCH et al., 2004, ROTTSTEGGE et al., 2005; JINGANG et al., 2005).
Mw
3
IP =
; Mw =
Mn
NiMi
NiMi 2
i
NiMi
i
Mn =
Ni
, onde Mw = massa molar ponderal mdia; Mn = massa molar
numrica mdia; N = nmero de molculas e M = massa molar.
70
Foi tambm utilizado o PVA modificado KM-118 fornecido pela Kuraray Co. Ltd.. De acordo com
o fornecedor, neste PVA, ons carboxilatos so incorporados na cadeia do polmero durante a
polimerizao dos monmeros de acetato de vinla (VAc). Na Tabela 4.3 so fornecidas algumas
propriedades deste polmero fornecidas pelo fabricante.
Tabela 4.3 Caractersticas do PVA modificado (KURARAY, 2005).
Nome
Comercial
Grau de
Hidrlise
(%)
Viscosidadea
(cps)
Massa Molar
Mw
(g/mol)
Identificao
da Amostra
KM-118
96,7
30,9
No identificada
K96.7
Viscosmetro Brookfield, soluo 4%, a 20C
A escolha deste polmero modificado est relacionada com a possibilidade de agregar s melhorias
propiciadas pelo PVA ocorrncia de interaes qumicas na interface argamassa/cermica
conforme proposto para os polmeros acrlicos aninicos (LARBI e BIJEN, 1990; ATKINS et al.,
1991; HILL e SYTLES, 1992; OHAMA, 1998; RHA et al., 1999; BONAPASTA, 2001;
BONAPASTA, 2002; GOMES e FERREIRA, 2005).
4.1.4.2. Poli (etileno-co-acetato de vinila) - EVA

O EVA foi escolhido por se tratar do polmero mais utilizado comercialmente na modificao de
argamassas colante para o assentamento de placas cermicas (SCHULZE e KILLERMANN, 2001).
Para os estudos foram escolhidos 2 tipos de EVA, indicados pelos fabricantes como adequados para
a elaborao de argamassas colantes, fornecidos pela Wacker Chemie e Rom and Haas Qumica. Os
produtos foram selecionados de modo a permitir variao nos teores de etileno e acetato no
copolmero (estimados a partir da temperatura de transio vtrea utilizando a Equao 3.6, item
3.2.5). Os produtos selecionados, com algumas caractersticas importantes, esto anotados na
Tabela 4.4.
71
Tabela 4.4 Nomes comerciais, temperaturas de transio vtrea, teores de etileno e acetato,
fabricantes e identificao das amostras de EVA (WACKER, 2005, ROHM AND HAAS
QUMICA, 2006).
Nome Comercial
DP 88
Vinnapas RE 5010 N
-12
16
62%
87%
Frao em Massa do Etileno
38%
13%
MFFT da Redisperso (C)
NF
Colide Protetor
PVA
PVA
Antes redisperso
Tamanho mdio = 90 m
Mximo de 4% > 400 m
Aps redisperso
NFb
0,5-8 m
% Slidos
991 (99,7)
991 (99,4)
% Cinzas
102 (10)
112 (10,1)
Fabricante
Rohm and Haas Qumica
Wacker Chemie
DP88
RE5010
Temperatura de Transio Vtrea Tg (C)

Frao em Massa de Acetato
Tamanho de
Partcula
Identificao da Amostra
Calculado a partira da equao 5.1.
b
NF = no fornecido pelo fabricante
a
4.2. CARACTERIZAO DAS MATRIAS-PRIMAS

4.2.1. Cimento
Os cimentos Portland CPII F 32 (NBR 11578/91) foram caracterizados quanto sua composio
qumica e mineralgica atravs de Fluorescncia de Raios-X (XRF X Ray Fluorescence), anlise
qumica por via mida, Difrao de Raios-X (XRD X Ray Diffraction) e Espectroscopia na regio
do Infravermelho (FTIR Fourier Transform Infrared Spectroscopy). A distribuio de tamanho
dos gros dos cimentos foi determinada atravs de granulometria a laser nos laboratrios da
Holcim.
A Fluorescncia de Raios-X foi realizada a partir do material em p conforme fornecido no

equipamento PW 9710 mpd, da Philips (CuK, = 1,54056 ). Os experimentos de XRD foram
conduzidos no material em p no equipamento PW 1710, da Philips. Foi varrida a faixa de 2
compreendida entre 3 e 90 com passo de 0,06. A avaliao atravs de FTIR foi realizada no
cimento conforme fornecido misturado com KBr (1%, em peso, de cimento em relao ao KBr)
empregando a tcnica de reflectncia difusa. Foi utilizado o equipamento Spectrum 1000, da Perkin
Elmer, sendo feitas 32 varreduras entre 400 e 4000 cm-1, com resoluo de 4 cm-1 e intervalo de
2 cm-1.
72
A determinao da composio do cimento em xidos equivalentes (anlise qumica via mida) foi
solicitada junto ao fabricante, mas tambm foi realizada na Fbrica da Holcim (especialmente
atravs de XRF) e no laboratrio de Anlises Qumicas da UFMG. Para o cimento CC, anlise
tambm foi executada no laboratrio da ABCP (Associao Brasileira de Cimento Portland). A
partir destes resultados foi feita a quantificao das fases do cimento presentes atravs de
tratamento terico dos dados, conforme descrito em TAYLOR (2003).
Os ensaios relacionados s exigncias fsicas e mecnicas do cimento escolhido, de acordo com a

NBR 11578/91, foram obtidos junto ao fabricante.
4.2.2. Agregado Mido

O agregado mido foi avaliado quanto a sua composio qumica e mineralgica atravs de
Fluorescncia de Raios-X, Difrao de Raios-X e espectroscopia na regio do infravermelho.
Como as amostras foram fornecidas em diferentes fraes, para a avaliao de XRF quantidades
iguais das diferentes fraes foram misturadas e cominudas at que 100% do material fosse
passante na peneira de 200 mesh. As anlises de XRD e FTIR foram realizadas nas diferentes
fraes encaminhadas pelo fornecedor aps cominuio (200 mesh). Anlise de XRD foi realizada
na faixa de 2 compreendida entre 3 a 90 com passo de 0,06 (PW 1710, Philips, CuK, =
1,54056 ) e a de FTIR foi realizada atravs de reflectncia difusa na regio de 400 a 4000 cm-1 (32
varreduras, resoluo 4 cm-1 e intervalo de 2 cm-1) utilizando KBr (1% em peso de amostra) como
dispersante (Spectrum 1000, Perkin Elmer).
A forma e a textura dos agregados foram avaliadas atravs imagens de microscopia tica (MO) de
luz transmitida utilizando o microscpio Olympus 30 utilizando a classificao proposta pela NBR
7389/92 (Apreciao petrogrfica de materiais naturais para utilizao como agregado em
concreto).

A placa cermica foi caracterizada atravs de XRF para identificao dos principais elementos
qumicos presentes. Para a realizao das anlises (PW 9710 mpd, Philips) a placa cermica foi,
inicialmente, quebrada e, em seguida, cominuda (200 mesh). Para quantificao dos elementos foi
realizada anlise qumica por via mida no material aps cominuio.
73
As tcnicas de XRD e FTIR foram utilizadas para avaliao mineralgica realizadas no porcelanato
em p (aps cominuio). O difratograma foi obtido na regio 3 < 2 < 90 com passo de 0,06
(PW 1710, Philips, CuK, = 1,54056 ). O espectro de infravermelho foi obtido atravs de
reflectncia difusa aps mistura do porcelanato com KBr na proporo de 1% em peso (Sprectrum
1000, Perkin Elmer, 32 varreduras, resoluo 4 cm-1 e intervalo de 2 cm-1). A estimativa de
percentual de materiais cristalino e amorfo presentes foi realizada utilizando o difratograma obtido.
Para tal, as regies consideradas amorfas e cristalinas foram separadas atravs de uma linha que
conecta os mnimos entre os picos correspondentes s reflexes cristalinas e foram determinadas as
reas associadas a cada uma destas fraes (Aa = rea da frao amorfa e Ac = rea da frao
cristalina). Foi utilizado o programa Microcal Origin 6.1 para elaborao das curvas e clculo das
integrais, para obteno das reas, que permitem o clculo da frao amorfa atravs da Equao 4.1.
Frao Amorfa =
Aa
*100
(Ac + Aa )
(4.1)
Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) acoplada com microssonda para Espectroscopia de

Energia de Raios-X Caractersticos (EDS Electrons Dispersive Spectrometry) foi realizada para a
avaliao da morfologia e porosidade, alm de anlise qumica elementar (EDS), utilizando o
equipamento JSM 6360LV, Jeol/ThermoNoran. Foram avaliados pedaos de amostras obtidas a
partir de fratura do porcelanato sendo capturadas amostras correspondentes ao tardoz e seo
transversal do porcelanato. Antes da anlise, o material foi recoberto com ouro para tornar a
amostra condutora.
Inspeo visual a olho nu e avaliao indireta da porosidade obtida atravs de ensaio de

determinao da absoro de gua, conforme NBR 13818/97 (Placas cermicas para revestimento
Especificaes e mtodos de ensaio) tambm foram realizadas.
4.2.4. Aditivos
A caracterizao dos polmeros utilizados como aditivos foi conduzida atravs de Difrao de
Raios-X, Espectroscopia na regio do Infravermelho, Espalhamento de Baixo ngulo (SAXS
Small Angle X Ray Scattering), Espectroscopia na regio do Ultravioleta e Visvel (UV-VIS
Ultraviolet-Visible Spectroscopy), Microscopia Eletrnica de Varredura, Grau de Inchamento (GI)
e ensaio mecnico de trao.
74
4.2.4.1. Poli (lcool vinlico)

O PVA foi fornecido na forma de p e os difratogramas foram obtidos a partir do material nesta
forma. As curvas foram obtidas na regio de 2 compreendida entre 3 e 70 com passo de 0,06
utilizando o equipamento PW1700, da Philips que usa a radiao K do cobre ( = 1,54056 ).
A partir dos difratogramas obtidos, a avaliao quantitativa da cristalinidade do PVA foi realizada
utilizando a partir da considerao do modelo de duas fases (polmero PVA composto de cristais e
regies amorfas) que involve a separao da curva de difrao em trs regies: cristalina, amorfa e
background. Inicialmente, selecionou-se a regio dos difratogramas que contem a maior partes dos
picos e traou-se uma linha reta entre os ngulos limites escolhidos, definindo o background. Em
seguida, as regies consideradas amorfas e cristalinas foram separadas atravs de uma linha que
conecta os mnimos entre os picos correspondentes s reflexes cristalinas e que apresenta a forma
que seria esperada se o material fosse completamente amorfo, conforme mostrado na Figura 4.3. A
partir das reas dos difratogramas associadas s fraes cristalina (Ac) e amorfa (Aa), calculadas
atravs do programa Microcal Origin 6.1, foi estimado o grau de cristalinidade (GC) atravs da
Equao 4.2.
GC =
Ac
* 100
(A c + A a )
(4.2)
1000
900
Intensidade (u.a.)
800
Cristalino
700
600
500
Rudo de Fundo
400
300
200
Amorfo
100
0
10
20
30
40
50
60
2 theta (graus)
Figura 4.3 Exemplo da separao do difratograma nas trs regies: background, amorfo e
cristalino.
75
Para realizao das demais caracterizaes o PVA foi inicialmente solubilizado. As solues de
PVA foram preparadas em concentrao de 5% (p/v), utilizando gua deionizada. O PVA foi
inicialmente disperso em gua fria por cinco min com agitao magntica intensa para garantir o
molhamento de todas as partculas com gua. Em seguida, o bquer contendo a gua e o PVA foi
colocado em banho-maria sob aquecimento at que a temperatura do banho atingisse faixa da
ordem de 85-90C na qual permanecia at que a dissoluo completa do PVA fosse observada.
Durante todo o processo de dissoluo foi utilizada agitao magntica lenta para limitar a entrada
de ar e formao de bolhas na soluo. Aps a completa dissoluo e resfriamento da soluo o
volume da soluo foi corrigido utilizando balo volumtrico para reposio da gua perdida por
evaporao durante o aquecimento.
Espectros de FTIR foram obtidos a partir da soluo de PVA atravs de reflectncia difusa. As
amostras foram preparadas gotejando as solues de PVA sobre o KBr seguida de secagem em
estufa em temperatura de (405)C. Antes da anlise, o dispersante com o polmero foram
cominudos em grau de gata. Foi utilizado o equipamento Spectrum 1000, Perkin Elmer, varrendo
32 vezes na faixa de nmero de onda compreendida entre 400-4000 cm-1, com resoluo de 4 cm-1 e
em intervalos de 2 cm-1.
As avaliaes de SAXS foram realizadas em filmes utilizando a linha SAS do Laboratrio Nacional
de Luz Sncrotron (LNLS, Campinas, Brasil). Esta linha de feixe equipada com um
monocromador (= 1.608 ) de silcio que resulta em um feixe de raio-X horizontalmente focado
sendo possvel determinar a intensidade do espalhamento, I(q), em funo do mdulo do vetor de
espalhamento q (Equao 4.3), sendo metade do ngulo de espalhamento.
4
q = * seno ()

(4.3)
Os dados obtidos foram corrigidos pela intensidade de espalhamento parasita e por parmetros
associados variao da intensidade com o tempo e com a espessura da amostra, permitindo a
comparao de amostras diferentes (CHIAVACCI et al., 2003; ORTHABER, BERGMANN e
GLATTER, 2000).
Espectros na regio do ultravioleta e visvel foram coletados para o PVA em soluo 5% e aps
diluio 1:10 em gua deionizada. Foi utilizado o espectrmetro Lambda EZ210, Perkim-Elmer, na
faixa de comprimentos de onda de 190 nm a 600 nm e velocidade de 100 nm/min. Cubetas de
quartzo de 10 mm com corte em 180 nm foram adotadas.
76
O grau de inchamento (GI) dos filmes de PVA foi caracterizado monitorando a variao de peso
durante imerso em gua. Os filmes polimricos obtidos aps a secagem da soluo de PVA vertida
em moldes plsticos em temperatura ambiente foram pesados (Mi) e imersos em 50 ml de gua
deionizada a (252)C por 15 min. Em seguida, o excesso de lquido foi cuidadosamente removido
e a massa final (Mf) das amostras inchadas foi medido. O Grau de Inchamento foi calculado de
acordo com a Equao 4.4.
M Mi
GI = f
Mi
*100
(4.4)
Propriedades mecnicas dos PVAs de menor e maior graus de hidrlise (S80-9/10 e P99.7-78)
foram obtidas a partir de filmes preparados a partir da secagem de uma soluo 10%, em peso, sob
condies ambientais. Os filmes foram moldados em placas de Petri de plstico sendo aps 3-4
semanas desformados e cortados utilizando molde-faca metlico apropriada para obteno de
corpos-de-prova de acordo com a ASTM D-638-03 (Standard Test Method for Tensile Properties of
Plastics), com espessura mdia de 0,8 mm. Os corpos-de-prova foram, ento ensaiados trao
direta, utilizando como referncia a mesma norma ASTM, na mquina universal de ensaios EMIC
DL 3000 com velocidade de ensaio de 50 mm/min.
4.2.4.2. Poli (etileno-co-acetato de vinila)

O EVA foi fornecido na forma de um p redispersvel em gua. Os padres de difrao foram
obtidos a partir deste p utilizando o aparelho PW1710, da Philips (K do cobre, = 1,54056 ).
As curvas foram obtidas na regio de 2 compreendida na faixa 3 < 2 < 70 com passo de 0,06.
Para algumas avaliaes, como, por exemplo, para estimativa do teor de vinil e acetato e para a
determinao das caractersticas mecnicas do polmero puro, julgou-se necessrio estudar o EVA
reduzindo ou eliminando o efeito do colide protetor e dos minerais usualmente adicionados. Para
isto foi feita a solubilizao do EVA atravs dos procedimentos descritos no fluxograma mostrado
na Figura 4.4.
Espectros de FTIR foram obtidos para os EVAs na forma de p atravs de reflectncia difusa
utilizando KBr como dispersante. As avaliaes foram realizadas atravs de 32 varreduras na faixa
de nmero de onda compreendida entre 400-4000 cm-1, com resoluo de 4 cm-1 e em intervalos de
2 cm-1. Esta mesma tcnica e parmetros foram utilizados para avaliao da fase lquida gerada na
obteno do polmero puro. Neste caso, o lquido com p suspenso foi gotejado sobre o KBr e seco
77
Preparo de uma disperso

de 5% em peso de EVA
em p em clorofrmio
2 horas de agitao magntica da

disperso seguida de evaporao do
clorofrmio por 3 dias
Reduo de dimenses do material

residual (corte) e acrscimo de 400 ml
de gua deionizada
Agitao magntica com

aquecimento a (705)C por
3 horas
Separao de fases
Sedimento
Enxge do sedimento em gua

at ausncia visual de material
particulado seguido de secagem
em estufa a (405)o
Fase lquida com p suspenso
Removida do sistema
atravs de pipeta
Reduo de dimenses do
sedimento (polmero puro)
atravs de corte e preparo de
soluo 5% em peso em
diclorometano
Agitao magntica em refluxo

por perodo de 7 dias at a
completa dissoluo do EVA
Figura 4.4 Fluxograma do processo de dissoluo do EVA.
78
em estufa a (405)o e cominudo em grau de gata antes da anlise. Espectros dos polmeros puros
foram coletados a partir de filmes moldados em placas de petri de vidro atravs da tcnica de ATR
(Attenuated Total Reflectance) por 32 varreduras na faixa entre 4000-600 cm-1, com resoluo de 2
cm-1 e em intervalos de 1 cm-1. Em todas as anlises foi utilizado o equipamento Spectrum 1000 da
Perkin Elmer.
Padres de espalhamento de baixo ngulo (SAXS) foram obtidos no LNLS a partir de filmes
moldados a partir de disperso do polmero em p.
O grau de inchamento dos polmeros puros foi calculado utilizando a Equao 4.4 aps ensaio
realizado em filmes conforme procedimentos descritos no item 4.3.4.1.
A anlise microestrutural utilizando MEV foi realizada no equipamento JSM 6360LV, Jeol/Noran,
para filmes obtidos a partir do polmero na forma de ltex e de soluo. Imagens foram obtidas
utilizando eltrons secundrios (SE Secondary Electrons) e retroespalhados (BSE Backscattered
Electrons) e energia do feixe de 15 kV. Em funo do carter no condutor da amostra em
avaliao, esta foi previamente metalizada pela deposio de uma fina camada de ouro.
Ensaios mecnicos foram realizados em filmes obtidos a partir do ltex e do polmero puro. Os
filmes foram moldados em placas de petri de plstico para o ltex e de vidro para o EVA
solubilizado, sendo aps 3-4 semanas desformados e cortados utilizando molde-faca metlico para a
obteno de corpos-de-prova de acordo com a ASTM D-638-03 (Standard Test Method for Tensile
Properties of Plastics), com espessura mdia de 0,8 mm. Os corpos-de-prova foram, ento ensaiados
trao direta na mquina universal de ensaios EMIC DL 3000 com velocidade de ensaio de 50
mm/min, em duas condies: seca e aps imerso em gua deionizada por 20 min.
4.3. ESTABILIDADE DOS POLMEROS EM MEIO ALCALINO

As solues de PVA utilizadas neste estudo foram preparadas na concentrao 5% em peso
conforme descrito no item 4.3.4.1. Foram utilizados os PVAs S80-9/10, C81-13/23, C88.7-31/50,
C88-84/125, C98.5-31/50, C98.2-85/124, C99.4-186 e P99.7-108 identificados na Tabela 4.1 (item
4.1.4.1). Para os ensaios tambm foram preparadas solues de hidrxido de sdio (Sigma-Aldrich)
nas concentraes de 0,01 M, 0,1 M e 1 M e de acetato de sdio (Merck) nas concentraes de 0,1
mM, 1 mM, 5 mM, 10 mM, 20 mM, 30 mM e 40 mM.
79
Para o acompanhamento da reao de saponificao do PVA atravs da avaliao de pH foi

montada uma estrutura utilizando um balo tritubulado no qual foi acoplado o eletrodo e o fluxo de
nitrognio. Foi utilizado, ainda, agitador magntico para manuteno de agitao lenta da soluo
durante toda o perodo de medida. A temperatura durante os ensaios permaneceu compreendida
entre (252)C. No balo foram introduzidos 100 ml de soluo de PVA seguido de 100 ml de
soluo de NaOH na concentrao de 0,01M. A partir deste instante, leituras de pH foram
realizadas a cada 30 s at atingir 90 min.
Os estudos da reao de hidrlise em funo do tempo e do pH da soluo de NaOH foram

realizados utilizando espectroscopia na regio do ultravioleta e visvel. Foi utilizado o
espectrmetro Lambda EZ210, Perkim-Elmer, na faixa de comprimentos de onda de 190 nm a 600
nm e velocidade de 100 nm/min. Cubetas de quartzo de 10 mm com corte em 180 nm foram
adotadas. Espectros de UV-VIS foram coletados 5min, 30 min, 60 min, 90 min e 24 horas aps a
mistura de 30 ml de soluo de PVA com 30 mL de soluo de NaOH da concentrao em
avaliao. Durante os primeiros 90 min a soluo de PVA e NaOH foi mantida sob agitao
magntica lenta e aps este intervalo a agitao foi interrompida e o recipiente fechado at a leitura
aps 24 horas. No momento da avaliao, nos tempos pr-definidos, alquota de 3 mL da soluo
era coletada com seringa e transferida para a cubeta.
A avaliao da hidrlise do PVA no ambiente alcalino proporcionado pela pasta de cimento foi
realizada utilizando o cimento CC, fatores gua/cimento iguais a 0,5 (PVA S80-9/10) e a 1 (PVA
81-13/23) e razo polmero/cimento igual a 2%. No preparo da pasta o cimento foi vertido
lentamente sobre a gua (pasta de referncia) ou soluo de PVA e misturada manualmente com
auxlio de esptula por 5 min quando foi feita a primeira extrao do fluido do poro (fase aquosa,
com ou sem aditivos, que contm os ons dissolvidos do cimento) para avaliao atravs de
espectroscopia de UV-VIS. Para extrao do fluido do poro foi feita por filtrao a vcuo de 200
mL da pasta utilizando funil de porcelana de Buchner e papel de filtro de tamanho mdio de poros
de 2 m, em atmosfera de nitrognio. Antes da anlise, este extrato foi novamente filtrado
utilizando seringa com unidade filtrante de 0,45 m de tamanho de poro acoplada. A pasta
preparada foi deixada em repouso durante todo o tempo do ensaio coberta com pano mido.
Extratos foram obtidos nos tempos de 5 min, 60 min, 90 min, 120 min e 180 min, aps prvia
homogeneizao da pasta em repouso por 1 min.
80
Para avaliao do pH nas pastas de cimento com e sem PVA, foi feita a extrao do fluido do poro e
o pH foi medido. Foi utilizado o mtodo de ttulo, pela diluio do material em 1:10, 1:100 e
1:1000, para determinao do pH com garantia de preciso. A partir do valor de pH a concentrao
de ons OH- em soluo foi calculada.
Todas as medidas de pH realizadas utilizando peagmetro de bancada da marca Analion utilizando

eletrodo capaz da atuar na faixa de 0 a 14, de acordo com catlogo do fabricante.
4.4. ESTUDO DO COMPORTAMENTO REOLGICO DE SUSPENSES DE CIMENTO

MODIFICADAS COM PVA
Inicialmente foi realizada a avaliao do estado de floculao das suspenses de cimento, com e
sem aditivo PVA, atravs de testes de sedimentao, usualmente utilizados para observar a estrutura
de suspenses de cimento (YANG et al., 1997; NEUBAUER et al., 1998). Isto possvel uma vez
que suspenses floculadas e dispersas apresentam comportamentos na sedimentao bastante
diferenciados, conforme mostrado na Figura 4.5 (REED, 1995).
Partculas slidas de diferentes tamanhos
em suspenso em meio lquido
(a)
(b)
Figura 4.5 Desenho esquemtico do comportamento de sedimentao de (a) suspenses estveis e
(b) suspenses floculadas/coaguladas, onde H a altura total do lquido e h a altura da frente de
sedimentao.
Nesta avaliao, os cimentos Portland CT e CC foram utilizados conforme fornecidos pelo
fabricante. Os ensaios tambm foram realizados com o cimento CT aps 1 ano de seu
armazenamento no laboratrio e identificado a partir deste ponto como CT1A (Cimento Tupi 1
81
Ano). O uso deste cimento (conforme previamente utilizado por NEUBAUER et al., 1998) visou
simular tamanho de partcula de cimento mais grosseira, de maior tamanho mdio.
Suspenses de cimento com frao de slidos (massa de slidos/volume de lquido) constante e

igual a 1 foram produzidas a partir de mistura manual de 30 g de cimento com 30 mL de gua
deionizada em uma proveta de 100 mL (27 mm de dimetro) por 3 min utilizando um basto de
vidro. A sedimentao ocorrida, avaliada atravs da Equao 4.5 definida por YANG et al. (1997)
foi determinada ao longo do tempo at que nenhuma variao fosse observada por 30 min.
Se dim entao =
(H h )
H
(4.5)
As suspenses foram produzidas sem a introduo de qualquer aditivo e com o uso dos PVAs
identificados como C81-13/23, C88-85/124, C88.7-31/50, C95.7/85/124, C99.4-146-186 e P99.7108 em propores p/c = 0,5%, 1% e 2%. Estes polmeros foram adicionados em soluo aquosa
aps sua dissoluo prvia, conforme descrito em seo anterior. A partir das solues previamente
produzidas foram retiradas as alquotas de PVA correspondentes massa do polmero prevista
completando o volume de gua necessrio para manter a frao de polmeros estabelecida.
As pastas de cimento foram preparadas na proporo de uma parte de cimento para uma parte de
gua deionizada em peso. O polmero foi adicionado na proporo de 0%, 0,5%, 1,0 e 2,0% em
relao ao peso de cimento (p/c) utilizando solues previamente diludas destes polmeros. O
preparo das pastas foi realizado atravs de mistura manual, sendo que nos primeiros 30 s o cimento
foi colocado sobre a gua e nos 4,5 min seguintes foi feita mistura utilizando esptula plstica de
seo retangular. Avaliaes de propriedades reolgicas foram realizadas imediatamente aps a
mistura (5 min).
Aos estudos de sedimentao seguiram-se avaliaes de viscosidade das pastas de cimento com ou
sem adio de polmero poli(lcool vinlico). As avaliaes foram realizadas em viscosmetro
digital Brookfield modelo DV-II utilizando-se o acessrio para pequenas amostras (SSA Small
Sample Adaptor) SC4-18. Este acessrio um remetro coaxial recomendado para estudo de
suspenses fluidas no qual o cilindro interno apresenta movimento de rotao em velocidade
constante (rate-controlled) (HACKLEY et al., 2001). Foram utilizadas velocidades de rotao de
82
40, 50, 60 rpm e 100 rpm e um tempo de permanncia na rotao para leitura de 20 s. Nestes
estudos foram utilizados os PVAs S80-9/10, C98.2-85/124 e C99.4-186.
Medidas de viscosidade tambm foram realizadas para as solues de PVA utilizadas como gua de
amassamento das pastas. Nesta situao foi adotado o acessrio para pequenas amostras com o
sistema UL/Y Adapter e velocidades de rotao de 60 e 100 RPM.
4.5. PROPRIEDADES DAS ARGAMASSAS MODIFICADAS COM POLMEROS

4.5.1. Preparo das Argamassas
4.5.1.1. Poli (lcool vinlico)
As argamassas foram preparadas e utilizadas em ambiente de laboratrio, com temperatura e
umidade relativa do ar de (233)C e (6010)%, respectivamente. A proporo cimento:areia
empregada nas argamassas foi 1:1,7, em peso, em duas situaes:
Fator a/c = constante: mantendo-se constante a relao gua/cimento em 0,60;
Faixa de Consistncia: modificando-se o fator gua/cimento para obter uma consistncia no

intervalo (29815) mm.
Para as argamassas modificadas com PVA foi utilizado o cimento CT. A areia adotada foi obtida
atravs da mistura das diferentes fraes anotadas no item 4.1.2 anterior, nas propores anotadas
na Tabela 4.5.
Tabela 4.5 Propores das diferentes fraes de areia utilizadas para compor a areia para
produo das argamassas.
Frao
Percentual em Peso (%)
Frao 600/300
10%
Frao 300/150
70%
Frao 150/75
20%
Foram utilizados teores de polmero/cimento (p/c), em peso, de 0% (controle) e 0,5%, 1,0% e 2,0%.
O polmero foi introduzido nas pastas e argamassas em soluo na gua de amassamento da
mistura. Para tal, inicialmente, foi preparada a soluo de PVA, em concentraes (p/v) de 5%, 7%
ou 10% de polmero em gua deionizada, conforme item 4.3.4. Antes do preparo das misturas, foi
feita a diluio da soluo de PVA em gua na quantidade necessria para garantir os fatores a/c
estipulados.
83
A mistura foi realizada em misturador mecnico, conforme NBR 7215, em velocidade de baixa
rotao. Inicialmente foi feita a mistura a seco do cimento e da areia. Em seguida, esta mistura seca
foi colocada sobre a gua de modo contnuo, durante 30 s. Foi feita ento mistura mecnica, seguida
de mistura manual com esptula e novamente mistura mecnica, cada uma destas etapas
consumindo 60 s. Aps este procedimento, a argamassa foi deixada em repouso por 15 min coberta
com pano mido, sendo remisturada por 15 s antes do uso.
4.5.1.2. Poli (etileno-co-acetato de vinila) - EVA

As argamassas modificadas com poli(etileno-co-acetato de vinila) foram produzidas no mesmo
trao das argamassas com PVA (1:1,7, em peso, cimento: areia), mas dosadas apenas para a
situao com gua/cimento constante e igual a 0,60.
Foi utilizado o cimento CC e a areia foi preparada utilizando as mesmas fraes e propores
anotadas na Tabela 4.5.
Foram utilizados teores de polmero/cimento (p/c), em peso, de 0% (controle) e 5%, 10% e 15%
dosados a partir do teor de slidos e de cinzas fornecidos pelos fabricantes. No preparo das
argamassas o polmero em p foi pesado e misturado a seco com o cimento e a areia em velocidade
baixa de rotao no misturador mecnico (NBR 7215). Em seguida, o preparo da argamassa seguiu
o mesmo protocolo adotado para as argamassas modificadas com PVA.
4.5.2. Ensaios de Caracterizao

As argamassas foram caracterizadas quanto ao ndice de consistncia, reteno de gua, densidade
de massa e teor de ar incorporado e resistncia flexo.
O ndice de consistncia (Ic) foi realizado conforme proposto pela NBR 13276/2002 (Argamassa
para assentamento e revestimento de paredes e tetos Preparo da mistura e determinao do ndice
de consistncia) A reteno de gua (Ra) foi determinada seguindo os procedimentos da NBR
13277/1995 (Argamassa para assentamento de paredes e revestimento de paredes e tetos
Determinao da reteno de gua). A densidade de massa (A) e o teor de ar incorporado (AI)
foram obtidos a partir da NBR 13278/1995 (Argamassa para assentamento de paredes e
revestimento de paredes e tetos Determinao da reteno de gua).
84
Na determinao do teor de ar incorporado necessrio o valor da densidade de massa terica da

argamassa anidra de referncia e com os diferentes teores de EVA adicionados, que foram
determinados conforme os procedimentos da NM 23 (Cimento portland e outros materiais em p
Determinao da massa especfica).
Para a determinao da resistncia flexo foram moldados corpos-de-prova de seo transversal

quadrada de 25 mm x 25 mm e comprimento 300 mm. Os corpos-de-prova foram moldados
conforme os procedimentos da NBR 14992/03 (ABNT, 2003). Os corpos-de-prova foram
desmoldados aps 48 horas da moldagem sendo armazenados em ambiente de cmara mida desde
a moldagem at a data da ruptura (28 dias). O ensaio foi realizado nas amostras sob carregamento
em trs pontos, sendo a carga aplicada na metade da distncia entre dois apoios fixos (L) conforme
mostrado na Figura 4.6.
F
hcp = 25 mm
bcp = 25 mm
L = 230 mm
Seo transversal
Figura 4.6 Desenho esquemtico do ensaio de ruptura flexo.
O valor da resistncia flexo foi determinado conforme a Equao 4.6:
R =
3FR L
2b cp h cp 2
(4.6)
onde: R = tenso de ruptura, em megapascal

FR = fora na ruptura, em newton
L = distncia entre os apoios, em milmetros
bcp = largura do corpo-de-prova, em milmetros
hcp = altura do corpo-de-prova, em milmetros.
85
4.6. AVALIAO DA RESISTNCIA DE ADERNCIA E FORMAO DA INTERFACE

ARGAMASSA/PORCELANATO
4.6.1. Avaliao da Resistncia de Aderncia Trao
Para a determinao da resistncia de aderncia trao, as argamassas preparadas conforme
descrito em 4.6.1. foram aplicadas sobre placas de porcelanato, segundo os procedimentos anotados
a seguir e mostrado na Figura 4.7.
A placa de porcelanato foi limpa com escova de cerdas de plstico macias sob gua corrente
para remoo de sujeiras e engobe pulverulento, sendo esperadas 48 horas antes da aplicao da
argamassa;
Fita adesiva de empacotamento com espessura de 5 mm foi aplicada no verso da placa ao longo
de todo o seu permetro (Figura 4.7a);
Placas de vidro comum de espessura 15 mm foram posicionadas nas bordas do porcelanato.

Estes peas de vidro foram utilizadas como guia para definio de uma espessura de argamassa
da ordem de 6 mm e para o apoio da rgua metlica durante o sarrafeamento (Figura 4.7a);
Espalhamento da argamassa preparada, aps o repouso de 10 min com colher de pedreiro de

modo a preencher todo o verso da placa (Figura 4.7b);
Sarrafeamento da argamassa utilizando rgua metlica atravs de movimentos de vai e vem em

duas direes perpendiculares (Figura 4.7c);
Remoo das placas de vidro e da fita adesiva juntamente com a argamassa aplicada sobre ela
(Figura 4.7d);
Colocao de um plstico sobre a placa (Figura 4.7e) para posterior posicionamento da placa de
distribuio de cargas e da carga propriamente dita, totalizando 0,03 kgf/cm2 por 45 s de modo a
garantir o espalhamento da argamassa;
Aps a remoo da carga, as placas foram armazenadas durante 23 dias em ambiente com
umidade relativa superior a 90% e temperatura controlada em (253)oC sendo retiradas e
deixadas em ambiente de laboratrio por 5 dias at que se completassem 28 dias.
86
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
Figura 4.7 Aplicao da argamassa no verso da placa de porcelanato para realizao dos ensaios
de resistncia de aderncia trao.
Aos 27 dias de aplicao da argamassa, placas metlicas quadradas de 50 mm de lado foram
coladas sobre a argamassa com adesivo epxi bi-componente (Sikadur ou similar). No dia seguinte
(28 dia) foi realizado corte com ferramenta de corte tipo Makita a seco utilizando as bordas das
placas metlicas como guia e garantindo que toda a espessura da argamassa e 1 mm do porcelanato
fossem cortados (Figura 4.8).
Em seguida aparelho de arrancamento por trao direta foi acoplado a cada uma das placas sendo
aplicada fora at que a ruptura fosse observada (Figura 4.9).
87
No ensaio de arrancamento a carga necessria para promover a ruptura (Fa) anotada e, aps o
ensaio, a rea da placa arrancada determinada (Ap) permitindo o clculo da resistncia de
aderncia trao (Rad), conforme Equao 4.7. Para cada situao de ensaio foram obtidas entre 7
e 9 medidas de aderncia.
R ad =
Fa
Ap
(4.7)
Placa
metlica
Corte antes do
arrancamento
Cola epxi
Argamassa
Placa cermica
Figura 4.8 Detalhe do corte nos contornos da placa metlica antes do ensaio de arrancamento.
Figura 4.9 Equipamento para determinao da resistncia de aderncia trao acoplado placa
metlica quadrada colada na argamassa.
88
Aps o arrancamento feita a leitura das formas de ruptura identificadas, conforme notao
indicada na Figura 4.10.
Placa
metlica
Interface cola
epxi/argamassa
(EA)
Interface
argamassa/placa
cermica (AC)
Interior da cola
epxi (E)
Interior da
argamassa (A)
Interior da placa
cermica (C)
Figura 4.10 Notao utilizada para identificao das formas de ruptura obtidas no ensaio de
determinao de resistncia de aderncia trao.
4.6.2. Avaliao da Formao da Interface

Para avaliao da formao da interface e do grau de hidratao das argamassas estudos
microestruturais foram conduzidos atravs de microscopia eletrnica de varredura, difrao de
raios-X e espectroscopia na regio do infravermelho.
Para a realizao destas anlises, alm dos sistemas argamassa/porcelanato moldados para os
ensaios de aderncia foram produzidas algumas pastas para eliminar a interferncia do em alguns
resultados. Neste sentido, pastas de cimento de referncia e modificada com C81-13/23 foram
aplicadas sobre o porcelanato atravs do mesmo procedimento adotado para as argamassas. Estas
pastas foram preparadas atravs de mistura mecnica por 3 min com gua ou soluo de PVA na
proporo gua/cimento igual a 0,50 em peso. A soluo de PVA previamente preparada foi diluda
na gua de amassamento de forma a garantir o fator a/c e obter uma razo p/c igual a 2,0% em peso.
A pasta de cimento permaneceu em repouso por 10 min coberta com pano mido antes da aplicao
no porcelanato. Para ensaios de XRD e FTIR pastas com fator a/c igual a 0,60 em peso e teores p/c
(em peso) iguais a 0,5%, 1,0% e 2,0% para o PVA e 5%, 10% e 15% para o EVA foram preparadas
utilizando gua deionizada previamente fervida. As pastas foram preparadas atravs de mistura
manual por 15 s, seguida de mistura mecnica por 1 min. Aps a mistura, as pastas foram deixadas
em repouso por 15 min e remisturadas por 15 s, antes de sua colocao em frascos de polietileno
que permaneceram fechados at as datas das anlises.
89
Imagens de microscopia eletrnica de varredura foram obtidas a partir de superfcies fraturadas do

sistema porcelanato/argamassa aps 56 dias e 70 dias para argamassas modificadas com PVA e
EVA, respectivamente. Foram feitas tambm anlises para as pastas modificadas com PVA
aplicadas sobre porcelanato tambm na idade de 56 dias. Foi utilizado o equipamento JSM 6360LV,
Jeol/ThermoNoran, acoplado com espectrmetro de energia dispersiva (EDS) para anlise qumica
semiquantitativa. Antes da avaliao, as amostras foram recobertas com uma fina camada de ouro
ou carbono. Imagens de eltrons secundrios (SE) e retroespalhados (BSE) foram obtidas utilizando
uma acelerao de 15 kV.
Para as argamassas modificadas com EVA foi feito ataque cido nas amostras para revelao dos
domnios polimricos pela dissoluo dos compostos de cimento. Foi utilizado como referncia o
mtodo proposto por AFRIDI et al. (2003) no qual as amostras ficam imersas por 5 horas em
soluo de HCl 3% v/v em gua. Aps o intervalo de tratamento as amostras foram lavadas
abundantemente em gua DI e secas em estufa a 40 at constncia de massa.
Para a avaliao da influncia do polmero na hidratao das pastas, amostras retiradas da regio
central das pastas produzidas foram cominudas at que 100% fosse passante na peneira de 200
mesh. As anlises de difrao de raios foram conduzidas no equipamento PW1710, Philips, que usa
a radiao KCu com =1.5406 , na faixa de 2 variando de 5 a 60 e passo de 0,06.
Espectroscopia na regio do infravermelho foi realizada utilizando o acessrio de reflectncia
difusa (Spectrum 1000, Perkin Elmer) utilizando KBr como dispersante na proporo de 1%, em
peso, da amostra em relao ao KBr. Foram realizadas 32 varreduras na faixa de 4000 a 400 cm-1,
com resoluo de 2 cm-1 e intervalos de 1 cm-1.
4.7. MODIFICAO DA SUPERFCIE DAS PLACAS DE REVESTIMENTO PARA

MELHORIA DA RESISTNCIA INTERFACIAL
4.7.1. Modificao com Organosilanos Modelagem em Placas de Vidro
Para avaliao das diferentes modificaes de superfcie propostas, o estudo foi conduzido,
inicialmente, utilizando placas de vidro comum de espessura 3 mm cortadas com dimenses 5 cm x
5 cm. O uso de placas de vidro um modelo simplificado das placas cermicas de revestimento,
elimina efeito de textura superficial, pelo menos at limites microscpicos, e representativo das
placas reais pela similaridade inorgnica (rede de silicatos amorfos).
90
No que tange s modificaes fsicas e qumicas, foram realizadas as seguintes modificaes na

superfcie das placas de vidro:
Placa sem Modificao (SM) (controle): apenas com limpeza
Modificao Fsica (MF): Placa aps lixamento (aumento da rugosidade)
Modificao Qumica 1(MQ1): Placa modificada com grupos silanol (processo hidroflico)
Modificao Qumica 2 (MQ2): Placa modificada com silano com grupo reativo metacrilato
(H2C=C(CH3)(COO-))
Modificao Qumica 3 (MQ3): Placa modificada com silano com grupo reativo vinil
(-HC=CH2)
Modificao Qumica 4 (MQ4): Placa modificada com silano com grupo reativo isocianato
(-N=C=O)
Modificao Qumica 5 (MQ5): Placa modificada com silano com grupo reativo mercapto
(-SH)
Modificao Qumica 6 (MQ6): Placa modificada com silano com grupo reativo amino
(-NH2)
Os procedimentos de preparo de cada uma das situaes de modificao de superfcie esto

mostrados nos fluxogramas das Figuras 4.11, 4.12 e 4.13.
Placa sem
Modificao
Limpeza
SM
Caracterizao e Assentamento
. Imerso em acetona por 1 hora (T = ambiente)

. Lavagem em cascata (3X) em gua destilada para remoo da acetona
. Limpeza em ultra-som com gua destilada por 30 min
. Imerso em soluo 20% (v/v) de cido ntrico por 1 hora (T = ambiente)
. Lavagem em cascata (5X) em gua DI para remoo do excesso de cido
. Secagem com lcool metlico
Figura 4.11 Preparo das placas sem modificao.
91
. Imerso em acetona por 1 hora (T = ambiente)

. Lavagem em cascata (3X) em gua destilada para remoo da acetona
. Limpeza em ultra-som com gua destilada por 30 min
. Imerso em soluo 20% (v/v) de cido ntrico por 1 hora (T = ambiente)
. Lavagem em cascata (5X) em gua DI para remoo do excesso de cido
Modificao
mecnica
Limpeza
Lixamento
FM
. Lixa dgua 180 cortada em dimenso 10 cm x 10 cm

. Fixao da lixa em substrato fixo
. Lixamento durante 3 min em movimentos circulares sendo a cada 30 s a
placa de vidro rotacionada 90 no sentido contrrio ao dos movimentos
circulares.
. Descarte da lixa ao final do lixamento de cada placa de vidro
Figura 4.12 Preparo das placas com modificao fsica.
Os silanos utilizados foram fornecidos pela Sigma-Aldrich com grau de pureza superior a 98%, Os
reagentes utilizados esto anotados na Tabela 4.6.
A caracterizao da placa de vidro antes e aps a modificao fsica foi realizada a partir da
obteno de imagens de MEV e MO e de espectros de Energia de Raios-X Caractersticos.
Microscopia
eletrnica
de
varredura
foi
realizada
no
equipamento
JSM
6360LV,
Jeol/ThermoNoran, acoplado sonda para EDS. A superfcie do vidro foi avaliada sendo previamente
recoberta com ouro para tornar a amostra condutora. MO de luz transmitida foi realizada no
microscpio Olympus 30 na amostra aps modificao fsica.
92
. Imerso em acetona por 1 hora (T = amb)

. Lavagem em cascata (3X) em gua
destilada para remoo da acetona
. Limpeza em ultra-som com gua
destilada por 30 min
. Imerso em soluo 20% (v/v) de cido
ntrico por 1 hora (T = amb)
. Lavagem em cascata (5X) em gua DI
para remoo do excesso de cido
MQ1
. Gotejamento de 500l do silano no

verso da placa de vidro com
microseringa
. Espalhamento do silano com auxlio
de outra placa de vidro
. Colocao em reator de vapor de gua
por 2 horas
. Imerso das placas em lcool metlico
para remoo do excesso de silano e
secagem
Metacrilato
MQ2
Vinil
MQ3
Modificaes
qumicas
Limpeza
Procedimento
Hidroflico
. Recipiente de vidro com soluo de gua

DI/H2O2 (30 volumes) na proporo 70/30
(v/v)
. Imerso das placas de vidro
. Aquecimento da mistura at temperatura da
ordem de 70C
. Gotejamento de 5 ml de NH4OH para cada
100 ml da soluo
. Tampar recipiente e aguardar resfriamento
. Lavagem em cascata (5X) em gua DI
Reao dos
Organosilanos
Isocianato
Mercapto
MQ4
MQ5
Amino
MQ6
Figura 4.13 Preparo das placas com modificao qumica.
A caracterizao da aplicao do organosilano foi verificada atravs da avaliao de ngulo de

contato e de espectroscopia na regio do infravermelho. Os ngulos de contato (c) foram medidos a
partir de fotografias digitais capturadas aps a aplicao de gota de 50 l de volume de gua
deionizada (20M) com microseringa na superfcie da placa de vidro (Figura 4.14) em cada uma
das condies de trabalho (SM, FM, MQ1 a MQ6).
93
Tabela 4.6 Relao dos organosilanos utilizados na modificao qumica.

Reagente
Frmula Qumica
Estrutura Qumica
3-metacriloxi-propil- [CH2=C(CH3)COO(CH2)3]Si(OCH3)3
trimetoxisilano
Vinil-trimetoxisilano
[CH2=CH]Si(OCH3)3
3-Isocianato-propiltrietoxisilano
[O=C=N(CH2)3]Si(OCH2CH3)3
3-Mercapto-propiltrimetoxisilano
[SH(CH2)3]Si(OCH2CH3)3
3-Amino-propiltrietoxisilano
[NH2(CH2)3]Si(OCH2CH3)3
T = (253) oC
Umidade: (7510)%
Gota de gua c
Substrato slido
Figura 4.14 Medida do ngulo de contato.
Espectros de FTIR foram obtidos atravs da tcnica de transmisso direta. Para evitar a regio de
sobreposio com os picos caractersticos do vidro, as varreduras foram realizadas na faixa de
nmero de onda compreendida entre 4000 e 2700 cm-1 (32 varreduras com intervalo de 2 cm-1 e
resoluo de 1 cm-1) que contm predominantemente os picos associados s vibraes de
estiramento do CH. Os espectros com cada uma das modificaes com silanos foram obtidos aps
subtrao do espectro do vidro aps processo hidroflico (MQ1).
94
Para cada uma destas situaes de modificao de superfcies foram testadas as argamassa de
referncia (sem adio de polmero), argamassa modificada com polmero PVA P99.7-78 na
proporo p/c = 2% e argamassa modificada com copolmero EVA RE5010 na proporo p/c =
10%.
As argamassas foram produzidas com o cimento CC e a areia nas mesmas propores entre as
diferentes fraes dosadas na Tabela 4.5. O trao foi preparado na relao 1 : 1,7 (cimento:areia),
em peso, com fator a/c constante e igual a 0,60. As argamassas foram misturadas manualmente
durante 3 min e deixadas em repouso, cobertas com um pano mido, por 15 min, sendo
remisturadas por 1 min antes da utilizao. A mistura foi manual e lenta de modo a reduzir ou at
mesmo eliminar a incorporao de ar durante a mistura. O PVA foi utilizado na forma de soluo
previamente preparada e o polmero estava na forma de p redispersvel conforme fornecido.
As placas de vidro foram assentadas em substrato-padro (NBR 14082 Argamassa colante

industrializada para assentamento de placas de cermica Execuo do substrato padro e
aplicao de argamassa para ensaios), adquiridos na Associao Brasileira de Cimento Portland
(ABCP). Antes da aplicao da argamassa, o substrato foi escovado de modo a remover poeiras e
outros materiais pulverulentos superficiais e foi aplicada fita de empacotamento para delimitar
regio de aplicao da placa de vidro (Figura 4.15). A argamassa foi espalhada e sarrafeada
utilizando anteparo no absorvente (vidro) garantindo uma altura mdia da argamassa da ordem de
5 mm. Aps a remoo da fita adesiva com o excesso de argamassa, as placas de vidro foram
posicionadas sobre os quadrados de argamassa remanescente e foi aplicada uma carga de 1 kg
(concentrada em um peso com rea de base quadrada de 50 mm x 50 mm, igual da placa de vidro)
por 1 min.
Aps o assentamento das placas de vidro, os substratos foram mantidos em condio de umidade
controlada superior a 90% e temperatura de (235)C por um perodo de 10 dias (Figura 4.16) a
partir do qual foram armazenados em condies ambientes at a data do ensaio para determinao
da resistncia trao com idade de 24 dias. Para a realizao do ensaio, placas metlicas
quadradas de 50 mm de lado foram coladas sobre as placas de vidro com adesivo epxi bicomponente (Sikadur ou similar). Aps o endurecimento do adesivo, o aparelho de arrancamento
por trao direta foi acoplado a cada uma das placas sendo aplicada fora at que a ruptura fosse
observada. O valor da resistncia de aderncia foi calculado de acordo com a Equao 4.7.
95
Anteparo noabsorvente
Substrato-padro
Fita adesiva
delimitando rea
final de argamassa
Figura 4.15 Substrato-padro preparado para aplicao da argamassa de assentamento das placas
de vidro.
Figura 4.16 Condio de armazenamento das placas em ambiente com umidade elevada.
96
5. RESULTADOS E DISCUSSES
5.1. CARACTERIZAO DAS MATRIAS-PRIMAS
5.1.1. Cimento
5.1.1.1. Fluorescncia de Raios X
Os resultados de XRF para os
cimentos
utilizados esto mostrados na Tabela 5.1. Para a
interpretao desta tabela deve ser utilizada a seguinte legenda:

+++ Principais elementos qumicos
++ Elementos qumicos presentes em quantidades intermedirias
+ Elementos qumicos presentes na forma de traos
- Elemento no identificado
Tabela 5.1 Resultados de Fluorescncia de raios-X para o CP II-F32 (n=1).

Amostras
Elementos
Qumicos
CT
CC
Si
+++
+++
Ca
+++
+++
Al
++
++
Fe
++
++
++
++
++
++
Na
Mg
++
++
Sr
++
++
++
++
Ti
Mn
Zn
Cr
Ni
Os resultados obtidos refletem a frmula qumica/natureza do material analisado. No foram

verificados quaisquer elementos qumicos estranhos aos materiais em quantidades significativas. Os
97
teores obtidos de estrncio, situados na faixa de quantidades intermedirias, so devido sua

similaridade qumica com o clcio, tendo sido observado apenas nas amostras com elevados teores
deste elemento (Ca).
5.1.1.2. Anlise Qumica

Os valores obtidos nas anlises qumicas esto mostrados na Tabela 5.2.
Tabela 5.2 Resultados da anlise qumica em funo dos principais xidos constituintes (n = 1
para cada um dos locais de realizao dos ensaios).
Percentual em Peso (%)
xidos
Equivalente
CT
CC
Fabricante
Lab.
Ciminas
Lab.
UFMG
ABCP
Lab.
Ciminas
Fabricante
SiO2
20,4
20,8
20,4
18,6
18,6
NDa
Al2O3
4,3
4,2
3,3
4,4
4,6
NDa
Fe2O3
3,1
3,0
2,7
2,9
2,9
NDa
CaO
63,3
63,6
61,3
62,6
61,9
NDa
MgO
0,6
1,8
1,3
3,0
2,8
2,4
SO3
2,0
1,8
1,9
2,4
2,5
2,7
Na2O
0,3
ND
0,4
0,1
0,1
NDa
K2O
1,1
ND
1,2
0,9
0,8
NDa
CO2
NDa
1,0
NDa
4,3
4,3
NDa
CaO livre
NDa
NDa
NDa
1,3
NDa
NDa
PF
2,6
2,6
2,5
4,8
5,1
NDa
0,6
NDa
0,7
0,6
0,6
RI
1,3
a
ND = no determinada.
As anlises indicaram os elementos silcio e clcio como os principais componentes deste cimento
por se tratar de um cimento Portland constitudo essencialmente de silicatos de clcio (C2S e C3S).
A ordem de grandeza dos diversos xidos est dentro da faixa usualmente observada para o clnquer
(TAYLOR, 2003), com pequenas variaes devido presena de gesso e da adio calcria.
Quando observadas as exigncias qumicas da norma NBR 11578/91 para o tipo de cimento
adotado (CPII-F32), constantes da Tabela 3.6 (item 3.2.1), ambos os cimentos atendem aos limites
recomendados.
98
A partir dos resultados de anlise qumica possvel estimar a quantidade dos principais
componentes do cimento adotando o procedimento recomendado por TAYLOR (2003), conforme
mostrado na Tabela 5.3. Para a avaliao do CT foi adotada a anlise qumica fornecida pelo
fabricante, com o teor de CO2 determinado nos laboratrios da Ciminas e assumindo um teor de cal
livre da ordem de 1% (TAYLOR, 2003). Para o CC foi integralmente utilizado o resultado obtido
na ABCP. Os resultados de CaCO3 mostram que o cimento CT apresenta quantidade de carbonatos
inferior ao especificado na norma NBR 11578/91, entre 6 e 10%.
Tabela 5.3 Determinao das fases do cimento.
Percentual em Massa das Fases (%)
Principais Fases do Cimento
CT
CC
Alita C3S
56,8
46,5
Belita C2S
17,5
20,0
Aluminato C3A
4,8
6,0
Ferrita C4AF
10,7
9,7
Adio calcria - CaCO3
2,3
9,8
5.1.1.3. Caracterizao Fsica e Mecnica

Para completar a caracterizao dos cimentos de acordo com as especificaes da norma brasileira,
na Tabela 5.4 esto os resultados dos ensaios de exigncias fsicas e mecnicas fornecidos pelos
fabricantes. A comparao destes resultados com os mostrados na Tabela 3.7 (item 3.2.1), mostra
que os cimentos utilizados verificaram as especificaes para a classificao (CPII-F32) na qual
eles se enquadram.
Tabela 5.4 Resultados de avaliaes fsicas e mecnicas dos cimentos utilizados.
Tempos de
Pega
(min)
Finura
Resduo na
peneira 325
(%)
rea
especfica
(m/kg)
incio
Fim
3 dias
7 dias
28 dias
CT
Resduo na
peneira 200
(%)
Amostra
Resistncia Compresso
(MPa)
0,4
4,9
366
190
250
27,1
34,2
42,2
CC
ND
10,1
a
ND = no determinada.
324
179
292
27,3
32,7
NDa
99
5.1.1.4. Difrao de Raios X

O difratograma tpico obtido para os cimentos utilizados (CT e CC) para identificao das fases
cristalinas pode ser observado na Figura 5.1. Neste padro de difrao, os principais componentes
do cimento, a saber, alita (C3S), belita (C2S), ferrita (C4AF) e aluminato (C3A) foram identificados,
bem como foram observados picos correspondentes adio calcria (CaCO3) e portlandita
(Ca(OH)2). Picos associados ao gesso e s suas formas desidratadas no foram verificados,
provavelmente devido aos baixos teores usualmente adicionados (inferiores a 5% em peso em
relao ao clnquer). A presena de portlandita pode ser associada ocorrncia de hidratao dos
silicatos do cimento. A anlise do difratograma foi feita a partir de padro de difrao tpico para
cimento Portland fornecido por TAYLOR (2003) e dos padres de difrao obtidos no software do
Intenational Centre for Diffraction Data JCPDS (2001).
Portlandita Ca(OH)2
Ferrita C4AF
Alita C3S
Belita C2S
Aluminato C3A
Calcita CaCO3
Intensidade (u.a.)
1000
800
600
400
200
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2 theta (graus)
Figura 5.1 Difratograma tpico obtido para o CPII-F32 (CT) (n = 2 para cada cimento).
100
A comparao dos padres de difrao obtidos para os dois cimentos (Figura 5.2) reflete os
resultados de anlise qumica e de estimativa de fases, com o CC apresentando maiores teores de
carbonato de clcio, revelado pela maior intensidade do pico principal da calcita, e o CT
apresentando as maiores quantidades de silicatos de clcio (CxS).
CaCO3
CxS
CxS
CT
CC
C 3S
Intensidade (u.a.)
CxS
20
40
60
80
100
2 theta (graus)
Figura 5.2 Comparao dos difratogramas dos dois cimentos utilizados.
5.1.1.5. Espectroscopia na Regio do Infravermelho

A Figura 5.3 mostra espectro tpico obtido para os cimentos em estudo via espectroscopia de
infravermelho. Neste espectro possvel verificar os picos correspondentes aos silicatos de clcio
C3S (922 cm-1, 525 cm-1 e 450 cm-1), e ao aluminato de clcio, C3A (745 cm-1 e 424 cm-1), alguns
dos principais constituintes dos cimentos. No foram observados os picos associados ao C2S e
C4AF, especialmente pela sua sobreposio com os picos do C3S e do gesso (CaSO4 . 2H2O),
respectivamente. Ainda foi possvel verificar picos correspondentes ao gesso, CaSO4 . 2H2O (1165
cm-1, 1137 cm-1 1107 cm-1 e 657 cm-1) e sua forma desidratada, a anidrita, CaSO4, (1124 cm-1, 674
cm-1 e 600 cm-1), alm dos materiais carbonticos (2516 cm-1, 1795 cm-1, 1497-1425 cm-1, 878 cm-1
e 713 cm-1). Como resultado de hidratao, mesmo na embalagem, identificam-se os picos
101
associados portlandita (Ca(OH)2), em 3641 cm-1, gua (grupos OH com ligao de hidrognio),
na regio de 3570 a 3200 cm-1 (VAN DER MAREL e BEUTELSPACHER, 1976; FARMER, 1974;
713
657
600
745
674
1107
1165
1497-1425
1137
1124
Portlandita Ca(OH)2
Alita C3S
Aluminato C3A
Calcita CaCO3
Gesso
Anidrita
gua (OH...OH)
3570 - 3200
2516
1795
3641
Absorbncia (u.a.)
922
878
450
525
424
YOUSUF et al., 1995; MOLLAH et al., 2000; MOHAN e PRASAD, 2002).
4000 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
600
350
Nmero de onda (cm-1)

Figura 5.3 Espectro de FTIR tpico obtido para o cimento CPII-F32 (CC) (n =2 para cada
cimento).
5.1.1.6. Distribuio Granulomtrica

As curvas de distribuio granulomtrica obtidas para os cimentos utilizados neste estudo esto
mostradas na Figura 5.4. Pode-se observar que ambos os cimentos apresentam distribuio de
tamanho de gros bastante similares. Para efeito de comparao, foram colocados resultados de
outros tipos de cimento (NASCIMENTO, 2005), a partir dos quais se verifica que os cimentos
utilizados apresentam distribuio similar a outro CP II, enquanto que os cimentos CP III e CPV
apresentam-se mais finos do que os cimentos adotados, especialmente o CPV. Estes resultados
esto de acordo com as caractersticas dos diferentes cimentos e as exigncias fsicas para os
cimentos de acordo com as normas brasileiras.
102
100
90
Percentual Passante (%)
80
70
60
CC
CT
CPII E32
CPIII 32RS
CPV ARI Plus
50
40
30
20
10
0
1
10
100
1000
Abertura da Peneira (micrometros)
Figura 5.4 Curva de distribuio granulomtrica para os cimento usado neste estudo (barra de erro
= desvio padro mdio para n=2).
5.1.2. Agregado Mido

5.1.2.1. Fluorescncia de Raios-X
Os resultados obtidos para anlise XRF do agregado mido esto mostrados na Tabela 5.5.
Tabela 5.5 Resultados de Fluorescncia de raios X para o agregado mido (n=1).
Quantidade
Elementos
Teores Elevados
Si
Teores Mdios e Baixos
Fe e Al
Traos
K, Ca, Mg, Cr, Ti, Ni, S, P e Pb
Os resultados obtidos identificam o Si como principal elemento qumico por se tratar de um

agregado base de quartzo. Presena de Fe e Al so, provavelmente, decorrentes de silicatos de
alumnio, xidos de ferro e feldspatos, usualmente observados em agregado midos em pequenas
propores.
103
5.1.2.2. Difrao de Raios-X

A curva tpica de XRD para as diferentes fraes de agregados midos utilizados pode ser
verificada na Figura 5.5. Observa-se um padro de um material essencialmente cristalino com os
picos caractersticos do quartzo bem definidos (JCPDS, 2001).
Quartzo SiO2
8000
(a)
6000
4000
2000
0
20
40
60
80
2 theta (graus)
Intensidade (u.a.)
Intensidade (u.a.)
Intensidade (u.a.)
10000
F ic h a IC D D - 0 5 - 0 4 9 0
Q u a rtz o - = 1 ,5 4 0 5 6
(b)
2 0
4 0
2
th e ta
6 0
8 0
(g ra u s )
Figura 5.5 (a) Difratograma tpico obtido para o agregado mido utilizado no estudo (Frao
600/300) e (b) Padro de difrao do quartzo ICDD (ficha 05-0490).
104

O espectro de infravermelho tpico obtido pode ser verificado na Figura 5.6. Neste espectro foram
observados picos associados ao quartzo. Na regio da impresso digital identificam-se os picos
em 1188 cm-1, 1096 cm-1, 875 cm-1,798 cm-1, 779 cm-1, 695 cm-1, 517 cm-1 e 468 cm-1 que podem
ser relacionados a este mineral. interessante notar, conforme identificado por LONG et al. (2001),
que as posies de alguns destes picos de absoro no correspondem exatamente aos picos
documentados na literatura, a saber, 1168-1174 cm-1 e 1080-1085 cm-1 (LONG et al., 2001; VAN
DER MAREL e BEUTELSPACHER, 1976; FARMER, 1974). Os picos em 2132 cm-1, 2236 cm-1 e
2358 cm-1 tambm so associados combinaes de ligaes Si-O (LONG et al., 2001; BARRS et
al., 2003). No foi observada na literatura consultada citao de cada um dos picos na regio
compreendida entre 2000 cm-1 e 1450 cm-1. No entanto, espectros de quartzo contendo estes picos
foram verificados em LONG et al. (2002) e BARRS et al. (2003).
No espectro da Figura 5.6 foram, ainda, observados ainda picos associados aos feldspatos (1159 cm1
, 1096 cm-1 e 1052 cm-1), aos minerais caulinticos (3694 cm-1, 3620 cm-1 e 912 cm-1) e calcita
(1421 cm-1), minerais usualmente encontrados em rochas de quartzo (VAN DER MAREL e
BEUTELSPACHER, 1976; FARMER, 1974; LONG et al., 2001; BARRS et al., 2003). A no
observao destes minerais nos espectros de difrao de raios-X acredita-se ser resultado de suas
pequenas concentraes na amostras em estudo. Alm disso, a absoro no nmero de onda de 3424
cm-1 pode ser associado presena de gua aprisionada na matriz de quartzo (LONG et al., 2001).
As diferentes fraes do agregado mido apresentaram variaes nas intensidades dos picos nos
espectros, especialmente na Frao 150/75, como pode ser verificado na Figura 5.7. Neste caso, o
aumento da intensidade dos picos para comprimentos de onda superiores a 1450 cm-1 deve estar
relacionado ao fato de a cominuio da rocha de quartzo, atravs do britamento para obteno das
fraes mais finas, promover a liberao dos materiais argilosos localizados provavelmente nos
espaos intergranulares. Este fato que pode ser facilmente verificado pelo aumento dos picos entre
3700-3600 cm-1 associados s vibraes das hidroxilas contidas nos minerais argilosos e
quantificados na Figura 5.7 pela relao entre a intensidade do pico em 3620 cm-1 associado s
hidroxilas em minerais caulinticos e do pico em 1188 cm-1 correspondente ao quartzo (BARRS et
al., 2003).
105
1096
1159
1052
798
Quartzo
468
1188
Caulinita
779
Absorbncia (u.a.)
Feldspato
gua
xido de Ferro
695
517
1874
1995
3620
1608
3694
1492
1788
3424
1686
2358
912
1421
2236
875
2132
4000.0
3000
2000
1500
511
1000
400.0
Figura 5.6 Espectro de FTIR para o agregado mido (Frao 600/300). No detalhe, espectro de
BARRS et al. (2003) mostrando os mesmos picos identificados no material em estudo em
amostras de quartzo.
5.1.2.4. Forma e Textura

Imagem de microscopia tica de luz transmitida obtida para a areia utilizada est mostrada na figura
5.8. A partir desta fotografia, pode-se observar as caractersticas de agregados artificiais: gros
angulosos e com maior razo de forma.
Quanto forma, de acordo com a classificao proposta pela NBR 7389/92 (Apreciao
petrogrfica de materiais naturais para utilizao como agregado em concreto), a partir da
observao das imagens obtidas, os gros apresentam baixo grau de esfericidade e possuem grau de
arredondamento entre subanguloso e anguloso. No que diz respeito textura, os gros so
caracterizados por uma superfcie rugosa.
106
Si-O - Quartzo
1188 cm-1
OH argilas
3620 cm-1
(c)
Absorbncia (u.a.)
I 3620
I 1188
= 0,7
Frao 150/75
I 3620
= 0,3
I 1188
(b)
Frao 300/150
(a)
I 3620
I 1188 = 0,4
Frao 600/300
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
Figura 5.7 Espectros de infravermelho obtidos para as diferentes fraes de agregado mido
utilizadas (a) 600/300; (b) 300/150; (c) 150/75.
1 mm
Figura 5.8 Imagem de microscopia tica para os agregados selecionados para produo de
argamassas.
107

5.1.3.1. Fluorescncia de Raios-X
Os resultados de fluorescncia de raios-X (Tabela 5.6) apontam alumnio e silcio como os
principais elementos observados no porcelanato, com menores propores de outros elementos
qumicos usualmente observados nas matrias-primas utilizadas no processamento de cermicas. A
predominncia de Si e Al esperada considerando-se que os porcelanatos so obtidos a partir de
uma
mistura
de
caulim
(Al4Si4O10(OH)8)
e/ou
argilas
litico-caulinticas
(K1-1,5Al4(Si7-6,5Al1-1,5O20)(OH)4 - Al4Si4O10(OH)8) e feldspatos sdico-potssicos (XY4O8 onde o X

est geralmente substitudo por Na+, K+ e Ca+2 e o Y representa quase sempre o Al+3 e o Si+4) com a
possibilidade de pequenas adies de quartzo, bentonita, carbonatos, talco, dentre outros, para
atendimento de algumas propriedades e adequao de parmetros de processo (SANCHEZ et al.,
2001; SANCHEZ-MUNOZ et al., 2002).
Tabela 5.6 Resultados de XRF obtido para o porcelanato.
Quantidade
Elementos
Teores Elevados
Al e Si
Teores Mdios e Baixos
Fe, O, Ca, K, Mg, Na, Ti, Zr e Mn
Traos
Ce, Cr, S, P e Pb
5.1.3.2. Anlise Qumica

Os resultados da anlise qumica esto reportados na Tabela 5.7. Os resultados obtidos refletem a
composio dos materiais utilizados como matrias primas no processo produtivo.
Tabela 5.7 Anlise qumica por via mida do porcelanato.
xidos
Equivalente
% em Peso
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
Na2O
K2O
TiO2
71,4
18,9
<1
<1
<1
1,9
1,9
<1
108
5.1.3.3. Difrao de Raios-X

O difratograma obtido para o porcelanato (Figura 5.9) indica a presena de quartzo, mulita e
feldspato. Identifica-se, ainda, uma regio amorfa na faixa de 2 theta (15 e 30), regio
caracterstica dos silicatos que pode ser associada ao material vtreo presente nos porcelanatos.
Segundo a literatura consultada (SANCHEZ et al., 2001; SANCHEZ-MUNOZ et al., 2002;
LEONELLI et al., 2001; ABADIR et al., 2002), os porcelanatos so consolidados a partir da
queima do corpo verde em altas temperaturas (1150- 1200C) em ciclos inferiores a 1 hora, de
modo que, as reaes de decomposio e neomineralizaes so governadas pela cintica no
atingindo o equilbrio termodinmico. Desta forma, comum que contenha cristais de quartzo
provenientes da decomposio das argilas e feldspatos residuais. Como neomineralizao, observase apenas a formao de mulita (3Al2O3.2SiO2) obtida a partir da desidroxilao das argilas
passando uma estrutura instvel de espinlio que se converte em mulita em temperaturas da ordem
de 1075C. Identifica-se tambm a formao de uma fase vtrea resultante de uma grande
quantidade de fase lquida formada devido aos fundentes presentes nas matrias-primas. Portanto, o
produto queimado , em geral, constitudo de uma matriz vtrea na qual partculas de mulita
formadas e de quartzo que no se dissolveram totalmente esto dispersas. A partir do difratograma a
frao de material vtreo (amorfo) foi estimada em (673)%.
1800
1600
Quartzo
Mulita
Feldspato
Intensidade (u.a.)
1400
1200
1000
800
600
Regio Amorfa = (673)%
400
200
0
20
40
60
80
2 theta (graus)
Figura 5.9 Difratograma obtido para o porcelanato.
109

O espectro de FTIR verificado para o porcelanato (Figura 5.10) mostrou picos associados ao
quartzo (1090 cm-1, 796 cm-1, 776 cm-1, 695 cm-1, 517 cm-1, 468 cm-1, alm dos picos entre 2000 e
1450 cm-1), mulita (1175 cm-1 e 1120 cm-1) e aos feldspatos (1159 cm-1, 1090 cm-1, 1059 cm-1,
1030 cm-1 e 993 cm-1). Foram observadas, ainda, vibraes decorrentes de cadeia de
hidrocarbonetos (2922 cm-1 e 2848 cm-1) que podem ser associados a eventuais polmeros utilizados
no processo de polimento final do grs aps a sua queima. Estes resultados so esperados
considerando o processo de fabricao dos porcelanatos e suas matrias-primas.
1120
1090
1059
1159
1175
Quartzo
Mulita
Feldspato
Material orgnico (-CH)
Absorbncia (u.a.)
1030
993
794
776
468
1874
695
1995
517
1788
1608
1686
2922
1492
2848
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 5.10 Espectro de FTIR obtido para o porcelanato.
5.1.3.4. Inspeo Visual e Absoro de gua

Fotografias da superfcie polida e do verso da placa cermica utilizada nos estudos esto mostradas
na Figura 5.11. Como se pode observar na Figura 5.11b, a placa de porcelanato apresenta engobe
no pulverulento, especialmente sobre as regies mais elevadas do tardoz.
Para a absoro de gua das placas cermicas foi obtido um valor de (0,20,1)%, verificando o
grupo de absoro de gua para as placas em estudo na embalagem do produto, conforme a NBR
13817/97.
110
Engobe
(a)
(b)
Figura 5.11 Fotografia da placa cermica utilizada nos estudos mostrando a sua superfcie polida
(a) e o seu tardoz onde pode ser verificada a presena de engobe (b).
5.1.3.5. Microscopia Eletrnica de Varredura

Imagens de microscopia eletrnica de varredura foram obtidas no verso da placa de porcelanato em
duas regies distintas: regio sem engobe aparente e regio com engobe (Figura 5.12a). O detalhe
do tardoz do porcelanato, na regio identificada como sem engobe, mostra a extensa fase vtrea,
caracterizada por sua textura lisa, na qual esto imersas as fases cristalinas presentes (Figura 5.12b).
J as fotomicrografias capturadas sobre o engobe revelam (Figura 5.12c) um material bastante
poroso com pequena extenso de formao de fase vtrea, insuficiente para preenchimento dos
poros entre as partculas. Este material poroso pode permitir limitada ancoragem mecnica de
pastas e argamassas base de cimento Portland placa cermica.
Espectros tpicos de EDS obtidos para estas duas regies distintas (Figuras 5.12d e 5.12e) mostram
uma diferena de composio qumica, esperada em funo da diferenas morfolgicas. Para o
tardoz do porcelanato, verificam-se maiores teores de Si e Al, conforme previamente j observado
na anlise de fluorescncia de raios-X. Os outros elementos detectados foram K, Na, Ca e Mg,
elementos identificados como presentes em teores mdios e baixos atravs de XRF.
A anlise das imagens obtidas a partir da superfcie do porcelanato (que fica em contato com a
argamassa) praticamente no revela porosidade aparente, o que uma caracterstica do material
devido formao de lquido em quantidade suficiente para garantir o molhamento das partculas e
o fechamento da porosidade, resultando no baixo valor de absoro de gua verificado para este
material (0,2%).
111
Porcelanato
Engobe
(a)
(b)
(c)
Si
Al
600
1500
O
Na
Mg
Al
Percentual
atmico
(%)
45
<1
<1
14
Si
K
Ca
36
2
3
Elemento
1000
Al
500
Au
O
Ca
C
Ca
Mg
Na
Au
Si
Cl
Cl
Ca
K
K
Ca
500
Elemento
400
O
Mg
Al
Si
Ca
300
Mg
200
Si
O
100
Au
Au Cl
Ca
C
Ca
Si
Cl
Percentual
atmico
(%)
45
10
34
9
<1
Ca
Ca
(d)
(e)
Figura 5.12 Imagens de microscopia eletrnica de varredura para o verso do porcelanato (a)
revelando a microestrutura das regies sem (b) e com engobe (c) (SE, 50X, 10000X e 3000X,
respectivamente). Espectros de EDS tpico da regio sem engobe (d) e regio com engobe (e).
112
Alguns poros (Figura 5.13a) de dimetro entre 30 e 100 m foram identificados entre os grnulos
de prensagem mostrados na Figura 5.13b. De acordo com a literatura (ARANTES et al., 2001), o
processo de atomizao da lama cermica para posterior conformao, resulta tipicamente em uma
pequena frao de grnulos com dimetro inferior a 100 m e uma maior frao, de grnulos
esfricos e regulares, compreendida entre 200 e 400 m, restando ainda grnulos maiores
resultantes, provavelmente, da aglomerao de grnulos menores durante o processo de secagem. A
porosidade intergranular considerada a frao de maior relevncia na definio da porosidade
remanescente dos porcelanatos (ARANTES et al., 2001). Poros com dimenses inferiores a 10 m
tambm foram verificados na matriz vtrea em pequena quantidade (Figura 5.14).
Grnulos de prensagem
(a)
(b)
Figura 5.13 Poros (a) verificados entre os grnulos de prensagem (SE, 200X e 75X).
Figura 5.14 Fotomicrografias de poros com dimenses compreendidas entre 1 e 10 m (SE,

1000X e 3000X) verificadas na superfcie do porcelanato.
113
Imagem da seo transversal da placa cermica pode ser visualizada na Figura 5.15 e revela a
presena de poros fechados e porosidade interconectada de dimenses inferiores a 50 m. No
entanto, conforme verificado nas fotomicrografias anteriores, pequena parte desta porosidade atinge
a superfcie que ficar em contato com a argamassa.
Argamassa
Superfcie do
porcelanato
(verso)
Porosidade
interconectada
Porosidade fechada
50 m
Figura 5.15 Fotomicrografias de poros fechados dimenses compreendidas entre 1 e 10 m e

porosidade interconectada que no atinge a superfcie, tardoz, da placa (SE, 500X).
5.1.4. Polmeros
5.1.4.1. Poli (lcool Vinlico)
5.1.4.1.1.Difrao de Raios-X
Um difratograma tpico obtido para os PVAs em estudo est mostrado na Figura 5.16. As reflexes
observadas verificam a clula unitria monoclnica proposta por BUNN (1948) com parmetros de
rede a = 7.81 , b = 2.52 , c = 5.51 e = 91.7. Este modelo, descrito pela primeira vez em
1948, foi confirmado por TAKAHASHI em 1997 atravs de experimentos de difrao de nutrons.
De acordo com esta clula unitria, ao nvel molecular, os cristalitos de PVA podem ser descritos
como uma estrutura em camadas, onde uma dupla camada de molculas se mantm unidas atravs
de ligaes de hidrognio entre as hidroxilas, enquanto foras mais fracas de van der Waals
ocorrem entre as outras duas duplas camadas (RICCIARDI et al., 2004, LYOO et al. 2001).
114
(10 1)
Intensity (a.u.)
Intensidade
(u.a.)
(10 1)
(20 0)
(20 2)
(201 ) (0 02)
(10 0)
10
20
30
40
50
60
70
2 th eta (grades)
2 theta (graus)
Figura 5.16 Difratograma tpico observado para o PVA (amostra P99.7-78).
Para avaliao da influncia do grau de hidrlise (GH) e do tamanho da cadeia (MW) na

cristalinidade do polmero, curvas de difrao de raios-X para os diferentes PVAs em estudo foram
obtidas e comparadas. Os dados foram inicialmente normalizados e suavizados para permitir uma
avaliao qualitativa da cristalinidade atravs da observao do alargamento dos picos. bem
sabido que, quanto mais estreitos os picos, maior o grau de organizao da estrutura. Para materiais
amorfos, os picos bem definidos so substitudos por um ou dois picos alargados centrados prximo
aos picos principais dos materiais.
A Figura 5.17 mostra o efeito do grau de hidrlise na forma do padro de difrao: quanto maior o
GH, mais estreitos e agudos so os picos. Este aumento da cristalinidade do PVA com o aumento
do grau de hidrlise da cadeia pode ser justificado pelo fato de os cristalitos nestas macromolculas
serem resultantes das ligaes de hidrognio entre os grupos hidroxilas. Desta forma, quanto maior
o grau de hidrlise, maior o nmero de hidroxilas disponveis para ligao, promovendo um maior
alinhamento das cadeias pela formao de interaes de hidrognio entre estes grupos, aumentando
a cristalinidade. O detalhe na Figura 5.17 explicita esta caracterstica na medida em que so
mostradas apenas as curvas obtidas para os PVAs de maior e menor DH utilizados neste estudo.
115
Detalhe
Intensidade (u.a.)
1000
800
C81-13/23
600
C88-85/124
C81-13/23
P99.7-108
C95.7-85/124
C98.2-85/124
P99.7-108
400
10
20
30
40
50
60
70
200
0
10
20
30
40
50
60
70
2 theta (graus)
Figura 5.17 Difratogramas obtidos para PVAs com diferentes graus de hidrlise.
Por outro lado, como mostrado na Figura 5.18, a variao do tamanho da cadeia, para graus de
hidrlise similares e iguais, praticamente no afetou a forma dos padres de difrao. interessante
observar que j foi verificado um tamanho mnimo de cadeia imprescindvel cristalizao do
PVA. Provavelmente, em nosso estudo, todos os materiais adotados apresentavam massas molares
superiores a esta necessria.
A correlao entre o grau de hidrlise e o grau de cristalinidade est representada na Figura 5.19.
No foi observada correlao entre o tamanho da cadeia e a cristalinidade.
5.1.4.1.2.Espectroscopia na Regio do Infravermelho

Os espectros de FTIR para os diferentes polmeros em estudo apresentaram os picos especficos
relacionados com PVA ou com o PVAc e alguns associados com ambos os polmeros. Na Figura
5.20 um espectro tpico de infravermelho de PVA est mostrado e a Tabela 5.8 indica os grupos
qumicos com os nmeros de onda correspondentes s vibraes observadas no infravermelho para
o PVA e/ou PVAc.
116
1000
Intensidade (u.a.)
800
600
C88-85/124
400
800
600
400
C98.5-31/50
200
200
(a
)
C88.3-31/50
(b)
C98.2-85/124
0
0
10
20
30
40
50
60
70
10
20
Intensidade (u.a.)
2 theta (graus)
30
40
50
60
70
2 theta (graus)
800
600
400
P99.7-78
200
(c)
P99.7-108
0
0
10
20
30
40
50
60
70
2 theta (graus)
Figura 5.18 Difratogramas para amostras com DH similares e diferentes Mw.
28
26
24
Grau de Cristalinidade (%)
Intensidade (u.a.)
1000
22
Linha de tendncia: Linear

2
R =0.96026
20
18
16
14
12
10
80
85
90
95
100
Grau de Hidrlise (%)
Figura 5.19 Grau de Cristalinidade versus Grau de hidrlise para os PVAs (barra de erro = desvio
padro).
117
3000
2000
602
849
945
916
1023
1141
1376 1417
1329
1270
1727
1712
1650-1630
1572
2870
1461 1443
2937
2907
1432
1093
3550-3200
Absorbncia (u.a.)
4000.0
1500
1000
400.0
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 5.20 Espectro de FTIR tpico obtido para o PVA.

Tabela 5.8 Modos de vibrao com nmeros de onda correspondentes (BHAT et al., 2005;
PEPPAS, 1977; VAN DER MAREL e BEUTELSPACHER, 1976; SILVA e ROMAN, 2001).
Polmero
Nmero de Onda
Grupo Caracterstico
(cm-1)
Correspondente
3550-3200
PVA e PVAc
(OH) OH...OH
PVA e PVAc
2937-2870
(CH)
1730-1712
PVAc
(C=O)
1650-1630
PVA e PVAc
(OH) OH...OH
1558-1568
(-COO-)
PVA*
1461-1417
PVA
(CH) CH2
PVAc
1376
(CH) R-CH3
1329
PVA
(OH) C-OH
1270
PVAc
as (=C-O-C)
1141
PVA
(C-O)
1093-1096
PVA
(C-O) C-OH
1023
PVAc
s (=C-O-C)
945
(C-C)
PVAc
916
PVA e PVAc
(CH) CH2
849
PVA
(C-C)
602
(C=O)
PVAc
*ons carboxilatos residuais do processo de saponificao.
A anlise de espectros correspondentes a polmeros de diferentes graus de hidrlise permite
verificar a reduo dos picos correspondentes ao grupo lateral acetato e intensificao dos
118
associados hidroxila com o aumento do grau de hidrlise, conforme mostrado na Figura 5.21.
Baseado nesta caracterstica, atravs dos espectros de FTIR, prope-se pioneiramente neste trabalho
estimar o grau de hidrlise de um copolmero poli (lcool vinlico co acetato de vinla) pela
construo de uma curva de trabalho (Figura 5.22) que correlaciona o GH conhecido (Tabela 4.1,
item 4.1.4) com a razo entre as intensidades dos picos relativos ao C=O do acetato de vinla, no
comprimento de onda de 1730 cm-1, e o estiramento do C-H, em 2937 cm-1, que permaneceu
praticamente constante em todos os espectros obtidos (variao da ordem de 4% associado
variaes inerentes tcnica). A curva de trabalho obtida confirma elevado grau de correlao.
Um importante pico de absoro do PVA, no nmero de onda de 1141 cm-1, foi verificado nos
espectros. De acordo com a literatura (PEPPAS, 1977a; PEPPAS, 1977b; PEPPAS e WRIGHT,
1996; SUGIURA et al., 2001; BHAT et al., 2005;) esta banda de vibrao especialmente atribuda
cristalinidade do PVA, associada ao estiramento do C-O. A participao dos cristais no
PVA nesta banda em 1145 cm-1 foi descoberta em 1948 com mais investigaes em 1955,
resultando em uma equao que correlacionava o grau de cristalinidade com a razo das absores
em 1145 cm-1 e 1096 cm-1. Como se acredita que a cristalinidade pode ser diretamente relacionada
com o grau de hidrlise, devido as fortes interaes resultantes das ligaes de hidrognio, a Figura
5.23 mostra a curva que indica a dependncia do GH em relao a razo (I1145/I1096).
De modo a verificar os dados obtidos para cristalinidade, uma correlao dos resultados obtidos
atravs de XRD (grau de cristalinidade) e FTIR (razo de intensidades I1145/I1096) foi realizada,
conforme mostrado na Figura 5.24, que indica que uma boa correlao foi obtida, validando os
dados de cristalinidade obtidos nas avaliaes.
Para o PVA carboxilado, K96.7, no foram observadas alteraes significativas no padro de

difrao quando comparado com outros PVAs de graus de hidrlise similares. No espectro de FTIR
(Figura 5.25) a banda no nmero de onda 1583 cm-1, na regio dos carboxilatos (1640-1550 cm-1)
merece destaque e acredita-se que ela esteja associada aos ons carboxilatos presentes na cadeia do
PVA. Deve-se observar que a grande maioria dos espectros obtidos para os PVAs, inclusive o
K96.7, apresenta pico na regio entre 1558 e 1568 cm-1, associado na literatura formao do on
acetato durante o processo de hidrlise dos grupos acetatos de vinla do PVAc. Este on, no entanto,
no pertence cadeia polimrica. Desta forma, as duas regies com absoro (1583 cm-1 e 15581568 cm-1) esto associadas com entidades qumicas diferentes.
119
PVAc
=C-O-C
PVAc
C=O
PVA
-C-OH
PVA
CH2
(a)
Aumento do Grau de Hidrlise
(b)
(c)
(d)
C81 13/23
C88 85/124
C95.7 85/124
P99.7 - 78
2000
1500
1000
400.0
-1
Wavenumber
)
Nmero de(cm
onda
(cm-1)
Figura 5.21 - Espectros de FTIR para diferentes graus de hidrlise (a) GH = 81,0%; (b) GH=
88,0%; (c) GH = 95,7% e (d) GH = 99,7%.
120
100
95
90
GH = -21,155 Razo + 107,85

2
R = 0,95
85
80
75
70
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
-1
1,40
-1
Razo (Intensidade 1730 cm /Intensidade 2937 cm )
Figura 5.22 Curva de calibrao: GH x Razo (I1730cm/I2937cm).
100
95
R = 0.9137
90
85
80
75
70
0,82
0,84
0,86
0,88
0,90
-1
0,92
0,94
0,96
-1
Razo (Intensidade 1145 cm /Intensidade 1096 cm )
Figura 5.23 Curva de correlao entre grau de hidrlise e razo (I1145cm/I1096cm).

121
-1
Razo (Intensidade1145 cm /Intensidade 1096 cm )
0,96
0,94
R2 = 0.9853
0,92
-1
0,90
0,88
0,86
0,84
0,82
10
12
14
16
18
20
22
24
26
Grau de Cristalinidade (%)
Figura 5.24 Correlao entre o grau de cristalinidade (GC a partir de XRD) versus e razo
(I1145cm/I1096cm).
3550-3200
ons
CH3COO-
606
919
849
1141
1421
1686
Absorbncia (u.a.)
1376 1410
1325
1270
1240
1749
1738
1723
1708
1653
1636
1583
1546 1559
1458
COO-
2833
2937
2907
Cadeia do
PVA
1093
COO-
4000
300
200
150
100
400

Figura 5.25 Espectro de FTIR obtido para o K96.7.
122
5.1.4.1.3. Espalhamento de Baixo ngulo

Curvas de SAXS obtidas para os filmes de PVA (Figura 5.26) mostram um nico pico com um
mximo localizado em (q) de 0.054 at 0.057 -1 para as diferentes amostras. Tal tendncia pode
ser explicada assumindo a estrutura semicristalina do PVA. Para o modelo de domnios cristalinos
isolados (cristalitos) imersos em uma matriz amorfa contnua, pode-se estimar a distncia mdia
entre estes domnios, , utilizando a Equao 5.1, onde qmax o mdulo do vetor de espalhamento
correspondente intensidade mxima observada na curva de SAXS (SINGH e BHAT, 2003).
= 2/qmax
(5.1)
Baseado nesta equao, distncias medias de 11 a 12 nm so estimadas entre os nanocristalitos de

PVA. Este valor apresenta forte correlao com os valores verificados em publicaes recentes
(RICCIARDI et al., 2004; YANO et al. 2003). Quando se consideram as condies de obteno dos
filmes, isto , PVA cristalizado a partir de solues diludas, pode-se, ainda, esperar a formao de
cristais lamelares. Estas estruturas so na forma de placas com as molculas de polmero dobradas
em relao a elas mesmas, resultando em cadeias paralelas perpendiculares face do cristal,
estando estes cristais conectados s regies amorfas atravs das cadeias polimricas (SPERLING,
1992). Um modelo que resume todas as caractersticas da estrutura semicristalina verificada para o
PVA atravs dos ensaios realizados est mostrado na Figura 5.27.
1.40E-007
Intensidade (u.a.)
1.20E-007
qmax=0.056
C88-85/124
1.00E-007
8.00E-008
6.00E-008
4.00E-008
qs=0.125
2.00E-008
qi=0.016
0.00E+000
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
-1
Vetor q (A )
Figura 5.26 Curva de SAXS tpica obtida para os PVAs utilizados neste estudo.
123
Regio Cristalina
(Cristalitos lamelares)
= 11-12 nm
Cadeia de
PVA
Ligaes de
Hidrognio
Regio Amorfa
clula unitria
monoclnica
Figura 5.27 Modelo esquemtico da estrutura semicristalina do PVA.
5.1.4.1.4.Grau de Inchamento
As caractersticas nanoestruturais dos filmes de PVA esto refletidas nos resultados de grau de
inchamento. Baseado nos resultados da Tabela 5.9, se pode observar que um maior grau de
inchamento verificado para menores graus de hidrlise e, conseqentemente, graus de
cristalinidade (Figura 5.28). Como o PVA um polmero altamente hidroflico, em contato com a
gua, as interaes PVA-PVA so substitudas por interaes PVA-gua-PVA, acompanhado de
um aumento de volume, limitado, pelo menos temporariamente, pelos cristalitos. Neste sentido,
para filmes com elevado grau de cristalinidade, menor inchamento observado e os filmes podem
ser considerados hidrogis fsicos com as cadeias reticuladas fisicamente atravs dos cristalitos. No
entanto, esta caracterstica depende do grau de hidrlise e do grau de polimerizao (tamanho da
cadeia Mw) do polmero. PVAs com baixos graus de hidrlise e polimerizao dissolvem em
gua na temperatura ambiente (20-25C) uma vez que em filmes de PVA com estas caractersticas o
inchamento seguido de solvatao at a completa dissoluo em poucos minutos (Figura 5.29).
Uma representao esquemtica deste modelo de hidrogel fsico para os filmes de PVA est
mostrada na Figura 5.30.
124
Tabela 5.9 Resultados de Grau de Inchamento para alguns PVAs em estudo.

Grau de Inchamentoa
(%)
Solvel
(39934)
(1723)
(13110)
Amostra
C81-13/23
C88-85/124
C98.2-85/124
P99.7-108
a
(mdia desvio padro)
100
GC x GI
GH x GI
98
16
96
14
94
12
92
90
10
Grau de Hidrlise - GH (%)
Grau de Cristalinidade - GC (%)
18
88
8
100
150
200
250
300
350
400
Grau de Inchamento - GI(%)
Figura 5.28 Influncia dos graus de hidrlise e de cristalinidade no grau de inchamento.
700
Completamente
Solvel
650
Grau de Inchamento (%)
600
Massa molar superior a

30000 g/mol
550
500
Linear
2
R =0.99
450
400
350
300
250
200
150
100
74
76
78
80
82
84
86
88
90
92
94
96
98 100
Figura 5.29 Efeito do grau de hidrlise no inchamento do PVA.

125
Cristalitos
Regies amorfas
Imerso em gua
Reticulao Fsica
Entrada de
solvente
OH
OH
OH
OH
O H
H
OH
OH
OCOCH3
O H
H
OH
gua
O H
H OH OH OH
OH
OH
OCOCH3
OCOCH3
Ar
Figura 5.30 Modelo esquemtico do hidrogel fsico proposto para os filmes de PVA.
5.1.4.1.5.Espectroscopia na Regio do Ultravioleta e Visvel

Para o estudo do PVA atravs de espectroscopia na regio do ultravioleta e visvel (UV-VIS)
inicialmente necessrio identificar os tipos de orbitais moleculares presentes na estrutura deste
polmero, conforme mostrado na Figura 5.31.
Baseado neste esquema, as possveis transies eletrnicas esto listadas na Tabela 5.10 juntamente
com alguns dados da literatura com a indicao do comprimento de onda mximo (max) e do
coeficiente de absoro molar ().
126
(sigma) eltrons
x (pi) eltrons
Eltrons no ligados
O
H
O
x
x
C xx O
n
H
PVA
H
PVAc
Figura 5.31 Tipos de eltrons no copolmero PVA-co-PVAc.
Tabela 5.10 Absores caractersticas das transies eletrnicas do PVA.

Polmero
PVA e PVAc
Grupo Qumico
Transio
C-H
C-C
*
*
*
n *
*
n *
*
n *
*
n *
*
n *
*
n *
C-O
PVA
PVAc
O-H
C-O
(-COO-)
C-O
(ster simples)
C=O
a
c
max
(nm)
125a
135 (ethane)a
180b
165c
205bc
< 250b
> 300b
190c
180b/150c
280bc
(M cm-1)
316 b
4000c
57b/50c
alta intensidade b
baixa intensidade b
2000c
1000b
32b/20c/0,6 a 1d
-1
(SKOOG e LEARY, 1992), b (PAVIA et al., 1996),

(wwwphy.princeton.edu/~austin/hf_book/chapter20.pdf, em 27/06/2006), d (Clarke e Bloute, 1946).
importante observar que estes dados so apenas indicaes preliminares para a identificao dos
grupos funcionais, uma vez que as posies de mximo so tambm influenciadas pelo solvente e
por detalhes estruturais da molcula contendo o cromforo (grupos funcionais que contem eltrons
com energias de excitao relativamente baixas) (SKOOG and LEARY, 1992). Portanto, a ausncia
de picos associados ao PVA e a presena de picos de absoro devido aos grupos acetoxi
(CH3COO) do PVAc podem ser esperados.
127
A Figura 5.32 mostra o espectro de absoro na regio do UV e VIS para solues das amostras de
PVA em estudo na faixa de nmero de onda entre 200-400 nm. Os espectros foram obtidos na faixa
de 200 at 600 nm, mas no foram observadas absores na regio do visvel. Na regio do ultravioleta, no entanto, para todos os PVAs foram obtidas trs bandas caractersticas.Um pico de maior
intensidade no nmero de onda 205 nm e picos mais fracos por volta de 280 nm e 322 nm.
Acredita-se que estes picos de absoro so decorrentes de transies n * dos grupos acetoxi,
conforme registrado na Tabela 5.10, de modo que o pico em 205 nm est associado estrutura
-COO-, o em 280 nm C=O e o em 322 nm ao C-O. Espectros com bandas de absoro similares
foram verificados para o PVA na literatura (CLARKE e BLOUT, 1946; LLOYD, 1959; HAAS et
al., 1963; BUGADA e RUDIN, 1985; ABD EL-KADER, 2002).
Nos espectros dos diferentes polmeros avaliados, pode ser claramente notada a diminuio da
absorbncia para maiores graus de hidrlise do PVA de acordo com a considerao anterior de que
as bandas de absoro esto relacionadas com os grupos acetato do PVAc. Para verificar esta
afirmao, curvas de calibrao e curvas que correlacionam a absorbncia com o grau de hidrlise
foram obtidas para as bandas centradas em 205 e 280 nm. Os dados sobre o GH constam da Tabela
4.1 (item 4.1.4) e a concentrao molar de PVAc foi calculada considerando a concentrao de
PVAc na soluo (5% p/v de PVA), a eventual diluio desta soluo-me de PVA para a obteno
do espectro (1:10 no caso do comprimento de onda em 205 nm) e o grau de hidrlise de cada um
dos polmeros. Os valores de absorbncia foram normalizados considerando o valor em 250 nm
para as duas bandas de absoro consideradas. As curvas obtidas esto mostradas nas Figuras 5.33 a
5.36.
A partir da curva da Figura 5.33, o coeficiente de absoro molar () em 205 nm, associado ao
- COO - foi obtido sendo igual a 66 cm-1 M-1, valor razoavelmente prximo ao anotado na Tabela
5.10. A curva que relaciona o GH com a Absorbncia apresentou boa correlao (Figura 5.34). O
coeficiente de expanso molar a partir da nmero de onda em 280 nm (C=O) foi calculado como
1,1 cm-1 M-1 (Figura 5.35). Este valor est da ordem de grandeza ao verificado por CLARKE E
BLOUTE (1946) (Tabela 5.10), alm disso boa correlao foi identificada tanto para a curva de
calibrao quanto para a de grau de hidrlise. Baseado nestes resultados, acredita-se, conforme
proposto, que estas duas bandas de absoro esto relacionadas com transio n * da carbonila
na molcula do PVAc devido ao baixo valor de calculado (SKOOG and LEARY, 1992).
128
1.100
1.000
Absorbance (a.u. - Corrected)
Absorbncia (u.a. Corrigido)
0.900
0.800
S80-9/10
0.700
C88.7-31/50
C88-85/124
0.600
C98.5-31/50
0.500
C98.2-85/124
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
Wavelength
(nm)
Nmero
de Onda (nm)
0.500
0.450
Absorbance (a.u. - Corrected)
Absorbncia (u.a. corrigida)
0.400
0.350
S80-9/10
C88.7-31/50
C88-85.124
0.300
C98.5-31/50
C98.2-85/124
0.250
0.200
0.150
0.100
0.050
0.000
250
270
290
310
330
350
370
390
Nmero Wavelenght
de Onda (nm)
(nm)
Figura 5.32 Espectro de absoro na regio do UV para as amostras de PVA. As curvas na faixa
entre 200 e 400 nm foram obtidas aps diluio da soluo de PVA em 1:10. Os espectros
mostrados no detalhe foram determinados sem qualquer diluio da soluo-me.
129
Absorbncia
@ 205
nmnm
(u.a.
Normalizado)
Absorbance
@ 205
(a.u.
- Normalized)
1.200
1.000
0.800
0.600
Absorbance = 0.066 [PVAc] + 0.159

Absorbncia
2
R = 0.9871
0.400
0.200
0.000
0
10
12
14
Molar Concentration
PVAc
(mM)
Concentrao
Molar de of
PVAc
(mM)
Figura 5.33 Curva de calibrao para a concentrao molar de PVAc em 205 nm (barra de erro =
5% dos valores).
Absorbance
@ 205
(a.u.
Normalized)
Absorbncia
@ 205
nmnm
(u.a.
-Normalizado)
1.200
1.000
0.800
0.600
0.400
Absorbance = -0.0396 DH + 4.1148
Absorbncia
2
R = 0.9886
0.200
0.000
75
80
85
90
95
100
Degree
Hydrolysis
Grau
deof
Hidrlise
(%)(%)
Figura 5.34 Curva de Grau de Hidrlise x Absorbncia em 205 nm (barra de erro = 5% do valor).
130
Absorbncia
@ 280
nmnm
(u.a.
Normalizado)
Absorbance
@ 280
(a.u.
- Normalized)
0.200
0.180
0.160
0.140
0.120
0.100
Absorbance = 0.0011[PVAc] + 0.0428
Absorbncia
2
R = 0.9956
0.080
0.060
0.040
0.020
0.000
0
20
40
60
80
100
120
140
Molar Concentration
of PVAc
(mM)
Concentrao
Molar de PVAc
(mM)
Figura 5.35 Curva de calibrao para a concentrao molar de PVAc em 280 nm (barra de erro =
5% dos valores).
Absorbncia
@ 280
nmnm
(u.a.
Normalizado)
Absorbance
@ 280
(a.u.
- Normalized)
0.200
0.180
0.160
0.140
0.120
0.100
0.080
Absorbncia
Absorbance = -0.0068DH + 0.7239
2
R = 0.9949
0.060
0.040
0.020
0.000
75
80
85
90
95
100
Degree
of Hydrolysis
Grau
de Hidrlise
(%) (%)
131
Para o pico centrado no comprimento de onda igual a 322 nm, os valores de absorbncia no
apresentaram boa correlao linear com a concentrao de PVAc e, conseqentemente, com o grau
de hidrlise, quando se consideram todos os PVAs utilizados no estudo (Figura 5.37). No entanto,
correlao linear foi obtida, neste comprimento de onda, para os PVAs com massa molar inferior a
50000 g/mol (Figura 5.38 e 5.39). Pode-se assumir, portanto, que outras caractersticas alm da
concentrao de grupos acetato influencia o valor da absorbncia para PVAs com maiores tamanhos
de cadeia.
Absorbncia
@ 322
nmnm
(u.a.
Normalizado)
Absorbance
@322
(a.u.
- Normalized)
0.450
0.400
0.350
0.300
0.250
2
R = 0.7647
0.200
0.150
0.100
0.050
0.000
75
80
85
90
95
100
Degree
of Hydrolysis
Grau
de Hidrlise
(%) (%)
132
Absorbncia
Normalizado)
Absorbance@
@322
322 nm
nm (u.a.
(a.u. -Normalized)
0.450
0.400
0.350
0.300
0.250
0.200
Absorbance = 0.0024 [PVAc] + 0.0944
Absorbncia
2
R = 0.9516
0.150
0.100
0.050
0.000
0
20
40
60
80
100
120
140
Molar Concentration
of PVAc
(mM)
Concentrao
Molar de PVAc
(mM)
Figura 5.38 Curva de calibrao para a concentrao molar de PVAc em 322 nm para PVAs com
massa molar inferior a 50000 g/mol (barra de erro = 5% dos valores).
Absorbncia
@ 322
nmnm
(u.a.
Normalizado)
Absorbance
@ 322
(a.u.
- Normalized)
0.450
0.400
0.350
0.300
0.250
0.200
Absorbncia
Absorbance = -0.0143DH + 1.5243
2
R = 0.944
0.150
0.100
0.050
0.000
75
80
85
90
95
100
Degree
of Hydrolysis
Grau
de Hidrlise
(%) (%)
Figura 5.39 Curva de Grau de Hidrlise x Absorbncia em 322 nm para PVAs com massa molar
inferior a 50000 g/mol (barra de erro = 5% do valor).
133
5.1.4.1.6. Propriedades Mecnicas

As propriedades mecnicas obtidas para os filmes de PVA ensaiados esto mostradas na Figura
5.40 juntamente com as curvas tpicas de Tenso x Deformao obtidas para os materiais.
30
S80-9/10
P99.7-78
Tenso (MPa)
25
R = (27,4 1,5) MPa

max = (31,3 2,0) MPa
R = (83,0 7,5)%
E = (415,8 82,7) MPa
20
15
10
R = (13,4 0,9) MPa

max = (14,1 1,2) MPa
R = (62,2 9,3)%
E = (112,5 65,2) MPa
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Deformao (%)
Figura 5.40 Curvas de Tenso x Deformao tpicas obtidas para os filmes de PVA avaliados
juntamente com os resultados mdios das principais propriedades mecnicas obtidas (n = 4).
Os resultados alcanados esto de acordo com as caractersticas dos materiais ensaiados na medida
em que se esperam menores valores de resistncia trao para menores graus de hidrlise em
virtude do aumento das ligaes mais fortes de hidrognio com o aumento da saponificao do
PVA (Figura 5.41). No foram obtidos na literatura valores para comparao com os resultados
obtidos na medida em que s podem ser analisados em conjunto amostras preparadas e ensaiadas
nas mesmas condies de temperatura e umidade. Os filmes de PVA absorvem umidade em
diferentes extenses e, com o aumento do vapor de gua no ar, os valores da resistncia mecnica
tendem a diminuir acompanhado de um aumento na deformao na ruptura (gua atua como um
plastificante externo) (KSE, 2003; CELANESE CHEMICALS, 2005).
Os baixos valores de deformao na ruptura obtidos para o S80-9/10 so decorrentes do baixo grau
de hidrlise associado ao pequeno tamanho de cadeia que conduzem a uma ruptura prematura do
134
corpo-de-prova. Resultados da literatura (KSE, 2003) indicam menores valores de deformao

quanto menores os graus de hidrlise e tamanhos de cadeia para PVAs parcialmente hidrolisados. O
PVA P99.7-78 apesar de ter apresentado valores de deformao na ruptura superiores ao do S809/10, apresentou o mdulo de elasticidade superior, indicando o enrijecimento esperado para estes
materiais.
Tenso (MPa)
55,2
48,3
Completamente
Hidrolisado
Intermediariamente
Hidrolisado
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
HO
HO
HO
HO
HO
HO
HO
HO
Completamente
Hidrolisado
Parcialmente
Hidrolisado
41,4
O
34,5
88
90
92
94
96
98
100
Deformao (%)
OH
OH
OH
OH
OH
C=O
C=O
C=O
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
C=O
C=O
HO
HO
C=O
HO
(a)
(b)
HO
HO
Parcialmente
Hidrolisado
Figura 5.41 Indicao da obteno de menores valores de resistncia trao para menores graus
de hidrlise do PVA (a) devido ao menor nmero de ligaes de hidrognio entre as cadeias
polimricas. Corpos-de-prova mantidos em equilbrio em 50% de umidade relativa do ar e 23C
(Adaptado de CELANESE CHEMICALS, 2005).
5.1.4.2. Poli (Etileno-co-Acetato de Vinla)

5.1.4.2.1. Difrao de Raios-X
Os difratogramas obtidos para os EVA em estudo esto mostrados na Figura 5.42 e Figura 5.43.
Ambas as curvas permitem identificar o carter amorfo dos polmeros utilizados neste estudo, com
alguns picos cristalinos associados a uma frao inorgnica (carbonato de clcio, para o DP88 e
caulinita, para o RE5010). Estes materiais inorgnicos so usualmente adicionado aos polmeros em
p redispersveis de modo a impedir o empolamento dos ps na embalagem durante transporte e
armazenamento (anti-caking agents) (SILVA e ROMAN, 2001).
135
O amorfismo destes polmeros era esperado considerando os elevados teores de VAc presentes nos
copolmeros usualmente utilizados na produo de argamassas. O polietileno um polmero
semicristalino (ver detalhe nas Figuras 5.42 e 5.43 , (ROCHA, 2006)) apresentando polimorfismo
(monoclnico, principalmente, e ortorrmbico). A introduo de grupos acetato na estrutura do
polietileno reduz a cristalinidade pela distoro da clula unitria devido s maiores dimenses dos
grupos acetoxi, sendo que a estrutura cristalina completamente destruda quando o teor de VAc
excede o percentual em peso de 50% (SUE et al., 2004(a), SUE et al., 2004(b), CHEMSYSTEMS,
2006). Conforme esperado, no EVA amorfo, os picos cristalinos foram substitudos por uma ou
duas regies alargadas centradas prximo aos picos principais.
PE
semicristalino
Carbonato de clcio
Quartzo
Intensidade (u.a.)
1000
800
600
400
200
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2 theta (graus)
Figura 5.42 Difratograma obtido para a amostra de EVA DP88.
136
PE
semicristalino
Caulinita
Intensidade (u.a.)
1000
800
600
(b)
400
200
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2 theta (graus)
Figura 5.43 Difratograma obtido para a amostra de EVA RE5010.
5.1.4.2.2. Espalhamento de Baixo ngulo

A curva de espalhamento de baixo ngulo (Figura 5.44) obtida para um dos EVAs em estudo
confirma este carter amorfo do material.
Intensidade (u.a.)
1E-4
1E-5
1E-6
1E-7
1E-8
0,1
0,2
-1
Vetor q (A )
Figura 5.44 Curva de espalhamento de baixo ngulo verificada para o RE5010.

137
5.1.4.2.3. Espectroscopia na Regio do Infravermelho

Os espectros de FTIR (Figura 5.45) para estas amostras revelam os picos associados aos
copolmeros etileno e acetato, conforme mostrado na Tabela 5.11, alm das vibraes associadas
frao inorgnica, carbonato de clcio (2509 cm-1, 1793 cm-1, 1425-1497 cm-1, 878 cm-1, 853 cm-1
e 713 cm-1), caulinita (3692 cm-1, 3652 cm-1, 3619 cm-1, 1110 cm-1, 1035 cm-1, 1009 cm-1, 915 cm-
1460
1446
, 797 cm-1, 750 cm-1, 697 cm-1, 542 cm-1, 469 cm-1 e 433) e quartzo (1172 cm-1 e 797 cm-1).
627
610
713
853
797
945
(a)
433
610
627
697
797
(b)
2680
1172
750
1245
2947
2868
3440
3692
3619
3652
1751
1742
940
915
1110
469
542
1009
1035
1793
2509
2680
878
1104
1029
1370
1264
1225
1742
2924
2857
3630
Absorbncia (u.a.)
3440
3550-3200
1728
Caulinita
Carbonato de clcio
Quartzo
Etileno
Acetato de Vinla
1443
1381
1368
1272
1225
4000
3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000
800 600
400

Figura 5.45 Espectro de FTIR para os latexes (a) DP88 e (b) RE5010.
138
Tabela 5.11 Nmeros de onda associados s vibraes verificadas no EVA e estruturas qumicas
associadas (POVOAS et al., 2005; SILVA E RONAN, 2001; FONSECA et al., 1991).
3630-3620
3460-3350
3550-3200
2900-2850
2680
1742 (split)
1730-1725
1470-1440
1370-1380
1275-1200
1105-1100
1030-1020
950-940
750-720
635-625
610-600
540-530
Grupo Associado
CH2 (etileno)
C=O
OH
C-H
CH2 (etileno)
C=O
C=O
CH2 (etileno), CH3
CH3
C-O
C-O
C-O, CH3
C-C
CH2 (etileno)
O-C-O
C=O
C=O
Para a quantificao do teor de acetato em relao ao teor de etileno utilizada a razo das
absorbncias entre picos caractersticos dos grupos acetoxi em relao a bandas das seqncias de
etileno. Algumas bandas verificadas na literatura esto anotadas na Tabela 5.12. Baseado nas
restries de uso anotadas nesta tabela, a avaliao de VAc no EVA no caso em estudo ser
realizada pela razo entre as bandas I610/ I2680. Obtiveram-se os valores de (2,80,1) e (3,30,0) para
as amostras DP88 e RE5010, respectivamente. Estes valores indicam o maior teor de VAc na
amostra RE5010, conforme calculado pela Equao 3.6 (item 3.2.5).
Os espectros de FTIR obtidos a partir de filmes moldados com as solues de EVA em
diclorometano esto mostrados na Figura 5.46. A obteno de medidas utilizadas para a
quantificao dos teores de acetato em relao ao de etileno ficou comprometida nestes espectros
em funo das baixas absorbncias obtidas para a regio inferior a 2000 cm-1. No entanto, pode-se
verificar menores intensidades para os picos que possuem contribuio de seqncias de etileno
para na amostra RE5010, conforme esperado em funo do seu maior teor de acetato. A partir
destes espectros pode-se verificar, ainda, que para o DP88 no foi possvel remover completamente
a fase inorgnica pela presena de alguns picos associados ao carbonato de clcio. Espectros
139
obtidos a partir da fase solvel em gua durante o processo de extrao do EVA puro esto
mostrados na Figura 5.47 e indicam a presena de picos caractersticos do PVA.
Tabela 5.12 Bandas utilizadas para avaliao do teor de acetato incorporado em copolmeros de
EVA.
Bandas (cm-1)
Acetato Etileno
610
C=O
720
-CH2-
Razo
Limitao de Uso
anotada na Literatura
Limitao Adicional de
Uso nos casos em
Estudo
Banda em 720 esta
associada
cristalinidade do EVA
e no caso em estudo os
polmeros so amorfos
(Sue t al, 2004)
I610/I720
I3460/I2680
A banda em 3460 est

sobreposta com o
estiramento do OH
(Fonseca, Fatou e
Perena, 1991)
Sobreposio da banda
em 1020 com os picos
da caulinita
3460
C=O
2680
-CH2-
610
COOR
2680
-CH2-
1020
COOR
2680
-CH2-
I1020/ I2680
1742
C=O
2680
-CH2-
I1742/ I2680
1742
C=O
1460
-C-H-
I1742/ I1460
I610/ I2680
Banda em 1742
apresenta
desdobramentos devido
a diferentes tipos de
interao entre os
grupos polares
(Fonseca, Fatou e
Perena, 1991)
Referncia
MAJER e
SODOMKA,
1975
KOOPMANS
et al., 1980
FONSECA et
al., 1991
Sobreposio da banda
em 1460 com os picos
do carbonato de clcio
SHIMADZU,
2004
A partir destes espectros, possvel verificar a eficincia na remoo do colide protetor obtida
com o processo adotado, pela presena obteno do espectro caracterstico do PVA. No que diz
respeito aos componentes inorgnicos, o processo foi bem sucedido para a remoo da caulinita do
RE5010 (picos indicados por setas na Figura 5.47b), mas no garantiu a completa eliminao do
carbonato de clcio (permaneceu no espectro da Figura 5.46). Deve-se observar que a ausncia dos
picos do carbonato no espectro da Figura 5.47a (DP88) no significa a ausncia deste componente
na soluo de PVA. O material particulado nesta suspenso havia se depositado no fundo do tubo
no tendo sido coletada alquota, para evitar interferncias com os picos do PVA. Para o caso do
RE5010, havia material depositado no fundo do tubo, mas tambm havia material ainda em
suspenso quando da retirada do lquido para o ensaio de FTIR.
140
C-O
C=O
Absorbncia (u.a.)
C-O
CHx
C-O
3600
3200
2800
2400
2000
1800
1600
1400
C=O
Carbonato
CHx
CHx
4000
C-C
(acetato)
1200
1000
800
600

Figura 5.46 Espectros de FTIR obtidos a partir de filmes moldados com a soluo de EVA em
diclorometano. Em vermelho RE5010 e, em preto, o DP88.
Ainda considerando as curvas mostradas na Figura 5.47, foram estimados os graus de hidrlise
destes PVA extrados utilizando a razo entre os picos localizados em 1730 cm-1 e 2937 cm-1 e a
equao de regresso linear obtida na curva da Figura 5.22 (Equao 5.2). Foram calculados os
valores de 90% e 87% para os PVAs do DP88 e o RE5010, respectivamente.
GH = 21,155 *
I1730
+ 107,85
I 2937
(5.2)
Estes valores esto de acordo com a literatura, na medida em que PVAs parcialmente hidrolisados
(87-89%) so geralmente preferidos para produo de emulses a partir de acetato de vinila devido
boa estabilidade das emulses associadas com estes graus e para garantia de adequada redisperso
e formao de filme (CELANSESE CHEMICALS, 2005; PAKUSCH et al., 2004; ROTTSTEGGE
et al., 2005).
141
1023
1141
945
916
1572
852
1329
1727
1712
2870
542
1000
428
751
1618
939
914
845
1336
-1
Nmero de onda (cm )
400.0
470
1500
1139
1259
1430
1415
2000
1375
3000
1729
1717
2942
2914
4000.0
1093
1033
(a)
(b)
3691
Absorbncia (u.a.)
1270
1376
1461
2937
2907
1650-1630
(u.a.)
Absorbncia
1417
1443
1093
3550-3200
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
350

Figura 5.47 Espectro de FTIR obtido para o lquido obtido durante a etapa de remoo do PVA
(colide protetor) e inorgnicos do polmero redispersvel em p. (a) DP88 e (b) RE5010.
5.1.4.2.4. Microscopia Eletrnica de Varredura

Imagens de microscopia eletrnica de varredura foram obtidos para os EVAs em diferentes
condies. Na Figura 5.48 podem ser visualizadas imagens dos EVA na forma de polmero em p
redispersvel conforme fornecidos para uso. Nestas figuras possvel identificar as partculas
142
polimricas, mais arredondadas, juntamente com o material inorgnico utilizado para evitar o
empolamento. Imagens de microscopia tica de luz transmitida (no mostradas) revelam a presena
de partculas de dimenses menores que iro formar o ltex no interior destas esferas, similar ao
visualizado na Figura 3.17b (item 3.2.1).
(a)
(b)
Figura 5.48 Imagens de microscopia eletrnica obtidas para os polmeros conforme fornecidos.
(a) DP88 (SE, 300X) e (b) RE5010 (SE, 750X).
Aps redisperso dos polmeros em p em gua fotomicrografias foram capturadas a partir dos
filmes formados. Imagens para o polmero DP88 esto mostradas na Figura 5.49. Nestas figuras,
imagens de eltrons secundrios, Figuras 5.49a e 5.49b, permitem visualizar o filme polimrico no
qual est imerso o material inorgnico finamente granulado, que realado atravs de imagens de
eltrons retroespalhados (Figura 5.49c). No filme polimrico no so observados contornos das
partculas do ltex.
Imagens para o filme obtido a partir do RE5010 em p mostrou que o filme polimrico apresentou
na superfcie superior do filme (em contato com o meio ambiente e por onde o solvente evaporou)
algumas crateras (Figuras 5.50a e 5.50b). Acredita-se que estas crateras estejam associadas com o
processo de secagem, uma vez que se observa logo aps a moldagem a formao de uma pelcula
superficial. Na continuidade da secagem, a sada da gua na forma de vapor de gua rompe esta
pelcula, deixando para trs uma cratera pouco profunda. A incapacidade do polmero de recompor
esta camada superficial pode ser associada menor mobilidade deste polmero, em temperatura
ambiente, devido ao seu maior Tg, quando comparado com o polmero DP 88. Esta menor
mobilidade do polmero tambm est relacionada visualizao de contornos de partculas de ltex
de dimenses da ordem de 1 a 2 m (Figura 5.50b). De forma similar ao verificado para o DP88, as
143
partculas inorgnicas presentes, imersas no filme polimrico (Figura 5.50c), podem ser claramente
visualizadas atravs de imagens de eltrons retroespalhados (5.50d).
(a)
(b)
(c)
Figura 5.49 Fotomicrografia do filme polimrico formado a partir do ltex do DP88 ((a) SE,
500X; (b) SE, 2000X; (c) BSE, 2000X).
144
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 5.50 Fotomicrografia do filme polimrico formado a partir do ltex do RE5010 ((a) SE,
500X; (b) SE, 2000X; (c) SE, 2000X; (d) BSE, 2000X).
145
Fotomicrografias capturadas a partir de filmes obtidos a partir do EVA solubilizado, pela

evaporao do diclorometano, revelaram filmes lisos e contnuos (Figuras 5.51a e 5.51c). Imagens
de eltrons retroespalhados (Figuras 5.51b e 5.51d) revelam a quase completa remoo do material
inorgnico dos polmeros, com apenas algum particulado residual. Novamente foram verificadas
crateras na superfcie dos filmes moldados a partir do RE5010 (Figuras 5.51c e 5.51d) que podem
decorrentes das mesmas causas discutidas anteriormente.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 5.51 Fotomicrografia do filme polimrico formado a partir do polmero solubilizado em

diclorometano (a) DP88, SE, 2000X; (b) DP88, BSE, 2000X; (c) RE5010, SE 500X; (d) RE5010,
BSE, 2000X.
146
5.1.4.2.5. Grau de Inchamento

Ensaios de inchamento em gua foram realizados com os filmes obtidos para os polmeros na forma
de ltex e aps solubilizao em diclorometano. A imerso do filmes de ltex impede a obteno de
uma medida precisa na medida em que visvel a perda de material para o meio durante a imerso,
a retirada da amostra e a secagem, de modo que os valores obtidos no foram computados. Para as
amostras do polmero solubilizado foi identificada estabilidade em gua, Os resultados de grau de
inchamento determinados esto mostrados na Tabela 5.13.
Os resultados obtidos so bastante inferiores aos avaliados para os filmes de PVA sendo, inclusive,
estes elevados graus de inchamento do PVA os responsveis pela baixa resistncia dos filmes de
EVA na forma de ltex, pela presena destes polmeros como surfactantes.
Tabela 5.13 Resultados de grau de inchamento em gua para os filmes de EVA solubilizado em
diclorometano (n=6).
Amostra
DP88 (diclorometano)
RE5010 (diclorometano)
a
(mdia desvio padro)
Grau de Inchamentoa
(%)
(8,31,4)
(5,41,0)
5.1.4.2.5. Propriedades Mecnicas

Resultados de ensaios mecnicos em realizados em filmes de EVA na forma de ltex e aps
solubilizao em diclorometano esto mostrados nas Figuras 5.52 e 5.53, respectivamente.
Inicialmente, quando se comparam os materiais na forma de ltex, pode-se observar uma maior
resistncia trao para o RE5010 em detrimento do DP88. As propriedades mecnicas destes
filmes polimricos so resultado do conjunto de elementos que constituem o ltex (agentes antiempolamento, surfactantes e resina EVA propriamente dita, inclusive com os seus diferentes teores
de cada um dos copolmeros), sendo difcil separar como cada um destes elementos influncia o
valor final medido.
Aps imerso em gua, apesar de apresentar um aumento da deformabilidade (menores E), pois a
gua atua como um plastificante externo (KSE, 2003), perda praticamente total de resistncia
trao foi observada para os filmes obtidos a partir dos latexes, refletindo os comentrios realizados
no ensaio de inchamento. Esta diminuio de resistncia conseqncia da entrada de gua na
147
cadeia do PVA, seguida de inchamento e dissoluo deste polmero. Reduo de resistncia de

aderncia em sistemas cermicos com argamassas colantes com EVA, aps imerso em gua,
comumente observada e, provavelmente, favorecida por esta desintegrao parcial do filme
polimrico (SILVA e OLIVEIRA, 2006).
12
DP88 ltex
DP88 ltex aps imerso
RE5010 ltex
RE5010 aps imerso
10
Tenso (MPa)
R = (11,3 0,3) MPa

max = (11,5 0,3) MPa
R = (175,4 11,1)%
E = (36,6 21,4) MPa
R = (4,8 0,2) MPa

max = (5,0 0,2) MPa
R = (130,2 30,5)%
E = (39,8 10,5) MPa
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Deformao (%)
R = (0,12 0,01) MPa
max = (0,13 0,02) MPa
R = (40,3 13,8)%
E = (0,78 0,26) MPa
R = (0,18 0,05) MPa

max = (0,20 0,05) MPa
R = (67,9 34,7)%
E = (2,1 0,5) MPa
Figura 5.52 Curvas de Tenso x Deformao tpicas obtidas para os filmes de EVA na forma de
ltex antes e aps imerso em gua por 20 minutos juntamente com os resultados mdios das
principais propriedades mecnicas obtidas (n = 4).
Para avaliao das propriedades mecnicas do polmero puro, reduzindo/eliminando efeitos dos
materiais inorgnicos e do surfactante (PVA), ensaios de trao foram realizados em filmes obtidos
a partir dos polmeros solubilizados em diclorometano. Observou-se uma reduo das resistncias
trao para os dois polmeros, apresentando o RE5010 a maior reduo. Os resultados repetem as
menores resistncias para o polmero DP88. Menores mdulos de elasticidade e maior capacidade
148
de deformao foram tambm obtidos para os EVAs puros. Aps imerso em gua, as resistncias
do DP88 permaneceram praticamente inalteradas, enquanto que, para o RE5010, pequena reduo
na resistncia trao foi observada. Em todos os casos, aps imerso, maior aumento da
deformao simultaneamente com reduo do mdulo de elasticidade foram identificados, sendo
detectadas maiores variaes para o polmero com maior inchamento (DP88).
5,5
R = (3,1 0,6) MPa

max = (3,1 0,6) MPa
R = (302,8 102,2)%
E = (4,2 1,7) MPa
5,0
4,5
Tenso (MPa)
4,0
R = (5,0 0,7) MPa

max = (5,0 0,7) MPa
R = (248,2 21,3)%
E = (4,2 0,2) MPa
DP88 DCM
DP88 DCM aps imerso
RE5010 DCM
RE5010 DCM aps imerso
3,5
3,0
2,5
R = (3,2 0,3) MPa

max = (3,2 0,3) MPa
R = (522,4 18,6)%
E = (2,1 0,3) MPa
2,0
1,5
R = (3,7 0,5) MPa

max = (3,7 0,5) MPa
R = (176,7 14,1)%
E = (2,5 0,6) MPa
1,0
0,5
0,0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
Deformao (%)
Figura 5.53 Curvas de Tenso x Deformao tpicas obtidas para os filmes de EVA dissolvidos
em diclorometano, antes e aps imerso em gua por 20 minutos juntamente com os resultados
mdios das principais propriedades mecnicas obtidas (n = 4).
149
5.2. ESTABILIDADE DOS POLMEROS EM MEIO ALCALINO

O acompanhamento da estabilidade dos polmeros em elevados pHs fundamental para a
estimativa das caractersticas finais dos polmeros nos sistemas cimentcios em estudo, uma vez que
contribuiro diretamente para as propriedades das pastas e argamassas em avaliao.
5.2.1. Poli (lcool vinlico)

Os valores medidos para os pHs de solues 5% p/v de PVA de diferentes graus de hidrlise esto
mostrados na Figura 5.54. A partir destes resultados, verifica-se que as solues de PVA
comportam-se como cidos fracos, como os lcoois em geral (pKa entre 16 e 18) (SOLOMONS e
FRYHLE, 2002).
6.8
6.6
P99.7-78
6.4
6.2
C98.5-31/50
6.0
C98.2-85/124 pH mdio da gua DI
pH
5.8
5.6
5.4
S80-9/10
5.2
C88.7-31/50
C88-85/124
5.0
4.8
4.6
78
80
82
84
86
88
90
92
94
96
98 100 102 104
Figura 5.54 - Medidas de pH obtidas a partir das solues 5% de PVA.
Em uma soluo de um cido fraco em gua os equilbrios mostrados nas Equaes 5.3 e 5.4
coexistem (neste estudo, para facilitar a visualizao do hidrognio, ser utilizada ao invs de PVA
outra sigla usualmente associada a este polmero, a saber, POH).
POH
H+(aq) + PO-(aq)
(5.3)
H2 O
H+(aq) + OH- (aq)
(5.4)
150
Deve-se esperar tambm uma reao de equilbrio secundria em funo da interferncia da gua
com o on PO- (Equao 5.5).
PO-(aq) + H2O
POH + OH-(aq)
(5.5)
No entanto, considerando o pH da gua e o da soluo de POH sabe-se que a quantidade de PO- em

soluo desprezvel podendo ser desconsiderado a contribuio deste equilbrio no pH final da
soluo.
A adio de uma base forte (Na(OH)) levar a uma converso dos hidrognios do POH em gua
conforme a Equao 5.6. No entanto, como a maioria dos lcoois so cidos ligeiramente mais
fracos que a gua, o lado esquerdo desta reao favorecida (SOLOMONS e FRYHLE, 2002).
POH + Na+ OH-(aq)
PO- Na+(aq)+ H2O
(5.6)
Desta forma, os ons OH- disponibilizados pela base forte sero utilizados, inicialmente, para
neutralizar os ons H+ em soluo atingindo o ponto de equivalncia. A partir deste ponto, toda a
base adicionada em excesso ser utilizada para elevar o pH e promover a hidrlise do acetato de
vinila presentes no copolmero. Assim, a partir da adio de uma soluo de base forte em soluo
aquosa de PVA espera-se a ocorrncia dos eventos ilustrados na Figura 5.55 (fora de escala).
pH
Adio da
base forte
pH
da soluo
de PVA
Neutralizao dos
H+ do PVA
seguida de
elevao do pH
pela adio da
base em excesso
Hidrlise alcalina
do PVAc limitada
pela quantidade de
OH disponveis
em soluo e pelo
GH do PVA
Tempo
Figura 5.55 Eventos esperados pela adio de uma base forte em soluo de PVA.
151
Os resultados obtidos para esta anlise esto mostrados na Figura 5.56 para solues de PVA de
diferentes graus de hidrlise e utilizando como base forte uma soluo de NaOH 0,01M. Os valores
obtidos nesta curva podem ser convertidos para grau de hidrlise com o tempo (Figura 5.57).
Ambas as curvas permitem algumas consideraes sobre a cintica da reao. Pode-se observar
uma maior taxa de reduo do pH, com conseqente aumento do grau de hidrlise do polmero,
quanto menor o GH inicial do PVA. Alm disso, verifica-se que a reao foi praticamente
independente do tamanho da cadeia para as faixas avaliadas e que o grau de hidrlise tendeu a um
valor constante, correspondente ao completo consumo do reagente (NaOH), no sendo possvel a
continuidade da reao.
12
11
10
pH
S80-9/10
C88.7-31/50
C88-85/124
C98.5-31/50
C98.2-84/124
8
7
Adio de 100
ml de NaOH
0,01M
6
5
4
-20
0
100 ml de soluo
de PVA
20
40
60
80
100
1200
1400
Tempo (min)
Figura 5.56 Estudo do comportamento do PVA em soluo 0,01M de hidrxido de sdio.
80.6
89.0
99.0
88.8
98.8
80.4
S80-9/10
C88.7-31/50
C88-85/124
C98.5-31/50
C98.2-85/124
80.2
98.6
88.2
98.4
98.2
80.0
0
20
40
60
80
Tempo (min)
1200 1400
88.0
0
20
40
60
80
1200 1400
Tempo (min)
(a)
(b)
Figura 5.57 Curva de variao do grau de hidrlise com o tempo.
20
40
60
80
1200 1400
Tempo (min)
(c)
152
A comparao dos resultados obtidos (Figuras 5.56 e 5.57) com os valores esperados, a partir do
estudo terico esquematizado na Figura 5.55 est representada na Figura 5.58. Considerando a boa
correlao entre estas abordagens, foram calculados as medidas de GH de equilbrio, quando
fossem utilizadas solues de NaOH 0,1 M (pH, na prtica, medido 12,80) e 1 M (na prtica,
medido 13,75). Os resultados esto apresentados na Figura 5.59 e revelam que o PVA tender para
o grau de hidrlise 100% sendo a reao limitada especialmente pela quantidade de reagente
(hidroxilas) disponvel.
Terico
Prtico
100
95
90
85
80
75
70
65
60
S80-9/10
C88.7-31/50
C88-85/124
C98.5-31/50 C90.2-85/124
Identificao do PVA
Figura 5.58 Comparao dos resultados tericos e prticos do estudo da hidrlise do PVA em
soluo de NaOH 0,01M.
GH original
Soluo de NaOH 0,01M
Soluo de NaOH 0,1M
Soluo de NaOH 1M
Soluo de NaOH 0,01M

Soluo de NaOH 0,1M
Soluo de NaOH 1M
14
13
100
12
Excesso de
NaOH em
funo do teor
de PVAc no
polmero
11
10
90
9
8
85
pH
95
80
7
6
Limitao da
reao pela
quantidade de
OH- disponveis
na soluo de
NaOH
75
70
3
2
65
1
0
60
S80-9/10
C88.7-31/50
C88-85/124
C98.5-31/50 C98.2-85/124
Identificao do PVA
S80-9/10
C88.7-31/50
C88-85/124 C98.5-31/50 C98.2-85/124
Identificao do PVA
(a)
(b)
Figura 5.59 Resultados tericos finais para os valores de GH (a) e pH (b) para as solues dos
diferentes PVAs tratadas com solues de NaOH de concentraes crescentes.
153
O estudo da estabilidade do PVA em meio alcalino tambm foi realizado pela obteno espectros na
regio do ultravioleta que permite o acompanhamento da reao de saponificao deste polmero.
Curvas tpicas de UV-VIS obtidas ao longo do tempo, aps a adio de soluo 1 M de NaOH em
soluo 5% (p/v) de S80-9/10, esto mostradas na Figura 5.60.
0,300
280 nm
Absorbncia (u.a. - corrigida)
0,250
S80-9/10
0,200
S80-9/10 + NaOH 1M - 5 min

S80-9/10 + NaOH 1M - 30 min
S80-9/10 + NaOH 1M - 60 min
S80-9/10 + NaOH 1M - 90 min
0,150
S80-9/10 + NaOH 1M - 1 day

dia
0,100
0,050
0,000
250
270
290
310
330
350
370
390
Nmero dede
Onda
Comprimento
onda(nm)
(nm)
Figura 5.60 Espectros de UV-VIS para o polmero S80-9/10 em soluo de NaOH 1 M.
Na Figura 5.60 possvel acompanhar a reduo da intensidade do pico no nmero de onda 280 nm
associado com os grupos acetoxi (item 5.2.4) e que pode ser utilizado para a quantificao do grau
de hidrlise do PVA. Neste sentido, uma curva de Grau de Hidrlise x Absorbncia foi proposta
neste trabalho (Figura 5.61) para a estimativa do GH dos diferentes PVAs ao longo do tempo,
considerando a diluio do polmero nas condies adotadas neste estudo (100 ml de soluo de
PVA 5% em peso misturada com 100 ml de soluo de NaOH na concentrao especificada). A
Equao 5.7 relaciona a absorbncia no pico na regio de 280 nm, corrigida pela absorbncia no
ponto de mnimo prximo a 250 nm, com o grau de hidrlise do PVA.
Absorbncia = - 0,0036 * GH + 0,381
(5.7)
154
Esta banda de absoro do PVA em 280 nm foi selecionada em detrimento daquela em 205 nm
porque esta ltima regio do espectro apresenta superposio com picos correspondentes ao NaOH
e ao acetato de sdio, envolvidos como reagente e produto, respectivamente, na hidrlise do PVA
(Figura 5.62).
Absorbncia (u.a. - Normalizada)
0,1
0,08
0,06
0,04
Absorbncia = -0,0036GH + 0,381

2
R = 0,8989
0,02
0
75
80
85
90
95
100
Figura 5.61 Curva de calibrao para obteno do grau de hidrlise em funo da absorbncia na
regio de nmero de onda 280 nm corrigida (barra de erro = 5% do valor).
3,000
1,7500
1,5000
2,000
Absorbncia (corrigida)
Absorbncia (Corrigida)
2,500
NaOH 0.01M (1_1+1_10)

NaOH 0.1M (1_1+1_10)
NaOH 1M (1_1+1_10)
1,500
1,000
1,2500
0,1 mM
1 mM
5 mM
10 mM
20 mM
30 mM
40 mM
1,0000
0,7500
0,5000
0,500
0,2500
0,000
200
210
220
230
Comprimento
de de
onda
(nm)
Nmero
Onda
(nm)
240
0,0000
200
210
220
230
240
Nmero
de Onda
(nm)
Comprimento
de onda
(nm)
(a)
(b)
Figura 5.62 Espectros na regio do UV-VIS obtidos para diferentes concentraes de NaOH (a) e
acetato de sdio (b).
155
A partir das curvas de Absorbncia x Comprimento de Onda obtidas para os PVAs com diferentes
graus de hidrlise e diferentes concentraes das solues de NaOH foram calculadas as curvas de
GH em funo do tempo utilizando a Equao 5.7 e as absorbncias em 280 nm (corrigidas). Para o
S80-9/10 as curvas de variao do grau de hidrlise com o tempo esto mostradas de forma
detalhada apresentando ainda os espectros de UV-VIS de origem para alguns dos tempos avaliados
(Figura 5.63). A partir destes grficos pode se verificar que a taxa de converso (dGH/dt) de PVAc
em PVA tanto maior quanto maior a concentrao dos ons OH em soluo provenientes da
dissociao do hidrxido de sdio. Alm disso, pode-se observar que os valores de GH finais
avaliados esto na mesma faixa observada no estudo da saponificao atravs de medidas de pH.
Para os diferentes PVAs foram realizados experimentos de UV-VIS em funo do tempo para
soluo de hidrxido de sdio 0,1M. As curvas mostrando a absorbncia corrigida obtida nos
espectros e o GH correspondente em funo do tempo, calculado a partir destes resultados esto
mostradas na Figura 5.64. Os valores obtidos para o grau de hidrlise esto de acordo com os
obtidos no modelamento terico proposto neste trabalho (Figura 5.59a).
Para avaliar o efeito do ambiente alcalino da argamassa na saponificao do PVA, espectros na

regio do UV-VIS foram obtidos para pastas de referncia, sem polmero, e modificadas com PVA
S80-9/10. Os espectros observados nos diferentes tempos de anlise esto mostrados na Figura
5.65. Nos espectros provenientes da pasta pura podem ser observadas regies de absoro
associadas s hidroxilas (prximo a 200 nm) e aos carbonatos (217 nm) (SKOOG e LEARY, 1992)
e outros dois picos que se acredita estarem associados aos ons sulfatos provenientes da dissoluo
dos sulfatos alcalinos e alcalinos terrosos presentes no cimento. Os sulfatos apresentam eltrons no
ligados e ligaes insaturadas que permitem esperar a ocorrncia de transies * e n *,
usualmente localizadas na faixa de entre 200 e 700 nm (SKOOG e LEARY, 1992). Alm disso, foi
verificado registro na literatura do uso de espectroscopia UV-VIS na quantificao de sulfatos
(MOMANI et al., 2002). Nestas curvas pode-se observar, ainda, a pequena variao da absorbncia
destes picos inorgnicos ao longo dos intervalos de medida.
Para os espectros referentes s pastas modificadas com polmero, alm dos picos identificados para
a pasta de referncia, foi verificada a superposio dos picos associados ao PVA. A fim de
explicitar os picos referentes ao PVA, na regio entre 250 nm e 400 nm, foi feita subtrao dos
espectros obtidos para ambas as situaes, em um mesmo tempo, e permitir a quantificao do grau
de hidrlise. As curvas resultantes esto mostradas na Figura 5.66.
156
100
(100+/-2)%
95
90
S80-9/10 - 0,01M NaOH

S80-9/10 - 0,1M NaOH
S80-9/10 - 1M NaOH
(86+/-2)%
85
(81+/-2)%
80
(a)
75
0
20
40
60
80
1200 1400
Tempo (min)
5 minutos
24 horas
0,30
0,30
0,25
Absorbncia (u.a.)
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
250
S80-9/10 Puro
NaOH 1M
NaOH 0,1M
NaOH 0,01M
(b)
300
350
0,20
0,15
0,10
(d)
0,05
400
0,00
250
300
Nmero
Onda(nm)
(nm)
Comprimento
dedeonda
350
400
Nmero de Onda
(nm) (nm)
Comprimento
de onda
0,30
60 minutos
0,25
Absorbncia (u.a.)
Absorbncia (u.a.- corrigido)
0,25
0,20
0,15
0,10
(c)
0,05
0,00
250
300
350
400
Comprimento
de onda
Nmero de Onda
(nm) (nm)
Figura 5.63 Curva de variao do grau de hidrlise do S80-9/10 com o tempo em funo das
diferentes concentraes da soluo de NaOH (a). Espectros de UV-VIS para os tempos de (b) 5
minutos, (c) 60 minutos e (d) 24 horas (1440 minutos).
157
Absorbncia @280 nm (corrigida 250 nm)
0.10
0.08
0.06
(a)
0.04
0.02
0.00
0
20
40
60
80
1200
1400
Tempo (min)
(100+/-2)%
100
(96+/-2)%
95
(93+/-2)%
(b)
90
(86+/-2)%
85
80
20
40
60
80
1200
1400
Tempo (min)
Figura 5.64 Curvas de absorbncia em 280 nm corrigida (a) e de grau de hidrlise (b) em funo
do tempo (barra de erro = variao mdia do grau de hidrlise inicial) para os diferentes PVAs em
soluo 0,1 M NaOH.
158
1,000
0,900
0,800
Pasta Referncia 5 min
0,700
Pasta S80-9/10 -p/c=2% 5 min

Pasta Referncia 30min
0,600
Pasta S80-9/10 -p/c=2% 30min

0,500
Pasta S80-9/10 -p/c=2% 60 min

0,400
Pasta S80-9/10 -p/c=2% 90 min

S80-9/10 Puro
0,300
0,200
0,100
0,000
250
300
350
400
450
500
Comprimento de Onda (nm)
Figura 5.65 Espectros de UV-VIS obtidos em diferentes tempos para os extratos retirados de pasta
de cimento de referncia e para pastas modificadas com S80-9/10, p/c = 2% comparadas com a
curva obtida para o PVA puro.
0,500
280 nm
322 nm
0,450
0,400
Absorbncia (u.a)
0,350
5 min
30 min
60 min
90 min
S80-9/10 Puro
0,300
0,250
0,200
0,150
0,100
0,050
0,000
250
300
350
400
450
500
Figura 5.66 Curvas de absorbncia em funo do comprimento de onda verificadas aps a

subtrao do espectro da pasta de modificada do correspondente pasta de referncia.
159
A observao dos espectros da Figura 5.66 permite identificar uma maior perda de definio dos
picos no comprimento de onda na regio de 280 nm, associada superposio com as bandas de
absoro decorrentes dos compostos do cimento. Por outro lado, os picos em 322 nm apresentam-se
bem definidos. Para o pico neste comprimento de onda, apesar de no ter sido verificada correlao
entre absorbncia e grau de hidrlise para todos os PVAs utilizados no estudo, relao foi verificada
para os PVAs de menores tamanho de cadeia, incluindo o S80-9/10 adotado na corrente avaliao.
Foi construda, ento, uma nova curva de trabalho (j havia sido elaborada uma no item 5.1.4.1.5
normalizada pela absorbncia em 400 nm) normalizada em 500 nm para eliminar os efeitos dos
picos relativos ao cimento. A curva obtida est mostrada na Figura 5.67 que contm a Equao 5.8
que ser adotada para estimativa do grau de hidrlise do PVA na pasta modificada. Os resultados
obtidos esto representados na Figura 5.68 juntamente com os resultados da hidrlise do mesmo
PVA S80-9/10 em solues de NaOH de diferentes concentraes, anteriormente mostrada na
Figura 5.63.
Absorbncia = - 0,0144 * GH + 1,5463
(5.8)
Absorbncia @ 322nm (u.a. - normalizada em 500 nm)
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
Absorbncia = -0,0144 GH + 1,5463
2
R = 0,9563
0,15
0,10
0,05
0,00
75
80
85
90
95
100
Figura 5.67 Curva de trabalho para avaliao do grau de hidrlise do PVA em funo da
absorbncia em 322 nm normalizada pela banda em 500 nm.
160
100
95
S80-9/10 - NaOH 0,01M

S80-9/10 - NaOH 0,1M
S80-9/10 - NaOH 1M
Pasta Modificada com S80-9/10
90
85
80
75
0
20
40
60
80
100
Tempo (Min)
Figura 5.68 Medida da hidrlise do PVA em pasta modificada com o polmero S80-9/10
comparado com a hidrlise do polmero em soluo de NaOH.
Estes resultados esto dentro do esperado quando se observa na literatura os pHs verificados para
pastas (TAYLOR, 2003; ROTHSTEIN et al., 2002). A forma ascendente da curva de hidrlise do
polmero S80-9/10 na pasta modificada indica que o processo est em andamento, no tendo ainda
se estabilizado. Neste caso, acredita-se que os fatores limitantes para a ocorrncia da reao sejam a
reduo da mobilidade das espcies inicas com o processo de cura e o prprio aumento do grau de
hidrlise do polmero, reduzindo a concentrao da espcie envolvida na reao at a inexistncia
de seqncias acetato de vinila na cadeia polimrica. Como os sistemas cimentcios so dinmicos,
a limitao da extenso da reao pela reduo e completo consumo dos ons OH- em soluo no
esperada pela reao de saponificao do PVA, na medida em que se acredita em reposio destas
espcies pela continuao da hidratao.
Para verificao do efeito do pH e de um maior tempo de reao, outras pastas foram preparadas e,
desta vez, o pH foi avaliado antes da obteno dos espectros. Uma outra diferena em relao ao
sistema anterior diz respeito ao fator a/c utilizado. Nas curvas anteriores este parmetro era igual a
0,5 e os prximos resultados dizem respeito a a/c igual a 1. Neste estudo foi utilizado um PVA de
grau de hidrlise similar e tamanho de cadeia ligeiramente superior (C81-13/23).
Os resultados de pH e concentrao de ons OH- correspondente, para os diferentes tempos de
avaliao, esto mostrados na Figura 5.69. Os valores obtidos esto coerentes com os observados na
literatura considerando o teor de lcalis do cimento, a temperatura de ensaio e o fator a/c, aspectos
161
que afetam diretamente a concentrao de ons no poro das pastas (THOMAS et al., 2003;
ROTHSTEIN et al., 2002; ABDELRAZIG et al., 1999; KEIZENBERG et al., 1998). Alm disso,
observa-se a tendncia geral de diminuio de ons em soluo pela introduo do polmero.
Algumas das causas sugeridas para este efeito so a adsoro do polmero na superfcie dos gros
do cimento, dificultando o contato com a gua e a dissoluo dos compostos do cimento, o aumento
da viscosidade da fase lquida e a ocorrncia de interaes entre os ons e os aditivos.
1,00
14,00
0,90
13,95
0,80
13,90
0,70
13,85
[OH ] (M)
pH
0,60
13,80
13,75
0,50
0,40
13,70
0,30
Pasta Pura a/c = 1

Pasta modificada C81-13/23 a/c = 1
13,65
13,60
Pasta Pura a/c = 1

Pasta modificada C81-13/23 a/c = 1
0,20
0,10
13,55
0,00
30
60
90
Tempo (min)
(a)
120
150
180
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Tempo (min)
(b)
Figura 5.69 Medidas de pH (a) obtidas e concentrao de ons OH- correspondente (b) a partir das
pastas de cimento puro e modificada determinadas em mesma temperatura (barra de erro = desvio
padro, T=(252)C).
A Figura 5.70 apresenta os espectros obtidos aps a subtrao dos correspondentes s pastas
modificada e pura nos diferentes tempos de avaliao para estimativa do grau de hidrlise (Figura
5.71) utilizando a Equao 5.8. Estas curvas apresentam aspecto similar s verificadas
anteriormente na Figura 5.66 e os resultados de variao do grau de hidrlise verificam os valores
tericos para a faixa a concentrao de hidroxilas determinada. Conforme tambm observado para
os extratos analisados da pasta modificada com S80-9/10, a taxa inicial de converso de grau de
hidrlise/tempo menor do que a verificada para as solues de PVA com NaOH porque nestas
ltimas os ons esto prontamente disponveis enquanto que nas pastas existe a necessidade da
ocorrncia de dissoluo dos compostos do cimento e incio da hidratao para que os ons estejam
em soluo.
162
200
0,200
0,180
0,160
0,140
Tempo em que foi obtido o espectro

aps contato do cimento com a gua
0,120
30 min
120 min
180 min
0,100
0,080
0,060
0,040
0,020
0,000
250
300
350
400
450
500
Figura 5.70 - Curvas de absorbncia em funo do comprimento de onda verificadas aps a

subtrao do espectro da pasta de modificada com C81-13/23 do correspondente pasta de
referncia.
100
95
S80-9/10 - NaOH 0,01M

S80-9/10 - NaOH 0,1M
S80-9/10 - NaOH 1M
Pasta Modificada com C81-13/23 a/c = 1
90
85
80
75
0
30
60
90
120
150
180
Tempo (min)
Figura 5.71 Medida da hidrlise do PVA em pasta modificada com o polmero C81-13/23
comparado com a hidrlise do polmero em soluo de NaOH.
163
As diferenas observadas para os graus de hidrlise para das duas pastas modificadas (em 30
minutos 87% para a pasta com S80-9/10 e 95% para a pasta com C81-13/23) pode ser
especialmente atribuda menor concentrao de hidroxilas na pasta com S80-9/10 devido ao
menor fator gua/cimento. Para efeito de comparao, na Figura 5.72 esto mostrados resultados de
pH para pastas puras do mesmo cimento com fatores gua/cimento 0,6 e 1,0. Pode-se claramente
verificar a reduo da concentrao de ons na soluo quanto menor a quantidade de gua
(KEIZENBER et al., 1998). Para a pasta modificada com o PVA S80-9/10 esperam-se valores ainda
menores pelo menor fator gua/cimento (0,5) e pela adio do polmero, justificando o menor valor
de GH estimado.
1
14,00
0,9
13,90
0,8
13,80
0,7
13,70
pH
13,50
Pasta Pura a/c = 0,6
Pasta Pura a/c = 1
13,40
[OH-] (M)
0,6
13,60
0,5
0,4
13,30
0,3
13,20
0,2
13,10
0,1
13,00
Pasta Pura a/c = 0,6

Pasta Pura a/c = 1
0
0
30
60
90
Tempo (min)
(a)
120
150
180
30
60
90
120
150
180
Tempo (min)
(b)
Figura 5.72 Medidas de pH (a) e concentrao de ons OH- correspondente (b) obtidas a partir das
pastas de cimento puro com diferentes fatores a/c determinadas em mesma temperatura (barra de
erro = desvio padro, T=(252)C).
Para pastas (a/c = 1) preparadas com PVA de maior grau de hidrlise e tamanho de cadeia (e,
consequentemente maior viscosidade da soluo que ser utilizada como gua de amassamento da
pasta (Tabela 4.2 do item 4.1.4)), os valores de pH medidos a partir do extrato do poro, juntamente
com concentrao de hidroxilas correspondente, esto mostrados na Figura 5.73. Pode-se
claramente observar a menor concentrao de ons OH- disponveis para a saponificao do PVA,
esperando-se uma menor taxa e, possivelmente, extenso da reao. Deve-se enfatizar que estes
valores foram obtidos para fator gua/cimento bastante superior aos usualmente adotados em pastas
164
e argamassas, para viabilizar a extrao da soluo do poro, podendo-se esperar na prtica limitao
da saponificao em funo das caractersticas do PVA e do sistema adotado.
14,20
1,00
0,90
13,80
0,80
13,60
0,70
13,40
0,60
[OH ] (M)
13,20
pH
14,00
Pasta Pura a/c = 1
0,50
Pasta Modificada C99.4-186 a/c = 1
13,00
0,40
12,80
0,30
12,60
0,20
12,40
0,10
Pasta Modificada C99.4-186 a/c = 1 corrigido
0,00
12,20
0
30
60
90
120
150
180
30
Tempo (min)
(a)
60
90
120
150
180
Tempo (min)
(b)
Figura 5.73 Medidas de pH (a) e concentrao de ons OH- correspondente (b) obtidas a partir das
pastas de cimento puro e modificada com C99.4-186 com a/c = 1 determinadas em mesma
temperatura (barra de erro = desvio padro, T=(252)C).
Em resumo, pode-se dizer que a metodologia proposta para avaliao da estabilidade do polmero
em soluo e em pastas de cimento foi bem sucedida, apresentando elevada correlao com os
resultados tericos. Na prtica observa-se que a extenso e a cintica da saponificao dos grupos
acetatos do PVA ser bastante influenciada pelo grau de hidrlise inicial e pela viscosidade da
soluo utilizada como gua de amassamento, devendo ser esperada baixa extenso de hidrlise
para PVAs de elevada massa molar e grau de hidrlise e grande extenso para aqueles parcialmente
hidrolisados e pequeno tamanho de cadeia.
5.2.2. Poli (etileno-co-acetato de vinila)
Os grupos acetato de vinila do copolmero EVA tambm esto sujeitos ocorrncia de hidrlise em
meio alcalino, dependente do teor de acetato, da concentrao da soluo alcalina e da dimenso
das microesferas do polmero em emulso (FONSECA et al., 1991).
165
Os valores medidos para os pHs de emulses produzidas pela disperso dos EVAs em p em gua
(5% p/v), foram de 4,40 para o RE5010 e de 8,35 para o DP88.
A emulso do RE5010 se comporta como um cido fraco, na medida em que, de acordo com a sua
especificao, no contm solventes, plastificantes ou agentes formadores de filmes, apresentando
apenas filler mineral, j identificado como caulinita, como agente anti-empolamento. A caulinita
apresenta ligaes covalentes fortes e difceis de serem quebradas e, em meio aquoso, apenas
adquirem carga eltrica superficial varivel e dependente do pH da soluo (BERTOLO, 2006). No
pH verificado, 4,4, considerando os valores dos pontos isoeltricos citados na literatura, entre 3,3 e
4,6 (PARKS, 1967; BUCHANAN e OPPENHEIM, 1968; BERTOLO, 2006) pode-se afirmar que a
carga na superfcie ser entre nula e positiva.
Considerando que o DP88 contm predominantemente calcita como agente anti-empolamento, o

maior pH observado para a emulso obtida a partir deste polmero pode ser explicado pela
dissoluo dos carbonatos em gua que ocorre conforme a equao geral (Equao 5.14)
(DERRUAU, 1988) que pode ser desdobrada em duas fases de acordo com as Equaes 5.9 e 5.11
(CRISPIN, 1982; DERRUAU, 1988). O resultado global destas equaes o favorecimento da
ocorrncia de um meio alcalino.
CaCO3 + H2CO3
CaCO3
Ca2+(aq) + 2 HCO3-(aq)
Ca2+(aq) + CO3-2(aq)
CO3-2 + H+(aq)
HCO3-(aq)
(5.9)
(5.10)
(5.11)
Desta forma, de forma similar ao observado para o PVA, para o RE5010, a adio de base forte
(NaOH) ir promover inicialmente a neutralizao dos H+ em soluo seguida da elevao do pH
pela base em excesso. Para o DP88, toda a base adicionada ser utilizada para a elevao do pH.
Em seguida, os nions OH- disponveis sero consumidos na hidrlise dos acetatos, conforme
mostrado na Figura 5.74 levando converso dos acetatos em PVA transformando o copolmero
poli(etileno-co-acetato de vinila) em um terpolmero poli(etileno-ter-acetato de vinila-ter-lcool
vinlico). Na Figura 5.75 est mostrada a mudana dos percentuais molares de cada um dos
polmeros com o tempo.
166
RE5010
DP88
11
10
pH
9
8
Adio de 100 ml
NaOH 0,01M
7
6
5
4
-20
20
40
100 ml de
Emulso EVA
5% p/v
60
80
100
1200 1400
Tempo (min)
Figura 5.74 Estudo do comportamento do EVA em soluo de 0,01 M de hidrxido de sdio.
88
87
86
85
14
65
60
55
% Molar
% Molar
12
10
PVAc
PE
PVA
8
6
45
40
35
2
1
0
0
0
200
400
600
800
Tempo (min)
(a)
1000
1200
PVAc
PVA
PE
50
1400
200
400
600
800
1000
1200
1400
Tempo (min)
(b)
Figura 5.75 Percentuais molares dos polmeros com o tempo aps mistura com soluo de NaOH
0,01 M. (a) RE5010 e (b) DP88.
167
Para os dois polmeros EVA em estudo, a taxa de converso foi pequena e limitada pela quantidade
de hidroxilas adicionadas ao sistema (Figura 5.75). No entanto, os valores obtidos foram similares
aos esperados quando se realiza a anlise terica a partir dos pHs iniciais das emulses e das
solues de NaOH, conforme mostrado na Figura 5.76. De forma similar ao realizado para o PVA,
devido boa aproximao entre os resultados prticos e os simulados, foram calculados os
percentuais molares de cada um dos polmeros para as quantidades de hidroxilas correspondentes a
solues de NaOH 0,1 M e 1 M cujos resultados esto apresentados na Figura 5.77.
100
Terico
Prtico
10
Terico
Prtico
80
70
60
50
pH
% Molar
90
40
30
20
10
0
PVA
PVAc
PE
PVA
RE5010
PVAc
PE
RE5010
DP88
DP88
Inicial
Soluo NaOH 0,01M
Soluo NaOH 0,1M
Soluo NaOH 1M
90
85
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
pH final
% Molar
(a)
(b)
Figura 5.76 - Comparao dos resultados tericos e prticos do estudo da hidrlise do EVA em
soluo de NaOH 0,01M (barra de erro = 2% do valor medido). (a) Percentuais Molares e (b) pH.
PVA
PVAc
PE
PVA
PVAc
PE
Soluo NaOH 0,01M

Soluo NaOH 0,1M
Soluo NaOH 1M
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Excesso de
NaOH em
funo do teor
de PVAc no
polmero
Limitao da
reao pela
quantidade de
OH- disponveis
na soluo de
NaOH
RE5010
DP88
DP88
RE5010
(a)
(b)
Figura 5.77 Resultados tericos finais para os valores dos percentuais molares (a) e pHs (b) para
as emulses de EVA em estudo tratadas com solues de NaOH de concentraes crescentes.
168
O acompanhamento da hidrlise dos grupos acetatos pode ser feito atravs de espectroscopia de
infravermelho, conforme mostrado na Figura 5.78 que contm espectros obtidos a partir de filmes
moldados a partir da emulso original (Figura 5.78a) e da mistura do EVA DP88 com soluo de
hidrxido de sdio 0,01M aps 24 horas (Figura 5.78b). Nestes espectros pode-se observar uma
pequena reduo dos picos associados aos acetatos, bem representado pelo pico em 1742 cm-1, e o
aparecimento de picos relacionados ao PVA. Alm disso, identifica-se a ocorrncia de pico em
1560 cm-1 para a amostra em contato com a soluo de hidrxido de sdio. As bandas de
infravermelho com freqncias entre 1558 e 1568 cm-1 indicam a presena do on carboxilato
confirmando que houve a hidrlise alcalina do grupo acetato (SILVA e RONAN, 2001).
Baseado nestes resultados, confirma-se a hidrlise dos grupos acetato do EVA em meio alcalino e
estabelece-se que razo da intensidade entre os picos 1560 cm-1 e 1742 cm-1 pode ser utilizada como
uma medida da extenso da hidrlise alcalina do EVA: quanto maior o quociente, maior a extenso
da hidrlise verificada.
Picos PVA
sobrepostos aos
do EVA
Absorbncia (u.a.)
1742
1560
(b)
(a)
4400
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800 700
Nmero de Onda (cm-1)

Figura 5.78 Espectros de infravermelho obtidos para o ltex DP88 antes (a) e aps contato com
soluo de NaOH 0,01 M por 24 horas (b).
169
5.3. ESTUDO DO COMPORTAMENTO REOLGICO DE SUSPENSES DE CIMENTO

MODIFICADAS COM PVA
Aps verificar a instabilidade dos polmeros em estudo na soluo alcalina caracterstica dos
sistemas cimentcios, outro aspecto importante avaliar como o polmero interage com os gros do
cimento nas pastas e argamassas no estado fresco. As caractersticas reolgicas das suspenses,
pastas e argamassas influenciam diretamente o preparo e aplicao destes produtos.
A organizao interna dos sistemas cimento-gua ou cimento-gua-polmero define a natureza das

interaes entre os gros do cimento e a intensidade das foras a serem vencidas quando do
espalhamento da argamassa e assentamento da placa cermica determinando aspectos cruciais como
quantidade de gua de mistura, extenso da aderncia e gradientes de a/c.
5.3.1. Estudo de Sedimentao

A curva de sedimentao obtida para o cimento sem qualquer aditivo pode ser visualizada na Figura
5.79. A curva caracterstica para sistemas floculados/coagulados, situao usualmente verificada
para suspenses de cimento com fraes de slidos elevadas (YANG et al., 1997; NACHBAUR et
al., 1998). Para sistemas floculados/coagulados como este, os flocos sedimentam com velocidade
relativamente elevada, o que visualizada como uma frente de sedimentao que se desloca a partir
da superfcie do lquido para baixo deixando o lquido acima dela lmpido e sem partculas como
pode ser visualizado nas fotografias que acompanham a curva de sedimentao da Figura 5.79 e foi
esquematicamente representado na Figura 4.5 (item 4.5).
Estudos tericos de sistemas cimentcios (YANG et al., 1997) confirmam os resultados verificados
na prtica de floculao/coagulao das suspenses. Inicialmente, observa-se que os gros do
cimento, como todos os materiais em geral, apresentam ligaes incompletas na superfcie
contribuindo para a presena de cargas superficiais. Segundo YOSHIDA et al. (2002), a
combinao de fases que compem o cimento apresenta um potencial zeta mdio negativo (< -30
mV em pH maiores que 12) apesar de os compostos apresentem potenciais zeta diferentes, com os
silicatos de clcio (C2S e C3S) apresentando cargas negativas enquanto que o C3A e C4AF possuem
cargas positivas.
Quando o cimento adicionado na gua, um novo mecanismo de desenvolvimento de cargas na

superfcie dos slidos ocorre, a dissoluo dos slidos, que alm de influenciar as cargas
superficiais tambm introduz ons na soluo alterando a sua fora inica (RILEY e SKIRROW,
170
1975). O contato dos silicatos com a gua resulta na hidroxilao superficial das partculas de
silicato e na sua dissoluo resultando em ons clcio e hidroxilas em soluo. Alm destes,
considerando a presena dos outros componentes do cimento, ons monovalentes de sdio e
potssio e divalentes dos sulfatos tambm so verificados (HOPPE et al., 2005; POWERS, 1968)
praticamente desde o contato do cimento com a gua permanecendo praticamente constante nos
prximos 150 min (ABDELRAZIG et al., 1999; THOMAS et al. 2003; TAYLOR, 2003).
(e)
(f)
(g)
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 5.79 Curva de sedimentao obtida para o cimento CC (a) com imagens correspondentes
aos tempos de (b) 30 s, (c) 45 s, (d) 1 min, (e) 5 min, (f) 15 min e (g) 30 min.
171
Na superfcie potencialmente negativa dos gros de cimento, uma vez que os silicatos de clcio
constituem a maior parte dos gros do cimento Portland, os ons clcio so fortemente adsorvidos,
abaixando o potencial da superfcie e podendo, inclusive, inverter a carga no plano de cisalhamento,
resultando em um potencial zeta positivo. No momento em que o potencial zeta nulo, espera-se
uma coagulao mxima pela ausncia das foras de repulso eletrosttica (NEUBAUER et al.,
1998; JIANG et al., 1995). Os ons clcio, portanto, podem ser considerados ons determinadores de
potencial (PDI Potential Determinig ons) nos sistemas cimentcios sem quaisquer adies de
aditivos e eletrlitos. Na literatura consultada os valores para o potencial zeta obtidos variaram
entre 5 mV e 11 mV para pastas puras (POWERS, 1968; YANG et al., 1997; PARKS, 1975).
A indicao de que o potencial desenvolvido nos gros de cimento no suficiente para promover
desagregao dos gros com a formao de um sistema disperso pode vir de dados prticos, uma
vez que se considera que desagregao no observada em situaes de potencial zeta menores que
25 mV, inferior aos valores anteriormente obtidos nas pastas (REED, 1995). Alm disso,
estimativas utilizando a fora inica de suspenses cimentcias, juntamente com outras
consideraes, permitiram identificar as pastas de cimento como suspenses coaguladas, uma vez
que a fora inica obtida era acima da concentrao crtica necessria para coagulao (YANG et
al. 1997).
O uso de aditivos e polmeros pode alterar o estado de floculao do cimento e de outras
suspenses. No caso em estudo, a adio de PVA nas suspenses de cimentos no alterou o estado
de floculao da suspenso cimentcia como pode ser visualizado nas curvas de sedimentao para
as pastas modificadas com os PVAs em estudo em diferentes propores p/c (Figura 5.80).
A anlise destas curvas de sedimentao permite as seguintes consideraes:
Em todas as situaes avaliadas, o volume do sedimento obtido para as suspenses com adio
de PVA, aps estabilizao, foi maior que o previamente obtido para sedimentao com gua
deionizada. O volume (e altura h) do sedimento est indicado nas curvas indiretamente atravs
do parmetro Sedimentao (Equao 4.5), sendo tanto maior quanto menor o valor obtido para
a Sedimentao;
Observa-se que um mesmo valor de sedimentao atingido inicialmente pela suspenso em

gua, seguida pela suspenso a 0,5%, 1% e 2%;
172
0,27
0,26
0,25
Sedimentao ((H-h)/H)
0,27
0,26
0,25
0,24
0,23
0,22
0,21
0,20
0,19
0,18
0,17
0,16
0,15
0,14
0,13
0,12
0,11
0,10
C81-13/23 - 2%
C88-85/124 - 2%
C88.7-31/50 - 2%
C95.7-85/124 - 2%
C99.4-186 - 2%
0,24
0,23
0,22
0,21
C81-13/23 - 1%
C88-85/124 - 1%
C88.7-31/50 - 1%
C95.7-85/124 - 1%
C99.4-186 - 1%
0,20
0,19
0,18
0,17
0,16
0,00
0,00
0
20
40
60
80
20
40
60
80
Tempo (minutos)
Tempo (minutos)
(b)
(a)
0.27
0.26
0.25
0.24
0.23
0.22
C81-13/23 - 0,5%
C88-85/124 - 0,5%
C88.7-31/50 - 0,5%
C95.7-85/124 - 0,5%
C99.4-186 - 0,5%
0.21
0.20
0.19
0.18
0.17
0.00
0
20
40
60
80
Tempo (minutos)
(c)
Figura 5.80 Curva de sedimentao para o cimento CT para os diferentes PVAs na concentrao
p/c de 2,0% (a), 1,0% (b) e 0,5% (c).
Para os casos extremos de quantidade de cadeias (maior razo p/c) e tamanho das cadeias
(maior Mw) foram obtidas as maiores diferenas no volume do sedimento, especialmente em
maiores concentraes;
O volume do sedimento para as concentraes p/c iguais a 0,5% e 1,0% foram praticamente
coincidentes para um mesmo PVA e sempre inferiores observada para a concentrao de
polmero 2,0%.
A justificativa para a primeira considerao est associada com a presena de polmero nas
suspenses. Na medida em que os polmeros adotados apresentam elevadas massas molares,
173
qualquer que seja a forma que o polmero atue na suspenso (dispersando ou floculando) ele estar
envolvendo, mesmo que parcialmente, as partculas, ocupando espao entre elas. Isto pode ser
visualizado na configurao obtida para o volume de sedimento com o polmero C88.7-31/50 nas
diferentes propores conforme mostrado na Figura 5.81. Pode-se observar, inclusive, nas curvas
obtidas, uma tendncia de aumento do volume do sedimento com o aumento do tamanho da cadeia
do polmero.
Lquido claro e
sem partculas
macroscpicas
= 2 mm
30,3 ml
h = 53 mm
= 2 mm
31,4 ml
55 mm
31,4 ml
55 mm
p/c = 0%
p/c = 0,5%
(a)
(b)
= 4 mm
Suspenso
floculada aps
estabilizao da
frente de
sedimentao
32,8 ml
57 mm
p/c = 1%
(c)
p/c = 2%
(d)
Figura 5.81 Volumes de sedimento pela adio de polmero (neste caso C88.7-31/50) nas
suspenses cimentcias sem polmero (a) e com p/c = 0,5% (b), 1,0% (c) e 2,0% (d) (fora de escala).
A segunda considerao explicada pelo aumento da viscosidade do meio lquido pela adio do
polmero, tanto maior quanto o teor de polmero em soluo. Desta forma, uma vez que o tempo de
queda de uma partcula em um meio qualquer diretamente proporcional viscosidade do meio,
espera-se que o movimento em um meio mais viscoso seja mais lento.
Apesar dos casos extremos de tamanho de cadeia mostrar que a Mw do PVA o fator determinante
do volume do sedimento (terceira considerao), em cada caso, no entanto, o valor final do
sedimento funo da condio de equilbrio atingida definida pelo pH da soluo, pelo grau de
hidrlise final, pelo tamanho da cadeia de PVA e pela concentrao de ons do cimento e de
acetatos em soluo. O pH do sistema especialmente dependente do tamanho da cadeia do PVA,
174
mas tambm define a extenso com que a reao de saponificao ir ocorrer (item 5.2 anterior).
Alm disso, as hidroxilas, responsveis pelo pH, tambm atuam dificultando a adsoro do PVA na
superfcie do cimento uma vez que para elevados valores de pH observam-se ctions hidratados
adsorvidos na superfcie negativamente carregada dos compostos do cimento dificultando a sua
aproximao (SO et al., 2001). A hidrlise do PVA no afeta o valor da fora inica da suspenso
uma vez que para cada on acetato liberado na soluo um on hidroxila retirado para formao do
poli(lcool vinlico) mantendo-se o equilbrio. No entanto, como os ons acetatos (CH3COO-) so
maiores que os OH-, acredita-se que eles vo atuar dificultando a adsoro do polmero na
superfcie do cimento, como j comentado para os OH-. Desta forma, apesar dos diferentes fatores
que contribuem para o volume de equilbrio do sedimento, o tamanho da cadeia pode ser
considerado o mais importante tanto porque ele afeta diretamente outros fatores, quanto as
dimenses das cadeias do PVA em soluo so bastante superiores s dos raios dos ons que atuam
em conjunto (ver discusso sobre o tamanho da cadeia dos polmeros no item a seguir).
Baseado nos resultados e consideraes anteriores, prope-se um modelo para a floculao das
pastas cimentcias que verifica os volumes de sedimentos praticamente idnticos para as propores
de polmero 0,5% e 1% para um mesmo PVA (GH e Mw) e maiores volumes para p/c igual a 2%.
Quando da adio de 0,5% de polmero, acredita-se que as cadeias presentes ocupam stios de
adsoro na superfcie dos gros, no sendo suficientes para envolver todas as partculas de
cimento, mas sendo capazes de estabelecer pontes entre elas definindo um espaamento entre os
gros. Nas suspenses mais concentradas em PVA (p/c = 1%), mais cadeias polimricas esto
disponveis ocupando mais stios na superfcie dos slidos do que anteriormente observado, mas
mantendo o mesmo mecanismo e conseqente espaamento entre os gros. A quantidade de
polmero em ambas as situaes seria suficiente para recobrir apenas parte e no mximo todos os
stios de adsoro disponveis na superfcie dos slidos. Na situao correspondente concentrao
de 2%, as molculas de PVA seriam capazes de adsorver em todos os stios disponveis e ainda
seriam observadas interaes entre as molculas de PVA entre si atravs de ligaes de hidrognio
que podem se estabelecer entre estas cadeias devido ao seu elevado carter polar (Figura 5.82).
Informaes que corroboram com este modelo proposto esto anotadas na sequncia:
Os PVA podem ser considerados polmeros multipolares devido aos grupamentos OH

presentes nos monmeros. Neste tipo de molculas, ligaes multipontos podem ser
175
desenvolver entre partculas e o polmero, bem como interaes intra e intermoleculares, que
so capazes de produzir uma cobertura completa da superfcie (LEJA, 1982; REED, 1995);
Molcula
de PVA
p/c = 0,5%
Gro de
cimento
(a)
p/c = 1,0%
p/c = 2,0%
(b)
(c)
Figura 5.82 Modelo esquemtico para a floculao para teores de p/c iguais a 0,5% (a), 1,0 % (b)
e 2,0% (c) (sem escala).
Segundo WALLSTROM et al. (2004), o PVA um polmero que induz a floculao atravs de
mecanismo de ponte, ao contrrio de outros polmeros que atuam atravs do mecanismo de
floculao por depleo;
Estudos de adsoro com o PVA mostram que eles so capazes de adsorver nos silicatos tanto
nos grupos silanol (Si-OH) da superfcie dos slidos, atravs de ligaes de hidrognio
utilizando o seu grupamento hidroxila, quanto nos grupamentos hidrofbicos siloxano (Si-OSi), atravs dos radicais acetato. Considerando o processo de dissoluo que se desenvolve na
superfcie do cimento em contato com a gua, previamente descrito, stios silanis esto
disponveis para adsoro (RACHAS et al., 2000; SO et al., 2001; SJOBERG et al., 1999).
Uma outra anlise importante para endossar o modelo foi a avaliao da capacidade de cobertura
dos gros de cimento com o polmero adicionado. Neste sentido, foi feita, inicialmente, a estimativa
do tamanho da espiral aleatria que o polmero assumiria como conformao em soluo.
Considerando de forma bastante simples, um primeiro valor pode obtido atravs do clculo da
distncia mdia entre as extremidades de cadeias (r) atravs da Equao 5.12 (ORFICE, 2003):
176
1/ 2
MM
r = *
MMi
(5.12)
onde: MM = massa molar do polmero;

MMi = massa molar do monmero;
= tamanho da unidade de repetio.
Para o polmero C88-31/50, que apresenta grau de hidrlise 88%, adotando um tamanho de cadeia
mdio de 40000 g/mol, e tamanho da unidade de repetio, , igual 6 , obteve-se um valor de r de
17,5 nm (Figura 5.83), excluindo efeitos de temperatura, rotao restrita, volume excluso e
interao com o solvente.
r = 17,5 nm
Figura 5.83 Estimativa do tamanho da espiral aleatria associada conformao do polmero em

soluo pela distncia mdia entre as extremidades (r).
Na literatura (MONDAIN-MONVAL et al., 1998) foi obtido resultado relativo a um polmero de
mesmo grau de hidrlise e Mw = 55000 g/mol, indicando que a espessura da camada de PVA na
superfcie do slido era de 9 a 11 nm e que este valor era da ordem do raio de girao das cadeias
em soluo. A partir deste dado foi possvel avaliar o valor de r atravs da Equao 5.13, obtendose um valor de r = 24,5 nm, quando se considera um raio de girao (Rg) de 9 nm.
Rg 2 =
1 2
*r
6
(5.13)
O aumento do valor de r quando comparados os valores obtidos atravs da espiral aleatria simples
e atravs do raio de girao refletem especialmente o efeito da adio do solvente. A gua,
conforme verificado pela solubilidade do PVA neste meio e pelo comportamento de inchamento
177
previamente identificado, atua expandindo as cadeias pela tendncia de maximizao das interaes
polmero solvente (ORFICE, 2003).
Baseado nestes resultados, estimando-se o volume ocupado por uma cadeia de PVA como sendo o
correspondente a uma esfera de raio igual a 24,5 nm obtm-se um volume de 7700 nm3/cadeia.
Com este dado pode-se propor avaliar o volume ocupado pelas cadeias polimricas nas solues de
PVA de diferentes concentraes, conforme resumido na Tabela 5.14.
Tabela 5.14 Volume ocupado pelas cadeias polimricas.
Concentrao do
polmero, em peso,
na soluo aquosa
(%)
Nmero de cadeias
de PVA
Volume ocupado
pelas cadeias
(cm3)
Volume ocupado
pelas
cadeias/volume de
liquido na soluo
(%)
0,5
2,26 x 1018
17
57
1,0
18
34
113
18
70
230
2,0
4,52 x 10
9,03 x 10
A partir dos valores obtidos, verifica-se que para a menor concentrao de polmero, as cadeias
ocupam aproximadamente cerca de 50% do sistema aquoso, enquanto que para as demais
concentraes o volume ocupado pelas cadeias seria superior ao volume de gua presente na
suspenso. A partir destes dados, pode-se afirmar que para as maiores concentraes de aditivo, a
sobreposio das cadeias polimricas necessariamente ocorre.
Neste momento, para continuidade das anlises necessrio avaliar a rea superficial das partculas
de cimento. Considerando o valor de rea especfica mdia para os dois cimentos estudados (Tabela
5.4, item 5.1.1) pode-se estimar a rea superficial de todos os gros em 1 x 1013 m2.
Visando obter situaes limites de adsoro do PVA na superfcie dos gros de cimento, a rea
ocupada pelas cadeias polimricas foi estimada em duas situaes conforme ilustrado na Figura
5.84. Na primeira situao, considera-se que o polmero est ligado ao slido atravs de sua cauda e
na segunda considera-se que o polmero apresenta diversos pontos da regio no interior da espiral
adsorvidos no gro.
Na primeira situao ser considerado que o contato do polmero com o slido ocupa a rea
correspondente a um crculo do tamanho da cadeia do monmero (dimetro = 6 ) e na segunda
178
condio, que o dimetro da cadeia em contato com o gro da ordem da distncia entre as
extremidades do polmero (dimetro = distncia entre as extremidades da cadeia (r) = 24,5 nm).
A partir dos resultados resumidos na Tabela 5.15 verifica-se que a condio de cobertura total das
partculas de cimento possvel de ser alcanada para qualquer uma das trs concentraes de
polmero adotada, sendo maior a probabilidade quanto maior o teor de polmero adotado. A
possibilidade da ocorrncia de uma situao intermediria, favorecida pela existncia de um nmero
de stios de adsoro limitada na superfcie e pela presena de PVA no fludo claro acima da frente
de sedimentao, verifica o modelo de floculao proposto.
1Situao: o
polmero se liga
com o slido
atravs da cauda.
2Situao: o
polmero se liga
com o slido
atravs do interior
da espiral.
Figura 5.84 Situaes consideradas na estimativa da cobertura da superfcie do slido pelo

polmero (sem escala).
Tabela 5.15 rea da superfcie dos slidos possvel de ser ocupada pelas cadeias polimricas.
Concentrao
do polmero
(%)
0,5
1,0
2,0
Nmero de
cadeias de
PVA
18
2,3 x 10
18
4,5 x 10
9,0 x 1018
rea ocupada pelas

cadeias/rea total dos
gros
(%)
rea ocupada pelas

cadeias
(m2)
1 situao
6,4 x 1011
1 situao
2 situao
15
1,1 x 10
2 situao
> 100
1 situao
1,3 x 1012
1 situao
13
2 situao
2,1 x 1015
2 situao
> 100
1 situao
12
1 situao
26
15
2 situao
> 100
2 situao
2,6 x 10
4,3 x 10
179
Para avaliao do efeito do tamanho da partcula de cimento no comportamento de sedimentao de

suspenses com ou sem PVA foi utilizado o cimento CT1A. Este cimento apresenta partculas mais
grosseiras pela presena de gros aglomerados seja pela compactao ao longo do tempo, seja pelo
incio de hidratao dos gros. Curva de sedimentao tpica obtida utilizando cimento est
mostrada na Figura 5.85.
P99.7-108 - 0,5%
P99.7-108 - 1%
P99.7-108 - 2%
gua
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
0
20
40
60
80
100
120
140
160
Tempo (minutos)
Figura 5.85 Curvas de sedimentao para suspenso de cimento conforme fornecido peneirado
com adio de P99.7-108 em diferentes propores.
Novamente, verificou-se um sistema floculado, mas foram observados variaes na taxa de
sedimentao com o tempo, na altura do volume final depositado e no tempo de estabilizao do
sedimento. Estas variaes refletem o maior tamanho mdio dos gros de cimento conforme o
seguinte:
Uma menor rea superficial implica em menor velocidade de dissoluo do cimento seja pela
menor rea disponvel seja pela menor reatividade associada com maiores raios de curvatura,
aumentando o tempo para disponibilizao dos stios de adsoro, reduzindo a adsoro e
aumentando o tempo de sedimentao;
A menor rea superficial necessita de uma menor quantidade de polmeros para completa
cobertura da superfcie ficando uma maior quantidade de PVA na soluo, resultando em
maiores volumes do sedimento. Os polmeros livres na suspenso interagem com as cadeias
180
adsorvidas nos gros de cimento, entre si e com a gua da suspenso, conforme mostrado na
Figura 5.86 utilizando como exemplo o P99.7-108 (NEUBAUER et al., 1998; SO et al., 2001;
FILHO et al., 2001).
Lquido claro e
sem particulas
58,5 cm3
p/c = 0%
Suspenso
floculada aps
estabilizao da
frente de
sedimentao
70,8 cm3
Interaes
intermoleculares
atravs de
ligaes de
hidrognio entre
hidroxilas de
diferentes cadeias
p/c = 2%
Gro de
cimento
OH
Cadeias
polimricas
OH
O H
H
H
O H
O H
H
OH
OH
OH
OH
Interaes intermoleculares atravs de

ligaes de hidrognio entre hidroxilas de
diferentes cadeias e a gua
Figura 5.86 Modelo para interao entre as cadeias polimricas livres e/ou adsorvidas na
superfcie do cimento (sem escala).
Baseado nos resultados, a partir dos modelos propostos, os maiores volumes de sedimentos obtidos
quando se considera a suspenso com adio de polmeros, em relao ao sem qualquer adio,
181
revela que os gros de cimento tendem a estar individualizados, sendo maior o afastamento entre os
gros quanto maior o teor de polmero e o tamanho da cadeia do polmero, conforme mostrado no
desenho esquemtico (fora de escala) da Figura 5.87. As interaes cimento-cimento so
substitudas por interaes cimento-polmero-cimento ou cimento-polmero-gua-polmerocimento. O sistema permanece floculado, mas alteraram-se as foras de atrao entre as partculas
que causam o estado de floculao nas pastas puras, bem como a forma de distribuio das
partculas no meio lquido. Para este sistema gua/polmero/cimento mais integrado esperam-se
menores gradientes a/c e menor segregao, fatores que atuam favoravelmente no desenvolvimento
de propriedades de pastas e argamassas.
(a)
(b)
Figura 5.87 Desenho esquemtico dos gros de cimento na situaes sem (a) e com aditivos PVA
(b) adicionados na suspenso
5.3.2. Estudo da Viscosidade

Curvas de tenso de cisalhamento em funo da taxa de cisalhamento (curvas de escoamento) para
as suspenses modificadas com polmero C81-13/23 nas propores p/c iguais a 0,5%, 1% e 2%,
5 min aps a mistura, podem ser visualizadas na Figura 5.88.
Atravs das curvas de escoamento obtidas (Figura 5.88) pode-se verificar um comportamento
linear, conforme os valores de R2 anotados no grfico. Baseado nestes resultados, o escoamento das
suspenses utilizadas neste estudo ser analisado considerando o modelo de Bingham ideal.
182
300
R = 0,9998
Tenso de Cisalhamento (Pa)
250
R = 0,9898
200
R = 0,9919
150
p/c = 0,5%
p/c = 1%
100
p/c = 2 %
50
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Taxa de Cisalhamento (1/s)
Figura 5.88 Curvas de escoamento para as suspenses modificadas com PVA C81-13/23 com p/c
igual a 0,5%, 1% e 2%.
Neste modelo, descrito pela relao de Bingham (Equao 5.14), o fluido apresenta um
comportamento viscoplstico exibindo um limite de escoamento. Um material com um
comportamento ideal de Bingham um slido elstico em baixas tenses de cisalhamento e um
fluido Newtoniano acima do valor crtico denominado limite de escoamento de Bingham. A regio
de comportamento plstico apresenta uma relao linear entre tenso de cisalhamento e taxa de
cisalhamento correlacionados pela viscosidade plstica constante (BANFILL, 2003; BANFIL,
2005; HACKLEY et al., 2001).
= 0 + pl *
(5.14)
onde: = tenso de cisalhamento

0 = limite de escoamento
pl = viscosidade plstica = viscosidade diferencial (Bingham ideal)= /
= taxa de cisalhamento
Segundo BANFILL (2003) existem desavenas qualitativas e quantitativas quanto s curvas de
escoamento de pastas cimentcias, sendo o modelo de Bingham ideal um dos modelos reportados na
literatura.
183
O uso deste modelo permite obter diretamente o limite de escoamento extrapolando os dados
obtidos para igual a zero. Para as pastas puras e modificadas com alguns PVAs as curvas de
cisalhamento juntamente com as relaes de Binghan para cada caso esto mostrados nas Figura
5.89, Figura 5.90 e Figura 5.91.
170
160
= 0,4716 + 91,35
150
140
130
120
110
100
90
80
70
80
90
100
110
120
130
140
Figura 5.89 Curva de escoamento para a pasta pura (medida em 5 min, T = 25C).
260
= 1,1831 + 89,049
240
220
= 0,903 + 82,402
200
= 0,8712 + 74,523
180
Suspenso com C81-13/23 - p/c = 0,5%
160
Suspenso com C81-13/23 - p/c = 1%
140
Suspenso com C81-13/23 - p/c = 2%
120
100
80
20
40
60
80
100
120
140
Figura 5.90 Curva de escoamento para a pasta modificada com C81-13/23 em diferentes teores
p/c (medida em 5 min, T = 25C).
184
= 2,6061 + 152,7
350
300
= 1,4773 + 102,7
= 1,1761 + 101,65
250
Suspenso com C98.2-85/124 - p/c = 0,5%

200
Suspenso com C98.1-85/124 - p/c = 1%

Suspenso com C98.2-85/124 - p/c = 2%
150
50
70
90
110
130
150
Figura 5.91 Curva de escoamento para a pasta modificada com C98.2-85/124 em diferentes teores
p/c (medida em 5 min, T = 25C).
O resumo dos limites de escoamento medidos est mostrado na Figura 5.92.

160
Limite de Escoamento (Pa)
Pasta Pura
Pasta modificada com C81-13/23
Pasta modificada com C98.2-85/124
(c)
140
120
(a)
100
(b)
80
60
0
0,5
1,5
2,5
Concentrao de PVA (% em peso)
Figura 5.92 Limites de escoamento para as pastas com e sem adio de polmero. (a) Sem
polmero, (b) modificada com C81-13/23 e (c) modificada com C98.2-85/124.
185
Nas pastas sem polmero, observou-se limite de escoamento dentro dos geralmente observados para
pastas, entre 10 e 100 Pa (BANFILL, 2005; RUPNOW et al., 2006). A adio do polmero C8113/23 reduziu o limite de escoamento das pastas para todas as concentraes de PVA estudadas. Por
outro lado, a incorporao do polmero de elevada massa molar, C98.2-85/124 (Mw=85000 a
124000 g/mol) aumentou de forma significativa tenso necessria para promover o escoamento da
pasta. Na prtica, estes resultados obtidos indicam uma maior trabalhabilidade e facilidade de
espalhamento para a pasta modificada com PVA de baixo peso molecular, seguida pela pasta pura,
e uma menor trabalhabilidade e capacidade de espalhamento para a pasta com PVA de elevado peso
molecular.
As curvas de viscosidade em funo da taxa de cisalhamento esto mostradas nas Figuras 5.93 e
5.94. Em todas as curvas pode-se identificar uma reduo da viscosidade com o aumento da energia
de rotao do viscosmetro, medida como o aumento da taxa de cisalhamento. Estes resultados so
tipicamente obtidos para pastas cimentcias (BANFILL, 2003; RUPNOW et al., 2006; HOPPE et
al., 2005). Este aspecto caracterstico de sistemas aglomerados j que uma maior disperso das
partculas conseguida por efeito mecnico. A maior taxa de cisalhamento promove uma maior
desestruturao dos aglomerados liberando a gua aprisionada e aumentando, conseqentemente, a
fluidez das pastas (HOPPE et al., 2005; SO et al., 2001).
18
16
Viscosidade (mPa.s)
14
12
10
Pasta Pura
0
60
70
80
90
100
110
120
130
140
Figura 5.93 Curva de viscosidade para a pasta pura em funo da taxa de cisalhamento.
186
60,0
45,0
40,0
50,0
Viscosidade (mPa.s)
30,0
25,0
20,0
15,0
10,0
C81-13/23 - p/c = 0,5%

C81-13/23 - p/c = 1%
C81-13/23 - p/c = 2%
5,0
40,0
30,0
20,0
C98.2-85/124 - p/c = 0,5%

C98.2-85/124 - p/c = 1%
C98.5-85/124 - p/c = 2%
10,0
0,0
0,0
0
20
40
60
80
100
120
60
140
70
80
90
100
110
120
130
(a)
(b)
Figura 5.94 Curva de viscosidade para as pastas modificadas com PVA. (a) C81-13/23 e (b)
C98.2-85/124.
Os resultados obtidos at o momento demonstram um efeito significativo do tamanho da cadeia do
PVA nas propriedades avaliadas. O tamanho da cadeia est diretamente relacionado com a
viscosidade da soluo que, geralmente, tanto maior quanto maior o tamanho da cadeia e maior a
concentrao do polmero (BRISCOE et al., 2000). As curvas da Figura 5.95, obtidas a partir dos
polmeros em estudo, ilustram estes aspectos.
6,0
(c)
gua 25oC
Solues aquosas C81-13/23 - 25oC
Solues aquosas C99.4-186 - 25oC
5,0
Viscosidade (mPa.s)
Viscosidade (mPa.s)
35,0
4,0
3,0
(a)
2,0
(b)
1,0
0,0
0
0,5
1,5
2,5
Concentrao de PVA (% em peso)
Figura 5.95 Medidas de viscosidade (60 RPM) para a gua ou solues de PVA em gua
utilizadas para o preparo das suspenses. (a) Sem polmero, (b) modificada com C81-13/23 e (c)
modificada com C99.4-186.
187
140
Neste sentido, com o objetivo de eliminar o efeito do espessamento da fase aquosa pelo polmero
adicionado, viscosidades relativas (Equao 5.15) foram obtidas e comparadas (Figura 5.96).
Vis cos idade Re lativa =
Vis cos idade da Suspenso

Vis cos idade da fase aquosa
45
Viscosidade (mPa.s)
Viscosidade Relativa
40
Viscosidade (60 rpm)
(5.15)
35
30
25
20
Pastas com C99.4-186

Pasta
Pura
Pastas com C81-13/23
15
10
5
0
Identificao da Pasta
Figura 5.96 Medidas de viscosidade e viscosidade relativa para a pasta pura e pastas modificadas
com PVA de baixa e elevada massa molar em diferentes concentraes de polmero.
Os resultados mostram que a pastas com C99.4-186 apresentaram as menores viscosidades
relativas, tanto menor quanto maior a concentrao de polmero. Quando o efeito da viscosidade da
soluo de PVA eliminado, os valores obtidos para viscosidade relativa esto diretamente
relacionados com as foras que atuam entre as partculas. Considerando que o potencial entre as
partculas o somatrio dos efeitos de atrao, devido s foras de London-van der Walls, e de
repulso resultante das cargas superficiais e que a fora de atrao proporcional a 1/d2 (d =
distncia entre as partculas), espera-se para um maior afastamento entre os gros de cimento
menores valores de viscosidade relativa (YANG et al. 1997).
Neste sentido, os valores de viscosidade relativa calculados esto de acordo com os resultados
obtidos nas curva de sedimentao: maiores volumes finais de sedimento foram observados para os
polmeros de maiores massas molares decorrentes do maior afastamento entre os gros de cimento
pela interposio de partculas de polmero entre eles, conforme o modelo proposto nas Figuras
188
5.82 e 5.86. A correlao dos resultados de sedimentao (medida indireta da altura final do
sedimento) medidos para suspenses com as viscosidades relativas est mostrada na Figura 5.97.
0.29
0.28
0.27
0.26
0.25
0.24
0.23
0.22
0.21
6
10
12
14
16
18
20
Viscosidade Relativa
Figura 5.97 Curva de correlao dos resultados de sedimentao com os valores de viscosidade
relativa.
Alm de confirmar os resultados obtidos no estudo da sedimentao, os estudos de viscosidade

mostraram a possibilidade de reduo do limite de escoamento das pastas e argamassas pela
presena de PVA de baixo tamanho de cadeia, o que favorece diretamente a extenso da aderncia
de uma argamassa modificada com este polmero em um substrato.
189
5.4. PROPRIEDADES DAS ARGAMASSAS MODIFICADAS COM POLMEROS

5.4.1. Argamassas Modificadas com Poli(lcool vinlico)
5.4.1.1. Consistncia
Os resultados de consistncia obtidos para os diferentes PVAs na condio de fator a/c = 0,60 esto
mostrados na Tabela 5.16.
Tabela 5.16 Medidas de consistncia para as argamassas modificadas com PVA.
ndice de consistncia
(n = 2)a
(mm)
0 % (referncia)
(3014) mm
2,0%
C81-13/23
(2887) mm
2,0%
C88-85/124
(2288) mm
2,0%
C88.7-31/50
(2846) mm
2,0%
C95.7-85/124
(2067) mm
0,5%
(2754) mm
1,0%
C99.4-186
(2324) mm
2,0 %
(18110) mm
a
Os resultados foram fornecidos pela mdia e pelo desvio padro.
Polmero
p/c
(%)
Uma vez que o ensaio de consistncia adotado mede o espalhamento da argamassa, pode-se
observar que a adio do polmero aumentou a consistncia da argamassa reduzindo a fluidez do
sistema, o que aparece como uma reduo do valor do ndice de consistncia (Ic). Os resultados
indicam, ainda que, menores valores do ndice de consistncia, isto , um menor espalhamento da
argamassa, foram obtidos para os maiores tamanhos de cadeia do PVA.
Em geral, a adio de polmeros para a produo de argamassas modificadas com polmeros,
promove uma melhoria da fluidez das argamassas, tanto maior quanto a razo polmero/cimento
(OHAMA, 1998), permitindo inclusive a reduo da gua necessria para obteno de uma mesma
consistncia. Para alguns polmeros, no entanto, esta melhoria de fluidez no observada (WU et
al., 2002). KIM et al. (1999) observou um aumento do abatimento do tronco de cone (quanto maior
o abatimento, maior a fluidez) em concretos modificados com PVA utilizando um polmero
parcialmente hidrolisado (87-89%) e com massa molar entre 31000-50000 g/mol, sendo tanto maior
o abatimento quanto maior a razo PVA/cimento. Os resultados obtidos nos ensaios de consistncia
da argamassa mostraram tendncia contrria destes reportados por KIM et al. (1999).
190
No caso em estudo, apesar do PVA adsorver na superfcie dos gros do cimento e produzir uma
individualizao dos gros de cimento, desfazendo os flocos capazes de reter gua, conforme visto
no item 5.4.1, as interaes cimento-cimento, foram substitudas por interaes polmero-polmero
ou polmero-gua-polmero atravs de ligaes de hidrognio, ficando a gua da pasta retida
prximo das molculas de PVA em uma estrutura organizada (NGUYEN, 1996). Desta forma, o
aumento da gua livre, liberada da superfcie dos gros e dos flocos, que poderia aumentar a fluidez
no verificada ficando a consistncia determinada pela afinidade do PVA pela gua, o que na
faixa estudada mostrou-se pouco influenciada pelo grau de hidrlise e definido pelo tamanho da
cadeia, determinante da viscosidade da soluo que atua como gua de amassamento da argamassa.
O efeito do tamanho da cadeia polimrica na viscosidade da soluo de PVA utilizada para o
amassamento da argamassa, como pode visto na Tabela 5.17 que mostra os valores de viscosidade
fornecidos pelo fabricante do PVA. Considerando a viscosidade da gua a 20C, obtida atravs de
tabela encontrada na literatura (REED, 1995), sendo igual a 1,005 cps, a introduo de polmeros
resulta em uma viscosidade da soluo polimrica () maior que a viscosidade do solvente (0),
sendo tanto maior o aumento a quanto maior o tamanho da cadeia, conforme tambm j medido
para alguns PVAs no item 5.4.2.
Tabela 5.17 Viscosidades para a gua e para solues de PVA fornecidas pelo fabricante.
Polmero
C81-13/23
C88-85/124
C88.7-31/50
C95.7-85/124
C99.4-186
Viscosidade Brookfield (20C em soluo 4% de PVA)

(mPa.s)
3,2
29,1
5,4
29,1
68,9
Este resultado esperado considerando que a viscosidade pode ser vista como a resistncia ao
deslocamento de um fluido. A introduo de polmeros em um solvente aumenta sensivelmente a
viscosidade da soluo devido ao fato das espirais aleatrias incharem quando em contato com um
solvente adequado, dificultando o escoamento do fluido. Alm disso, a cadeia polimrica sob a ao
de um fluido com gradiente de velocidade acaba sofrendo movimentos de rotao que consomem
energia do fluido em deslocamento. Quanto maior a cadeia polimrica, maior ser este consumo de
energia, resultando em uma maior resistncia ao escoamento do fluido (ORFICE, 2003).
191
Os dados dos polmeros anotados na Tabela 5.17 so para solues a 4% em gua a 20C, que um
valor muito prximo da concentrao das solues de PVA em gua (3,4%) para o teor de p/c igual
a 2,0%, de modo que estes valores foram utilizados para verificao da relao entre a viscosidade
da soluo de PVA e o ndice de consistncia, conforme mostrado na Figura 5.98.
320
ndice de Consistncia (mm)
300
280
260
240
220
(-x/27,9)
y = 169,3+136,1e
2
R = 0,97929
200
180
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Viscosidade da soluo de PVA (mPa.s)
Figura 5.98 Curva obtida para Viscosidade x Consistncia para o fator a/c constante igual a 0,60 e
p/c = 2% (barra de erro = desvio padro).
A curva obtida apresenta uma reduo do ndice de consistncia com o aumento da viscosidade da
soluo de PVA. O mesmo comportamento foi verificado para a relao entre o ndice de
consistncia e a razo polmero/cimento: um aumento no teor de polmero resultou em uma
argamassa menos fluda para o polmero C99.4-186 (Figura 5.99).
320
300
280
260
(-x/9,0)
y = -313,0+614,8*e
2
R = 0,99136
240
220
200
180
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
p/c (%)
Figura 5.99 Curva obtida para a relao polmero/cimento em relao ao ndice de consistncia
para o PVA C99.4-186 com fator a/c constante igual a 0,60 (barra de erro = desvio padro).
192
Para as propores polmero C99.4-186/cimento utilizadas, 0,5%, 1,0% e 2,0%, foram estimadas as
viscosidades das solues de PVA para o polmero C99.4-186 correspondentes a cada uma das
diferentes razes p/c. Para tal, foi utilizada uma curva de viscosidade em funo da concentrao de
polmero em soluo aquosa (Figura 5.100). Os dados de viscosidade foram medidos utilizando um
viscosmetro capilar de Ubbelohde que avalia a viscosidade a partir do tempo necessrio para o
deslocamento do fluido em um capilar de dimenses conhecidas. Obtm-se inicialmente uma
viscosidade cinemtica - / (tempo de deslocamento do fluido x constante do equipamento - )
que atravs da densidade da soluo () convertida para viscosidade, em mPa.s. interessante
observar que os resultados obtidos atravs desta tcnica foram bastante similares aos determinados
anteriormente (Figura 5.109 item 5.4.2).
A partir da curva da Figura 5.100, a Tabela 5.18 foi obtida. A Figura 5.101 mostra a curva de
relaciona os ndices de consistncia obtidos com a viscosidade da soluo de PVA utilizada como
gua de amassamento da argamassa. Novamente, foi observada uma reduo do ndice de
consistncia com o aumento da viscosidade da soluo de PVA.
40
(37,2+/-0,03)
Viscosidade (mPa.s)
35
30
25
20
15
10
(6,4+/-0,05)
5 (2,6+/-0,01)
(x/1,1)
y = 1,1*e
2
R=1
0
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
Concentrao de PVA (%)
Figura 5.100 Curva de viscosidade (viscosmetro de Ubbelohde) em funo da concentrao de

PVA em gua para o PVA C99.4-186.
Para o PVA com nions carboxlicos (K96.7), os resultados obtidos para o ndice de consistncia
podem ser verificados na Tabela 5.19. Considerando a viscosidade Brookfield (4% em gua a 20C)
deste PVA sendo 30,9 mPa.s, observa-se que este polmero verifica de forma satisfatria a curva
obtida na Figura 5.98, para consistncia em funo da viscosidade para a/c constante (0,60) e
p/c=2% (207 mm obtido experimentalmente x 214 mm obtido atravs da equao).
193
Tabela 5.18 Valores de viscosidade para os diferentes valores de p/c utilizados nos estudos de
consistncia obtidos a partir da curva da Figura 5.100.
Concentrao de PVA na soluo
Viscosidade obtida para a soluo de PVA
p/c
aquosa formada pelo polmero + gua de
atravs da equao para a viscosidade do
amassamento da argamassa
C99.4-186
(%)
(%)
(mPa.s)
0
0%
1,005 mPa.s
0,5%
0,84%
2,26 mPa.s
1,0%
1,68%
4,69 mPa.s
2,0%
3,35%
21,08 mPa.s
320
300
280
260
240
(-x/4,6)
y = 178,9+152,6*e
2
R = 0,99851
220
200
180
0
10
15
20
25
Viscosidade (mPa.s)
Figura 5.101 Curva de consistncia em funo da viscosidade da soluo de PVA (viscosmetro

de Ubbelohde) para os diversos valores de p/c utilizados no estudo, identificados atravs da
consistncia da soluo utilizada como gua de amassamento da argamassa (barra de erro =
desvio padro).
Tabela 5.19 Medidas de consistncia para as argamassas com PVA modificado.
p/c
(n = 2)a
Polmero
(%)
(mm)
K96.7
a
0 % (referncia)
(3014) mm
0,5%
(2667) mm
1,0%
(2367) mm
2,0 %
(2071) mm
De forma similar obtida anteriormente, observou-se uma diminuio do ndice de consistncia

com o aumento do teor de polmero na argamassa (Figura 5.102).
194
Para as argamassas dosadas para a faixa de consistncia (29815) mm, a identificao dos fatores
a/c necessrios para atingir o ndice de consistncia dentro dos limites estabelecidos esto
mostrados na Tabela 5.20.
Tabela 5.20 Identificao dos fatores a/c e dos ndices de consistncia para as diferentes
argamassas modificadas com polmero para atendimento faixa de consistncia estabelecida (p/c =
2%).
(n = 2)a
(mm)
0,600
(3014) mm
0,600
C81-13/23
(2887) mm
0,670
C88-85/124
(2924) mm
0,600
C88.7-31/50
(2846) mm
0,690
C95.7-85/124
(2897) mm
0,700
C99.4-186
(2917) mm
0.675
K96.7
(3137) mm
a
Polmero
Fator a/c
Deve-se observar que os valores obtidos de consistncia pelo aumento da quantidade de gua da
mistura no mais verificam a curva de Viscosidade x ndice de consistncia obtida anteriormente
como pode ser verificado na Tabela 5.21 e Figura 5.103 para o caso do C99.4-146/186.
Tabela 5.21 Caractersticas da argamassa modificada com polmero C99.4-186 dosada por
consistncia.
Argamassa C99.4-186 dosada por consistncia
a/c
0,700
p/c
2,0%
Concentrao de polmero em soluo (polmero/gua)
2,9%
Viscosidade da gua de amassamento atravs da curva da Figura 5.106
15,4 mPa.s
ndice de Consistncia da argamassa atravs da curva da Figura 5.107
184 mm
ndice de Consistncia obtido no ensaio
291 mm
Acredita-se que este valor de ndice de consistncia de 184 mm, obtido atravs da viscosidade da
gua de amassamento, ser verificado em ensaio na mesa de consistncia, quando a razo polmero/
gua for o mesmo valor de 2,9%, mas decorrente de um fator a/c igual a 0,60 e de um teor de
polmero da ordem de 1,7%. Porque neste caso, a proporo entre o cimento, a gua e o agregado
ser a mesma utilizada na obteno da curva da Figura 5.101. O maior ndice de consistncia obtido
195
para a mesma proporo de materiais secos e polmero, decorre da adio de gua em argamassas
ser, freqentemente, a principal causa de variao na consistncia das argamassas (CROWE, 2006).
No nosso caso, da argamassa dosada com fator a/c = 0,60 para a dosada com fator a/c = 0,70, para a
obteno da consistncia desejada, houve um incremento de gua de mais de 90 ml.
Valor obtido no
ensaio: 291 mm
320
40
300
35
Viscosidade (mPa.s)
30
25
20
15
15,4 mPa.s
10
5
280
260
240
220
200
184 mm
180
2,9%
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
Concentrao de PVA em gua (%)
4.0
15,4 mPa.s
0
10
15
20
Viscosidade (mPa.s)
Figura 5.103 Obteno dos valores de viscosidade e consistncia para o C99.4-186 considerando
apenas a viscosidade da gua de amassamento da argamassa.
Este fato pode ser explicado pelo comportamento da gua juntamente com os materiais que
compem a argamassa, conforme descrito a seguir. Na mistura de materiais cimentcios com a gua,
segundo HOPPE et al. (2006) apud WANG et al. (2003), a gua atua de trs formas distintas no
sistema: como pelcula adsorvida nos gros de cimento, como gua retida nos aglomerados e como
gua livre. A gua adsorvida est fortemente aderida nos gros movendo-se com eles. A gua retida
preenche os vazios do sistema particulado aglomerado, no provendo disperso dos gros, no
sendo capaz de movimentar as partculas. J a gua livre capaz de promover o movimento dos
gros, sendo responsvel pela fluidez do sistema, de modo que um aumento da gua livre
promover um aumento da fluidez do sistema. No que diz respeito gua misturada com agregados,
observa-se que a gua disponvel preenche os vazios entre as partculas, apresentando ou no efeitos
de tenso hidrosttica, dependendo da quantidade de gua misturada com o agregado (POWERS,
1968).
Em uma mistura de cimento, agregado e gua, as propriedades originais fluidez da pasta so

diludas pela presena do agregado, alterando profundamente as caractersticas reolgicas da pasta,
seja pela capacidade de resistir a deformaes do agregado, seja pelo aumento do contato entre as
partculas e do intertravamento das superfcies (BANFILL, 2006). Segundo o mesmo autor, dois
196
25
cimentos com parmetros reolgicos (limite de escoamento e viscosidade plstica) diferentes por
um fator de dois produzem concretos com comportamento de fluidez similar.
Pode-se especular, portanto, a gua adicionada em excesso em relao a gua original (a/c = 0,60
constante) entra como na sua maior parte como gua livre contribuindo para a fluidez do sistema e
garantindo ndices de consistncia bastante superiores aos esperados considerando a concentrao e
a viscosidade da gua de amassamento da argamassa (Figura 5.103).
O aumento do ndice de consistncia com o aumento do teor de gua na argamassa, conforme

descrito anteriormente, pode ser verificado na curva da Figura 5.104. Neste grfico, foi verificada
uma tendncia de crescimento exponencial do ndice de consistncia com o aumento do teor
gua/cimento, para o PVA C95.7-85/124 na concentrao de p/c igual a 2%.
300
280
260
240
220
(x/0,03)
y = 201,3+1,5*e
2
R=1
200
0,60
0,62
0,64
0,66
0,68
0,70
a/c (%)
Figura 5.104 Curva de ndice de consistncia em funo do fator gua/cimento (a/c) para o C95.785/124 com p/c = 2%.
Portanto, a dependncia do ndice de consistncia com a viscosidade est limitada condio de
mesmo proporcionamento entre os materiais, a saber gua, cimento, agregados, variando-se apenas
o teor do polmero ou suas caractersticas, especialmente tamanho de cadeia. De forma similar,
curvas que relacionam o ndice de consistncia com a quantidade de gua adicionada no sistema
tambm podem ser obtidas, para um mesmo proporcionamento entre cimento, agregados e
polmeros, variando-se o fator a/c.
197
5.4.1.2. Reteno de gua

Os resultados de reteno de gua obtidos para as argamassas na condio de fator a/c = 0,60
(constante), esto mostrados na Tabela 5.22.
Tabela 5.22 Medidas de reteno de gua para as argamassas modificadas com PVA.
Reteno de gua
(n = 2)a
Polmero
(%)
0 % (referncia)
(872) %
2,0%
C81-13/23
(912) %
2,0%
C88-85/124
(952) %
2,0%
C88.7-31/50
(931) %
2,0%
C95.7-85/124
(962) %
0,5%
(912) %
1,0%
C99.4-186
(942) %
2,0 %
(982) %
a
p/c
(%)
Os resultados indicam um aumento da reteno de gua da pasta com a adio de polmero, sendo o
aumento da reteno tanto maior quanto o maior o tamanho da cadeia de PVA e praticamente
independente do grau de hidrlise do PVA. Alm disso, mostra um aumento da reteno de gua
com o aumento do teor de polmero da pasta.
Este aumento da reteno de gua com a adio do polmero usualmente observado nas
argamassas modificadas com polmeros (OHAMA, 1998; CHANDRA e FLODIN, 1987; AFRIDI et
al., 1995). A partir dos resultados obtidos, acredita-se que neste ensaio adotado, o valor final da
reteno de gua foi menos dependente das propriedades hidroflicas do PVA (grupos OH) e do
efeito de selagem dos poros pela formao de filme polimrico, sendo significantemente afetado
pelo aumento da viscosidade da fase lquida pela adio do polmero.
Considerando que o tamanho da cadeia pode ser avaliado indiretamente atravs da viscosidade da
soluo, de forma similar ao realizado para o ndice de consistncia, foram utilizadas as
viscosidades das solues a 4% em gua a 20C, por ser um valor muito prximo da concentrao
das solues de PVA em gua (3,4% para p/c = 2%), para verificao da relao entre a viscosidade
da soluo de PVA e a reteno de gua, conforme mostrado na Figura 5.105a. Para os diferentes
teores de polmero/cimento para o PVA C99.4-186 foram tambm representados os dados de
viscosidade Ubbelohde (Figura 5.100 anterior) versus reteno de gua (Figura 5.105b).
198
98
98
96
96
Reteno de gua (%)
100
94
92
(-X/4,2)
y = 96,34-11,8*e
2
R = 0,93968
90
88
(-x/3,4)
92
90
88
86
84
84
10
20
30
40
50
60
y = 97,9-14,4*e
2
R =0,99215
94
86
70
Viscosidade (mPa.s)
10
15
20
Viscosidade (mPa.s)
(a)
(b)
Figura 5.105 Curva de reteno de gua em funo da viscosidade para teores p/c = 2% para
argamassas modificadas com os diferentes PVAs em estudo (a) e com o PVA C99.4-186 nas
diferentes propores de polmero/cimento avaliadas (b) (barra de erros = desvio padro).
Baseado nas curvas obtidas na Figura 5.105, a viscosidade da soluo aquosa de PVA de
amassamento das argamassas o fator determinante da reteno de gua das argamassas
modificadas com PVA. A baixa dependncia com o grau de hidrlise (efeito das propriedades
hidroflicas) pode ser visualizada na Figura 5.106 onde a reteno de gua foi avaliada em conjunto
com a concentrao molar de hidroxilas do PVA.
100
98
96
Reteno de gua (%)
Reteno de gua (%)
100
94
92
90
88
86
84
100
200
300
400
500
600
700
800
[OH] (mM)
Figura 5.106 Efeito das propriedades hidroflicas na reteno de gua (barra de erro = desvio
padro).
199
25
Para o PVA carboxilado (K96.7), os resultados obtidos para podem ser verificados na Tabela 5.23.
Tabela 5.23 Valores de reteno de gua para as argamassas com PVA carboxilado.
Reteno de gua
(n = 2)a
Polmero
(%)
0 % (referncia)
(872) %
0,5%
(892) %
1,0%
K96.7
(932) %
2,0 %
(962) %
a
p/c
(%)
Novamente, a comparao da reteno de gua para p/c = 2%, deste PVA carboxilado com os
PVAs sem modificao, mas que apresentam viscosidades similares (C88-85/124 e C95.7-85/124),
confirma a dependncia da reteno de gua com a viscosidade da gua de amassamento e sua
menor influncia pela afinidade do polmero com a gua, uma vez que os grupamentos COOapresentam maior afinidade com a gua que as hidroxilas caractersticas do poli(lcool vinlico).
Alm disso, os resultados tambm mostraram um aumento da reteno de gua com o teor de
polmero adicionado conforme j verificado anteriormente.
Os valores de reteno de gua obtidos para as argamassas dosadas para adequao faixa de
consistncia (29815) mm esto mostrados na Tabela 5.24.
Tabela 5.24 Identificao dos fatores a/c e da reteno de gua para as diferentes argamassas
modificadas com polmero para atendimento faixa de consistncia estabelecida (p/c = 2%).
Reteno de gua
(n = 2)a
Polmero
Fator a/c
(mm)
0,600
(872) %
0,600
C81-13/23
(912) %
0,670
C88-85/124
(952) %
0,600
C88.7-31/50
(931) %
0,690
C95.7-85/124
(952) %
0,700
C99.4-146/186
(962) %
0.675
K96.7
(962) %
a
Os resultados obtidos mostraram-se inalterados para os C88-85/124 e o K96.7. Para os polmeros
C95.7-85/124 e C99.4-146/186, para os quais os teores de gua incorporados para obteno da
200
consistncia estipulada foram maiores, 0,690 e 0,700, respectivamente, observou-se uma ligeira
reduo dos valores obtidos.
A partir das consideraes feitas no item 5.5.1.1, sobre a possibilidade da gua adicional ser em
grande parte representante de gua livre possvel que esta reduo na reteno de gua fosse
observada, sendo tanto maior quanto o teor de gua incremental. Este aspecto foi estudado por
NAKAKURA (2003) quando ela coloca que neste ensaio com papel de filtro, apenas a gua da
superfcie exposta ao ambiente, isto , a gua de exsudao, se existente, estar disponvel para ser
removida/succionada da argamassa. Fatores que influem para esta considerao so o fato do papel
ser posicionado na face superior, logo contra a gravidade, e a tenso gerada pelo confinamento.
5.4.1.3. Teor de Ar Incorporado

O procedimento de ensaio utilizado para avaliao do teor de ar incorporado (AI) nas argamassas
em estudo um mtodo gravimtrico e indireto, sendo o AI calculado pela relao entre a
densidade de massa no estado fresco e a densidade de massa terica.
Desta forma, inicialmente deve-se conhecer o valor da densidade de massa terica da argamassa
anidra para a qual obteve-se o valor de 2,8 g/cm3. Este resultado est coerente com o trao da
argamassa adotado 1:1,7 (cimento:agregado de quartzo) e as densidades aparentes do cimento e do
quartzo, 3,15 g/cm3 e 2,64 g/cm3, a partir dos quais se obteria uma densidade para a argamassa de
2,82 g/cm3.
Nas Figuras 5.107a e 5.107b esto mostrados os valores de teor de ar incorporado e densidade de
massa no estado fresco, respectivamente, para cada uma das argamassas preparadas neste estudo
para o fator a/c constante. Uma visualizao do teor de ar incorporado nas argamassas pode ser
verificada nas superfcies de fratura obtidas, a partir de peas moldadas com idade superior a 28
dias (Figura 5.108).
Apesar de o teor de ar incorporado de uma argamassa plstica depender de uma srie de fatores, as
saber, tipo de misturador, tempo de mistura, fator a/c, granulometria do agregado, viscosidade,
velocidade de mistura, tamanho do recipiente de mistura em relao ao misturador, presena de
aditivo incorporador de ar, dentre outros, na situao em que nenhum agente incorporado, os
valores obtidos so geralmente muito baixos e praticamente independentes destes fatores, devido
instabilidade das bolhas observadas (POWERS, 1968). Na literatura, os valores de incorporao de
201
ar observados para argamassas sem agentes incorporadores e com composies similares esto da
ordem de grandeza observada nos ensaios: AI igual a 1,4% (ROBERTSON et al., 1997) e densidade
30
2,5
25
2,0
3
Densidade de massa (g/cm )
Teor de Ar Incorporado (%)
de massa 2,17 g/cm3 (ROBERTSON el al, 1999).
20
15
10
1,5
1,0
0,5
0,0
Referncia
C81-13/23 C88-85/124 C88.7-31/50 C95.7-85/124 C99.4-186
Referncia C81-13/23 C88-85/124 C88.7-31/50C95.7-85/124 C99.4-186
(a)
(b)
Figura 5.107 Teor de ar incorporado (a) e densidade de massa (b) para as argamassas com a/c
constante (0,60) e p/c = 2,0% (barra de erro = desvio padro).
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 5.108 - Fotografia de superfcie de fratura da argamassa sem polmero (a) e modificada com
C81-13/23 (b), C88.7-31/50 (c) e C99.4-186 (d) (todas com p/c = 2% e a/c = 0,60).
202
A adio do polmero, conforme dados da Figura 5.107a, promoveu uma incorporao de ar nas
argamassas reduzindo a sua densidade de massa (Figura 5.107b). Para as argamassas modificadas
com polmeros, o teor de ar incorporado final o somatrio do ar incorporado sem qualquer
contribuio de aditivo (rea slida) mais o ar incorporado devido ao do aditivo (rea hachurada
nas colunas da Figura 5.107), totalizando o valor do ar incorporado total.
ROBERTSON (1999), trabalhando com argamassas modificadas com PVA, utilizou diferentes
processos de mistura e adio de agente redutor de ar incorporado com a finalidade de avaliar o
efeito da velocidade e do protocolo de mistura nas diferentes condies. Os resultados obtidos,
guardadas as devidas influncias de equipamentos, processos e materiais, foram da mesma ordem
de grandeza dos verificados em neste estudo. Por exemplo, para mistura conforme a ASTM C305
(1,0 minuto na velocidade de 140 rpm seguido de 1,5 minutos em 285 rpm), resultou em um AI da
ordem de 32% para argamassas com PVA sem redutor de ar e 13% para argamassas com PVA e
redutor de ar. Enquanto que para uma mistura lenta (6 minutos a 30 rpm) os resultados para as duas
situaes anteriores foram 15% e 7%, respectivamente.
Em geral, agentes incorporadores de ar podem ser amplamente classificados em uma das trs
categorias a seguir: surfactantes, materiais naturais no processados e slidos finamente divididos
(SHAW, 1991). Alm dos agentes emulsificantes, a incorporao de ar tambm pode ser realizada
atravs da formao de bolhas por agentes que liberam gs (usualmente verificado apenas para
produo de materiais de isolamento trmico e blocos de baixo peso) (POWERS, 1968). Em pastas,
argamassas e concretos, os principais tipos de agentes incorporadores de ar so surfactantes, sejam
oriundos de emulsificantes e estabilizantes dos latexes polimricos (OHAMA, 1998) sejam os
prprios aditivos utilizados com caractersticas surfactantes, ou so aditivos que promovem a
formao de bolhas estveis pela produo de um precipitado insolvel e hidrfobo, provavelmente
coloidal e amorfo, em presena de hidrxido de clcio (POWERS, 1968).
O poli(lcool vinlico) utilizado neste estudo um surfactante. Surfactantes so molculas que

apresentam grande afinidade por interfaces por apresentar regies hidroflicas e hidrofbicas
(SHAW, 1991). No caso do PVA, as hidroxilas (OH) correspondem s regies hidroflicas e a
cadeia carbnica e os grupos acetatos (OCOCH3) so as regies hidrofbicas. Portanto, o ar
incorporado, na forma de bolhas, estabilizado pela formao de um filme do polmero na interface
bolha (ar)/gua, com os grupos hidroxilas se direcionando em direo pasta, formando ligaes de
hidrognio com a gua, enquanto os grupos acetatos iro se rearranjar de modo a atingir um mnimo
203
de contato com a gua (NGUYEN, 1997), conforme proposto no desenho esquemtico da Figura
5.109.
OH
OH
Pasta
OH
(cimento+gua)
OH
CH3COO
OH
CH3COO
CH3COO
ar
Bolha
(ar)
OH
OH
CH3COO OH
OH
OH
CH3COO OH
OH
CH COO OH
3
OH
pasta
Filme de PVA
Figura 5.109 Representao esquemtica da formao de filme na interface ar/pasta em bolhas
incorporadas na argamassa (sem escala).
Para analisar os valores de ar incorporado para cada um dos diferentes PVAs algumas
consideraes so fundamentais (POWERS, 1968; SHAW, 1991; NUGYEN, 1997; ROBERTSON
et al., 1997):
O principal mecanismo de formao de bolhas em pastas, argamassas e concretos a entrada de

ar durante o processo de mistura destes materiais. A agitao introduz ar quando conduz
material da superfcie da mistura para o seu interior pela ao de vrtice;
As bolhas incorporadas so estabilizadas pela formao do filme pelo efeito do surfactante. O

filme do surfactante impede/dificulta o coalescimento verificado em bolhas quando estas
colidem. A coalescncia de bolhas um processo termodinamicamente favorvel na medida em
que promove reduo de rea interfacial e, conseqentemente, da energia da interface;
A reduo da tenso superficial promovida pelo surfactante reduz a energia necessria para criar
superfcie, favorecendo a formao de bolhas menores quanto maior a reduo desta energia de
superfcie;
204
Bolhas maiores (dimetro d) apresentam uma maior velocidade em direo superfcie ( d2)
facilitando a sua eliminao enquanto bolhas menores so mais difceis de escapar da mistura.
Alm disso, quanto maior a viscosidade do fluido () mais lenta a velocidade de flutuao (
1/) da bolha em direo superfcie;
O processo/equipamento de mistura, bem como a velocidade e o volume desta mistura,

influencia o nmero de vezes e o tempo que o ar/bolhas sero conduzido regio de maior
tenso de cisalhamento onde a diviso das bolhas em bolhas menores ocorre. Para um material
de uma dada viscosidade, o tempo ser maior quanto maior o volume da mistura, enquanto que
para um mesmo equipamento, velocidade e volume da mistura, a taxa de circulao ser maior
quanto menos viscoso for o material;
A quantidade de gua disponvel para fluidez do sistema e formao de bolhas depende da taxa
de cisalhamento. Menores taxas de cisalhamento promovem uma ruptura parcial da estrutura da
argamassa e permitindo que parte do fluido intersticial permanea retido em fragmentos da
argamassa. Para uma mesma taxa de cisalhamento, quanto maior a viscosidade da argamassa,
menor ser a gua liberada em um mesmo tempo de mistura;
Resultados mostraram que a reduo da tenso em interfaces utilizando o poli(lcool vinlico)

aumenta com o aumento do teor de acetato, isto , a atividade superficial do PVA aumenta com
o aumento do teor do acetato como conseqncia da hidrofobicidade destes grupos. Alm disso,
observa-se uma maior adsoro de PVA em interfaces quanto maior o tamanho da cadeia
polimrica pelo favorecimento do aumento da entropia. No entanto, deve-se recordar, conforme
item 5.3 anterior, que o ambiente alcalino da argamassa promove saponificao dos grupos
acetato. Acredita-se, no entanto, que as condies para a hidrlise alcalina do PVA nas
argamassas seja consideravelmente reduzida, em relao aos resultados anteriores, devido a
alguns fatores. Inicialmente, tem-se o aprisionamento de grupos acetato nas bolhas, reduzindo
os grupos acetato disponveis em contato com a soluo, conforme mostrado na Figura 5.109.
No estudo conduzido com as pastas, a incorporao de ar era praticamente nula. Em segundo
lugar, observou-se que quanto menor o fator a/c menor foi o pH da gua do poro e para estas
argamassas um menor fator a/c (igual a 0,6) foi utilizado quando comparado com o das pastas
(a/c = 1%). Alm disso, no se pode esquecer o aumento do tamanho da cadeia tambm
favorecendo a reduo do pH.
205
A partir destas consideraes, pode-se identificar que uma menor estabilidade das bolhas formadas
seria obtida para a argamassa modificada com o polmero C81-13/23, devido saponificao do
PVA e ao menor tamanho da cadeia do polmero. Esta menor estabilidade das bolhas foi verificada
na medida em que as maiores bolhas foram observadas para esta argamassa (Figura 5.108b anterior
e Figura 5.110a). Apesar destes aspectos, o teor de ar incorporado verificado para a argamassa
modificada com este polmero est entre os maiores obtidos. Isto pode ser justificado pelo fato desta
argamassa apresentar a menor viscosidade, o que favorece a taxa de circulao e garante uma maior
quantidade de gua livre disponvel para a formao de bolhas (apesar de atuar tambm de forma
desfavorvel por aumentar a velocidade de deslocamento das bolhas para escaparem na superfcie).
Comparando-se os polmeros C88-85/124 e C95.7-85/124, pode-se verificar que estes possuem o

mesmo tamanho de cadeia com diferentes graus de hidrlise iniciais. No entanto, pode-se esperar
at uma variao do grau de hidrlise (especialmente desfavorecido pelo elevado tamanho da
cadeia) devido saponificao do PVA no ambiente alcalino da pasta de cimento que tenderia a
aumentar ambos os graus de hidrlise. Desta forma, a similaridade teor de ar incorporado para estas
argamassas est de acordo com o esperado se saponificao completa fosse atingida ou indica a
predominncia da viscosidade na determinao do AI, caso os graus de hidrlise permaneam
inalterados ou sofram variaes semelhantes.
J a comparao de argamassas produzidas com o C88-85/124 e o C88.7-31/50, permitiria supor,
termodinamicamente, um maior AI para a argamassa com o C88-85/124, uma vez que ela apresenta
baixo grau de hidrlise com maior tamanho de cadeia, conforme proposto por NUGYEN (1997).
Mesmo a ocorrncia de saponificao envolvendo estes dois PVAs tenderia a manter o seu grau de
hidrlise numa situao mais favorvel incorporao de ar do que o C88.7-31/50 considerando
que maior pH esperado para o PVA de menor tamanho de cadeia. Apesar de menor valor de AI ter
sido verificado para o C88.7-31/50, conforme esperado, a anlise do valor obtido (17%) juntamente
com resultados da literatura (ROBERTSON et al. 1997) e com imagem de microscopia eletrnica
de varredura obtida (Figura 5.110b) acredita-se que este polmero apresente em sua composio um
agente redutor de ar incorporado.
O polmero C99.4-186 apresenta elevado grau de hidrlise e elevado tamanho de cadeia. O primeiro
fator atua de forma desfavorvel formao de bolhas enquanto o segundo termodinamicamente
atua no sentido de aumentar o ar incorporado, mas devido elevada viscosidade da gua de
amassamento resultante, diminui a taxa de circulao e a quantidade de gua disponvel para a
206
formao de bolhas. Desta forma, o valor de AI obtido (AI = 21%) pode ser justificado pela
confluncia destes fatores.
(a)
(b)
Figura 5.110 Fotomicrografia obtida para a argamassa modificada com o polmero C81-13/23 (a)
e C88.7-31/50 (b) (p/c = 2,0%, a/c = 0.60, SE, 30x).
Os resultados das Figuras 5.107 indicaram, ainda, que, quanto maior o teor de polmero maior a
reduo da densidade de massa (Figura 5.111a), e, conseqentemente, o teor de ar incorporado
(Figura 5.111b). Este aumento do teor de ar incorporado com o aumento do teor de polmero
esperado pelo efeito surfactante deste material. interessante observar que os resultados da curva
da Figura 5.111b enfatizam as consideraes feitas anteriormente do efeito da viscosidade e da
reduo da gua disponvel para imobilizao nas bolhas, pela reduo da taxa de aumento da
incorporao de ar, com o aumento do fator p/c.
2,5
y = 1,6+0,5*e
2
R = 0,99926
Densidade de massa (g/cm )
2,0
25
(-x/1)
1,5
1,0
0,5
0,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
Relao polmero/cimento (%)
2,0
2,5
20
(-x/1,1)
y = 24,7-23,7*e
2
R = 0,99974
15
10
0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Relao polmero/cimento (%)
(a)
(b)
Figura 5.111 Densidade de massa (a) e Teor de ar incorporado (b) em funo do teor de polmero
na argamassa para o C99.4-186 (barra de erro = desvio padro).
207
Os resultados de densidade de massa e teor de ar incorporado obtidos para as argamassas

modificadas com o PVA carboxilado (K96.7) para podem ser verificados na Tabela 5.25. Nestes
resultados observa-se novamente o aumento do teor de ar incorporado com o aumento do teor de
polmero, com conseqente reduo da densidade de massa. muito marcante nestes resultados que
os valores de AI para o PVA modificado com ons carboxilados foram bastante superiores aos
verificados para os demais PVAs, j sendo o valor obtido para a proporo p/c igual a 0,5% deste
polmero superior a todos os observados para as outras argamassas. Para ilustrar este fato, os
valores de AI do PVA carboxilado foram comparados com o do PVA C95.7-85/124, que apresenta
GH e viscosidade bastante similares deste polmero modificado. Na proporo p/c igual a 2,0%,
observou-se um teor de ar incorporado quase 40% maior que o obtido para o polmero sem
modificao.
Tabela 5.25 Valores de densidade de massa e teor de ar incorporado para as argamassas com
modificadas com PVA carboxilado.
Densidade de
massa
Polmero
(n=2)a
(g/cm3)
0 % (referncia)
(2,090,05) g/cm3
0,5%
(1,510,05) g/cm3
1,0%
K96.7
(1,450,05) g/cm3
2,0 %
(1,350,01) g/cm3
a
p/c
(%)
Teor de ar
incorporado (AI)
(n=2)a
(%)
(11) %
(282) %
(322) %
(361) %
A verificao de superfcie de fratura de argamassa produzida com o polmero modificado (Figura

5.112) mostrou uma grande faixa de distribuio de tamanho de bolhas, com a presena de bolhas
menores que 50 m at bolhas de 500 m de dimetro. As bolhas maiores foram claramente
formadas pelo coalescimento de bolhas menores, em funo da forma verificada para estas.
Observa-se que a grande quantidade de bolhas presentes favorece ao coalescimento pelo
impigimento destas bolhas (detalhes na Figura 5.112). Acredita-se, ento, que este polmero
promova um maior abaixamento de energia que todos os outros na gerao de uma superfcie,
criando muitas bolhas de menores dimenses que coalescem, especialmente, pela elevada
concentrao. Uma maior dificuldade de remoo destas bolhas maiores pela superfcie da
argamassa tambm pode ter sido aumentada pela grande interao entre a gua e as cargas negativas
deste polmero presente na superfcie das bolhas com a gua, reduzindo a velocidade de flutuao e
reduzindo/impedindo o escape.
208
Figura 5.112 Fotomicrografia obtida para a argamassa modificada com o polmero K96.7 (p/c =
2,0%, a/c = 0.60, SE, 30x). Nos detalhes, regies de impingimento de bolhas.
Para as argamassas ajustadas por consistncia, os valores de densidade de massa e teor de ar
incorporado esto fornecidos na Tabela 5.26.
Tabela 5.26 Densidade de massa no estado fresco e teor de ar incorporado para as argamassas
dosadas por consistncia.
Densidade de
massa
Polmero
(n=2)a
(g/cm3)
0 % (referncia)
(2,090,05) g/cm3
2,0%
C81-13/23
(1,530,05) g/cm3
2,0%
C88-85/124
(1,700,05) g/cm3
2,0%
C88.7-31/50
(1,750,07) g/cm3
2,0%
C95.7-85/124
(1,750,05) g/cm3
2,0 %
C99.4-186
(1,720,06) g/cm3
2,0 %
K96.7
(1,750,05) g/cm3
a
p/c
(%)
Teor de ar
incorporado (AI)
(n=2)a
(%)
(11) %
(272) %
(182) %
(173) %
(152) %
(162) %
(152) %
Estes resultados mostram uma reduo no teor de ar incorporado nas situaes em que foi
necessria a alterao do fator gua/cimento original para adequao da consistncia. A
incorporao de gua altera significantemente o volume e a viscosidade da mistura, alm de
diminuir quantidade de PVA em relao ao volume total de materiais.
Mantidos constantes todos os demais parmetros envolvidos no processo de mistura, um maior

volume da massada atua de forma favorvel reduo do teor de ar enquanto que a maior fluidez
209
do sistema favorece o escape de bolhas maiores, mas tambm tenderia a aumentar o teor de ar por
favorecer a mistura. A partir dos resultados, observa-se que predominam os fatores que atuam no
sentido de reduzir o teor de ar incorporado.
Imagens de microscopia eletrnica de varredura obtidas para as argamassas modificadas com os
polmeros de maiores massas molares, dosadas por consistncia, esto mostradas na Figura 5.113.
Os resultados de teor de ar incorporado foram similares, similaridade tambm observada na
estabilidade e distribuio de tamanho das bolhas, o que pode ser atribuda ao volume de gua e
material seco e aos tamanhos de cadeia bastante parecidos, enfatizando a importncia da
viscosidade no teor de ar incorporado.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 5.113 Imagens de microscopia eletrnica de varredura obtida em seo transversal de
argamassa aplicada sobre porcelanato (a) Referncia; (b) C88-85/124; (c) C95.7-85/124; (d) C99.4186.
5.4.1.4. Resistncia Flexo

Os resultados de resistncia flexo para as argamassas modificadas com PVA na condio de fator
gua/cimento constante esto mostrados nas Figuras 5.114.
210
6,0
6,0
(a)
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
(b)
5,0
Resistncia Flexo (MPa)
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
Referncia
C81-13/23 C88-85/124 C88.7-31/50 C95.7-85/124 C99.4-186
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
Relao Polmero/Cimento (%)
Figura 5.114 (a) Valores de resistncia flexo para as argamassas modificadas com PVA. (b)
Resultados de resistncia flexo para diferentes teores de C99.4/186 (mdia de n = 4; barra de erro
= desvio padro).
Pode-se observar que os valores obtidos para as argamassas modificadas com PVA foram, em geral,
inferiores aos da argamassa de referncia. Testes de hiptese com grau de confiana 95%,
considerando as mdias e os desvios padres calculados, revelam que no existe diferena
significativa entre as resistncias flexo das argamassas modificadas com os diferentes polmeros
com p/c igual a 2% e que existe diferena significativa entre estas e a argamassa de referncia.
Trabalhos anteriores mostraram que a adio de pequenas quantidades de PVA promoveu reduo
na resistncia mecnica flexo das argamassas (OHAMA, 1995, KIM et al., 1998). OHAMA
(1995) notou uma reduo na resistncia flexo da ordem de 40% para cada 1% de adio de PVA
(em relao massa de cimento) enquanto KIM et al. (1998) obteve uma reduo da ordem de 10%
para cada 1% de PVA. Em outro trabalho, KIM et al. (1999) observou perda de resistncia
compresso ficando a resistncia flexo inalterada pela adio de PVA (p/c variando de 0 a 2%).
Para o C99.4-186, a adio de 0,5% de PVA resultou em uma reduo de 20% e a adio de 1%
promoveu uma reduo da ordem de 40% das resistncias flexo quando comparando aos valores
da argamassa sem PVA, verificando os dados de OHAMA. Para maiores adies de PVA (p/c =
2%), menores redues foram verificadas (Figura 5.114b). Estatisticamente, no entanto, no existe
diferena significativa entre os resultados obtidos com p/c = 2% e os obtidos com p/c = 0,5 % e
1,0%.
A perda de resistncias mecnicas pela adio de PVA em pastas, argamassas e concretos

produzidos pelo mtodo tradicional especialmente atribuda reduo da seo transversal
resistente em funo do ar incorporado na argamassa devido atividade superficial deste polmero
211
(KIM et al. 1999). Alm disso, poros so falhas ou concentradores de tenses em materiais
cermicos tendo, portanto, um efeito diretamente deletrio nas propriedades mecnicas segundo a
equao de Griffith. Assumindo poros esfricos, o maior poro o mais crtico, embora poros noesfricos possam apresentar quinas concentradoras de tenses (PHIL et al., 1998).
Na Figura 5.115a, o esquema das tenses atuantes no corpo-de-prova prismtico em um ensaio de
flexo com apoio em trs pontos est mostrado para a argamassa de referncia. A partir desta
imagem e das demais mostradas na Figura 5.115, pode-se verificar a importncia do teor de ar
incorporado e dos defeitos presentes na superfcie na reduo da seo resistente e na nucleao e
propagao das trincas que conduzem a ruptura do corpo-de-prova.
compresso
trao
max
max
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 5.115 (a) Fotografia da amostra da argamassa de referncia aps ruptura mostrando o
esquema de tenses atuantes em um ensaio de flexo de corpo-de-prova prismtico. Detalhe da
fibra mais tracionada (vista inferior dos cps) para as argamassas de (b) Referncia e modificadas
(p/c=2%, a/c=0.60) com (c) C81-13/23 e (d) C95.7-85/124.
212
Considerando as dimenses dos poros observados nas argamassas em estudo (geralmente, maiores
que 100 m), estes poros de grandes dimenses e a porosidade total so os principais fatores que
contribuem para a reduo da resistncia flexo quando comparados com a referncia (POON et
al., 1988). Outros pontos concentradores de tenses e iniciadores de trincas em materiais
cimentcios so fissuras devido retrao na secagem, grandes cristais de hidrxido de clcio e
gros de cimento no hidratados e outras partculas de dimenses maiores que 100 m (Eden et al.,
1984 e POON et al., 1988). Estes mecanismos, no entanto, so determinantes nas situaes de
ausncia de grandes poros.
Na tentativa de avaliar o efeito do teor de ar incorporado na resistncia flexo dos corpos-deprova, os resultados de resistncia flexo foram corrigidos considerando o AI pela obteno da
seo resistente terica, calculada a partir de bcp, conforme mostrado na Figura 5.116 e Equaes
5.17 e 5.18. Os valores corrigidos de resistncia flexo esto mostrados na Tabela 5.27.
AI
b cp ' = b cp 1
100
R =
3FR L
2b cp h cp
1
(1 AI 100)
Argamassa endurecida
hcp
(5.17)
(5.18)
Seo resistente terica
desconsiderando o ar
incorporado
Ar incorporado
hcp
hcp
bcp
bcp
bcp
Figura 5.116 Procedimento utilizado para estimativa da seo transversal resistente terica
desconsiderando o ar incorporado.
Testes de hiptese realizados com estes resultados mostram que as resistncias corrigidas para cada
uma das argamassas modificadas no apresentam diferena significativa em relao argamassa de
referncia com grau de confiana de 95%, exceto para a argamassa com C99.4-186 na proporo
polmero/cimento igual a 1,0%. Estes resultados confirmam o efeito determinante dos poros de
213
grandes dimenses na resistncia flexo deste material. Alm disso, mostram que a variao de
coeso global da pasta/argamassa pela adio do polmero nestas propores no significativa.
Polmero
C8113/23
C8885/124
C88.731/50
C95.785/124
p/c
0%
2,0%
2,0%
2,0%
2,0%
0,5%
1,0%
2,0%
Resistncia
Flexo
(MPa)
Tabela 5.27 - Resultados de resistncia flexo para as argamassas modificadas com PVA na
situao fator gua/cimento constante corrigidas em funo do teor de ar incorporado.
5,7
4,1
4,7
3,6
5,8
3,8
3,5
3,6
4,3
4,1
4,7
4,7
4,1
4,6
3,5
4,4
5,7
4,1
4,1
4,2
4,1
4,7
4,1
4,9
4,8
3,6
4,7
4,7
4,7
3,5
5,4
C99.4-186
Mdiaa
5,11,5 4,00,5 4,60,6 4,22,0 4.71,7 4,50,9 3,70,6 4,61,6
(MPa)
a
Os resultados foram fornecidos pela mdia e pelo intervalo de confiana de 95% considerando uma
distribuio t-Student.
Os resultados de resistncia flexo obtidos para as argamassas modificadas com o PVA
carboxilado (K96.7), na condio gua/cimento constante, podem ser verificados na Figura 5.117,
onde tambm so apresentados os resultados aps correo pelo teor de ar incorporado.
Os resultados mostram uma reduo da resistncia flexo pela introduo do polmero.

Independente dos teores de polmero utilizados, os valores obtidos foram similares para as
argamassas com adio de polmero e diferentes da argamassa de referncia (grau de confiabilidade
= = 95%). A mesma tendncia foi verificada para os valores obtidos para a resistncia flexo
corrigidos pelo teor de ar incorporado, de modo que no existe uma diferena significativa entre as
argamassas modificadas, independente do teor de polmero, mas que estes valores so diferentes da
argamassa sem polmero ( = 95%).
Os resultados obtidos com a adio do polmero com ons carboxlicos indicam a ocorrncia de
alterao significativa no mecanismo de coeso da pasta de cimento. Foi sugerido na literatura
(HIGGINS et al., 1976) que a ruptura na pasta de cimento Portland ocorre pela separao das
fibrilas de silicato de clcio hidratado (C-S-H). Aps a iniciao da trinca, ela cresceria
estavelmente rompendo das fibrilas de C-S-H e finalmente se propagaria instavelmente resultando
na ruptura quando a abertura da trinca atingisse o seu valor crtico de cerca de 1 m (EDEN et al.,
1984). Na presena de polmeros, EDEN (1984) sugeriu que as interaes entre as fibrilas C-S-H
214
C-S-H seriam substitudas por interaes fibrilas C-S-H - polmero fibrilas C-S-H, alterando a
resistncia da pasta, em funo das caractersticas destas interaes, sem alterar, contudo, o
mecanismo fundamental da fratura. POON (1988) questiona a interao entre fibrilas de C-S-H
polmero proposta por EDEN, para elevados teores de polmero e baixo fator a/c, na medida em que
estas fibras no so verificadas nesta situao, mas coloca a matriz polmero - C-S-H como o meio
de propagao da trinca. Est bem estabelecida na literatura (POON et al., 1988, OHAMA, 1988,
EDMOND et al., 1989, RHA et al., 1999, BONAPASTA, 2001), a ocorrncia de interaes
qumicas entre polmeros com grupos carboxlicos aninicos (seja por hidrlise alcalina seja
polmeros j produzidos com esta caracterstica) e ons metlicos, especialmente o clcio para o
cimento Portland. Reticulao entre cadeias polimricas e entre os polmeros e compostos de
hidratao atravs de ons metlicos, portanto, ocorrem e so, pelo menos parcialmente,
responsveis pela resistncia dos compostos hidratados.
6,0
Resistncia flexo
Resistncia flexo corrigida pelo AI
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
Relao Polmero/Cimento (%)
Figura 5.117 Resistncia flexo para as argamassas modificadas com K96.7 em diferentes
propores de polmero/cimento (barra de erro = desvio padro).
No caso em estudo, trata-se de um polmero modificado com ons carboxlicos. Desta forma,
possvel que a matriz resistente da argamassa seja resultado de interaes C-S-H - C-S-H e C-S-Hpolmero-C-S-H. Como, no entanto, trata-se de um polmero PVA com substituies por grupos
carboxlicos (o fabricante no informou o grau de substituio) um nmero inferior de ligaes
estabelecida, quando comparada com polmeros acrlicos. Pode-se especular que o menor nmero
de ligaes estabelecidas crie regies de menor resistncia na matriz como um todo, reduzindo a
coeso do sistema.
215
Os valores de resistncia flexo para as argamassas dosadas por consistncia esto mostrados na
Figura 5.118 em comparao com os resultados obtidos para as composies com fator
gua/cimento constante. Esto mostrados apenas as medidas realizadas a partir das argamassas em
que foi necessria a adio de gua para o ajuste faixa de consistncia.
Argamassas dosadas a/c = 0,60

Argamassas dosadas por faixa de consistncia
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
C85-85/124
C97.5-85/124
C99.4-186
K96.7
Figura 5.118 Resultados comparativos da resistncia flexo para as duas situaes de dosagem
(barra de erro = desvio padro).
Para as argamassas com adio de PVA e com fator a/c maior que 0,6, observou-se uma reduo no
valor da resistncia flexo mdia quando comparada com a argamassa com o mesmo polmero
dosada com fator a/c constante. No entanto, baseado em testes de hiptese, no existe diferena
significativa entre os resultados com um grau de confiana de 95%. Para a argamassa aditivada com
o polmero K96.7, um aumento significativo da resistncia pelo aumento do teor de gua foi
observado.
A princpio uma reduo da coeso da argamassa esperada pela adio de gua, tendncia esta que
foi observada para as argamassas modificadas com PVA. Considerando o modelo proposto por
EDEN (1984), um aumento do fator gua/cimento, atua no sentido da reduo da densidade de
empacotamento dos gros do cimento, reduzindo o nmero de fibrilas de C-S-H por unidade de
rea.
216
O aumento significativo da resistncia para a argamassa com K96.7 dosada por consistncia, pode
ser atribuda ao resultado global dos fatores atuando. Apesar de uma reduo de resistncia pelo
aumento do teor de gua ser possvel, a presena da gua promove uma disperso maior do aditivo,
fazendo com que uma menor quantidade esteja disponvel para a formao das interaes C-S-Hpolmero-C-S-H aumentando as regies de interao C-S-HC-S-H, favorecendo a coeso global
da pasta.
5.4.2. Argamassas Modificadas com Poli(etileno-co-acetato de vinila)

5.4.2.1. Consistncia
Os resultados de consistncia obtidos para os diferentes EVAs, nas diferentes concentraes
adotadas esto mostrados na Figura 5.119.
DP88
RE5010
350
ndice de Consistncia (mm) - Ic
340
330
320
310
300
290
280
270
0
10
15
Teor Polmero/Cimento (%)
Figura 5.119 Valores dos ndices de consistncia avaliados para os dois latexes em estudo para os
diferentes teores do polmero (n=2; barra de erro = desvio padro).
Para o ltex DP88, observa-se um aumento inicial do Ic seguido de sua diminuio at atingir
valores de consistncia ordem da argamassa de referncia. J a adio do polmero RE5010
promoveu um decrscimo do ndice de consistncia tanto maior quanto a razo polmero/cimento.
Novamente, a tendncia geral associada aos polmeros, de aumento da fluidez da argamassa no foi
diretamente verificada (ISENBURG e VANDERHOFF, 1974; BUREAU et al., 2001; WU et al.,
2002). Comportamentos variados so algumas vezes identificados entre diferentes tipos de
polmeros, mas, no caso em estudo, um polmero de mesma natureza e na mesma forma de
apresentao (ltex na forma de p redispersvel) apresentou comportamento diferenciado no
217
momento inicial, invertendo o comportamento logo em seguida, para a mesma tendncia de reduo
da fluidez com o aumento do teor de polmero.
Na literatura, para polmeros de EVA, foram verificados pequenos aumentos no espalhamento da

argamassa com a adio do EVA (SILVA et al. 1999) ou este se manteve inalterado (AFRIDI et al.,
2003). A introduo de um ltex na argamassa deveria promover uma maior fluidez no sistema pelo
prprio efeito da forma das partculas (OHAMA, 1998). No entanto, o que se observa, quando da
introduo do polmero, que o valor medido para a consistncia o resultado global de diversos
aspectos como razo a/c, natureza do estabilizante utilizado para o ltex, quantidade e tamanho da
cadeia deste surfactante. Muitos resultados de aumento de consistncia verificados para argamassas
mostram que alguns surfactantes, como os aninicos, influenciam a fluidez por atuarem
defloculando a pasta de cimento e liberando a gua aprisionada nos flocos (GAO et al., 2002;
AFRIDI et al., 2003). Por outro lado, estabilizantes que promovam o aumento da viscosidade da
pasta, como pode ocorrer com o PVA dependendo do seu tamanho de cadeia e da quantidade em
soluo, tendem a aumentar a consistncia das argamassas (SILVA et al., 1999).
No caso em estudo, as argamassas foram produzidas nas mesmas propores e utilizando polmeros
EVA na forma de ltex que usam PVA como surfactante. As diferenas observadas entre os valores
obtidos podem ser relacionadas com os diferentes teores de PVA em ambas as argamassas.
ROTTSTEGGE et al. (2005) identificou que o polmero neste trabalho denominado como RE5010
apresenta 15% em peso de PVA e JINGANG et al. (2005), preocupado com algumas influncias
adversas da presena destes materiais nas propriedades finais das argamassas, informou que os
latexes produzidos para formulaes de argamassas apresentam teores de PVA da ordem de 5%.
Desta forma, diferentes teores de PVA podem ser esperados para os EVAs, incluindo maiores
teores para o RE5010. Na prtica, durante a manipulao e como ser visto na avaliao de outras
propriedades no estado fresco, verifica-se que a argamassa modificada com RE5010 apresenta
maior quantidade de PVA.
Baseado nestes aspectos, acredita-se que, para o DP 88, no primeiro momento (p/c = 5%) o efeito
das esferas de ltex sobrepe o aumento da viscosidade da fase lquida da argamassa resultante da
presena do PVA, sendo para as demais propores verificada a predominncia do efeito do
surfactante. Para o RE5010, em todas as propores, o efeito da viscosidade do estabilizante
preponderante.
218
Uma representao esquemtica da contribuio dos principais fatores identificados para a

consistncia das argamassas estudadas est representado na Figura 5.120, sendo o Ic final o
somatrios das duas contribuies.
a/c = constante
Teor de Polmero
Viscosidade da Fase Lquida
Figura 5.120 Modelo esquemtico do efeito das duas principais variveis no ndice de
consistncia medido para as argamassas.
5.4.2.2. Reteno de gua

Os resultados de reteno de gua para as argamassas modificadas com EVA esto mostrados na
Figura 5.121. Pode-se observar um aumento da reteno de gua pela adio de ambos os
polmeros.
100
Reteno de gua (%)
98
96
94
92
90
DP88
RE5010
88
86
84
0
10
15
Figura 5.121 Medidas de reteno de gua para as argamassas modificadas com EVA (n=2; barra
de erro = desvio padro).
219
O aumento da reteno de gua usualmente verificado para argamassas modificadas com

polmeros quando comparadas com a argamassa de referncia, sem polmeros (AFRIDI et al., 1995;
OHAMA, 1998; CESTARI e PAULON, 1999; ROSSIGNOLO e AGNESINI, 1999; PVOAS et
al., 1999).
Considerando os resultados deste trabalho (item 5.4.1.2) de que a reteno de gua das argamassas
modificadas com PVA praticamente determinada pela viscosidade da fase lquida, pode-se afirmar
que, para estas argamassas com EVA, somam-se ao efeito da viscosidade, as contribuies da
selagem da superfcie pela formao de filme polimrico e/ou das interaes entre a gua e os
polmeros (CHANDRA e FLODIN, 1987; AFRIDI et al., 1995; OHAMA, 1998).
5.4.2.3. Teor de Ar Incorporado

Os ensaios de determinao do teor de ar incorporado mostraram um aumento da incorporao de
ar, com o aumento do teor de polmero (Figura 5.122a). A incorporao de ar na argamassa
promoveu, como conseqncia, uma reduo de massa das argamassas modificadas com EVA
quando comparadas com a argamassa de referncia (Figura 5.122b).
10
8
6
Ar incorporado
independente da presena
do polmero (cor slida)
4
2
Ar incorporado adicional
decorrente da presena do
polmero (rea hachurada)
Densidade de Massa (g/cm )
2.2
12
2.1
2.0
1.9
1.8
DP88
RE5010
1.7
0
Referncia
DP88_5%
DP88_10% DP88_15% RE5010_5% RE5010_10%RE5010_15%
Identificao da Argamassa
(a)
10
15
(b)
Figura 5.122 - Resultados do teor de ar incorporado (a) e da densidade de massa (b) para as
argamassas modificadas com EVA (n=2; barra de erro = desvio padro).
O aumento da incorporao de ar usualmente observado nas argamassas modificadas com
polmeros (AFRIDI et al., 1995; OHAMA, 1998; CESTARI e PAULON, 1999; SILVA et al.,
1999), quando no so utilizados agentes anti-espumantes ou processos especiais de mistura (KIM e
ROBERTSON, 1997; OHAMA, 1998; WU et al., 2002), sendo especialmente atribudos presena
220
de polmeros surfactantes capazes de estabilizar o ar incorporado durante a mistura (KIM e

ROBERTSON, 1997; OHAMA, 1998).
A pequena contribuio do polmero na incorporao de ar para as argamassas modificadas com DP

88 (rea hachurada nas colunas da Figura 5.114), especialmente quando comparada com o efeito do
do polmero RE5010, novamente conduzem considerao da maior presena do surfactante PVA
no EVA RE5010.
5.4.2.4. Resistncia Flexo

Os resultados de resistncia flexo para as argamassas com adio de EVA esto mostrados na
11.0
11.0
10.0
10.0
9.0
9.0
Figura 5.123 para os polmeros RE5010 e DP88.
8.0
7.0
6.0
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0
8.0
7.0
6.0
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
0.0
Referncia
DP88_5%
DP88_10%
(a)
DP88_15%
Referncia
RE5010_5% RE5010_10% RE5010_15%
(b)
Figura 5.123 Resistncia flexo para argamassas modificadas com DP88 (a) e RE5010 (b) (n=4;
barra de erro = desvio padro).
A anlise dos resultados mostra uma tendncia de decrscimo da resistncia flexo para teores
crescentes de adio do DP 88 na argamassa, enquanto que a incorporao de RE5010 manteve as
propriedades da argamassa praticamente inalteradas. Neste ponto, deve ser feita uma considerao
sobre a situao verificada para a argamassa RE5010_5%. Conforme mostrado na Figura 5.124,
apenas os corpos-de-prova moldados com esta argamassa apresentaram uma maior densidade de
defeitos e falta de planeza na face inferior do espcime, regio de atuao dos maiores esforos
neste tipo de ensaio (Figura 5.115 do item 5.4.1.4), o que provavelmente atuou a favor da reduo
de resistncia verificada.
221
Na literatura, diferentes tendncias para comportamento resistncia flexo de argamassas so

observadas. OHAMA (1998), SCHULZE (1999) e AFRIDI et al. (1994) identificaram um aumento
da resistncia flexo pela adio de polmeros capazes de formarem filmes, sendo a melhoria
desta propriedade mecnica associada s maiores resistncias trao dos polmeros (7 a 10 MPa)
quando comparadas com as do cimento hidratado (1 MPa). Alm disto, tambm contribuem de
forma favorvel ao aumento da resistncia flexo, a capacidade dos polmeros de aumentar a
interao entre os compostos de cimento e agregados e preencher microfissuras e a possibilidade de
reduo da quantidade de gua da argamassa pela melhoria da fluidez. Outros autores, no entanto,
obtiveram resultados variados dependendo do tipo de polmero e dos seus teores. De modo geral,
argamassas modificadas com poli(estireno-co-butadieno) apresentaram melhoria das propriedades
(OHAMA, 1998; GODOY e BARROS, 1999; OLIVEIRA e BAUER, 1999) trao. Para
argamassas modificadas com polmeros baseados no acetato (poli(acetato de vinila), poli(acetatoco-versatato) e o poli(etileno-co-acetato de vinila)) foi verificado um aumento inicial das
resistncias pela adio de menores teores de polmero seguida de manuteno destas resistncias
ou reduo de seus valores para maiores teores de polmero (CESTARI e PAULON, 1999;
GODOY e BARROS, 1999; OLIVEIRA e BAUER, 1999; BUCHER e NAKAKURA, 1999;
SILVA et al., 1999; BUREAU e ALLICHE, 2001). Em geral, esta perda de propriedade mecnica
associada ao teor de ar incorporado nas argamassas, no formao de filme contnuo, ao retardo
das reaes de hidratao e ao mecanismo de formao do compsito (ISENBURG e
VANDERHOFF, 1974; OHAMA, 1998; OLIVEIRA e BAUER, 1999; ROSSIGNOLO e
AGNESINI, 1999; AFRIDI et al., 2003; BEELDENS, 2003).
max
(a)
(b)
Figura 5.124 Fotografia da face inferior do corpo-de-prova para o ensaio de flexo da argamassa
modificada com RE5010 na proporo p/c igual a 5% (a). Imagem tpica da mesma face para os
corpos-de-prova das demais argamassas.
222
Para a anlise dos resultados de resistncia flexo obtidos neste estudo foi, inicialmente, feita a
correo das resistncias em funo do teor de ar incorporado (detalhado no item 5.5.1.4). Os
valores calculados apresentaram a mesma tendncia verificada antes do ajuste, conforme mostrado
na Figura 5.125, indicando perda de resistncia da matriz pela adio do polmero DP88 e
manuteno das propriedades aps modificao com RE5010.
Reduo das
Resistncias
11,0
9,0
10,0
10,0
8,0
7,0
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
Constncia das
Resistncias
11,0
9,0
8,0
7,0
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0,0
Referncia
DP88_5%
DP88_10%
DP88_15%
Referncia
RE5010_5% RE5010_10% RE5010_15%
(a)
(b)
Figura 5.125 Resistncia flexo corrigida para o teor de ar incorporado. (a) Argamassas
modificadas com DP88 e (b) Argamassas modificadas com RE5010.
A interpretao destes resultados passa pela verificao do efeito da incorporao de polmeros na
forma de ltex na composio final volumtrica da matriz hbrida da argamassa, conforme mostrado
na Figura 5.126. Para a realizao desta anlise foi considerado que aos 28 dias, idade em que
foram realizados os ensaios, 70% do cimento estava hidratado e que no houve perda de gua para
o meio, nem retrao na secagem. Os volumes referentes ao cimento hidratado e a gua residual
foram calculados segundo metodologia proposta por NEVILLE (1982).
Baseado nesta composio, a regio da matriz hbrida apresenta percentual variado de filme
polimrico e argamassa, sendo o resultado final da resistncia funo da contribuio de cada uma
destas fraes. Considerando que a frao argamassa apresenta a resistncia da argamassa de
referncia ( 7 MPa), a substituio da frao argamassa por teores crescentes de polmero levar
variao da resistncia da argamassa. A indicao de tendncia da resistncia final pode ser obtida a
partir dos valores de resistncia trao determinados para os filmes de EVA no item 5.1.4.2
(Figuras 5.52 e 5.53). Para o DP 88, a resistncia do ltex medida foi da ordem de 5 MPa e do filme
obtido a partir da soluo de diclorometano foi 3 MPa e para o RE5010, foram medidos os
223
valores de 11 MPa e 5 MPa, respectivamente. Acredita-se que o valor da resistncia trao do

polmero na argamassa se situe em um valor intermedirio, uma vez que segundo ROTTSTEGGE
(2005) quase 70% do PVA utilizado com estabilizante enxertado na cadeia principal do EVA
durante o processo de polimerizao e secagem por spray. Se para estimativa, considerarmos o
valor mdio entre os dois valores medidos, o DP 88 apresentaria uma resistncia de 4 MPa e o
RE5010 de 8 MPa. Desta forma, um acrscimo no percentual volumtrico de DP 88, com o
aumento do teor p/c implica em reduo da resistncia da matriz enquanto que um aumento do
RE5010 resultaria na manuteno da resistncia independente do volume de polmero.
100%
Argamassa Endurecida em Volume (%)
80%
41
Filme de EVA + PVA
Agregado
40
39
40
38
39
38
Poros capilares vazios
60%
3
3
2
2
gua capilar
19
19
19
18
22
21
21
19
18
18
20
21
21
20
40%
gura retida nos poros do gel
20%
Produtos slidos de hidratao
Cimento no hidratado
0%
Referncia
1
DP88_5%
DP88_10%
DP88_15%
2
3
4
RE5010_5%
5
RE5010_10%
6
RE5010_15%
7
Figura 5.126 Percentual do volume da argamassa endurecida ocupada por cada um dos
constituintes sem a contribuio do ar incorporado.
224
5.5. AVALIAO DA RESISTNCIA DE ADERNCIA E FORMAO DA INTERFACE

ARGAMASSA/PORCELANATO
5.5.1.Argamassas Modificadas com Poli (lcool vinlico)
5.5.1.1. Avaliao da Resistncia de Aderncia
Para a argamassa de referncia, sem adio de PVA, foi observado o destacamento da argamassa do
porcelanato, no perodo compreendido entre 24 e 28 dias aps a aplicao da argamassa, quando o
sistema argamassa/porcelanto foi deixado no ambiente de laboratrio, antes da realizao dos
ensaios de aderncia. O destacamento de materiais cimentcios de substratos tambm foi observado
por outros autores sendo associado retrao na secagem (KIM et al., 1998; SCRIVENER et al.,
1988).
Nas argamassas modificadas com PVA, dosadas pelo fator gua/cimento constante (a/c=0,60), a
ocorrncia de destacamento aps a retirada do ambiente de cura (cmara mida) tambm foi
verificada para as argamassas de menor fluidez, com ndices de consistncia (item 5.5.1) menores
ou iguais a 275 mm, a saber, argamassas modificadas com C88-85/124, C95.7-85/124 e C99.4-186.
A partir desta constatao, foi medido o espalhamento das argamassas observados aps a aplicao
da carga utilizando a Equao 5.19. O espalhamento foi calculado pela mdia de duas medidas
obtidas perpendicularmente entre si e perpendicularmente em relao s bordas do porcelanato,
conforme mostrado na Figura 5.127. Os resultados obtidos esto mostrados na Tabela 5.28
juntamente com os ndices de consistncia previamente determinados de acordo com a NBR
13276/2002 (Argamassa para assentamento e revestimento de paredes e tetos Preparo da mistura e
determinao do ndice de consistncia).
Espalhamento1 + Espalhamento 2
Espalhamento =
(5.19)
Espalhamento2
Espalhamento1
Figura 5.127 Obteno da medida do espalhamento da argamassa sobre a placa de porcelanato.

225
Tabela 5.28 Espalhamento das argamassas sobre a placa de porcelanato aps a aplicao da carga.
Polmero
C81-13/23
C88-85/124
C88.7-31/50
C95.7-85/124
C99.4-186
p/c
(%)
0%
(referncia)
2,0%
2,0%
2,0%
2,0%
0,5%
1,0%
2,0 %
ndice de
consistncia
(mm)
Espalhamento
(cm)
(3014) mm
32
(2887) mm
(2288) mm
(2846) mm
(2067) mm
(2754) mm
(2324) mm
(18110) mm
38
32
38
31
33
31
31
Os resultados fornecidos na Tabela 5.28 mostram que as placas com menores espalhamentos para as
argamassas modificadas coincidem com as de menores ndices de consistncia. interessante notar
que este fato no verdadeiro para a argamassa de referncia. Apesar de apresentar a maior fluidez
de acordo com o ensaio de ndice de consistncia, ela apresentou um baixo espalhamento aps a
aplicao da carga esttica, quando comparada com a argamassa modificada com C81-12/23 que
apresentou consistncia na mesma ordem de grandeza. Isto pode ser associado ao fato de, conforme
verificado na determinao da consistncia, o ndice de consistncia obtido depender
significantemente da viscosidade da fase lquida, sendo menos dependente da interao entre as
partculas. Conforme determinado no estudo de viscosidades, a pasta modificada com C81-13/23
apresentou menores limites de escoamento do que a pasta pura, o que est refletido nas medidas de
espalhamento, que um parmetro diretamente influenciado pelo limite de escoamento j que o
resultado da aplicao de carga e deformao plstica que se segue. Os maiores espalhamentos
foram obtidos para as modificadas com PVA de menores massas molares e os menores, para as de
tamanhos de cadeia superiores a 85000-124000 g/mol. Estes resultados verificam os determinados
anteriormente atravs dos estudos de reologia (item 5.3), de modo que se pode afirmar que, as
argamassas com polmeros de Mw menores que 31000-50000 g/mol apresentam um maior
afastamento dos gros de cimento, sem aumentar de forma significativa a viscosidade da fase
lquida. Para as argamassas com PVAs de elevadas Mw, consegue-se uma individualizao dos
gros, reduzindo de forma mais eficiente a atrao entre eles, mas a viscosidade da fase lquida
aumenta de forma significativa, resultando no aumento do limite de escoamento. A barreira a ser
vencida para promoo do espalhamento (deformao da argamassa) depende, portanto, do
226
resultado global das interaes entre as partculas e da viscosidade da fase lquida, medida atravs
do limite de escoamento.
Para ilustrar estas concluses, na Figura 5.128 est mostrada uma representao esquemtica da
interao entre os gros de cimento e as caractersticas da gua do poro para pastas (argamassas)
puras, modificadas com PVA de baixa massa molar e de elevada massa molar. Na pasta pura, a
distncia entre os gros, d, e a viscosidade do meio, , so as menores. Quanto maior a massa
molar do polmero, para uma mesma concentrao, maior a distncia entre os gros de modo que
d3 > d2 >d1 e a viscosidade do meio, 3> 2 > 1. A partir dos resultados de limite de escoamento,
corroborados pelos de espalhamento, pode-se estabelecer que para baixas Mw o efeito do aumento
da distncia entre os gros (menor fora de atrao) predominante, uma vez que a alterao da
viscosidade da gua do poro pouco significativa, enquanto que para maiores Mw o limite de
escoamento e, conseqentemente, o espalhamento da argamassa, determinado pela viscosidade do
meio. Colocando em nmeros, na Figura 5.129 esto relacionados os valores de limite de
escoamento (0) medidos para as pastas com p/c = 2% (a/c = 1) (item 5.4.2) e os resultados de
espalhamento verificado para as argamassas correspondentes (p/c = 2% apesar do a/c diferente). O
polmero C98.7-85/124 no foi utilizado na modificao das argamassas mas foi utilizado um
bastante similar, C95.7-85/124, cujo valor de espalhamento ser adotado pela elaborao do
grfico.
Apesar de terem sido determinados valores para a resistncia de aderncia para as argamassas com
adio de C81-13/23 e C88.7-31/50 e a/c = 0,6, para as quais no foi verificado o destacamento das
argamassas durante a secagem, para as argamassas dosadas por fator a/c constante a anlise ser
realizada considerando apenas as formas de ruptura mdias obtidas, o que permite a comparao
entre as argamassas.
Macroscopicamente, as formas de ruptura mdia da argamassa do porcelanato nas argamassas com

fator a/c igual a 0,60 esto registradas nas Tabela 5.29 e Figura 5.130. Fotografias das formas de
ruptura esto mostradas nas Figuras 5.131 e 5.132.
227
Fora esttica aplicada

Soluo do
poro
Gros de
cimento
praticamente
em contato
direto
d1
Gro de
cimento
(a)
Porcelanato
d2
d3
2
3
(b)
(c)
Figura 5.128 Representao esquemtica das interaes entre os gros de cimento em

pasta/argamassa sem PVA (a), modificada com PVA de baixo Mw (b) e modificada com PVA de
alto MW (c).
228
0 determinado por d
39
38
Espalhamento (mm)
37
Pasta com PVA de

baixa Mw
36
35
0 determinado por d
34
0 determinado por
33
32
Pasta pura
31
Pasta com PVA

elevada Mw
30
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Limite de Escoamento (Pa)
Figura 5.129 Correlao do espalhamento das argamassas em funo do limite de escoamento das
pastas.
Tabela 5.29 Formas de ruptura observadas para as argamassas dosadas com fator a/c = constante
(E= ruptura no interior da cola epxi; EA= ruptura na interface epxi/argamassa; A= ruptura no
interior da argamassa; AC= ruptura na interface argamassa/cermica; C= ruptura no interior da
placa cermica).
Formas de Ruptura
Ocorrncia de
p/c
(%)
Polmero
destacamento
(%)
durante secagem
E
EA
A
AC
C
-
0%
(referncia)
Sim
95
C81-13/23
2,0%
No
74
26
C88-85/124
2,0%
Sim
50
50
C88.7-31/50
2,0%
No
25
75
C95.7-85/124
2,0%
Sim
70
30
0,5%
Sim
25
75
1,0%
Sim
75
25
2,0 %
Sim
95
C99.4-186
Apesar de algumas argamassas terem destacado das placas antes da realizao dos ensaios,
claramente pode ser visualizada a alterao do modo de ruptura pela adio do PVA, independente
das suas caractersticas de grau de hidrlise e tamanho de cadeia. Macroscopicamente, a forma de
ruptura variou da falha, principalmente, adesiva na interface argamassa/porcelanato na referncia,
para um modo misto de ruptura adesiva -coesiva (na argamassa) com a adio do polmero.
229
Ruptura no interior da argamassa (A)

Ruptura na interface argamassa/cermica (AC)
Percentual de Ruptura (%)
100
80
60
40
20
0
Referncia C81-13/23 C88-85/124 C88.7-31/50C95.7-85/124 C99.4-186
Identificao do PVA Modificador da Argamassa
Figura 5.130 Formas de ruptura obtidas para as argamassas dosadas por fator a/c constante (barra
de erro = desvio padro).
importante observar que to importante quanto os valores de resistncia de aderncia trao
(no obtidos neste caso devido ao desplacamento) so as formas de ruptura observadas. Mudanas
na forma de ruptura podem ser avaliadas sob dois prismas: diminuio da resistncia da argamassa
ou aumento da resistncia na interface, conforme exemplificado na Figura 5.133.
A partir dos valores de resistncia flexo obtidos para as argamassas, em que foi observada
diferena significativa entre os resultados da argamassa de referncia e as argamassas modificadas,
a ruptura principalmente adesiva na interface cermica/argamassa referncia pode ser resultado da
maior resistncia da argamassa, mas tambm pode ter sido favorecida por uma menor interao
entre a argamassa e a cermica, devido baixa porosidade deste material no favorecer o
travamento mecnico entre a argamassa e a placa de revestimento. No entanto, quando se
consideram as argamassas modificadas, um aumento da forma de ruptura na argamassa, indica
diretamente um aumento da resistncia na interface, uma vez que no foram verificadas diferenas
significativas entre os valores de resistncia flexo entre estas argamassas.
230
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 5.131 - Forma de ruptura observada na condio de a/c = constante para argamassa de
referncia (a), com C81-13/23 (b), com C88-85/124 (c) e com C88.7-31/50 (d). Na primeira coluna
mostrada a vista pelo lado do porcelanato e na segunda pelo lado da argamassa (escala = 1 cm)
231
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 5.132 - Forma de ruptura observada na condio de a/c = constante para argamassa
modificada com C95.7-85/124 (p/c = 2%) (a) e 99.4-186 na condio p/c = 0,5% (b), p/c = 1% (c) e
p/c = 2% (d). Na primeira coluna mostrada a vista pelo lado do porcelanato e na segunda pelo
lado da argamassa (barra de medida = 1 cm)
232
Argamassa
(a)
Placa cermica
Possibilidades de conformao aps

tensionamento
(b)
(c)
Resistncia adesiva > Resistncia coesiva da argamassa
Resistncia adesiva < Resistncia coesiva da argamassa
Figura 5.133 - Modelo das formas de ruptura observadas e resistncias associadas. (a) Sistema
original; (b) Ruptura coesiva no interior da argamassa; (c) Ruptura adesiva na interface
argamassa/placa cermica.
Os resultados de forma de ruptura verificados para as argamassas dosadas por consistncia,
permitem, ainda, as seguintes consideraes:
Foi observado aumento da resistncia adesiva na interface cermica/argamassa com o aumento

do teor de polmero (C99.4-186), mantido o fator a/c constante (Figura 5.134), verificado pelo
aumento da frao de ruptura no interior da argamassa. Neste caso, como no foi verificada uma
diferena significativa entre os valores de resistncia destas argamassas flexo (item 5.5.1.4),
a melhoria da adeso na interface est associada presena de polmero.
Teor de Polmero (%)
0
0,5
1,0
2,0
Percentual de Ruptura (%)
100
80
60
Ruptura no interior da argamassa

Ruptura na interface cermica/argamassa
40
20
0
0
200
400
600
800
[PVA] = [OH] (mM)
Figura 5.134 Identificao da forma de ruptura e aumento linear da ruptura no interior da

argamassa (aumento da resistncia na interface) para teores crescentes de p/c para a argamassa
modificada com C99.4-186.
233
Apesar do aumento do grau de hidrlise dos polmeros no ambiente alcalino caracterstico da

gua do poro das argamassas, pode-se verificar que o grau de hidrlise inicial (original) em
grande parte responsvel pelo aumento da adeso na interface argamassa/porcelanato para PVA
de elevada Mw, como pode ser verificado na Figura 5.135, quando se comparam dois PVAs de
mesmo tamanho de cadeia e diferentes graus de hidrlise. Pode-se especular que este fato esteja
associado ao tempo necessrio para hidrlise dos acetatos, diminuio dos valores de pH para
maiores tamanhos de cadeia e menor fator a/c e ao aprisionamento de ons acetatos nas
interfaces pasta/ar pela formao das bolhas.
C88-85/124
Referncia
C95.7-85/124
80
Percentual de Ruptura no
Interior da Argamassa (%)
70
60
50
40
30
20
10
0
0
200
400
600
800
[PVA] = [OH] (mM)
Figura 5.135 Efeito do grau de hidrlise no percentual de ruptura no interior da argamassa (barra
de erro = desvio padro)
Outro fator que atua simultaneamente ao grau de hidrlise o tamanho da cadeia do polmero.
De acordo com os resultados de sedimentao, espera-se uma maior proximidade entre os gros
de cimento na camada de pasta prxima placa cermica, quanto menor o tamanho da cadeia,
garantindo uma maior quantidade de gros de cimento na interface. Alm disso, a menor
viscosidade desta pasta cimentcia, resultante do tamanho da cadeia e das poucas interaes
entre as cadeias, atua de forma favorvel ao espalhamento da argamassa sobre o substrato, o que
tambm fundamental para a aderncia.
A comparao das formas de ruptura obtidas para as argamassas modificadas com os polmeros
C88.7-31/50 e C88-85/124 permitiria uma complementao desta anlise, no entanto, os
234
resultados verificados para a forma de ruptura da argamassa com C88.7-31/50 confirmam a

presena de aditivo anti-espumante neste polmero.
De acordo com KIM e ROBERTSON (1997) a presena de aditivos anti-espumantes reduzem
as resistncias de aderncia. Este fato pode ser justificado pela natureza dos aditivos antiespumantes usualmente utilizados. Eles so formados por um lquido hidrofbico, usualmente
leos minerais ou leos de silicone, com uma fase slida, na forma de partculas hidrofbicas,
acrescidos, ainda, de emulsificantes (JHA et al., 2000, GALGOCI et al., 2004). A
disponibilidade destes leos na interface impede o contato da pasta com a placa cermica
reduzindo a resistncia adesiva na interface. Neste sentido, interessante notar que os produtos
usualmente utilizados como desmoldantes, seja no laboratrio ou em campo, so tambm a base
de leos minerais e leos minerais emulsificados, enfatizando o efeito negativo dos antiespumantes na aderncia.
Considerando estes aspectos foi preparada uma curva comparando o percentual de ruptura no
interior da argamassa em funo da concentrao molar de PVA para todas as argamassas dosadas
por fator a/c constante (Figura 5.136). Nesta curva pode ser visualizada a tendncia observada de
aumento da ruptura no interior da argamassa tanto maior o percentual de hidroxilas no PVA.
100
80
60
40
20
Ponto no considerado na anlise
por se tratar de PVA com anti-espumante
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
[PVA] = [OH] (mM)
Figura 5.136 Curva de percentual de ruptura no interior da argamassa pela concentrao molar de
PVA (barra de erro = desvio padro).
Para considerar os efeitos de hidrlise do polmero e de parte do polmero no estar disponvel para
interao na superfcie com o porcelanato, por estar na forma de filmes estabilizando o ar
incorporado, os valores da concentrao molar de OH foram corrigidos. A partir dos resultados
235
(item 5.3) de que a extenso da saponificao dos acetatos do PVA depende do grau de hidrlise
inicial e do tamanho da cadeia (pela influncia no pH), os valores foram aumentados em 10% ou
20%, dependendo se apresentam grau de hidrlise entre 90 e 99% e entre 80 e 89%,
respectivamente. Ao valor [OH] corrigido para o GH foi, ento incorporado o efeito do tamanho da
cadeia. Um acrscimo de 10% foi feito para cadeias com Mw entre 30000 - 50000 g/mol e de 20%
para cadeias menores que 30000 g/mol. Finalmente, a [OH] obtida aps considerao do GH e do
MW foi divida pelo teor de ar incorporado /10. A curva da Figura 5.136 corrigida por estes
parmetros est mostrada na Figura 5.137. para a qual se observa uma menor disperso dos
Percentual de Ruptura no Interior da Argamassa (%)
resultados.
100
80
60
40
20
50
100
150
200
250
300
350
400
[PVA] = [OH] (mM)
Figura 5.137 Curva que relaciona a concentrao molar de PVA corrigida pelos parmetros que
influenciam a hidrlise dos acetatos e pelo ar incorporado.
Para as argamassas dosadas por consistncia, no foi observado destacamento em nenhuma das
placas durante o perodo de cura. Os resultados obtidos para cada uma das argamassas esto
mostrados na Tabela 5.30 e Figura 5.138. Como para um mesmo PVA os valores de resistncia de
aderncia e da forma de ruptura foram bastante similares, foi calculada a mdia da resistncia de
aderncia e da forma de ruptura que se encontram resumidos nesta tabela juntamente com os
resultados de espalhamento das camadas de argamassa.
236
Tabela 5.30 Resumo dos resultados do ensaio de resistncia de aderncia para a condio de
dosagem por faixa de consistncia (E= ruptura no interior da cola epxi; EA= ruptura na interface
epxi/argamassa; A= ruptura no interior da argamassa; AC= ruptura na interface
argamassa/cermica; C= ruptura no interior da placa cermica).
p/c
(%)
Ocorrncia
de
destacamento
durante
secagem
Espalhamento
(cm)
C81-13/23
2,0%
No
C88-85/124
2,0%
C88.7-31/50
C95.7-85/124
Polmero
Formas de Ruptura
(%)
Resistncia de
Aderncia
Mdiaa (MPa)
EA
AC
38
(0,250,03)
74
26
No
> 40
(0,270,03)
26
74
2,0%
No
38
(0,280,03)
25
75
2,0%
No
> 40
(0,320,04)
43
57
C99.4-186
2,0 %
No
> 40
(0,290,04)
48
52
a
Resultado fornecido pela mdia intervalo de confiana obtido pela distribuio t-Student com
confiabilidade de 95%.
Resistncia de Aderncia Trao (MPa)
0,50
0,45
0,40
SD
0,35
SD
SD
0,30
SD
50%
SD
0,25
50%
50%
-SD
50%
50%
-SD
-SD
-SD
-SD
0,20
C81-13/23
C88-85/124
C88.7-31/50
C95.7-85/124
C99.4-186
0,15
0,10
0,05
A
B
C
D
E
C81-13/23 C88-85/124 C88.7-31/50C95.7-85/124 C99.4-186

Figura 5.138 Resultados de resistncia de aderncia trao para as argamassas dosadas por
consistncia.
As imagens das formas de ruptura mdia para cada uma das situaes esto mostradas na Figura
5.139 a seguir. Deve-se notar que para as argamassas de referncia e modificadas com os polmeros
C81-13/23 e C88.7-31/50 as imagens das formas de ruptura so as fornecidas nas Figuras 5.131b e
5.131c, respectivamente, uma vez que estas argamassas dosadas com a/c constante j apresentam
consistncia na faixa das dosadas por consistncia.
237
(a)
(b)
(c)
Figura 5.139 Forma de ruptura observada na condio p/c = 2% e dosadas por consistncia para
argamassa modificada com C88-85/124 (a/c =0,67) (a), C95.7-85/124 (a/c=0,69) (b) e 99.4-186
(a/c=0,7) (c). Na primeira coluna mostrada a vista pelo lado do porcelanato e na segunda pelo lado
da argamassa (barra de medida = 1 cm)
A anlise dos resultados de resistncia de aderncia trao para as argamassas dosadas por
consistncia indicou diferena significativa apenas para as argamassas modificadas com o polmero
C95.7-85/124 em relao s argamassas preparadas com C81-13/23 e C88-85/124, no tendo as
demais argamassas apresentado diferena significativa entre si aps testes de hiptese com nvel de
confiana de 95%. No entanto, pde-se observar que as formas de ruptura foram mais sensveis, no
tendo sido identificada diferena significativa nas formas de ruptura apenas para as argamassas de
238
graus de hidrlise similares, a saber, argamassas com C88-85/124 e C887-31/50 e argamassas com
C95.7-85/124 e C99.4-186.
Em geral, para todas as argamassas em que foi necessrio um incremento da quantidade de gua
para adequao faixa de consistncia foi verificado um efeito de diluio do polmero, similar
ao descrito para as resistncias flexo destas argamassas, alterando a quantidade de polmero
presente na interface e, conseqentemente, reduzindo o percentual de ruptura no interior da
20
a/c=0,69
a/c=0,60
a/c=0,60
40
a/c=0,60
a/c=0,67
60
a/c=0,70
a/c=0,60
a/c=0,60
80
a/c=0,60
100
a/c=0,60
a/c=0,60
Argamassas dosadas por fator a/c constante

Argamassas dosadas por consistncia
a/c=0,60
argamassa (Figura 5.140).
0
Referncia
C81-13/23 C88-85/124 C88.7-31/50 C95.7-85/124 C99.4-186
Figura 5.140 Percentual de ruptura no interior da argamassa para as argamassas obtidas nas duas
situaes de dosagem (fator a/c = constante e dosadas por consistncia).
O efeito da diluio do polmero pode ser verificado na Figura 5.141a. Em se considerando
pequenas diluies, poderia se esperar um crescimento exponencial da forma de ruptura no interior
da argamassa com o aumento da concentrao do polmero. Para efeito de quantificao e avaliao
da influncia do grau de hidrlise, a reduo da ruptura na argamassa foi considerada linear na faixa
do estudo (Figura 5.141b) tendo sido obtidas as equaes das retas. Estas retas no so paralelas o
que pode ser verificado pelo coeficiente angular. Os diferentes coeficientes angulares refletem o
efeito do grau de hidrlise na melhoria da aderncia na interface, conforme j verificado
anteriormente para fator a/c constante, e que est enfatizado na Figura 5.141c para as argamassas
dosadas por consistncia.
239
100
C88-85/124
C95.7-85/124
C99.4-186
80
Acrscimo
de gua
60
a/c=0,70
p/c=2%
40
20
Teores a/c acima

dos usuais
Referncia
a/c=0,60
p/c=0%
a/c=0,69
p/c=2%
a/c=0,67
p/c=2%
0
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
Teor de Polmero/gua (%)
(a)
C88-85/124
C95.7-85/124
C99.4-186
100
100
98
a/c=0,60
p/c=2%
Regresso linear
y=-126.6x+67.1
80
Regresso linear
y=-152.8x+67.5
60
Regresso linear
y=-214x+80
40
20
2.5
96
Regresso Linear
2
R =0,99
94
92
90
88
2.6
2.7
2.8
2.9
3.0
3.1
3.2
Teor de Polmero/gua (%)
(b)
3.3
3.4
-220.0
-200.0
-180.0
-160.0
-140.0
-120.0
Coeficiente Angular - A
(c)
Figura 5.141 Efeito da diluio do polmero (a) e do grau de hidrlise (b e c) no percentual de

ruptura no interior da argamassa (resistncia da interface).
Curva que relaciona o percentual de ruptura no interior da argamassa com a concentrao molar de
hidroxilas est mostrada na Figura 5.142. Nesta curva pode-se observar que o efeito da diluio da
argamassa. Apesar dos novos fatores gua cimento no serem idnticos, eles se situam bastante
prximos. A anlise da curva mostra que a diluio tende a deslocar os pontos para a direita
indicando que a menor concentrao de hidroxilas em relao gua no o nico fator atuante.
240
Argamassa fator a/c = 0,6 = constante

Argamassa fator a/c > 0,6
100
80
60
40
20
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
[PVA] = [OH] (mM)
Figura 5.142 Percentual de ruptura no interior da argamassa para as argamassas com maior
incorporao de gua (a/c > 0,6) para adequao da consistncia em relao concentrao de
PVA.
A partir dos resultados obtidos, pode-se concluir que os valores de resistncia de aderncia, de
forma similar verificada para flexo, foram influenciados pela presena do polmero, mas no foi
significantemente afetada pela variao do grau de hidrlise e do tamanho da cadeia do PVA. No
entanto, as formas de ruptura variaram consideravelmente com variaes nas caractersticas do
polmero. A ruptura no interior da argamassa, que neste caso, pode ser associada com um aumento
da resistncia na interface, variou com os diferentes parmetros (mantendo-se dentro de cada
situao os demais parmetros constantes), conforme os grficos esquemticos da Figura 5.143.
Para as argamassas modificadas com o PVA carboxilado (K96.7), os valores de resistncia e as

formas de ruptura correspondentes obtidas para os diferentes teores de polmero e de gua esto
mostrados na Tabela 5.31. Os resultados refletem a baixa resistncia flexo medida para a
argamassa modificada com este polmero, alm do efeito de diluio do polmero, aumentando as
resistncias mecnicas para o fator a/c = 0,675. Devido s diferenas de resistncias mecnicas
entre esta argamassa e as modificadas com os demais PVAs no possvel uma comparao entre
elas. No entanto, pode-se observar os elevados percentuais de ruptura no interior da argamassa para
o fator a/c = 0,60, mesmo para a concentrao p/c igual a 0,5%. Este aspecto pode estar relacionado
com o fato do polmero poder estabelecer ligaes atravs de ons clcio com a interface, somandose s interaes atravs de ligaes de hidrognio entre as hidroxilas do polmero e superfcie
naturalmente hidroflica do porcelanato.
241

= Interface mais Resistente
90
80
70
60
50
Efeito
do Polmero
40
30
20
10
0

(a)
100
90
80
70
Efeito do Cimento
sob ao do Polmero
60
50
40
30
20
10
0
Tamanho da Cadeia - Mw (g/mol)


100
100
90
80
70
60
50
40
Efeito
do Polmero
30
20
10
0
Teor Polmero/Cimento - p/c (%)
(b)
100
90
80
Efeito da
diluio do polmero
70
60
50
40
30
20
10
0
Teor Polmero/gua - p/a (%)
(c)
(d)
Figura 5.143 Efeitos do grau de hidrlise (a), do teor de polmero (b), do tamanho da cadeia (c) e
da concentrao do polmero (d) no percentual de ruptura no interior da argamassa.
Tabela 5.31 Resumo dos resultados do ensaio de resistncia de aderncia para o polmero K96.7.
a/c
Polmero
0,600
K96.7
0,675
0,5%
Resistncia de
Aderncia
Mdiaa (MPa)
(0,170,02)
E
-
1,0%
(0,130,04)
82
18
2,0%
(0,230,06)
97
2,0%
(0,310,04)
54
46
p/c
(%)
Formas de Ruptura
(%)
EA
A
AC
91
9
C
-
242
Baseado nos resultados, pode-se propor o modelo de interao entre argamassas modificadas com
PVA e a placa de porcelanto. Inicialmente, considerando as principais fases constituintes do
porcelanato (quartzo, mulita e fase vtrea com base na estrutura do silicato), quando do contato da
pasta de cimento altamente alcalina, espera-se que a superfcie do porcelanato adquira as
caractersticas anotadas esquematicamente na Figura 5.144. Desta forma, no ambiente alcalino da
argamassa, aos grupos silanis j existentes na superfcie somam-se novos grupos silanis
provenientes da dissoluo da estrutura dos silicatos. O PVA por seu carter surfactante tende a
migrar para a interface e, aps a secagem da argamassa, ligaes de hidrognio as hidroxilas dos
grupos silanis e de PVA so estabelecidas (alm de foras mais fracas de van der Waals),
justificando a dependncia do percentual de ruptura no interior da argamassa (maior resistncia
interfacial) com o teor de polmero e com o grau de hidrlise do PVA.
5.5.1.2.Formao da Interface Argamassa/Porcelanato

Imagens de microscopia eletrnica a partir de pastas de cimento aplicadas em placas de porcelanato
foram obtidas para uma abordagem microestrutural do mecanismo de aderncia identificando os
efeitos da adio do PVA na formao da interface sistema cimentcio/porcelanato.
Inicialmente, foram capturadas imagens da seo transversal das pastas com e sem a adio de PVA
(Figura 5.145). A primeira caracterstica que chama a ateno nestas imagens a notvel diferena
de porosidade entre as duas pastas, o que era esperado considerando que o PVA um surfactante,
capaz de promover um aumento considervel no teor de ar incorporado nas argamassas conforme
determinado no item 5.5.1. Em segundo lugar, verifica-se que a pasta com PVA apresentou uma
interface bem definida, praticamente paralela placa de porcelanato, mesmo em nvel
microscpico. Tambm as zonas de transio na pasta endurecida diretamente em contato com as
placas cermicas so bastante diferentes. Na amostra sem PVA, pode-se observar uma camada
porosa estendendo a partir da interface por uns 25 a 50 m em direo ao centro da pasta (Figura
5.145c). Para a pasta com poli(lcool vinlico), quase nenhuma porosidade pode ser vista ou est
limitada a uma faixa de 10 m (Figura 5.145d). Resultados similares de reduo da espessura e
porosidade da regio de transio interfacial foram descritos por KIM e ROBERTSON (1997 E
1998) em estudos sobre ITZ entre pastas modificadas com PVA e superfcies de agregados.
No que diz respeito composio destas camadas, espectros de EDS obtidos sobre a rea global da
imagem em ampliao de 1500X foram obtidos e esto mostrados nas Figura 5.141e e Figura
5.145f. Para pastas no modificadas, a regio de transio composta de placas de hidrxido de
243
clcio (CH), parte delas com algum grau de orientao preferencial com respeito superfcie da
placa de porcelanato (paralelas). A presena de silicatos de clcio hidratados (C-S-H) tipo II,
agulhas de etringita (fase AFt Al2O3-Fe2O3-tri) e placas de monossulfato (fase AFm - Al2O3Fe2O3-mono) tambm foram observadas e a razo Ca/Si (percentual atmico) foi calculada em 2,7 a
partir dos resultados do EDS. Este valor maior do que o esperado para pastas maduras de C-S-H
para as quais varia entre 1,5 a 2,0, devido presena do CH (TAYLOR, 2003). A inspeo de
imagens capturadas das pastas modificadas, devido sua elevada densificao, no permitiu a
identificao isolada de fases de cimento hidratadas e a razo Ca/Si no apresentou diferena
significativa (2,6) em relao pasta com adio do polmero. A densidade da pasta nesta regio
bastante similar do bulk, para qual a razo Ca/Si foi calculada em 2,8 (espectro de EDS no
mostrado). Alm disso, foi verificada a presena de gros de cimento com dimenses superiores s
esperadas em pastas sem aditivos a 50 m de distncia da interface (SCRIVENER, 2004).
Superfcie do
Porcelanato
Porcelanato
Quartzo
IEP=2
Fase
Vtrea
IEP=2-3
Mulita
IEP=7-8
Superfcie do
Porcelanato
Pasta de cimento
- Cargas
- negativas na
superfcie do
- porcelanato
Hidrolise
- alcalina dos
- xidos de Na e K
- Meio altamente
alcalino
Quartzo
IEP=2
Fase
Vtrea
IEP=2-3
Mulita
IEP=7-8
Dissoluo da
estrutura dos
silicatos com
formao de
novosgrupos
silanis (Si-OH) e
defeitos Si-O-
Si-OSi-OH
Si-OH
Si-OSi-OH
Si-OH
Superfcie do
Porcelanato
Quartzo
IEP=2
Fase
Vtrea
IEP=2-3
Mulita
IEP=7-8
Meio altamente
alcalino
Ca+2
Ca+2
ons clcio
provenientes
da dissoluo
dos
componentes
do cimento
Ca+2
+2
Si-O- Ca
Si-OH
Si-OH
+2
Si-O- Ca
Si-OH
Si-OH
Ca+2
Ca+2
Meio altamente
alcalino
Figura 5.144 Representao esquemtica das caractersticas da superfcie do porcelanato em

contato com a pasta de cimento (IEP = ponto isoeltrico; PARKS (1975); REED (1995);
ARMELAO et al. (2000); KRUGER (1998)).
244
Estes fenmenos descritos para as diferentes pastas na regio da interface com o porcelanato podem
ser explicados pelas mesmas razes que causam a formao da zona de transio interfacial entre as
partculas do agregado e a pasta de cimento: efeito de parede e segregao. (BENTUR et al., 1988;
SCRIVENER e NEMATI, 1988; STRUBLE, 1988; XUEQAN et al. 1988; KIM e ROBERTSON,
1998). O efeito de parede resultado da floculao das partculas do cimento (STRUBLE, 1988;
KIM e ROBERTSON, 1998) que forma uma estrutura com reduzida quantidade de gros de
cimento no hidratados na zona interfacial, tendendo a zero na superfcie do agregado
(SCRIVENER e NEMATI, 1988). O empacotamento dos flocos de gro de cimento na superfcie
do agregado leva formao de grandes espaos preenchidos com a soluo de ons dissolvidos
entre os flocos e o agregado. A segregao, por outro lado, tem origem na sedimentao dos gros
de cimento, individualmente ou como flocos, deixando uma camada de gua sobre a superfcie de
pastas, argamassas e concretos (POWERS, 1968) e sob os gros dos agregados (SCRIVENER,
1988). Os processos de mistura e adensamento podem tambm acelerar a segregao em torno dos
agregados (XUEQAN et al. 1988; KIM e ROBERTSON, 1998). O efeito conjunto do efeito de
parede e da segregao implica em uma razo gua/cimento efetiva maior na regio interfacial
resultando em um aumento da porosidade, em maiores cristais dos produtos de hidratao e
abaixamento da resistncia interfacial (METHA e MONTEIRO, 1988; MINDESS, 1988;
SCRIVENER e NEMATI, 1988; XUEQAN et al. 1988). A adio do PVA, como visto no item 5.4
altera o estado de floculao/coagulao do cimento: cadeias de PVA adsorvidas nas superfcies dos
gros de cimento e/ou em soluo substituem interaes cimento-cimento por interaes cimentopolmero-cimento ou cimento-polmero-gua-polmero-cimento resultando em partculas de
cimento bem dispersas, embora a suspenso permanea floculada devido s interaes entre as
cadeias de PVA. Alm disso, segregao tambm reduzida com a adio de PVA em argamassas
(KIM e ROBERTSON, 1999). Portanto, a adio de PVA resulta em um aumento da razo
slidos/lquido na regio da interface favorecendo as resistncias interfaciais por processos de
refinamento de poros e de gros (Figura 5.146)
Diversos artigos identificaram que o tamanho da ITZ, em mdia, est compreendido entre 35 e
50 m, embora alguns autores tenham estimado esta distncia em cerca de 100 m (ZAMPINI et
al., 1998; TAYLOR, 2003). O desenvolvimento da microestrutura e nanoestrutura da ITZ tem sido
assunto de extensiva pesquisa e foi revista por DIAMOND (1986). Esta reviso apresentou muitos
resultados, inclusive contraditrios, mas identificou que a caracterstica principal da microestrutura
interfacial a dupla camada. A dupla camada ocorre imediatamente adjacente superfcie do
agregado. O lado da camada em contato com o agregado um filme de CH (0,5 m de espessura)
245
Interface de rupture
entre porcelanato e a
pasta sem modificao
Interface de rupture
entre o porcelanato e
a pasta modificada
com PVA
(a)
(a)
(b)
CH
AFm
AFt
C-S-H
(c)
(d)
Elemento
Ca
Si
Al
(e)
%
Atomico
30
11
3
Elemento
Ca
Si
Al
%
Atomico
31
12
3
(f)
Figura 5.145 Fotomicrografias de eltrons secundrios da interface (seo transversal) entre o

porcelanato e pasta (a,c) sem adio do polmero (setas indicam a espessura da regio de transio
interfacial) e (b, d) com adio de PVA (BSE, 50X e 1500X). Espectros de EDS geral das pastas (e)
sem modificao e (f) com PVA.
246
Gro de cimento
Cadeias de
PVA
Parede
Soluo
do Poro
(pasta de
cimento)
(a)
Soluo do Poro
(pasta de cimento
modificada com
PVA)
(b)
Figura 5.146 Efeito da adio no estado de floculao das pastas de cimento. (a) Pasta sem PVA e
(b) Pasta com PVA.
seguido por uma fina camada de C-S-H na forma de fibras curtas que se estendem para dentro da
pasta de cimento (STRUBLE, 1988). Trabalhos na microestrutura desta regio, aps a reviso de
DIAMOND (1986), identificaram caractersticas microestruturais globais bastante similares, mas
no em todos os aspectos, especialmente pelo fato de alguns autores no identificarem uma dupla
camada, mas apenas um nico filme de C-S-H (SCRIVENER e GARTNER, 1988; ONABOLU e
PRATT, 1988; ZAMPINI et al., 1998; ZHANG et al., 1988) ou CH (BENTUR et al., 1988;
METHA e MONTEIRO, 1988). interessante notar que em alguns destes trabalhos, o agregado era
simulado atravs de uma grande placa plana do material do agregado (SCRIVENER, 1988; KIM e
ROBERTSON, 1998). Este tipo de amostra, bastante similar s condies observadas nas placas
cermicas em relao pasta de cimento, permite a concentrao e a orientao de fases na regio
da interface. Nestes estudos, foi verificado que o CH apresentou orientao preferencial na zona
interfacial e que existe uma tendncia de formao de maior quantidade de etringita prximo
superfcie do agregado (SCRIVENER, 1988).
A Figura 5.147 mostra a interface de ruptura (vista pelo lado da pasta) entre a pasta de referncia e
o porcelanato onde duas regies distintas podem ser observadas na superfcie da pasta. Uma grande
rea da superfcie suave e destacada diretamente da cermica (Figura 5.147a). A outra rea
representativa da ruptura coesiva no interior da pasta (Figura 5.147b) com a camada superficial da
247
pasta tendo permanecido aderida na cermica. Detalhe da regio da ruptura adesiva da pasta de
referncia est mostrado na Figura 5.147c. O material em contato com a superfcie do porcelanato
aparenta estruturao com baixa cristalinidade e espessura inferior a 1 m. Esta camada tem a
aparncia da dupla camada reportada em diversos trabalhos (MONTGOMERY e SAMARINM
1988; ODLER e ZURZ, 1988; SUGAMA, 1988). Baseado em espectros de EDS obtidos nesta
regio (Figura 5.143d), a razo Ca/Si foi estimada em 2.7 que caracterstica de uma composio
envolvendo CH e C-S-H. As investigaes atravs de microscopia eletrnica de varredura tambm
explicitaram a presena de fissuras na regio interfacial (setas na Figura 5.147a). Acredita-se que
estas interrupes na estrutura so causadas pela retrao na secagem e variaes volumtricas
durante a hidratao (SCRIVENER, 1988; XUEQAN et al., 1988). Outra possibilidade a
fissurao ocorrer durante o vcuo aplicado para realizao do recobrimento da amostra para
avaliao no MEV (MONTGOMERY e SAMARINM 1988). Na Figura 5.147c, pode-se ainda
observar a presena de um aglomerado de placas da fase AFm. Alguns autores identificaram a
presena de etringita na interface e sua converso para monosulfato durante a hidratao do cimento
(GALLUS e PAUL, 1977).
A rea de ruptura coesiva no interior da pasta revela a regio interfacial de elevada porosidade rica
em agulhas de etringita, placas de monosulfato, grandes cristais de CH com alguma orientao
preferencial (eixo c normal interface) e C-S-H tipo II (Figura 5.148). A concentrao de etringita
na regio interfacial tem sido observada e associada com a presena de gros de cimento de
menores dimenses que ocupam esta regio e tendem a apresentar maior quantidade de material
intersticial (fases aluminato e ferrita do clnquer) exposto em suas superfcies (SCRIVENER,
1988). Tambm a maior razo gua/cimento favorece precipitao de fases AFt nesta regio
(SARKAR et al., 1988). O monosulfato formado a partir da reao da etringita com as fases
aluminato (C3A) durante a hidratao do cimento (TAYLOR, 2003). Grandes cristais de CH esto
presentes porque existe mais espao para o crescimento de cristais nesta regio interfacial
(SARKAR et al., 1988; SCRIVENER, 1988; STRUBLE, 1988). O efeito de orientao identificado
para parte do CH pode ser termodinamicamente explicado pelo fato dos planos (001) dos cristais de
Ca(OH)2 obterem nesta condio, paralelo aos agregados, um estado estvel de mnima energia. No
entanto, alguns fatores, tais como a/c, idade de cura, tipo de agregado, rugosidade da superfcie do
agregado, aditivos, dentre outros, influenciam a orientao da portlandita (JIA, 1988). Finalmente, o
preenchimento desta regio com o gel de C-S-H est relacionado com a rpida hidratao dos gros
de cimento, relativamente pequenos, que tendem a permanecer na interface (SCRIVENER, 1988).
248
CH da
dupla camada
AFt
AFm
CH
(b)
(a)
3500
Ca
Elemento
3000
AFm
O
Na
Mg
Al
Si
K
Ca
Fe
2500
2000
1500
Si
Au
1000
Au
500
Al
Mg
O
Na
C
Ca
%
Atomico
43
2
2
3
13
2
35
<1
Fe
0
0
(c)
(d)
Figura 5.147 Imagens de MEV da superfcie de ruptura da pasta de referncia vista pelo lado da
argamassa. (a) Grandes reas de textura suave correspondente a regies de ruptura adesiva da pasta
(SE, 1500X). (b) reas de ruptura principalmente coesiva no interior da pasta (SE, 1500X). (c)
Detalhe da regio de ruptura adesiva com espectro de EDS (d) da dupla camada (SE, 6000X).
CH da dupla
camada
C-S-H
AFm
AFt
CH
Figura 5.148 Detalhe da regio de ruptura coesiva no interior da pasta sem modificao (SE,
8500X).
249
Um detalhe da superfcie de ruptura pelo lado do porcelanato est mostrado na Figura 5.149.
possvel visualizar algumas regies limpas, onde a dupla camada foi completamente destacada da
cermica, revelando a superfcie do porcelanato (1). Tambm pode ser observados uma camada de
compostos hidratados referente a dupla camada (2), com compostos de cimento adicionais aderidos
a ela (3), incluindo alguns cristais de etringita (4).
(3)
(2)
(4)
(1)
Figura 5.149 Imagem da interface pasta sem polmero/porcelanto vista pelo lado da interface
revelando a superfcie do porcelanato (1), a dupla camada (2), produtos de hidratao (3) e cristais
de etringita (4).
A regio de falha macroscopicamente adesiva na interface para a pasta modificada com PVA esta
mostrada microscopicamente na Figura 5.150 (pelo lado da pasta). Nesta imagem pode ser
verificada uma regio de textura suave (Figura 5.150a) e outra bastante irregular (Figura 5.150b). A
regio suave est mostrada em detalhe na Figura 5.150c. Esta rea apresenta a morfologia tpica de
C-S-H formado especialmente a partir de precipitao (outer C-S-H). Espectro de EDS desta regio
(Figura 5.150d) apresentou uma razo Ca/Si igual a 1,8, um valor que fica na faixa usual das fases
C-S-H. Este filme de C-S-H seguido por uma regio mais densa, quando comparada com a zona
de transio interfacial mostrada na Figura 5.148, rica em fases C-S-H com alguma etringita e
portlandita. As imagens tambm revelam a presena de trincas nesta camada de gel.
Possveis explicaes para as diferenas entre os filmes hidratados desenvolvidos na superfcie do

procelanato para as pastas com e sem a adio de PVA esto nas mudanas introduzidas nas pastas
quando da incorporao do PVA. Como j mostrado, a adio de PVA reduz o fator a/c na interface
pelo aumento da quantidade de gros de cimento nesta regio e pela reduo da segregao. Alm
disso, a presena das cadeias de polmero aumenta a viscosidade da soluo reduzindo a dissoluo
250
e mobilidade dos ons (item 5.4 e YOUNG, 1972; SU et al., 1991; KIM e ROBERTSON, 1998;
OHAMA, 1998; SINGH e RAI, 2001). De acordo com ZHANG et al. (1988) estes aspectos podem
favorecer a formao de uma cobertura de C-S-H na superfcie dos agregados uma vez que muitos
dados de anlise qumica da soluo do poro sugerem que uma supersaturao com respeito ao C-SH ocorre antes do C-H e, portanto, C-S-H espera-se que este nucleie primeiro. A ausncia de reas
de segregao, com elevado a/c, e a reduzida mobilidade dos ons ajudam a evitar que os ons clcio
alcancem a superfcie do agregado o que poderia resultar na supersaturao e precipitao de
portlandita na interface.
(a)
(b)
Elemento
Filme C-S-H
C-S-H
AFt
CH
CH
O
Na
Mg
Al
Si
K
Ca
Fe
(c)
(d)
Figura 5.150 Regio de falha adesiva na argamassa modificada com PVA vista pelo lado da
argamassa (a,b) (SE, 1500X e 500X, respectivamente). (c) Detalhe da camada de ruptura com
textura suave com espectro de EDS correspondente (d) (SE, 3000X).
Para investigar a influncia do polmero na hidratao da pasta de cimento modificada, padres de
difrao de raios-X obtidos para as pastas com e sem a adio de PVA esto mostradas na Figura
5.151, juntamente com o difratograma do cimento anidro. Durante a hidratao, as principais fases
251
%
Atomico
53
3
4
3
13
1
24
<1
do cimento Portland, C3S e C2S, produzem portlandita (CH) e silicato de clcio hidratado (C-S-H),
especialmente amorfo. O cimento utilizado neste estudo j apresenta adio de carbonatos, no
entanto, adicional CaCO3 foi detectado como resultado de reaes secundrias do Ca(OH)2 e C-S-H
com o CO2 da atmosfera (JCPDS, 2001; TAYLOR, 2003; MOLLAH et al., 2004; JINGANG et al.,
2005).
CH
CH
C3S
CH
(c)
CH
CC
com
P V Pasta
A m omodificada
d if ie d c e
m ePVA
n t p a s te
CH
C3S
CH
CH
(b)
CH
CC
C3S
C2S
C3S
CC
U n m o d Pasta
i f i e d de
c ereferncia
m e n t p a s te
C3S
C2S
P
C3S
C2S
C3S
C2S
C3S C3S
CC
C3S
C3S
C2S
C3S
CC
C3S P C3S
C2S
C2S
(a)
CC
CH
A n h
y d r o u Anidro
s ce m e n t
Cimento
5
10
1 5
2 0
2 5
3 0
3 5
4 0
4 5
5 0
5 5
6 0
2 th e ta (g ra d e s )
2 (graus)
Figura 5.151 Difratogramas para (a) cimento anidro, (b) pasta de cimento de referncia e (c) pasta
de cimento modificada com 2% (p/c) de PVA (56 dias de idade).
O grau de hidratao pode ser estimado comparando os picos correspondentes aos Ca(OH)2 e C3S.
Quanto maior o curso da hidratao, a intensidade do pico associado portlandita ir diminuir e a
252
do C3S ir diminuir (JINGANG, 2005). tambm importante a avaliao da carbonatao, atravs

do aumento do teor de CaCO3. Dentre os vrios picos associados a estas fases presentes nos padres
de difrao, o pico do hidrxido de clcio na distncia interplanar d = 4,92 (2 18), o do
silicato triclcico em d = 1,76 (2 52) e do carbonato de clcio em d = 3,84 (2 23) foram
escolhidos porque cada um destes representativo de apenas uma fase, sem superposio de outros
picos.
Em ambas as amostras das pastas de cimento, a intensidade dos picos relacionados com os silicatos
de clcio (C2S e C3S) diminuiu acompanhada do aparecimento dos picos associados com a
formao da portlandita (CH). Anlise estatstica a partir dos padres obtidos revela que no existe
diferena significativa entre os graus de hidratao de ambas as pastas em estudo. O pico relativo
calcita escolhido apresentou ligeiro aumento nas duas situaes em estudo quando comparadas com
o cimento anidro. Baseado na literatura, a adio de PVA retarda o incio de pega do cimento (KIM
e ROBERTSON, 1998), mas tem pouca influncia na condensao da rede de silicatos do C-S-H,
conforme detectado por 29Si NMR (ROTTSTEGGE et al., 2005).
Espectros de FTIR permitem a avaliao do grau de polimerizao das unidades de silicato (SiO4)4na presena de grupos orgnicos (YOUSUF et al., 1995; MOLLAH et al., 2000). Espectros obtidos
para as amostras em avaliao esto mostrados na Figura 5.152.
O espectro do cimento anidro revela claramente os principais picos dos silicatos devido aos
estiramentos assimtricos do Si-O (3 = 927 cm-1) e aos dobramentos fora do plano do Si-O (4 =
525 cm-1). As bandas associadas com o gesso e a anidrita que aparecem na faixa entre 1165 e 1096
cm-1 so devido aos estiramentos do S-O (3) do (SO4)2- e o pico em 669 cm-1 resultante de
dobramentos(4) do (SO4)2-. Pico em 621 cm-1 tambm est relacionado com a anidrita. As bandas
associadas aos carbonatos (2516 cm-1, 1793 cm-1, 1497-1420 cm-1, 875 cm-1 e 713 cm-1) no cimento
anidro so principalmente decorrente do tipo de cimento (F) que apresenta adio de carbonatos. O
pico em 3545 cm-1 decorrente de eventual umidade presente no cimento ou de incio de hidratao
(FARMER, 1974; VAN DER MAREL e BEUTELSPACHER, 1976; MOLLAH et al., 2000).
As mudanas nos espectros devido hidratao das pastas de referncia e modificadas com PVA
indicam a formao de portlandita pelo aumento do pico em 3645 cm-1, associado ao OH do
Ca(OH)2. A banda alargada na faixa compreendida entre 3570 e 3200 cm-1 est relacionada com os
estiramentos simtrico e assimtrico (1 e 3) do OH das molculas de gua adsorvidas. Alm
destes, pico do dobramento () em torno de 1650 cm-1 tambm so decorrentes da presena da gua.
253
3645
3570-3200
Unmodified
Pasta de
cement paste
875
978
1111
referncia
927
1653
713
1793
2516
Absorbncia
(u.a.)
Absorbance (a.u.)
(c)
713
1789
3645
3570-3200
875
1646
1111
975
1497-1420
(b)
PVA modified
Pasta
cement
paste
modificada
1497-1420
525
(a)
621
2516
1793
669
713
1165
3645
1133
1118
com PVA
Anhydrous
Cimento
anidrocement
4000.0
3000
2000
1500
1000
400.0
-1
Wavenumber (cm )
Nmero
de onda (cm-1)
Figura 5.152 Espectros de infravermelho para o (a) cimento anidro, (b) pasta de referncia e (c)
pasta modificada com 2% (p/c) de C81-13/23 (56 dias de idade).
Considerando as fases sulfato, durante a hidratao observa-se um deslocamento dos picos em
direo a menores nmeros de onda pela formao da etringita (1111 cm-1). O aumento da
intensidade dos picos do carbonato em ambas as pastas so decorrentes da ocorrncia de
carbonatao de espcies hidratadas.
254
Os picos associados aos silicatos tambm sofreram mudanas em decorrncia das reaes de
hidratao. A mais evidente o deslocamento do estiramento assimtrico do Si-O (3 = 927 cm-1)
em direo a maiores nmeros de onda. Este deslocamento indica a polimerizao das unidades de
silicato (SiO44-) formando ligaes Si-O-Si e considerado a impresso digital do grau de
polimerizao, com a formao dos silicatos de clcio hidratados (JCPDS). Baseado na avaliao
deste deslocamento, pode-se afirmar que o grau de polimerizao de ambas as amostras bastante
similar para as pastas com 56 dias de idade.
5.5.2. Argamassas Modificadas com Poli(etileno-co-acetato de vinila)

5.5.2.1. Avaliao da Resistncia de Aderncia
Para todas as situaes avaliadas, argamassas de referncia e modificadas com EVA, no foi
observado destacamento da argamassa da placa de porcelanato durante a cura, tendo sido, portanto,
realizado o ensaio de resistncia de aderncia trao direta nas amostras aps o perodo de cura
estipulado (28 dias). Os resultados obtidos esto resumidos na Tabela 5.32 e Figura 5.153.
Tabela 5.32 Resumo dos resultados do ensaio de resistncia de aderncia para as argamassas
modificadas com EVA (E= ruptura na cola epxi; EA= ruptura na interface epxi/argamassa; A=
ruptura na argamassa; AC= ruptura na interface argamassa/cermica; C= ruptura na cermica).
Resistncia de
Formas de Ruptura
p/c
Espalhamento
Aderncia
(%)
Polmero
Mdiaa
(%)
(cm)
E
EA
A
AC
C
(MPa)
DP88
RE5010
a
0%
34
(0,310,06)
94
5%
40
(0,340,04)
95
10%
40
(0,400,08)
99
15%
40
(0,420,09)
99
5%
36
(0,430,05)
50
50
10%
38
(0,410,04)
70
30
15%
38
(0,390,04)
93
Valores obtidos pela mdia intervalo de confiana obtido pela distribuio t-Student com confiabilidade de 95%.
De modo geral, os resultados obtidos revelam uma tendncia clara de aumento da resistncia de
aderncia com a adio de polmero. Contudo, no necessariamente este incremento diretamente
proporcional ao aumento da concentrao de polmero na argamassa. Estatisticamente, com grau de
confiana de 95%, pode-se afirmar que as argamassas modificadas com 15% de DP88 e todas as
propores de RE5010 (p/c= 5%, 10% e 15%), apresentaram resistncias superiores argamassa de
referncia, devido elevada variabilidade das argamassa com 5% e 10% de DP88.
255
0,7
0,6
SD
0,5
SD
SD
50%
0,4
SD
SD
50%
SD
50%
0,3
SD
-SD
50%
50%
-SD
-SD
50%
-SD
50%
-SD
-SD
-SD
0,2
Referncia
DP88_5%
DP88_10%
DP88_15%
RE5010_5%
RE5010_10%
RE5010_15%
0,1
0,0
a
Referncia
b
DP88_5%
c
DP88_10%
d
e
f
g
DP88_15% RE5010_5% RE5010_10%RE5010_15%
Identificao do Polmero Modificador da Argamassa
Figura 5.153 Resistncia de aderncia trao para as argamassas dosadas por consistncia.
Na literatura, a ocorrncia de comportamentos diferenciados tambm foi identificada, havendo em
comum o aumento da resistncia pela incorporao do polmero. AFRIDI et al. (1995) e OHAMA
(1998) verificaram um acrscimo da resistncia de aderncia trao para argamassas modificadas
com EVA, tanto maior quanto a adio do polmero, sendo o aumento da resistncia acompanhado
de uma mudana na forma de ruptura (adesiva coesiva na argamassa ou substrato). SILVA et al.
observou uma tendncia de aumentos menores de resistncia para maiores valores de EVA o que
tambm foi identificado por PAKUSCH et al. (2003). UTIDA et al. (2005) obteve valores de
resistncia de aderncia similares para duas argamassas, mesmo aps a duplicao do teor de
polmero.
Fotografias das formas de ruptura observadas para a argamassa de referncia e para as diferentes
argamassas modificadas com polmero esto mostradas nas Figuras 5.154, 5.155 e 5.156.
Vista lado porcelanato
Vista lado argamassa
Figura 5.154 Formas de ruptura observadas para a argamassa de referncia (escala = 1 cm).
256
(a)
(b)
(c)
Figura 5.155 - Formas de ruptura das argamassas de referncia (a) e modificadas com DP88 com
teores p/c iguais a 5% (b), 10% (c) e 15% (d) (barra de medida = 1 cm).
As formas de ruptura obtidas apontam para uma maior resistncia interfacial argamassa/porcelanato
para as menores propores de polmero e quanto maior o percentual de grupos acetato no EVA.
Estes aspectos podem ser justificados pelas caractersticas das placas cermicas e dos polmeros
utilizados.
257
(a)
(b)
(c)
Figura 5.156 - Formas de ruptura das argamassas modificadas com RE5010 com teores p/c iguais a
5% (a), 10% (b) e 15% (c) (barra de medida = 1 cm).
258
O ltex de EVA apresenta os grupos acetato de vinila e etileno que no possuem elevada afinidade
qumica com a superfcie do porcelanato, podendo estabelecer, especialmente, interaes mais
fracas de van der Waals e, eventualmente, interaes hidroflicas entre a carbonila e a placa
cermica. Desta forma, a melhoria de aderncia esperada pela adio deste polmero decorrente de
uma maior rea de contato proporcionada pela formao de um filme polimrico contnuo na
interface (principalmente para cermicas de maior absoro de gua) ou pela formao de uma
interface mais coesa, constituda pelas interfases argamassa + polmero, aumentando a rea de
contato entre a argamassa e a placa de revestimento e, conseqentemente, as foras de interao
entre estas camadas (Figura 5.157). Independente da caracterstica das placas cermicas, deve-se
lembrar que a adio do polmero promove uma melhoria global das propriedades das argamassas,
que, inclusive, permite a aplicao destes produtos em fina camada.
Deve-se considerar, no entanto, que os grupos acetatos podem sofrer hidrlise no ambiente alcalino
das argamassas com a formao de lcool vinlico (VEKER e MAJUMDAR, 1975; ATKINS et al.,
1991; FONSECA et al., 1991; OHAMA, 1998; BUREAU et al., 2003; SILVA et al., 2004;
ROTTSTEGGE et al., 2005). A presena do PVA implica na possibilidade de estabelecimento de
ligaes de hidrognio entre o ltex, atravs dos novos grupos OH, produtos de reao da hidrlise
alcalina dos poli(acetatos), e a superfcie hidroflica do porcelanato, substituindo ou somando-se s
interaes de van der Waals. Desta forma, espera-se uma melhoria da aderncia na interface, que
pode ser verificada pelo conjunto das informaes fornecidas pelas resistncias de aderncia e
formas de ruptura, quando comparados com a ocorrncia de saponificao do polmero.
Para a avaliao da extenso da hidrlise dos acetatos, espectros de FTIR obtidos a partir de pastas
de cimento modificadas com os polmeros em estudo, com idade de 28 dias (mesma da realizao
dos ensaios de aderncia), esto mostrados na Figura 5.158 e Figura 5.159. Os grupos acetato de
vinila, presentes no EVA, apresentam uma regio caracterstica centrada em torno de 1725 cm-1
associado com a ligao C=O. A ocorrncia da hidrlise leva formao de grupos poli(lcool
vinlico) e acetatos, sendo o aparecimento de um pico em 1550 cm-1, associado ao grupo carboxilato
(-COO-), a alterao mais facilmente visualizada nos espectros (ATKINS et al., 1991). No tendo
sido verificada na literatura parmetro para medida da extenso da hidrlise, foi definido
inovadoramente neste trabalho (conforme item 5.2.2) a razo entre os picos em 1550 cm-1 e 1725
cm-1 para esta quantificao, de modo que quanto maior a razo entre os picos, maior a
saponificao do polmero na argamassa.
259
Placa
cermica
Argamassa na argamassa
mais irregular e menos coesa
reduzindo interaes de van
der Waals
Argamassa
Argamassa sem
polmero
Placa cermica
com absoro
de gua < 3
Argamassa
com EVA
Argamassa
com EVA
Placa cermica
com absoro
de gua > 3%
Placa cermica
com absoro
de gua < 3
Formao de uma interface mais regular e

coesa propiciada pelas melhorias globais nas
caractersticas das argamassas, aumentando o
somatrio das interaes de van der Waals
Formao de filme polimrico na

interface aumentando rea de
contato e interaes de van der
Waals, alm de melhorias globais
nas caractersticas das argamassas
Figura 5.157 Modelos de interao de argamassa modificada com EVA e placas cermicas de
revestimento (fora de escala).
260
Si-O-Si
965
-COO1550
C=O
1725
RE5010_15%
RE5010_10%
Absorbncia (u.a.)
I1550
= 1,27
I1725
RE5010_5%
I1550
= 1,59
I1725
Referncia
I1550
= 1,80
I1725
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400

15% (p/c) de RE5010 com 28 dias.
261
Si-O-Si
965
-COO1550
C=O
1725
RE5010_15%
DP88_15%
I1550
= 1,27
I1725
Absorbncia (u.a.)
Referncia
I1550
= 0,81
I1725
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
350

Figura 5.159 Espectros de FTIR para pasta de referncia e pastas modificadas com 15%de
RE5010 e de DP88 com 28 dias de idade.
Os resultados indicam que, quanto maior o teor de polmero na argamassa menor a extenso da
hidrlise do EVA. Alm disso, pode-se verificar que o DP88, na proporo p/c 15%, est menos
hidrolisado que o RE5010 na mesma proporo. Nos espectros tambm pode ser identificado que a
polimerizao da rede de silicatos (Si-O-Si) na hidratao do cimento ocorreu de forma similar para
todas as pastas independentes da presena do polmero e do teor incorporado, indicando que as
argamassas apresentavam mesmo nvel de hidratao quando da realizao dos ensaios de
resistncia de aderncia. O maior grau de saponificao para os polmeros de maior teor de acetato
262
e a ausncia de interferncia dos polmeros EVA na formao das ligaes Si-O-Si do C-S-H
podem ser comparados com sistemas similares (ROTTSTEGGE et al., 2005).
A reduo da reao de hidrlise alcalina em meio aquoso, para maiores teores de EVA, pode ser
explicada quando se avalia o micro-ambiente do poro das argamassas. Medidas de pH realizadas
para a argamassa de referncia e modificada com teores de polmero de 5% e 15 % esto mostrados
na Figura 5.160 juntamente com a concentrao molar de hidroxilas correspondente.
pH
14,0
[OH]
0,20
13,5
0,15
12,5
[OH] (M)
pH da gua do poro
13,0
12,0
11,5
11,0
0,10
0,05
10,5
0,00
10,0
Referncia
RE5010_5%
RE5010_15%
(a)
DP88_15%
Referncia
RE5010_5%
RE5010_15%
DP88_15%
(b)
Figura 5.160 Medidas de pH (a) e concentrao de ons OH- correspondentes (b) determinados no
extrato das argamassas aps 30 min do contato da gua com o cimento.
Para as argamassas com RE5010 observou-se uma maior reduo do pH do extrato do poro. Este
valor resultado da presena dos polmeros e de suas eventuais interaes com os componentes do
cimento. Deve-se lembrar, tambm, que as diversas propriedades medidas para as argamassas
modificadas com RE5010 (item 5.4.2) demonstraram uma maior quantidade de PVA nesta amostra,
que como visto (item 5.2.1), favorece uma reduo do pH das pastas, tanto maior quanto o tamanho
da cadeia (viscosidade) deste PVA.
Estes resultados, juntamente com os parmetros de extenso da hidrlise, indicam razes iniciais
para menor saponificao do RE5010 na proporo de 15% quando comparada com a de 5%
(Figura 5.161). Para uma mesma concentrao molar de grupos hidroxila existe uma concentrao
trs vezes maior de partculas de ltex com as mesmas propriedades gerais (tamanho mdio de
263
partcula e concentrao de grupos acetato). Apesar de haverem mais stios superficiais para reao,
o resultado global indica que a concentrao da soluo est sendo o fator determinante.
RE5010_15%
[Acetato de Vinila] = 2,54 M
[OH-] = 0,08 M
RE5010_5%
[Acetato de Vinila] = 0,85 M
[OH-] = 0,08 M
OH-
OH-
OHOH
Ltex
OH-
OH-
OH-
OH-
OH-
OH-
OH-
OH-
OH
OH-
OHOHOH
OH-
OH-
OH-
OH-
OHOH-
OH-
gua do poro
(a)
(b)
Figura 5.161 Representao esquemtica das caractersticas da gua do poro para as argamassas
modificadas com RE5010 nas propores de p/c (a) 5% e (b) 15% (fora de escala).
Para o DP88, apesar de maiores concentraes de OH- para menores teores de acetato, o efeito do
carter mais hidrofbico deste polmero pela presena dos grupos etileno parece atuar reduzindo a
extenso da desacetilao dos grupos VA. Alm disso, resultado anterior de estudo das
transformaes acetoxi-hidroxi (FONSECA et al., 1991) mostra que a cintica desta reao tanto
maior quanto o teor do acetato, favorecendo a saponificao do RE5010 em comparao ao DP88.
Na verdade, o processo de desacetilao do EVA depende de diferentes parmetros que iro variar
ao longo do tempo, alterando a estrutura do ltex e os coeficientes de difusividade, sendo o valor
medido para a saponificao do polmero o resultado de todos estes fatores atuando (Figura 5.162).
A anlise conjunta dos resultados de hidrlise com as variveis avaliadas no ensaio de resistncia de
aderncia trao mostram a grande influncia dos resultados da hidrlise do EVA na formao da
interface, conforme pode visualizado nas Figura 5.163 e Figura 5.164. Estes grficos foram obtidos
a partir dos teores de polmeros para os quais a extenso da hidrlise foi calculada (RE5010_5%,
RE5010_10%, RE5010_15% e DP88_15%), corrigidas pelo percentual molar de acetato em cada
um dos EVA.
264
Partcula de
ltex
Sentido da
hidrlise
EVA
[OH-]
EVOH
EVA-EVOH
Semi-cristalino
Amorfo
Aumento da Tg
Dimetro da
partcula
Reduo da difusividade da gua diminuindo a cintica

Reduo do teor de acetato de vinila diminuindo a cintica
Figura 5.162 Alteraes da partcula de ltex com a extenso da reao de saponificao

(FONSECA et al., 1991; BUREAU et al., 2003).
Resistncia de Aderncia (MPa)
0,50
0,40
0,30
Aumento da resistncia
com aumento da
desacetilao
0,20
0,10
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
Extenso Hidrlise = Razo I1550/I1725
Figura 5.163 Influncia da extenso da saponificao do EVA na resistncia de aderncia (barra

de erro = desvio padro)
265
90
80
70
Aumento da ruptura no
interior da argamassa com
aumento da desacetilao
60
50
40
30
20
10
0
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
Extenso Hidrlise = Razo I1550/I1725
Figura 5.164 Influncia da extenso da saponificao do EVA no percentual de ruptura no interior

da argamassa (barra de erro = desvio padro).
Para avaliao da tendncia da hidrlise do EVA ao longo do tempo, espectros de FTIR foram
obtidos para pastas modificadas com idade de 120 dias (Figura 5.165). Os espectros das pastas
modificadas com RE5010 revelam o completo desaparecimento do pico associado carbonila em
1725 cm-1. A ausncia de grupos acetato de vinila pode tambm ser confirmada pela ausncia do
pico em 1242 cm-1, relativo ligao C-O, tambm bastante visvel na Figuras 5.158 e 5.159
anteriores, apesar de no terem sido identificados naquela ocasio. O desaparecimento destas
bandas foi acompanhado pelo aumento das intensidades relativas aos carboxilatos (1550 cm-1)
formados como produtos da reao de desacetilao. Espera-se tambm a intensificao dos picos
do PVA identificado por uma das principais vibraes deste polmero relativa ao C-OH, em 1096
cm-1. Outras bandas do PVA puro no puderam ser identificadas porque esto superpostas com as
dos compostos do cimento.
A completa hidrlise do EVA no polmero de maior percentual de acetato foi, ainda, confirmada a
partir da representao grfica da intensidade dos picos dos carboxilatos com a concentrao molar
inicial dos grupos acetato de vinila (Figura 5.166). Utilizando-se uma regresso linear para os dados
obteve-se elevada correlao, corroborando para a hiptese de extensa saponificao.
266
C=O -COO1725 1550
C-O
1242 C-OH
1096
RE5010_15%
RE5010_10%
Absorbncia (u.a.)
RE5010_5%
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
-1
Nmero de onda (cm )
Intensidade Pico Acetato em 1550 (u.a.)
15% (p/c) de RE5010 com 120 dias.
2,7
2,6
2,5
2,4
2,3
Regresso Linear
2
R = 0.999
2,2
2,1
2,0
1,9
1,8
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
[PVAc] (M)
Figura 5.166 Correlao entre as intensidades do pico dos carboxilatos e a concentrao molar
inicial de grupos acetato de vinila nas pastas.
267
Para o DP88 (Figura 5.167), maior estabilidade ao ambiente alcalino foi identificada, especialmente
quando se comparam as razes dos picos em estudo para a situao DP88_15% aos 28 e 120 dias.
Estes resultados comprovam uma menor hidrlise dos grupos acetatos de vinila para o polmero
com maior teor de acetato em maiores perodos de tempo. Pode-se observar, tambm que os valores
obtidos para os diferentes teores do DP88 apresentaram o mesmo comportamento verificado para o
RE5010, isto , de maiores graus de desacetilao para menores razes p/c.
-COO1550
C=O
1725
DP88_15%
I1550
= 0,87
I1725
Absprbncia (u.a.)
DP88_10%
DP88_5%
I1550
= 0,96
I1725
I1550
= 1,07
I1725
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
-1
Nmero de onda (cm )

15% (p/c) de DP88 com 120 dias.
268
5.5.2.2.Formao da Interface Argamassa/Porcelanato

Para verificao de outras variveis importantes no desenvolvimento da resistncia interfacial foram
capturadas imagens atravs de microscopia eletrnica de varredura e espectros de energia de
eltrons (EDS).
Inicialmente, na anlise conjunta de imagens e espectros EDS obtidos a partir das superfcies de
fratura das argamassas modificadas com EVA, foram observadas as mesmas mudanas na formao
da interface verificadas para o PVA em relao argamassa de referncia. Isto , no contato com o
porcelanato foi identificada uma regio com caractersticas de C-S-H, no sendo observada a dupla
camada de CH seguido de C-S-H, tambm neste caso encontrada na argamassa de referncia. A
formao desta interface pode ser justificada pela presena de PVA nas argamassas oriundo do
surfactante utilizado, que proporciona s mesmas condies que favoreceram a precipitao de
C-S-H junto placa cermica.
Na continuidade das anlises foram observados os domnios polimricos. Para tal, imagem tpica da
microestrutura da regio de ruptura adesiva, na interface argamassa modificada com
polmero/porcelanto est mostrada na Figura 5.168 (vista pelo lado da argamassa). A observao
desta interface, mesmo em maiores ampliaes, no permite verificar evidncias de presena de
filme polimrico contnuo. Nesta imagem pode-se apenas observar a presena de fibrilas
polimricas ponteando os dois lados da microfissura (BUREAU et al., 2001) observadas nos
diferentes teores de p/c adotadas neste estudo.
Figura 5.168 Fotomicrografia da interface de ruptura adesiva placa de porcelanato/argamassa

modificada com polmero com detalhe para as microfibrilas polimricas tracionadas aps formao
de microfissuras (RE5010_15%; SE, 5000X).
269
A visualizao do polmero foi conseguida aps a dissoluo dos compostos do cimento por cido
clordrico (Figura 5.169). As fotomicrografias revelam a ocorrncia de domnios polimricos, no
contnuos em toda a extenso da superfcie de ruptura. Acredita-se, desta forma, que a interface
formada por uma matriz composta de duas interfases, o polmero e os compostos do cimento. A
hidratao do cimento em conjunto com a coalescncia das partculas do EVA forma domnios
polimricos que resultam em uma matriz monoltica na qual a fase polmero interpenetra os
compostos hidratados do cimento e interage diretamente com as superfcies dos agregados
(ISENBURG e VANDERHOFF, 1974; AFRIDI et al., 2003; OLIVEIRA e SICHIERI, 2005).
As imagens da Figura 5.169 permitem, ainda, identificar que para a proporo polmero/cimento
igual a 5% j verificada a presena do polmero em toda a extenso da interface, bastante
similares aos observados nos teores crescentes de polmero.
Imagens capturadas a partir destas superfcies, aps ataque qumico, permitem visualizar
importantes caractersticas dos domnios polimricos formados nas argamassas. Inicialmente,
interessante ressaltar as propriedades observadas para filmes polimricos de EVA moldados a partir
das suspenses ou de solues em diclorometano (Figuras 5.60 a 5.62). Os filmes formados a partir
dos dois polmeros solubilizados em DCM formaram filmes lisos e coerentes, compatveis com as
MFFT (temperatura mnima de formao de filmes) destes polmeros. Para os filmes moldados aps
a redisperso dos polmeros em p na gua, o DP88 resultou em filmes com matriz polimrica lisa,
sem interferncias, enquanto que o RE5010, provavelmente devido sua maior Tg, apresentou uma
superfcie ligeiramente mais irregular com alguma individualizao das partculas do ltex.
Fotomicrografias tpicas obtidas a partir dos domnios polimricos das argamassas RE5010_5%,
RE5010_10% e RE5010_15% esto mostradas nas Figuras 5.170a, 5.170c e 5.170e. Para as
condies de p/c igual a 5% e 10%, as partculas do ltex apresentam-se bastante individualizadas,
no permitindo a formao adequada do filme, resultando em aspecto bastante similar a polmeros
no formadores de filme (ISENBURG e VANDERHOFF, 1974). Para o maior teor de RE5010, a
superfcie do filme apresenta-se irregular, mas com maior aparncia de coalescncia das partculas,
morfologicamente mais prximo do filme moldado a partir da suspenso do polmero em gua.
ROTTSTEGGE et al. (2005), trabalhando com este mesmo polmero, tambm observou esta
formao parcial de filme a qual atribuiu elevada Tg deste polmero (16C). Deve-se observar que
em todos os casos as dimenses das partculas identificadas correspondem esperada aps a adio
270
de gua (da ordem de 1 m), no sendo caractersticas de inadequada redisperso (SAGAI e

SUGITA, 1995; ROTTSTEGGE et al., 2005; WACKER, 2005).
(a)
(b)
(c)
Antes do tratamento com HCl
Aps tratamento com HCl
Figura 5.169 Fotomicrografias da superfcie de ruptura da argamassa/porcelanato para as

situaes: (a) RE5010_5%, (b) RE5010_10% e (c) RE5010_15% antes e aps tratamento qumico
com HCl (SE, 25X e 50X).
271
Para as argamassas modificadas com DP88 (Figuras 5.170b, 5.170d e 5.170f), a individualizao
das partculas praticamente inexistente, mas, ainda assim, possvel identificar um aumento da
coalescncia das partculas para maiores teores de polmero. Para a razo polmero/cimento igual a
15% regies de filmes lisos, coerentes e com estrutura reticulada so observados.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
RE5010
DP88
Figura 5.170 Domnio polimrico na argamassa RE5010_5% (a), RE5010_10% (c) e RE5010_
15% (e) e na argamassa com DP88_5% (b), DP88_10% (d) e DP88_15% (f) com 70 dias de
hidratao (SE, ver ampliaes nas imagens).
272
Para anlise deste fenmeno de formao de filmes descontnuos e heterogneos, a partir de

polmeros com Tg e MFFT inferiores s temperaturas de trabalho, se prope modelo de abordagem
inovadora envolvendo os parmetros de hidrlise calculados e os valores de temperatura de
transio vtrea dos polmeros envolvidos. O modelo proposto est descrito nos prximos
pargrafos.
As partculas na forma de ltex apresentam tendncia forma esfrica e, considerando as

caractersticas dos polmeros que compem o EVA e o surfactante PVA, que permanece enxertado
na cadeia do copolmero durante os processos de polimerizao e secagem por spray, espera-se que
a seo transversal desta partcula apresente a regio central rica em etileno e a regio mais externa
rica em acetato de vinila e em PVA (Figura 5.171). Esta esfera apesar de apresentar um Tg global,
apresenta um gradiente de Tg com reduo desta propriedade em direo ao centro da partcula.
Quando a partcula de ltex entrar em contato com o ambiente alcalino caracterstico dos sistemas
cimentcios, ser verificada a hidrlise dos grupos acetato do PVA (surfactante) e das seqncias de
VA em direo ao centro da partcula at que, teoricamente, em um tempo infinito, hidrlise
completa dos grupos acetato ser observada (Figura 5.172).
OH
OH
OH
OH
OH
A
OH
OH
OH
OH
Legenda:
OH
OH
PVA
Seqncias de Poli(acetato de vinila)
Sequncias de Poli (etileno)
Seqncias de PVA formadas a partir da
hidrlise dos acetatos de vinila
Seo A-A
Figura 5.171 Representao esquemtica da partcula de ltex de EVA.

273
(a)
OH
OH
OH
OH
(b)
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH-
OH
OH
M(OCOCH3)
t > to
OH
Figura 5.172 Representao esquemtica da hidrlise do copolmero EVA em ambiente alcalino

em um tempo to aps o contato com os grupos hidroxilas (a) e no tempo infinito (b).
Com a ocorrncia deste gradiente de hidrlise, haver um gradiente de Tg, aumentado em direo
ao centro, acompanhado da variao da temperatura de transio vtrea global, devido s diferentes
Tgs e massas molares do acetato de vinila (Tg = 30 oC e MM = 86 g/mol) e do lcool vinlico (Tg =
85 oC e MM = 44 g/mol) (Figura 5.173).
Gradiente
de Tg
Tg -80oC
Tg 30oC
Tg global = XPVA x TgPVA + XVA x TgVA + XE x TgE

Onde: X o percentual em massa do polmero
Tg 85oC
Figura 5.173 Representao esquemtica do gradiente de Tg na partcula de ltex (fora de escala).
Considerando os resultados de hidrlise obtidos para o RE5010, pode-se afirmar que ao final do
perodo de 120 dias, cada mol de acetato de vinila foi convertido em 1 mol de poli (lcool vinlico),
de modo que a Tg global deste novo copolmero poli(etileno-co-lcool vinlico) pode ser calculando
274
OH
utilizando a Equao 3.6 (item 3.2.5), sendo obtido o valor de 47 oC, bastante superior
temperatura mdia ambiente. As curvas mostradas na Figura 5.174 mostram a variao da
temperatura de transio vtrea global do polmero calculada em funo do percentual molar de
converso de acetato de vinila em PVA.
-5
50
-6
45
-7
Tg DP88 ( C)
35
-8
Tg RE5010 ( C)
40
30
25
-9
-10
20
-11
15
-12
0
20
40
60
80
100
% Molar de Hidrlise do EVA
(a)
20
40
60
80
100
% Molar de Hidrlise
(b)
Figura 5.174 Curvas de Tg global em funo do percentual molar de hidrlise dos poli(acetato de
vinila) (a) RE5010 e (b) DP88.
No possvel, a partir dos ensaios realizados, precisar qual era a extenso da hidrlise de cada um
dos polmeros na idade de 70 dias, mas sabe-se que a cintica de hidrlise do RE5010 maior do
que a do DP88, que maiores velocidades de saponificao foram obtidas para as menores
propores de polmero em relao ao cimento e que a converso de acetato de vinila em lcool
vinlico resulta em aumento da Tg global e da Tg local na interface. Estes resultados obtidos ajudam
a compreender os diferentes graus de coalescncia nas partculas verificados nos domnios
polimricos, mesmo na situao de hidrlise parcial do DP88.
Estas constataes sobre a possibilidade de hidrlise completa de alguns polmeros EVA

correntemente utilizados em argamassas lana uma nova luz sobre o estudo da perda de resistncia
das argamassas modificadas com este polmero aps ciclo de saturao que tem sido alvo de alguns
estudos recentes (SILVA e MONTEIRO, 2005; SILVA e OLIVEIRA, 2005). Somente a presena
do PVA enxertado no filme j seria suficiente para perda considervel da resistncia como foi visto
nos ensaios de trao realizados para os filmes aps imerso (item 5.2.4). A desacetilao do EVA,
com a sua substituio por seqncias de PVA, deve resultar, na condio mida, na reduo das
propriedades mecnicas devido ao inchamento deste polmero.
275
Finalmente, para avaliar a integrao do polmero na interface, fotomicrografias tambm foram

capturadas a partir das superfcies dos porcelanatos aps a ruptura, nas situaes com e sem
tratamento com HCl. Comportamento similar foi observado para todas as argamassas e algumas
imagens tpicas esto reproduzidas nas Figuras 5.175 e 5.176. Nestas imagens pode-se claramente
observar a presena de uma matriz hbrida polmero/compostos do cimento aderida ao verso do
porcelanato (Figura 5.175) que aps a dissoluo dos compostos do cimento pelo ataque qumico
permaneceu com pontos de contato com a superfcie da placa cermica (Figura 5.176). Pode ainda
ser visualizada uma imagem obtida a partir de seo transversal da regio de contato argamassa
modificada com polmero/cermica (Figura 5.177). Novamente, o aspecto de matriz formada pelas
interfases cimento/polmero revelado.
(a)
(b)
Porcelanato
Porcelanato
Figura 5.175 Detalhe da regio de ruptura coesiva para argamassa modificada com RE5010_10%
(SE, 3000X) (a) e com DP88_10% (SE, 5000X) (b) ambas sem tratamento com HCl.
(a)
(b)
Porcelanato
Porcelanato
Porcelanato
Porcelanato
Figura 5.176 Aps o ataque qumico (HCl), uma rede formada pelo filme polimrico permanece
aderida ao porcelanto. (a) RE5010_15% (SE, 3000X) e (b) DP88_15% (SE, 3000X).
276
Porcelanato
Figura 5.177 Fotomicrografia de seo transversal da argamassa DP88_15% mostrando a

presena da matriz hbrida aderida superfcie do porcelanato (SE, 5000X).
277
5.6. MODIFICAO DA SUPERFCIE DAS PLACAS DE REVESTIMENTO PARA

MELHORIA DA RESISTNCIA INTERFACIAL
5.6.1. MODELAGEM COM PLACAS DE VIDRO
5.6.1.1. Caracterizao das Placas de Vidro e das Modificaes Fsica e Qumicas
5.6.1.1.1. Avaliao da Placa da Natureza da Placa de Vidro e da Modificao Fsica
As placas de vidro utilizadas neste estudo podem ser classificadas como de vidro comum ou calcosdico em funo dos principais elementos qumicos obtidos na anlise semi-quantitativa atravs
espectroscopia de energia de raios-X caractersticos (EDS) (Figura 5.178).
3000
Si
2500
2000
1500
1000
O Na
Al Au
Mg Au
Ca
Ca
Si
500
0
0
Ca
K
Ca
Au
5
keV
10
Figura 5.178 Espectro de EDS obtido para as placas de vidro.

Imagem de microscopia eletrnica de varredura capturada em ampliao de 5000X (Figura 5.179a)
mostra que no existem irregularidades microscpicas na superfcie do vidro. Na Figura 5.179b
podem ser visualizadas, atravs de imagem de microscopia tica, as irregularidades introduzidas na
superfcie atravs do procedimento de modificao fsica.
(a)
(b)
Figura 5.179 Imagem de MEV para a superfcie do vidro aps limpeza (SE, 5000X) (a) e de MO
para a superfcie do vidro aps modificao fsica (MF, 40X).
278
5.6.1.1.2. Avaliao das Modificaes Qumicas

a) ngulo de Contato
A avaliao das modificaes qumicas foi realizada atravs de medidas de ngulo de contato e pela
obteno de espectros de FTIR. Imagens tpicas capturadas para a avaliao do ngulo de contato
em cada uma das situaes de modificao da superfcie da placa de vidro esto mostradas na
Figura 5.180, juntamente com o valor mdio calculado. Na Figura 5.181 os resultados esto
representados graficamente em conjunto com a estrutura qumica de cada um dos silanos utilizados.
A variao dos ngulos, com uma reduo quando da incorporao de grupos silanis (OH) e com o
aumento da hidrofobicidade pela incorporao dos silanos, claramente confirmam a ocorrncia de
modificao nas superfcies das placas de vidro com os tratamentos adotados.Vale ressaltar que a
tcnica utilizada para a reao dos silanos foi inovadora, com menores tempos e temperaturas que
os mtodos usualmente utilizados. Alm disso, os procedimentos realizados podem ser implantados
em indstrias e at no prprio local de aplicao.
MANSUR et al (2000) obteve resultados mdios de ngulo de contato de 29 e 71 para gotas de

gua deionizada aplicadas sobre lminas de vidro aps tratamento hidroflico (grupos silanol) e
incorporao de grupos mercapto, respectivamente. CHU-JIANG et al (2006), determinou em 78,7
ngulo de contato entre a gua e um substrato de SiO2 modificado com o mesmo aminosilano
utilizado neste trabalho. Desta forma, os valores obtidos esto validados por valores reportados por
trabalhos anteriores.
Na literatura (GELEST, 2006) tambm foram obtidas informaes sobre a tenso superficial crtica
(c) para alguns dos silanos utilizados neste estudo. O conceito de energia superficial altamente
significante na medida em que quando a tenso superficial de um lquido menor que a c de uma
superfcie, este lquido ir ser espalhar sobre a superfcie e o ngulo de contato ser zero. Quanto
maior a tenso superficial crtica de uma superfcie, menos repelente gua o material, resultando
em maior molhabilidade (GELEST, 2006; MATINLINNA e VALLITTU, 2007). Na Figura 5.182,
os valores de tenso superficial crtica fornecidos pela GELEST (2006) foram comparados com os
valores medidos de ngulo de contato. A comparao dos c obtidos com os c da literatura validam
os resultados obtidos, com maiores ngulos associados com menores valores de tenso superficial
crtica.
279
214
253
Tratamento Hidroflico
Referncia
(a)
(b)
703
753
Metacrilato
Mercapto
(c)
(d)
785
822
Amino
Isocianato
(e)
(f)
823
Vinil
(g)
Figura 5.180 Valor mdio do ngulo de contato ( desvio padro) obtidos para cada uma das
situaes de modificao da superfcie da placa de vidro. (a) Sem modificao; (b) Tratamento
hidroflico; (c) Mercapto; (d) Metacrilato; (e) Isocianato; (f) Amino; (g) Vinil.
280
90
80
ngulo de Contato ( )
70
60
50
40
30
-OH
20
10
Hidroflico
Ref
Mercapto Metacrilato
Iso
Amino
Vinil
Grupo Funcional
Figura 5.181 Esquema de modificao do ngulo de contato com grupos funcionais incorporados
na superfcie da placa de vidro.
90
48
80
44
42
70
40
38
60
36
50
34
32
40
30
ngulo de Contato ( )
Tenso Superficial Crtica (N/m)
46
28
30
26
24
20
Vinil
Este c para o viniltrietxisilano

e no trabalho foi utilizado
viniltrimetxisilano
Amino
Mercapto
Vidro Comum
Identificao da Superfcie
Figura 5.182 Comparao dos resultados medidos dos ngulos de contato medidos com os valores
de tenso superficial crtica da literatura.
281
b) Espectroscopia na Regio do Infravermelho

Espectros na regio do infravermelho do vidro tratado esto mostrados na Figura 5.183. Para todos
os silanos utilizados a incorporao dos modificadores est confirmada pela presena de picos
caractersticos de vibraes relacionadas com estiramento do grupo CH (2800-3000 cm-1)
inexistentes no vidro comum.
(-CH)
2927
2863
2936
2839
2962
Metacrilato
Absorbncia (u.a.)
2913
2932
Mercapto
2886
Isocianato
2926
2843
Amino
Vinil
3300
3200
3100
3000
2900
2800
2700
Figura 5.183 Espectros de FTIR obtidos em lminas de vidro aps aplicao dos silanos.
282
5.6.1.2. Avaliao da Resistncia e Mecanismo de Aderncia

Os resultados de resistncia de aderncia trao para as trs argamassas utilizadas para o
assentamento das placas de vidro sem modificao (controle) esto mostrados na Figura 5.184. Os
valores obtidos mostram um aumento da resistncia como conseqncia da adio de polmeros
superior a 500% (Figura 5.184b).
1000
Variao da Resistncia de Aderncia (%)
1,20
1,10
1,00
0,90
Referncia
PVA
EVA
CV= 14%
0,80
0,70
CV= 7%
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
CV= 153%
0,10
0,00
Referncia
PVA
EVA
Placas de Vidro Sem Modificao (SM=Controle)
800
700
600
500
400
300
200
100
0
PVA
EVA
Placas de Vidro Sem Modificao (SM=Controle)
(a)
(c)
900
(b)
(d)
(e)
Figura 5.184 (a) Resultados de resistncia de aderncia trao para as placas de vidro sem
modificao (b) Variao percentual da resistncia de aderncia pela adio de polmeros. Formas
de ruptura observadas para argamassa de referncia (c), modificada com PVA (d) e modificada com
EVA.
O aumento das resistncias de aderncia pela adio do polmero reflete o efeito global da
incorporao de polmeros nas argamassas. A modificao de sistemas cimentcios com polmeros,
em geral, reduz o estado de floculao do cimento, a retrao na secagem, o mdulo de elasticidade
e aumenta a reteno de gua (OHAMA, 1998), alguns destes resultados quantificados nos itens 5.4
283
e 5.5 para os polmeros em estudo. Todas estas alteraes de propriedades atuam a favor da
melhoria da resistncia na interface. interessante mostrar que esta instabilidade da interface placa
de vidro/argamassa sem polmero est refletida no coeficiente de variao (CV) calculado, superior
a 100%. Este resultado no est associado a uma inadequao do mtodo de ensaio, como pode ser
verificado considerando os demais CV medidos para esta situao e para as demais que sero
apresentadas, mas sim a uma heterogeneidade resultante das caractersticas da argamassa e da
interface.
Para a argamassa de referncia, o resultado de resistncia na interface conseqncia de interaes

fracas de van de Waals para um sistema desfavorecido pelo estado de floculao do cimento e pela
elevada retrao e baixa reteno de gua da argamassa. Na argamassa com PVA, alm da melhoria
das propriedades globais da argamassa, s interaes de van de Waals somam-se ligaes de
hidrognio entre as hidroxilas do polmero e a superfcie naturalmente hidroflica do vidro
decorrente de ligaes incompletas e da presena de grupos silanol (Si-OH). A adio de EVA
assegura benefcios para a argamassa similares aos descritos para o PVA e, na formao da
interface, observa-se um somatrio das interaes de van der Waals entre a matriz hbrida de
compostos do cimento/filme polimrico que se verifica em contato com a placa de vidro acrescido
de ligaes de hidrognio devido hidrlise dos grupos acetatos do EVA com a formao do
terpolmero poli(etileno-acetato de vinla-lcool vinlico). A crescente interao observada pela
adio do polmero, pode-ser facilmente visualizada pela mudana de uma forma de ruptura
predominantemente adesiva na interface na situao Referncia/SM para a presena de regies de
ruptura coesiva no interior da argamassa para as condies PVA/SM e EVA/SM (Figuras 5.184c,
5.184d e 5.184e).
A modificao fsica das placas de vidro promoveu um aumento da resistncia de aderncia para
todas as argamassas em estudo (Figuras 5.185a e 5.185b), acompanhada de um aumento da ruptura
coesiva no interior da matriz cimentcia (Figuras 5.185c, 5.185d e 5.185e). Para os sistemas
modificados com PVA e EVA foram inclusive observadas rupturas em 100% da interface
argamassa/substrato conforme mostrado na Figura 5.186 (em uma placa para o PVA e em duas
placas para o EVA, ambas em 5 placas avaliadas).
284
1,80
1,60
1,40
Controle
FM
CV= 2%
CV= 12%
1,20
1,00
0,80
0,60
CV= 32%
0,40
0,20
0,00
Referncia
PVA
EVA
300
Qumico
Fsico
Mecanismo
200
100
0
Referncia
PVA
EVA
Placa Modificada Fisicamente (MF)
Placa Modificada Fisicamente (MF)
(a)
(c)
400
(b)
(d)
(e)
modificadas fisicamente. (b) Variao percentual da resistncia de aderncia pela adio de
polmeros. Formas de ruptura observadas para argamassa de referncia (c), modificada com PVA
(d) e modificada com EVA (e).
Figura 5.186 Ruptura adesiva na interface argamassa modificada com polmero (PVA ou
EVA)/substrato-padro.
285
O aumento da resistncia interfacial, neste caso, est associado com a introduo das ranhuras
aleatrias no verso da placa de vidro que atuam aumentando a rea superficial e, eventualmente,
criando pontos para intertravamento mecnico.
O efeito das modificaes qumicas incorporadas na superfcie das placas de vidro para a argamassa
de referncia est mostrado nas Figura 5.187. Os resultados mostram a melhoria da resistncia de
aderncia pela introduo de organosilanos com grupos funcionais pequenos e hidroflicos,
especialmente grupos mercapto e amino para os quais foram observados aumentos de resistncia de
at 800%, com grau de confiabilidade de 95% e com grande homogeneidade da interface formada,
considerando os baixos coeficientes de variao. Por outro lado, a incorporao de hidroxilas e de
silanos com grupos funcionais hidrofbicos (metacrilato e vinil) resultaram em resultados similares
ou inferiores para a resistncia de aderncia.
Assim, considerando a superfcie modificada com uma monocamada (Figura 3.32) ou a usualmente
observada em sistemas reais (Figura 5.188), nos quais apenas uma ligao siloxano estabelecida
entre o silcio e o substrato, ficando os dois grupos silanis remanescentes condensados ou livres
(GELEST, 2006; MATINLINNA e VALLITTU, 2007), acredita-se que seria possvel a interao
entre estes silanis residuais e as cadeias de silicato de clcio hidratado do cimento (MINET et et,
2006; FRANCESCHINI et al, 2007).
O aumento significativo, superior a 400%, associada aos grupos orgnicos mercapto e amino pode,
ainda, ser favorecida por outros aspectos. Para mercaptosilanos, foi reportada na literatura
(FERREIRA, 2007) a possibilidade de interao entre dois silanos atravs do grupo orgnico
formando ligaes S-S, conforme representado de forma esquemtica e organizada na Figura 5.189.
Nesta condio, trs grupos derivados dos alcxidos poderiam estar disponveis para interao com
o C-S-H. Em se tratando dos aminosilanos, o grupo orgnico reativo amino atua como catalisador,
devido aos eltrons no-ligantes, favorecendo a cintica da reao com o substrato. Neste sentido, a
camada tri-dimensional de silanos na interface tenderia a apresentar uma maior espessura.
286
CV= 6%
0,90
0,80
0,70
CV= 20%
CV= 50%
0,60
0,50
0,40
0,30
CV= 166%
0,20
0,10
CV= 0% CV= 0%
0,00
Controle Hidroxila
OH Metacrilato
Vinil
Isocianato Mercapto
Amino
1,00
Modificao Qumica
800
700
600
500
400
300
200
100
Hidroxila Metacrilato
Vinil
0
Isocianato
Mercapto
Amino
-100
Modificao Qumica
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
modificadas quimicamente assentadas com a argamassa de referncia. (b) Variao percentual da
resistncia de aderncia em funo do tipo de modificao qumica. Formas de ruptura observadas
superfcie modificada com grupos silanol (c), metacrilato (d), vinil (e), isocianato (f), mercapto (g)
e amino (h).
287
C-S-H covalentemente
ligado ao silano
1,1 nm
Interfase
difusa
10-50 nm
Interface
quimicamente
ligada
Substrato slido
Figura 5.188 Modelo esquemtico da estrutura tri-dimensional do siloxano na superfcie dos
materiais e sua interao com silicatos de clcio hidratados (adaptado de MINET, 2006 e
MATINLINNA e VALLITTU, 2007).
OH
OH
HO
HO
Si
OH
HO
Si
OH
HO
Si
Si
OH
HO
Si
Derivado do alcxido disponvel para

reaes covalente com C-S-H
OH
OH
HO
Si
OH
OH
Superfcie Placa de Vidro

O
Figura 5.189 Mecanismo de formao de ligaes S-S entre aminosilanos possibilitando a

disponibilizao de trialcxidos para interaes com o C-S-H.
288
Para placas de vidro quimicamente modificadas assentadas com argamassa modificada com PVA, a
nica variao significativa de resistncia de aderncia, com grau de confiabilidade de 95%, foi o
aumento da aderncia pela introduo de grupos silanis. Cabe ressaltar o decrscimo de resistncia
e formao de interface heterognea (elevado CV) quando da incorporao do grupo vinil
hidrofbico (Figuras 5.190a e 5.190b).
Sob a tica de mecanismo interfacial, estes resultados podem ser interpretados quando se
consideram as caractersticas hidroflicas dos grupos pendentes OH do PVA e as concluses sobre a
estrutura da interface de argamassas modificadas com PVA/porcelanato, baseada nas ligaes de
hidrognio (item 5.6.1). A maior disponibilidade de grupos hidroxilas na superfcie resulta em um
aumento da densidade de ligaes de hidrognio na interface e, conseqentemente, da resistncia de
aderncia (Figura 5.191a). A modificao da superfcie com organosilanos com grupo funcional
vinil reduz ou at mesmo elimina a possibilidade de interao do PVA com a superfcie do
substrato slido pela caracterstica hidrofbica deste grupo (Figura 5.191b). Este aspecto pode ser
comprovado pela mudana de forma de ruptura da placa de vidro sem modificao (controle,
PVA/SM, Figura 5.184d) em relao placa de vidro modificada com estes grupos hidrofbicos
(PVA/Vinil, Figura 5.190e), pelo aumento da ruptura adesiva.
Deve-se observar, ainda, que efeitos de ligaes covalentes entre o C-S-H e outros grupos reativos,
conforme verificado para a argamassa de referncia, podem estar ocorrendo simultaneamente, mas
a ordem de grandeza da resistncia de aderncia verificada quando destas interaes a mesma j
alcanada pela introduo do polmero, no sendo diretamente detectada. No entanto, o aumento da
forma de ruptura no interior da argamassa um indicativo de uma melhoria de aderncia na
interface resultante da interao cimento-alcxido derivado e de interaes hidroflicas entre o
polmero e os grupos funcionais com carter hidroflico (amino, mercapto) dos silanos (Figura
5.192).
289
CV= 9%
0,60
CV= 167%
0,40
0,20
0,00
Controle
OH
Metacrilato
Vinil
Isocianato Mercapto
Amino
Hidroflico
Carter prevalente
0,80
Modificao Qumica
40
20
Vinil
0
OH
Metacrilato
Isocianato
Mercapto
Amino
-20
-40
Hidrofbico
CV= 25% CV= 42%

CV= 7% CV= 39%
1,00
1,20
-60
-80
Modificao Qumica
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
modificadas quimicamente assentadas com a argamassa modificada com PVA (p/c = 2%). (b)
Variao percentual da resistncia de aderncia em funo do tipo de modificao qumica. Formas
de ruptura observadas superfcie modificada com grupos silanol (c), metacrilato (d), vinil (e),
isocianato (f), mercapto (g) e amino (h).
290
PVA
PVA
Ligaes de
hidrognio
Superfcie
modificada com
grupos silanol
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
Superfcie
HO
modificada com
grupos vinil OH
(a)
Si
C-S-H
Si
Si
OH
(b)
Figura 5.191 Ligaes de hidrognio entre o polmero PVA e o substrato modificado com grupos
silanol (a) e ausncia de interaes polmero PVA e os silicatos de clcio hidratados e o substrato
modificado com grupos vinil (b).
PVA
C-S-H
OH
OH
Si
OH
Interaes
hidroflicas
SH
SH
SH
OH
Si
Si
OH
Superfcie modificada com

grupos mercapto (hidroflico)
OH
Figura 5.192 Representao esquemtica das possibilidades de interaes entre os substratos

modificados com silanos com grupos hidroflicos e o sistema de argamassa modificada com PVA.
291
OH
Os resultados de resistncia de aderncia para as placas de vidro quimicamente modificadas

assentadas com argamassa modificada com EVA esto mostradas na Figura 5.193. A anlise
estatstica dos resultados indica a ocorrncia de aumento significativo da resistncia de aderncia
com grau de confiabilidade de 95% apenas para a superfcie modificada com mercaptosilano, que
tambm apresentou o maior aumento de ruptura coesiva no interior da argamassa (Figura 5.193g).
No entanto, observa-se, em geral, uma maior estabilidade da interface formada (CV < 20%) e uma
tendncia de aumento da resistncia de aderncia pela modificao com grupos silanis e silanos,
exceto para o vinilsilano.
Em se tratando da superfcie modificada com grupos OH, pode-se relacionar a melhoria na

formao da interface com o estabelecimento de ligaes de hidrognio entre estes grupos e as
hidroxilas formadas durante a hidrlise alcalina dos grupos acetatos. Para os silanos, acredita-se que
parte do aumento da resistncia est associada com o desenvolvimento de interaes hidrofbicas
entre os grupos acetato residuais e etileno do EVA e os grupos propil (e os eventuais orgnicos
hidrofbicos) que compem o espaador na estrutura dos organosilanos utilizados. Para o
vinilsilano, que no apresenta espaador, perda de mobilidade e extensibilidade para distante do
substrato verificada comprometendo o ganho de resistncia. Para os silanos com grupos mercapto
e amino, existe, ainda, a possibilidade de formao das ligaes entre os alcxido derivado- C-S-H
descritas anteriormente, o que provavelmente resultaria nos maiores aumentos de resistncia e de
ruptura coesiva verificados para esses silanos, alm de interaes hidroflicas com os acetatos
hidrolisados (Figura 5.194).
Para avaliar as caractersticas microestruturais, cruciais para completar os resultados de resistncia

de aderncia e ngulo de contato, imagens de MEV foram capturadas a partir das superfcies de
fratura aps o ensaio de resistncia de aderncia trao (vistas pelo lado da placa de vidro). Foram
realizadas avaliaes na argamassa de referncia no substrato sem modificao (controle) e nos que
foram observados os maiores aumentos de resistncia (referncia/FM, referncia/mercapto e
referncia/amino).
Para a argamassa de referncia na placa de vidro sem modificao, a superfcie de ruptura no ensaio
de aderncia revelou trs regies distintas microscopicamente. Uma regio caracterstica de ruptura
adesiva na interface, uma regio em que apenas a dupla camada (CH + C-S-H) permaneceu aderida
na placa de vidro e uma terceira rea em que a ruptura ocorreu em uma regio mais interna da
argamassa (Figura 5.195).
292
1,60
CV= 16%
1,40
60
CV= 18%
1,80
CV= 3%
CV= 13%
CV= 13%
CV= 15%
1,20
1,00
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
Controle
OH
Metacrilato
Vinil
Isocianato Mercapto
Amino
50
40
30
20
10
0
OH
Metacrilato
Vinil
Isocianato
Mercapto
Amino
Modificao Qumica
Modificao Qumica
(a)
(b)
EVA
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
modificadas quimicamente assentadas com a argamassa modificada com EVA (p/c = 10%). (b)
Variao percentual da resistncia de aderncia em funo do tipo de modificao qumica. Formas
de ruptura observadas superfcie modificada com grupos silanol (c), metacrilato (d), vinil (e),
isocianato (f), mercapto (g) e amino (h).
293
H
H
OH
Interaes
hidroflicas
SH H3C C O C
SH
O
H
H H
C-S-H
Filme de EVA
SH
Si
Superfcie modificada com

grupos mercapto (hidroflico)
Si
O
SH
SH
Si
H H
H H
Interaes
hidrofbicas
Figura 5.194 Representao esquemtica das possveis interaes entre o mercaptosilano com o
polmero e C-S-H.
Ruptura
adesiva
Dupla camada
aderida na
interface
Ruptura no
interior da
argamassa
Figura 5.195 Formas de ruptura microscpicas observada para a placa de vidro sem modificao
assentada com a argamassa de referncia (SE, 1000X).
294
A observao de imagens em menores ampliaes obtidas revela que a maior parte da ruptura
ocorreu na interface entre a dupla camada e os produtos de hidratao subseqentes (Figura 5.196).
A regio aderida ao vidro foi associada dupla camada devido sua espessura avaliada nas
fotografias, ao fato de no estudo com porcelanatos ter sido verificada esta dupla camada em contato
com a placa cermica e pela caracterstica de C-S-H tipo II verificada na superfcie (ONABOLU e
PRATT, 1988) desta camada (Figura 5.197). BARNES, DIAMOND e DOLCH (1978 e 1979)
observaram a formao da dupla camada (duplex film) da ordem de 1 m de espessura rapidamente
aps o contato de agregados de vidro e lminas de vidro com pastas e argamassas de cimento
Portland. ODLER e ZURZ (1988) verificaram que esta dupla camada apresenta-se usualmente
bastante aderida diferentes substratos de aplicao de pastas
permanecendo ligada a estas
superfcies mesmo aps a fratura das amostras.
(a)
(b)
Figura 5.196 Imagens com vista geral da superfcie de ruptura no ensaio de resistncia de
aderncia em ampliaes de 50 X (a) e 200X (b) (SE).
Figura 5.197 Detalhe da dupla camada onde ocorreu a maior parte da ruptura no ensaio de
aderncia (SE, 5000X).
295
A forma de ruptura observada para o sistema referncia/placa fisicamente modificada est mostrada
na Figura 5.198. A imagem microscpica reflete a observao macroscpica do aumento da ruptura
no interior da argamassa (Figura 5.185c) sendo parte desta ocorrida no interior dos produtos de
hidratao mais internos e parte em uma superfcie praticamente plana, paralela placa de vidro
(Figura 5.198b).
(a)
(b)
Figura 5.198 Forma de ruptura observada para o sistema referncia/FM em ampliaes de 50X (a)
e 200X (b) (SE).
Detalhe da superfcie de ruptura plana (Figura 5.199) apresenta uma morfologia peculiar que
consiste de uma camada de cristais alongados. Imagens com caractersticas similares foram obtidas
na literatura em sistemas cimentcios em que esferas de silimanita foram tratadas com soluo
saturada de Ca(OH)2 a 100 C com a finalidade de aumentar a interao deste material utilizado
como filer com o cimento Portland. No caso, a morfologia observada foi associada ao crescimento
epitaxial de certos produtos de hidratao em uma camada contnua sobre a superfcie da esfera
(SUGAMA, 1988). Crescimento epitaxial de silicatos de clcio hidratados foi reportado na
literatura nucleado por germanato de clcio hidratado (MARTIN e BROWN, 1992) tendo sido
tambm observado na superfcie de escria hidratada (VDZ, 2005).
No caso da superfcie fisicamente modificada atravs de lixamento, o crescimento epitaxial dos

cristais poderia ter sido resultante do aumento da densidade de defeitos que atuam como pontos
para nucleao e crescimento dos filmes.
296
Figura 5.199 Morfologia da superfcie da regio plana na ruptura no sistema referncia/FM(SE,

5000X).
A forma de ruptura identificada para a situao argamassa de referncia/placa de vidro modificada
com mercaptosilano est mostrada na Figura 5.200. Pode-se claramente observar a forma de ruptura
inteiramente coesiva na argamassa, no havendo pontos de ruptura adesiva na interface.
(a)
(b)
Figura 5.200 Forma de ruptura coesiva no interior da argamassa em ampliaes de 50X (a) e
200X (b) (SE).
Observao mais detalhada desta regio de ruptura revela uma regio densa, paralela superfcie da
placa de vidro, e uma regio mais grosseira e irregular associada com uma fratura mais no interior
dos produtos de hidratao do cimento (Figura 5.201). A morfologia desta regio densa apresentase similar observada para a placa FM, caracterstica de crescimento epitaxial. Neste caso, a fora
motriz para eventual nucleao e crescimento destes filmes seriam os pontos de interaes
covalentes para o silicato de clcio hidratado nos alcxidos no ligados, sendo que existe a
297
possibilidade de disponibilizao do trilcoxido para a ligao se ligaes S-S forem observadas

(Figura 5.189).
Figura 5.201 Morfologia da superfcie plana de ruptura no sistema referncia/mercapto (SE,

5000X).
A superfcie de ruptura obtida para o sistema referncia/amino est mostrada na Figura 5.202 onde
se pode observar a presena de regies de ruptura adesiva na interface placa de vidro/argamassa e
regio de ruptura coesiva no interior da argamassa, especialmente em uma camada superficial da
argamassa.
(a)
(b)
Figura 5.202 Superfcie de ruptura para o sistema referncia/amino em ampliaes de 50X (a) e
200X (SE).
298
Detalhes desta regio de destacamento preferencial esto mostrados na Figura 5.203, que revelam
se tratar de uma dupla camada (CH seguido de C-S-H), imediatamente adjacente superfcie da
placa de vidro, coberta com cristais aciculares de etringita.
(a)
(b)
Figura 5.203 Detalhe da superfcie de ruptura do sistema referncia/amino (SE, 1000X) (a)
mostrando a placa de vidro recoberta com a dupla camada (CH - C-S-H) com cristais aciculares de
etringita pontualmente aderidos (SE, 5000X).
Estudos realizados com a incorporao de aminosilanos em sistemas cimentcios modificados com
polmeros mostraram uma melhoria de propriedades, mas as melhorias foram associadas de forma
genrica interao do silano com a matriz inorgnica e o polmero formando uma estrutura mais
monoltica, no sendo fornecidas maiores informaes sobre o mecanismo (SVEGL e SUPUTSTRUPI, 2005).
Esta forma intermitente de interao de agulhas foi observada em sistemas de gesso reforadas com
fibras de vidro na interface silano/gesso (PARKER CO, 2006). Neste caso, silano com
funcionalidade fosfato foi utilizado para a ligao entre o silano (ligado fibra atravs de interaes
com Ti ou Zr) o gesso, sendo a ligao entre os ons clcio dos cristais de gesso hidratado e o grupo
fosfato. A similaridade o heteroatomo presente nos grupos amino com os descritos por PARKER
CO (2006) nos permite atribuir um fator adicional de estabilizao energtica das interaes do par
de eltrons (no-ligantes) do nitrognio com ons clcio das fases AFt.
Em resumo, a alterao das caractersticas fsicas e qumicas das placas cermicas foi capaz de
promover aumentos significativos de resistncia de aderncia de at 800% para alguns sistemas
avaliados. Interaes mecnicas e qumicas (hidroflicas, hidrofbicas, ligaes de hidrognio e at
ligaes covalentes) substituram ou somaram-se aos mecanismos anteriormente determinados,
mostrando a possibilidade de aumento da resistncia na interface.
299
6. CONCLUSES
6.1. CONCLUSO GERAL
Os estudos realizados mostraram a influncia da adio dos polmeros na formao da interface
argamassa modificada/placa cermica. A presena do polmero alterou os mecanismos de formao
da regio de transio entre a argamassa e o porcelanato de forma similar para os dois polmeros
avaliados (PVA e EVA), sendo a contribuio da interao qumica entre os polmeros e o sistema
extremamente dependente do grau de hidrolisao dos polmeros. Alm disso, a modificao da
superfcie mostrou-se uma importante ferramenta para a melhoria da aderncia na interface.
6.2. CONCLUSES ESPECFICAS

Atravs de tcnicas de espectroscopia na regio do infravermelho e do ultravioleta foram

obtidas curvas de correlao e definido parmetro de medida da extenso de hidrlise que
permitem avaliar a estabilidade dos polmeros PVA e EVA, respectivamente, em pastas e
argamassas;
Verificou-se resistncia trao praticamente nula para filmes de EVA obtidos a partir do ltex
aps imerso em gua. Alm disso, as propriedades mecnicas destes latexes so cruciais para
definio das resistncias trao das argamassas modificadas com estes polmeros;
O PVA alterou o estado de floculao de pastas e argamassas, reduzindo a viscosidade

intrnseca do sistema e podendo, inclusive, reduzir o limite de escoamento favorecendo a
extenso da aderncia;
A viscosidade da soluo da fase lquida da argamassa, determinada pelo teor e pelo tamanho
da cadeia do PVA em soluo, o parmetro chave na alterao das propriedades no estado
fresco de argamassas modificadas com este polmero, ou mesmo quando este polmero entra na
composio da argamassa como estabilizante dos latexes;
A cintica da hidrlise alcalina do poli(lcool vinlico) favorecida para PVAs de menores

graus de hidrlise e para maiores pHs do meio. Em pastas e argamassas, PVAs de elevado
tamanho de cadeia contribuem de forma significativa para a diminuio da alcalinidade do meio
com reduo na concentrao molar de hidroxilas superior a 50%;
Foi verificada uma clara dependncia da estabilidade do EVA em meio alcalino com o teor de
grupos acetato de vinla, sendo maior a desacetilao deste polmero tanto maior o percentual de
300
unidades VAc e a razo da concentrao de hidroxilas pelo teor de polmero. Para EVA com
percentual em peso de VAc superior a 87% foi identificada hidrlise completa dos grupos
acetato, em argamassas com 120 dias de idade;
Foi proposto modelo para a hidrlise das partculas do EVA na forma de ltex, que identifica a
presena de um gradiente de Tg, decrescente em direo ao centro da partcula, que explica a
dificuldade de obteno de filmes lisos e homogneos;
As caractersticas microestruturais da interface porcelanto/argamassa foram modificadas pela

introduo do PVA e do EVA. Para a argamassa de referncia foi observada a formao de uma
dupla camada (CH seguido de C-S-H) em contato com o porcelanato, enquanto que para as
argamassas com polmeros observou-se uma fina camada de C-S-H adjacente ao porcelanato;
A introduo dos polmeros PVA e EVA em pastas e argamassas no afetou a hidratao do

cimento aos 28 dias de idade;
A resistncia interfacial em argamassas modificadas com polmero poli(lcool vinlico)

depende predominantemente do grau de hidrlise do polmero e da densidade de grupos silanol
na superfcie da placa de revestimento;
Para argamassas modificadas com EVA, maiores resistncias na interface argamassa/placa de

revestimento sero verificadas tanto maior a extenso de hidrlise deste polmero;
O ancoramento mecnico promoveu aumento de resistncia interfacial para argamassas sem

polmeros da ordem de 400%;
A modificao da superfcie de placas de revestimento, pela incorporao de agentes de ligao

multi-funcionais, foi realizada atravs de tcnicas possveis de serem implementadas na
indstria ou at mesmo no canteiro de obras para pequenos reparos;
Foram obtidos aumentos da resistncia de aderncia em at 800% pela modificao da

superfcie de placas de vidro com silanos com grupos funcionais hidroflicos, quando da
utilizao de argamassa sem polmeros;
Para argamassas modificadas com EVA, a incoporao de silanos com espaadores do tipo
propil e grupos funcionais inorgnicos propiciou aumento na resistncia interfacial da ordem de
50%.
301
7. TRABALHOS FUTUROS
Avaliao da modificao da superfcie de placas cermicas com organosilanos e a influncia

nos resultados de aderncia, inclusive com a influncia da umidade;
Estudo das interaes entre as argamassas e os polmeros e os organosilanos atravs de

tcnicas espectroscpicas;
Estudo da melhoria e estabilizao das ligaes entre o PVA e a placa de revestimento;
Utilizao de AFM para estudo da hidrlise e formao do filme de EVA para diferentes graus
de extenso da hidrlise.
302
8. PRODUO BIBLIOGRFICA
8.1. Artigos Completos em Peridicos
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; SANTOS, D. B. ; MANSUR, H. S. . A microstructural
approach to adherence mechanism of poly(vinyl alcohol) modified cement systems to ceramic tiles.
Cement and Concrete Research, v. 37, p. 270-282, 2007.
8.2. Trabalhos Completos em Congressos Internacionais

MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. Characterization of polymer modified
mortar adhesion mechanims at porcelain tiles surfaces. In: XI International Macromolecular
Colloquium, 2007. Anais do XI International Macromolecular Colloquium, 2007.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. . A cause and effect diagram for
facades pathologies. In: IX World Congress on Ceramic Tile Quality - QUALICER 2006, 2006,
Castellon-Spain. Proceedings of IX World Congress on Ceramic Tile Quality - QUALICER 2006.
Castellon-Spain, 2006. v. 1. p. 181-189.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; NASCIMENTO, O. L. ; MANSUR, H. S. . Data
collection of five years of exterior facades pathologies in Brazil. In: IX World Congress on Ceramic
Tile Quality - QUALICER 2006, 2006, Castellon-Spain. Proceedings of IX World Congress on
Ceramic Tile Quality - QUALICER 2006. Castellon-Spain, 2006. v. 1. p. 107-120.
8.3. Trabalhos Completos em Congressos Nacionais

MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. Efeitos da adio de poli (etileno-coacetato de vinila) nas propriedades das argamassas. In: 9 Congresso Brasileiro de Polmeros (9
CBPol), 2007, Campina Grande - PB. Anais do 9 Congresso Brasileiro de Polmeros (9 CBPol),
2007.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. Caracterizao de copolmeros
poli(etileno-co-acetato de vinila) utilizados em argamassas colantes. In: 9 Congresso Brasileiro de
Polmeros (9 CBPol), 2007, Campina Grande - PB. Anais do 9 Congresso Brasileiro de Polmeros
(9 CBPol), 2007.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. Avaliao do teor de ar incorporado
em argamassas modificadas com poli (lcool vinlico). In: 9 Congresso Brasileiro de Polmeros (9
CBPol), 2007, Campina Grande - PB. Anais do 9 Congresso Brasileiro de Polmeros (9 CBPol),
2007.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; SANTOS, D. B. ; MANSUR, H. S. Estudo da formao
de interfaces em pastas e argamassas modificadas com poli(lcool vinlico) atravs de microscopia
eletrnica de varredura. In: SBTA 2007 Simpsio Brasileiro de tecnologia de Argamassas, 2007,
Natal-RN. Anais do SBTA 2007.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; NASCIMENTO, O. L. ; MANSUR, H. S. Efeito da
adio do polmero poli(lcool vinlico) nas propriedades das argamassas. In: SBTA 2007
Simpsio Brasileiro de tecnologia de Argamassas, 2007, Natal-RN. Anais do SBTA 2007.
303
8.4. Resumos Extendidos

MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. ; OLIVEIRA, F. Influence of degrees
of hydrolysis and polymerization on crystal structure and swelling behavior of PVA films. In:
Macro 2006 - World Polymer Congress, 2006, Rio de Janeiro - RJ. Proceedings of World Polymer
Congress Macro 2006, 2006. v. 1.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. . Effects of poly(vinyl alcohol)
admixture on adhesive properties of ceramic tile/cement paste interface. In: World Polymer
Congress Macro 2006 41 Simpsio Internacional de Macromolculas, 2006, Rio de Janeiro - RJ.
Proceedings of World Polymer Congress Macro 2006 41 Simpsio Internacional de
Macromolculas, 2006. v. 1.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. . Influence of poly(vinyl alcohol)
degrees of hydrolysis and polymerization on water retention of cement pastes. In: World Polymer
Congress Macro 2006 41 Simpsio Internacional de Macromolculas, 2006, Rio de Janeiro - RJ.
Proceedings of World Polymer Congress Macro 2006 41 Simpsio Internacional de
Macromolculas, 2006. v. 1.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; OLIVEIRA, F. ; MANSUR, H. S. . Influncia do Grau
de Hidrolise e da Massa Molar na Cristalinidade do PVAL. In: 8 Congresso Brasileiro de
Polmeros (CBPol), 2005, guas de Lindia/SP. Anais do 8 Congresso Brasileiro de Polmeros
(CBPol), 2005. v. 1. p. 307-308.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. . Estimativa do Grau de Hidrlise do
PVA atravs de Espectroscopia FTIR. In: 8 Congresso Brasileiro de Polmeros (8 CBPol), 2005,
guas de Lindia - SP. Anais do 8 Congresso Brasileiro de Polmeros (8 CBPol), 2005. v. 1. p.
349-350.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. . The formation of hybrid phase at the
polymer modified mortar/porcelain tile interface. In: V Encontro da SBPMat - Sociedade Brasileira
de Pesquisas em Materiais, 2006, Florianopolis-SC. Proceedings of V MRS Meeting - SBPMAT
2006, 2006. v. 1.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. . THE MICROSTRUCTURE OF
PORTLAND CEMENT MORTAR/PORCELAIN TILE INTERFACE. In: V Encontro da SBPMat
- Sociedade Brasileira de Pesquisas em Materiais, 2006, Florianopolis-SC. Proceedings of V MRS
Meeting - SBPMAT 2006, 2006. v. 1.
MANSUR, Alexandra Ancelmo Piscitelli ; MANSUR, H. S. ; NASCIMENTO, O. L. . Ten Years of
Facade Pathology Investigations. In: VIII WORLD CONGRESS QUALICER - Qualicer 2004,
2004, Castellon - Spain. Proceedings of Qualicer 2004. Castellon - Spain : LOGUI IMPRESSION,
2004. v. 3. p. 129-131.
304
9. REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
ABADIR, M. F.; SALLAM, E. H. e BAKR, I. M. Preparation of Porcelain Tiles from Egyptian
Raw Materials. Ceramics International, v. 28, p. 303-310, 2002.
ABCP- ASSOCIAO BRASILEIRA DE CIMENTO PORTLAND. Guia Bsico de Utilizao
do Cimento Portland. 7ed. So Paulo, 2002. 28p.
ABD EL-KADER, K. A. M. et al. Effect of the molecular weigths on the optical and mechanical
properties of poly(vinyl alcohol) films. Polymer Testing, v. 21, p. 847-850, 2002.
ABNT - ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Agregados Determinao
da composio granulomtrica. NBR 7217. Rio de Janeiro, 1982.
______. Apreciao petrogrfica de materiais naturais para utilizao como agregado em
concreto. NBR 7389. Rio de Janeiro, 1992.
______. Placas cermicas para revestimento Terminologia. NBR 13816. Rio de Janeiro,
1997a.
______. Placas cermicas para revestimento Classificao. NBR 13817. Rio de Janeiro, 1997b.
______. Placas cermicas para revestimento Especificao e mtodos de ensaio. NBR 13818.
Rio de Janeiro, 1997c.
______. Argamassa colante industrializada para assentamento de placas cermicas Especificao. NBR 14081. Rio de Janeiro, 1998a.
______. Argamassa colante industrializada para assentamento de placas de cermica
Execuo do substrato padro e aplicao de argamassa para ensaios. NBR 14082. Rio de
Janeiro, 1998b.
ABDELRAZIG, B E. I. et al. The solution chemistry and early hydration of ordinary Portland
cement pastes with and without admixtures. Themochimica Acta, v. 340-341, p. 417-430, 1999.
ABREU, M. et al. Modeling the Behavior of Ceramic Tile Coverings. In: VIII WORLD
CONGRESS ON CERAMIC TILE QUALITY QUALICER 2004, 2004, Castelln, Espanha.
Anais ... Castelln: Logui Impresin, 2004. p. P.GII-3 P.GII-17.
ADELMAN, R. L. e FERGUSON, R. C. Structural Irregularities in poly(vinyl alcohol). Journal of
Polymer Science, v. 13, p. 891-911, 1975.
AFRIDI, M. U. K. et al. Morphology of Ca(OH)2 in Polymer-Modified Mortars and Effect of
Freezing and Thawing Action on its Stability. Cement & Concrete Composites, v. 12, p. 163-173,
1990.
AFRIDI, M. U. K. A Note on the Formation of Ca(OH)2 Crystals in Polymer-Modified Mortars.
305
AFRIDI, M. U. K. et al. Strength and Elastic Properties of Powdered and Aqueous PolymerModified Mortars. Cement and Concrete Research, v. 24, p. 1199-1213, 1994.
______. Effects of Polymer Modification on the Formation of High Sulphoaluminate or EttringiteType (Aft) Crystals in Polymer Modified Mortars. Cement and Concrete Research, v. 24, p.
1492-1494, 1994a.
______. Water Retention and Adhesion of Powdered and Aqueous Polymer-Modified Mortars.
Cement & Concrete Composites, v. 17, p. 113-118, 1995.
______. Morphological Characterization of Low Sulphoaluminate-Type (AFm) Crystals, HollowTubes and Hollow-Crystals in Polymer-Modified Mortars. Cement and Concrete Research, v. 25,
p. 271-275, 1995a.
______. Hydrogarnet-Type Cubic Crystals in Polymer-Modified Mortars. Cement and Concrete
Research, v. 27, p. 1787-1789, 1997.
______. A Note on the Comparison of Crack Resistance of Ca(OH)2 Crystals of Unmodified
Mortar and Polymer-Modified Mortars in Carbonated Atmosphere. Cement and Concrete
Research, v. 31, p. 1643-1645, 2001.
______. Development of Polymer Films by Coalescence of Polymer Particles in Powdered and
Aqueous Polymer-Modified Mortars. Cement and Concrete Research, v. 33, p. 1715-1721, 2003.
ALMEIDA, A. E. F. de S., SICHIERI, E. P. Study of the adherence between polymer-modified
mortars and porcelain stoneware tiles. Mat. Res., v. 8, p. 245-249, 2005.
______ . Estudo da influncia da cura na aderncia entre argamassas com adies polimricas e
placas de porcelanato. In: VI Simpsio Brasileiro de Tecnologia de Argamassas VI SBTA, 2005,
Florianpolis, Brasil. Anais ... p. 395-405.
AKZO NOBEL. Bermocoll Makes a Difference. Boletim Tcnico, 26 p. 2006. Disponvel em:
http://www.cs.akzonobel.com/NR/rdonlyres/371D5811-3A18-49A4-B362C66EB914DC28/18733/broschyrAN_l%C3%A5gpassword.pdf. Acesso em 02/10/2006.
ARANTES, F. J. S., GALESI, D. F., QUINTEIRO, E., MELCHIADES, F. G., BOSCHI, A. O.
Efeito de condies de processamento sobre a resistncia ao manchamento de placas de grs
porcelanato. Parte 1: Anlise qualitativa da dimenso dos grnulos de prensagem utilizados no
processo de fabricao. In: 45 Congresso Brasileiro de Cermica, Florianpolis, Brasil. Anais
2001. p. 1 a 11.
ARAJO, G. S e TRISTO, F. A. Mtodos para a Determinao de Forma e rea Especfica das
Areias para Argamassas de Revestimento. In: IV Simpsio Brasileiro de Tecnologia das
Argamassas IV SBTA, 2001, Braslia, Brasil. Anais 2001. p. 279-289.
ARMELAO, L. et al. Silica glass interaction with calcium hydroxide: a surface chemistry approach,
J Cult Heritage, v. 1, p. 375-384, 2000.
ARRANZ, F., SNCHEZ-CHAVES, M. e MARTINEZ, R. Reaction of poly(vinyl alcohol) with nbutyl isocyanate: Chemical hydrolysis of the resulting polymers. Angewandte Makromolekulare
Chemie, v. 152, p. 79-91, 1987.
306
ATKINS, K. M., EDMONDS, R. N. e MAJUMDAR, A. J. The hydration of Portland and

aluminous cements with added polymer dispersions. Journal of Materials Science, v. 26, p. 23722378, 1991.
ATZENI, C.; MASSIDDA, L. e SANNA, U. Dimensional Variations, Capillary Absorption and
Freeze-Thaw Resistance of Repair Mortars Admixed with Polymers. Cement and Concrete
Research, v. 23, p. 301-308, 1993.
AUSTIN,
R.
H.
Electronic
Excitations.
Disponvel
http://www.physics.princeton.edu/~austin/hf_book/chapter20.pdf. Acesso em 27/06/2006.
em:
BACHER, A., STARK, K. e KORNEK, T. Andreas Bacher, Kurt Stark e Thomas Kornek.
Polyvinyl alcohols and polyvinyl acetals containing silane. US 20060052530, 17 jul 2003, 09 mar
2006.
BANFILL, P. F. G. The rheology of fresh cement and concrete a review. In: 11th International
Cement Chemistry Congress, 2003, Durban. Anais ... p. 1-12
BANFILL, P. F. G. The rheology of fresh mortar a review. In: VI Simpsio Brasileiro de
Tecnologia de Argamassas VI SBTA, 2005, Florianpolis, Brasil. Anais ... p. 73-82.
BARILARO, D. et al. Characterization of Archaeological Findings by FT-IR Spectroscopy.
Spectroscopy, 2005.
BARNES, B. D., DIAMOND, S. e DOLCH, W. L. Contact zone between portland cement paste
and glass "aggregate" surfaces. Cement and Concrete Research. v. 8, p. 233-243, 1978.
BARNES, B. D., DIAMOND, S. e DOLCH, W. L. Micromorphology of the Interfacial Zone
around Aggregates in Portland Cement Mortar. Journal of the American Ceramic Society, v. 62,
p. 2124, 1979.
BARRS, O. et al. FT-IR Micro Spectroscopic Imaging: New Insights in Mineralogy. Imaging &
Microscopy, 5, p.48-50, 2003.
BARROS, M. M. S. B. e SABBATINI, F. H. Execuo de Revestimentos Cermicos. Aula curso
de Tecnologia de Produo de Revestimentos. 21 slides. Disponvel em: http://tgpmba.pcc.usp.br/TG-006/Aulas2003/Arquivos/TG06-AULA9.pdf. Acesso em: 27 de janeiro de
2007.
BAUER, L. A. F. Materiais de Construo 1. 4ed. Rio de Janeiro: LTC Livros Tcnicos e
Cientficos, 1987.
BAUER, L. A. F. Materiais de Construo 2. 5ed. Rio de Janeiro: LTC Livros Tcnicos e
Cientficos, 1994.
BEELDENS, A. et al. From Microstructure to Macrostructure: an Integrated Model of Structure
Formation in Polymer Modified Concrete. In: 4th SYMPOSIUM ON POLYMERS IN
CONCRETE, 2003, Chunchon, Korea. Proceedings ... .2003.
307
BENTUR, A., GOLDMAN, A. e COHEN, M. D. The contribution of the transition zone to the
strength of high quality silica fume concretes. In: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in
Cementitious Composites, Materials Research Society, Pittsburgh, 1988, p. 97-103.
BERTOLO,
R.
Hidroqumica
Ambiental.
Notas
de
Aula.
Disponvel
em:
www.igc.usp.br/disciplinasweb/GSA0423/Aula%2005%2015-09-06/Aula%205%20Adsoro.pdf.
Acesso em: 27/12/2006.
BHAT, N. V. et al. Effect of -radiation on the structure and morphology of polyvinyl alcohol
films. S. Nucl Instr and Meth B, 2005. In Press.
BONAPASTA, A. A. Interaction Between Ca ons and Poly(acrylic acid) Chains in Macro-DefectFree Cements: A Theoretical Study. Chem. Mater., v. 13 p. 64-70, 2001.
BONAPASTA, F. Cross-Linking of Poly(vinyl alcohol) Chains by Ca ons in Macro-Defect-Free
Cements. Chem. Mater., v. 14, p. 1016-1022, 2002.
BRAGANA, S. R. e BERGMANN, C. P. Microestrutura e propriedades de porcelanas.
Cermica, v. 50, p. 291-299, 2004.
BRISCOE, B., LUCKHAM, P. e ZHU, S. The effects of hydrogen bonding upon the viscosity of
aqueous poly(vinyl alcohol) solutions. Polymer, v. 41, p. 3851-3860, 3851-3860.
BUCKMANN, F.; OVERBEEK, A. e NABUURS, T. Self-Crosslinking Surfactant Free Acrylic
Dispersions for High Performance Coating Applications. In: 6th Nuremberg Congress Creative
Advances in Coating Technology, 2001. Proceedings... Nuremberg: Germany, 2001
BUGADA, D. C. e RUDIN, A. Characterization of poly(vinyl alcohol). Journal of Applied
BUNN, C. W. Crystal structure of polyvinyl alcohol. Nature, v. 161, p. 929-930, 1948.
BUREAU, L. et al. Mechanical Characterization of a Styrene-Butadiene Modified Mortar.
Materials Science and Engineering A, v. 308, p. 233-240, 2001.
BUREAU, E. et al. Effect of hydrolysis on the properties of the copolymers of ethylene-co-vinyl
acetate: DSC and permeation. Mat. Res. Innovat., v. 7, p. 308-313, 2003.
BUCHER, H. e NAKAKURA, E. Argamassas colantes flexveis. In: III SIMPSIO BRASILEIRO
DE TECNOLOGIA DAS ARGAMASSAS III SBTA, 1999, Vitria, Brasil. Anais ... So Paulo:
Pginas & Letras Editora e Grfica Ltda., 1999. p. 417-424.
CALLISTER JR, W. D. Materials science and engineering: an introduction. 4 ed. New York:
John Wiley, 1997.
CANDIA, M. C. e FRANCO, L. S. Contribuio ao Estudo das Tcnicas de Preparo da Base no
Desempenho dos Revestimentos de Argamassas . 1998. 13 p. Boletim Tcnico - Escola
Politcnica, USP, So Paulo, 1998.
CARASEK, H.; CASCUDO, O. e SCARTEZINI, L. M. Importncia dos Materiais na Aderncia
dos Revestimentos de Argamassa. In: IV Simpsio Brasileiro de Tecnologia das Argamassas IV
SBTA, 2001, Braslia, Brasil. Anais 2001. p. 43-67.
308
CASS, C. Anchieving 100% Adhesive Coverage, an Industry Wide Approach. In: VIII WORLD
Anais ... Castelln: Logui Impresin, 2004. p. P.GII.-99 P.GII.-108.
CELANESE
CHEMICALS.
Poly
(vinyl
alcohol).
Disponvel
em:
www.celanesechemicals.com/index/productsmarkets_index/products_markets_pvoh/pvoh_our_pro
ducts.htm). Acesso em: 25 de maro de 2005.
CESTARI, D. J. e PAULON. Adio do Copolmero Acetato-Versatato em Argamassas de
Revestimento. In: III SIMPSIO BRASILEIRO DE TECNOLOGIA DAS ARGAMASSAS III
SBTA, 1999, Vitria, Brasil. Anais ... So Paulo: Pginas & Letras Editora e Grfica Ltda., 1999. p.
231-247.
CETEM - Centro de Tecnologia Mineral. Areia Artificial Pode Ser Opo Mais Barata.
Disponvel em: <http:www.cetem.gov.br>. Acesso em: 16/03/04.
CHANDRA, S. e FLODIN, P. Interactions of Polymers and Organic Admixtures on Portland
Cement Hydration. Cement and Concrete Research, v. 17, p. 875-890, 1987.
CHEW, M. Y. L. The Study of Adhesion Failure of Wall Tiles. Building and Environment, v. 27,
p. 493-499, 1992.
CHIAVACCI, L. A., DAHMOUCHE, K., SANTILLI, C. V., ZEA-BERMUDEZ, V., CARLOS, L.
D., BRIOIS, V. e CRAIEVICH, A. F. Small-angle X-ray scattering and X-ray absorption near-edge
structure study of iron-doped siloxane-polyoxyethylene nanocomposites. J. Appl. Cryst., v. 36, p.
405-409, 2003.
CHU-JIANG, C. et al. Surface topograph and character of -aminopropyltrhiethoxysilane and
dodecyltriethoxysilane films adsorbed on the silicon dioxide substrate via vapor phase deposition.
J. Phys. D: Appl. Phys., v. 39, p. 4829-4837, 2006.
CINCOTTO, M. A. Argamassas de Revestimento: Caractersticas, Propriedades e Mtodos de
Ensaio. 1995. 118 p. Boletim Tcnico Instituto de Pesquisas Tecnolgicas, IPT, So Paulo, 1995.
CLARK, J. T. e BLOUT, E. R. Nature of the carbonil groups in poly(vinyl alcohol). Journal of
CRISPIM, J. A. Morfologia crsica do Algarve. Estgio cientfico da Licenciatura de Geologia da
Faculdade de Cincias da Universidade de Lisboa. Lisboa. 172 p. 1982.
CROWE,
J.
Mortar
Specification.
Disponvel
em:
http://www.brickbydesign.com/appendices/appendix-c/mortar-specifications.html. Acesso em: 07
de maro de 2006.
DALVG, H., C. KLASON, e STRMVALL, H. E. The efficiency of cellulosic fillers in common
thermoplastics. Part II. Filling with processing aids and coupling agents. Intern. J. Polymeric
Mater, v. 11, p. 9-38, 1985.
DERRUAU, M. Prcis de Gomorphologie. 7ed. Paris:Masson.1988.
DIAMOND, S. The microstructure of cement paste in concrete, In: 8th International Congress on
the Chemistry of Cement, 1986, Rio de Janeiro, Brazil. Anais 1986, p. 122-147.
309
DIZ, C. Ceramic Tiling Pathologies. In: VIII WORLD CONGRESS ON CERAMIC TILE
QUALITY QUALICER 2004, 2004, Castelln, Espanha. Anais ... Castelln: Logui Impresin,
2004. p. P.D.-3 P.D.-9.
DOW CORNING. A Guide to Silane Solutions from Dow Corning. Boletim Tcnico, 30 p. 2005.
Disponvel em: www.dowcorning.com. Acesso em: 20 de novembro de 2006.
DOW CORNING CORPORATION. Edwin P. Pluddemann, Primer Compositions. US 4961967, 08
jun 1988, 09 out 1990.
DELBIANCO, G.A.B. Propriedades fsico-qumicas de vidrados cermicos preparados com
rejeitos galvnicos atuando como corantes. 2003. 82 folhas. Dissertao (Mestrado em Fsica)
Instituto de Geocincias e Cincias Exatas, Universidade Estadual Paulista, Rio Claro, 2003.
ED, C. B. Achieving 100% Adhesive Coverage, an Industry Wide Approach. In: VIII WORLD
Anais ... Castelln: Logui Impresin, 2004. p. P.GII.-99 P.GII.-107.
EDMONDS, R. N. e MAJUMDAR, A. J. The hydration of an aluminous cement with added
polyvinyl alcohol-acetate. Journal of Materials Science, 24, p. 3813-3818, 1989.
EDEN, N. B. e BAILEY, J. E. The mechanical properties and tensile failure mechanism of a high
strength polymer modified Portland cement. Journal of Materials Science, 19, p. 2677-2690,
1984.
FARDIM, P. Papel e Qumica de Superfcie Parte I A Superfcie da Fibra e a Qumica da Parte
mida. O Papel, p. 97-107, Abril 2002.
FARMER, V.C. The Infrared Spectra of Minerals. London: Adlard & Son Ltd., 1974.
FERREIRA, A. M. F. Modificao de superfcie de argilas sintticas com o objetivo de
adsoro de biomolculas (ttulo provisrio). 2007. Tese em andamento (Doutorado em
Engenharia Metalrgica e Materiais) Escola de Engenharia, Universidade Federal de Minas
Gerais, Belo Horizonte, 2007.
FILHO, P. A. P. e MOHAMED, R. S. A Solvation-Based Themodynamic Model for Aqueous TwoPhase Systems. Braz. J. Chem. Eng., 12 (4), p.449-458, 2001.
FINGHUT, R. A Soberania do Porcelanato. Revestir.com.br, Abril 2003. Disponvel em:
http://www.revestir.com.br/saiba_mais/saiba_mais_Abr_03/soberania/soberania.html. Acesso em:
27 de janeiro de 2007.
FIORITO, A. J. S. I. Cimento Portland como Adesivo Comum no Mtodo Convencional. A
Construo - So Paulo, v. 1966, p. 31-32, 1985.
FIORITO, A. J. S. I. Manual de Argamassas e Revestimento: Estudos e Procedimentos de
Execuo. So Paulo: Editora Pini Ltda., 1994.
310
FONSECA, C., FATOU, J. G. e PERENA, J. M. Study of acetoxy-hydroxide transformation in

ethylene-vinyl acetate copolymers. Die Angewandite Makromolekulare Chemie, v. 190, p. 137155, 1991.
FRANCESCHINI, A. et al. New covalent bonded polymer-calcium silicate hydrate composites. J.
Mater. Chem., in press.
GALLEGOS, H. Adhesion entre el mortero y ls unidades de albanileria. In: I Simpsio Brasileiro
de Tecnologia das Argamassas I SBTA, 1995, Goinia, Brasil. Anais 1999. p. 117-133.
GALLUS, R. e PAUL, D. Rontgenanalyse des zementsteins im bereich der zuschlage. Dtsch
Ausschuss Stahlbeton, v. 283, p. 40-55, 1977.
GAO, J. M. et al. Experimental study on properties of polymer modified cement mortars with silica
fume. Cement and Concrete Research, v. 32, p. 41-45, 2002.
GAVAT, L. et al. Grafting process in vinyl acetate polymerization in presence of nonionic
emulsifiers. J. Pol. Sci., C Polym. Symp., v. 64, p. 125-140, 1978.
GELEST, INC. Silane Coupling Agents: Connecting Across Boundaries. Boletim Tcnico, 60 p.
2006. Disponvel em: www.gelest.com. Acesso em: 20 de novembro de 2006.
GIL, C. et al. Study of porosity in porcelain tile bodies. In: WORLD CONGRESS ON CERAMIC
TILE QUALITY QUALICER 2006, 2006, Castelln, Espanha. Anais ... Castelln: Logui
Impresin, 2006. p. Pos 43 Pos 48.
GODOY, E. H. P. e BARROS, M. M. S. B. Contribuio ao Estudo da Influncia do Teor de
Polmero nas Propriedades das Argamassas de Cimento Portland. In: III Simpsio Brasileiro de
Tecnologia das Argamassas III SBTA, 1999, Vitria, Brasil. Anais 1999. p. 249-265.
GOLDBERG, R. P. Directed Adhered Ceramic Tile, Stone & Thin Brick Facades Technical
Manual. LATICRETE International, Inc., 1998.
GONZALEZ, G. S. M. et al. Characterization of poly(vinyl alcohol) during the emulsion
polymerization of vinyl acetate using poly(vinyl alcohol) as emulsifier. J. Polym. Sci, A, v. 34, p.
849-862, 1996.
HAAS, H. C., HUSEK, H. e TAYLOR, L. D. On the ultraviolet absorption spectrum of polyvinyl
alcohol. Journal of Polymer Science: Part A, v. 1, p. 1215-1226, 1963.
HACKLY, V. A. et al. Guide to Rheological Nomenclature: Measurements in Ceramic
Particulate Systems. NIST Special Publication 946. Janeiro 2001.
HASSAN, C. M., PEPPAS N. A. Structure and applications of poly (vinyl alcohol) hydrogels
produced by conventional crosslinking or by freezing/thawing methods. Advances in Polymer
Science. 153, p. 37-65, 2000.
HERCULES INC. Howard H. Taylor, Water-based adhesive from vinyl acetate-ethylene copolymer
emulsion containing mercapto alkyl. US 3736283, 28 dez 1970, 29 maio 1973.
311
HEROLD, H. Fixing of stoneware porcelanic tiles by means of ceramic tiles adhesives modified
with resipersible polymer powder. In: WORLD CONGRESS ON CERAMIC TILE QUALITY
QUALICER 2000, 2000, Castelln, Espanha. Anais ... Castelln: Logui Impresin, 2000. p. P.GII77 P.GII-88.
HEVIA, R. et al. Manufacture of porcelain tile with selected raw materials from the argentine
republic. In: WORLD CONGRESS ON CERAMIC TILE QUALITY QUALICER 2006, 2006,
Castelln, Espanha. Anais ... Castelln: Logui Impresin, 2006. p. Pos 125 Pos 128.
HIGGINS, D. D. e BAILEY, J.E. Journal of Materials Science, 11, p. 1995-, 1976.
HILL, R. e STYLES, C. The influence of polymer chain length on the fracture toughness of
polymer-modified Portland cements. Journal of Materials Science Letters, v. 11, p. 1555-1558,
1992.
HOPPE, F. J.; PILEGGI, R. G. E CINCOTTO, M. A. Investigao sobre a Disperso de Pastas de
Cimento, Cinza Volante e Cal Hidratada. In: VI Simpsio Brasileiro de Tecnologia de Argamassas
e I International Symposium on Mortars Technology. Anais.... Florianpolis, 2005, p. 190-205
HUANG, M., WALDMAN, B. e HERDLE, W. The benefits that crosslinking a resin with an
isocyanatosilane can bring to coatings technology. European Adhesives & Sealants, Surrey, UK,
01 set 2003. Disponvel em: http://goliath.ecnext.com/coms2/summary_0199-3309728_ITM
Acesso em: 10 de janeiro de 2007.
IRC - Institute for Research in Construction. Polymer Modified Concrete. Em: < http://irc.nrccnrc.gc.ca/cbd/cbd241e.html >. Acesso em 14/08/04a.
IRC - Institute for Research in Construction. Polymer Concrete. Em: < http://irc.nrccnrc.gc.ca/cbd/cbd242e.html >. Acesso em: 14/08/04b.
ISENBURG, J. E. e VANDERHOFF, J. W. Hypothesis for Reinforcement of Portland Cement
Polymer Latexes. Journal of The American Ceramic Society, v. 57, p.242-245, 1974.
ITC INSTITUTO DE TECNOLOGIA CERAMICA. Colocacion de pavimentos y
revestimientos ceramicos. Ministerio de Industria y Energia. Barcelona, 1994.
ISENBURG, J. E. e VANDERHOFF, J. W. Hypothesis for Reinforcement of Portland Cement
Polymer Latexes. Journal of The American Ceramic Society, v. 57, p.242-245, 1974.
JANOTKA, L. et al. Behaviour of Ca(OH)2 in the Presence of the Set Styrene-Acrylate Dispersion.
JCPDS INTERNATIONAL CENTRE FOR DIFFRACTION DATA. PCPDFWIN v. 2.2. 2001
JENNI, A. et al. Quantitative Microstructure Analysis of Polymer-Modified Mortars. Journal of
Microscopy, v. 212, p. 186-196, 2003.
JENNI, A., HOLZER, L., ZURBRIGGEN, R. e HERWEGH, M. Influence of polymers
onmicrostructure and adhesive strength of cementitiuous tile adhesive mortars. Cement and
Concrete Research, 35, p. 35-50, 2005.
312
JENNINGS, H. M.; KJELLSEN, K.O. e LAGERBLAD, B. Hollow-Shell Formation An

Important Mode in the Hydration of Portland Cement. Journal of Materials Science, v. 32, p.
2921-2927, 1997.
JIA, W. Mechanism of orientation of Ca(OH)2 crystals in interface layer between paste and
aggregate in systems containing silica fume. In: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in
JIANG, S. P., MUTIN, J. C. e NONAT, A. Studies on mechanism and physico-chemical parameters
at the origin of cement setting. I. The fundamental process involved during the cement setting.
JIMNEZ, J. A. C. et al. Comparative study of the determining parameters of the chemico-physical
and mechanical behavior of different porcelain tiles. In: WORLD CONGRESS ON CERAMIC
TILE QUALITY QUALICER 2006, 2006, Castelln, Espanha. Anais ... Castelln: Logui
Impresin, 2006. p. PBC 229 PBC 240.
JINGANG, W. et al. Study of cement mortar modified by emulsifier-free latexes. Cement and
Concrete Research, v. 27, p. 920-925, 2005.
JUNGINGER, M. e MEDEIROS, J. S. Ao da Eflorescncia de Carbonato de Clcio sobre o
Vidrado
de
Placas
Cermicas.
Disponvel
em:
http://maxjunginger.pcc.usp.br/images/Trabalhos/Eflorescencia.pdf. Acesso em: 27 de janeiro de
2007.
KEIZENBERG, A. L. et al. Chemistry of the aqueous phase of ordinary Portland cement pastes at
early reaction times. Journal of America Ceramic Society, v. 81 (9), p. 2349-2359, 1998.
KIM, J. H. e ROBERTSON, R. E. Prevention of Air Void Formation in Polymer-Modified Cement
Mortar by Pr-Wetting. Cement and Concrete Research, v. 27, p. 171-176, 1997.
KIM, J. H. e ROBERTSON, R. E. Effects of Polyvinyl Alcohol on Aggregate-Paste Bond Strength
and the Interfacial Transition Zone. Advanced Cement Based Materials, v. 76, p.66-76, 1998.
KIM, J. H. ; ROBERTSON, R. E. e NAAMAN, A. Structure and Properties of Poly(vinyl alcohol)Modified Mortar and Concrete. Cement and Concrete Research, v. 29, p. 407-415, 1999.
KRUGER, A. A., The role of the surface of glass reinforcement fibers on their physical properties
and performance in composites, in: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in Cementitious
Composites, Materials Research Society, Pittsburgh, 1988, pp. 181-186.
KSE Kuraray Specialities Europe. Mowiol Polyvinyl Alcohol. Boletim Tcnico. Alemanha: 2003.
105p.
KURTIS,
K.
Structure
of
Hydrated
Cement
Paste.
Disponvel
http://www.ce.gatech.edu/~kkurtis/grad/structure.pdf. Acesso em: 14 de setembro de 2004.
KURARAY. POVAL. Disponvel em:
Acesso em: 27 de maro de 2007.
em:
http://www.poval.jp/english/poval/topics/index.html.
313
LAAT, A. W. M. Adsorption of water-soluble polymers onto barium titanate and its effects on
colloidal stability. 1995. Dissertao Wageningen UR, The Netherlands, Wageningen, 1995.
LARBI, J. A. e BIJEN, J. M. J. M. Interaction of Polymers with Portland Cement During
Hydration: a Study of the Chemistry of the Pore Solution. Cement and Concrete Research, v. 20,
p. 139-147, 1990.
LATICRETE INTERNATIONAL INC. History of Latex Portland Cement Mortars - Techical
Data Sheet 107. 2003
LEJA, Jan. Surface Chemistry of Froth Flotation. 1ed. New York: Plenum Press. 1982.
LEONELLI, C. et al. Enhancing the Mechanical Properties of Porcelain Stoneware Tiles: a
Microstructural Approach. Journal of European Ceramic Society, 21, p. 785-793, 2001.
LINDEMAN, M. K. Physical constants of poly(vinyl acetate). In: Polymer handbook,
ed.J.Brandup and E. H.Immergurt. New York: John Wiley and Sons, p. 5154, 1975
LLOYD, D. G. Ultraviolet spectroscopic studies on aqueous polyvinyl alcohol solutions. Part I.
Characterization of chromophores. Journal of Applied Polymer Science, v. 1, p. 70-72, 1959.
LONG, D. G. F.; SILVEIRA, B. e JULIG, P. Chert Analysis by Infrared Spectroscopy. In: 33rd
ANNUAL MEETING OF THE CANADIAN ARCHAEOLOGICAL ASSOCIATION, 2000,
Ottawa. A Collection of Papers Presetented at the 33rd Annual Meeting of the Canadian
Archeological Association. Ontario: Canadian Archaeological Association and Ontario
Archaeological Society, 2001. p. 255-267.
LYOO, W. S. et al. Small-angle and wide-angle X-ray analices of syndiotactic poly(vinyl alcohol)
microfibrils. Macromolecules, v. 34, p. 2615-2623, 2001.
MACIEL, L. L. et al. Estudo das propriedades das argamassas colantes: deslizamento e tempo em
aberto. In: II Simpsio Brasileiro de Tecnologia das Argamassas II SBTA, 1997, Salvador, Brasil.
Anais 1997. p. 246-257.
MALUF, R. H. Materiais de Construo Civil III. Apostila Curso Superior de Tecnologia. 44
folhas.
CESET
Unicamp,
Campinas.
Disponvel
em:
www.ceset.unicamp.br/~renatom/pub/Apostila_ST524.doc. Acesso em: 27 de janeiro de 2007.
MANSUR, H. S. et al. Surface functionalization of porous glass networks: effects on bovine serum
albumin and porcine insulin immobilization. Biomacromolecules, v. 1, p. 789-797, 2000.
MANSUR, H. S. Notas de Aula de Tecnologia de Deposio de Recobrimentos e Filmes Finos.
2001. Apostila da Disciplina Tecnologia de Deposio de Recobrimentos e Filmes Finos. Depto.
Engenharia Metalrgica e Materiais, UFMG, Belo Horizonte, 2001.
MANSUR, A. A. P. Avaliao da Expanso por Umidade em Placas Cermicas de
Revestimento. 2002. 131 folhas. Dissertao (Mestrado) Depto Engenharia Metalrgica e
Materiais, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2002.
MANSUR, A. A. P., NASCIMENTO, O. L. e MANSUR, H. S. Ten years of faade pathology
investigations. In: WORLD CONGRESS ON CERAMIC TILE QUALITY QUALICER 2004,
2004, Castelln, Espanha. Anais ... Castelln: Logui Impresin, 2004. p. Pos 129-Pos 131.
314
MANSUR, A. A. P., NASCIMENTO, O. L. e MANSUR, H. S. Data collection of five years of

exterior facade pathologies in Brazil. In: WORLD CONGRESS ON CERAMIC TILE QUALITY
QUALICER 2006, 2006, Castelln, Espanha. Anais ... Castelln: Logui Impresin, 2006. p. PBB
107 PBB 120.
MATINLINNA, J. P. e VALLITU, P. K. Silane Based Concepts on Bonding Resin Composite to
Metals. J. Contemp. Dent. Pract., v. 8, p. 1-8, 2007.
MAREL, H. W. VAN DER e BEUTELSPACHER, H. Atlas of Infrared Spectroscopy of Clay
Minerals and their admixtures. Amsterdam: Elservier Scientific Publishing Company, Inc., 1976.
MARTIN, R. I. e BROWN, P. W. Heteroepitaxial Growth of Calcium Silicate Hydrate on Calcium
Germanate Hydrate. Journal of the American Ceramic Society, v. 75, p. 26192622, 1992.
MS, E. Manual de Fachadas em Cermica. 1997.
MEDEIROS, J. S. e SABATTINNI, F. H. Tecnologia de Revestimentos Cermicos de Fachadas
de Edifcios. 1999. 28 folhas. Boletim Tcnico - Escola Politcnica, USP, So Paulo, 1999.
MERRIT, G. E. et al. Interferometer Measurements of the Thermal Dilatation of Glazed Ware.
Journal of American Ceramic Society, v. 9 (6), p. 327-342, 1926.
METHA, P. K. e MONTEIRO, P. J. M. Effect of aggregate, cement, and mineral admixtures on
the microstructure of the transition zone. In: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in
MINDESS, S. Bonding in cementitious composites: how important is it? In: S. Mindess, S. P. Shah
(Eds.), Bonding in Cementitious Composites, Materials Research Society, Pittsburgh, 1988, p. 310.
MINET, J. et al. New Layered Calcium Organosilicate Hybrids with Covalently Linked Organic
Functionalities. Chem. Mater., v. 16, p. 3955-3962, 2004.
MINET, J. et al. Organic calcium silicate hydrate hybrids: a new approach to cement based
nanocomposites. J. Mater. Chem., v. 16, p. 1379-1383, 2006.
MOHAN, M. R e PRASAD, P. S. R. FTIR Investigation on Fluid Inclusions in Quartz Veins of the
Penalacheria Schist Belt. Current Science, 83 (6), p.755-760, 2002.
MOLLAH, M. Y. A., YU, W., SCHENNACH, R. E. e COCKE, D. L. A Fourier transform infrared
spectroscopy of the early hydration of Portland cement and the influence of sodium lignosulfonate.
Cem Concr Res, v. 30, p. 267-273, 2000.
MOLLAH, M. Y. A., KESMEZ, M. e COCKE, D. L. An X-ray diffraction (XRD) and Fourier
transform infrared spectroscopy (FT-IR) investigation of the long-term effect on the
solidification/stabilization (S/S) of arsenic(V) in Portland cement type-V, Science of the Total
Environment, v. 25, p. 255-262, 2004.
MOMANI, I. F. et al. Atmospheric deposition of major ions and trace metals near an industrial area,
Jordan. J. Environ. Monit., v. 4, p. 985-989, 2002.
315
MONDAIN-MONVAL, O. et al. Polymer Induced Repulsive Forces: Exponential Scaling.

Physical Review Letters, 80 (8), p. 1778-1781, 1998.
MONTGOMERY, D. G. e SAMARIN, A. Adhesion between concrete and treated or untreated flat
metal surfaces. In: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in Cementitious Composites, Materials
Research Society, Pittsburgh, 1988, p. 263-270.
NACHBAUR, L. et al. Electrokinetic properties which control the coagulation of silicate cement
suspensions during early ages hydration. Journal of colloid and interface science, v. 202, p. 261268, 1998.
NAKAKURA, E. H. Anlise e classificao das argamassas industrializadas segundo a NBR
13281 e a MERUC. 2003. 224 folhas. Dissertao (Mestrado) Escola Politcnica, Universidade
Federal de So Paulo, So Paulo, 2003.
NASCIMENTO, O. L do. Estudo do comportamento de aderncia de argamassas de chapisco
para revestimento sobre superfcies de concreto de cimento Portland CP III. 2005. 276 folhas.
Dissertao (Mestrado) Depto Engenharia Metalrgica e Materiais, Universidade Federal de
Minas Gerais, Belo Horizonte, 2005.
NEVES, C. M. M. Caractersticas das Argamassas Colantes em Salvador. In: IV Simpsio
Brasileiro de Tecnologia das Argamassas IV SBTA, 2001, Braslia, Brasil. Anais 2001. p. 355363.
NEUBAUER, C. M.; YANG, M. E JENNINGS, H. M. Interparticle Potential and Sedimentation
Behavior of Cement Suspensions: Effects of Admixtures. Advn. Cem. Bas. Mat., 8, p. 17-27,
1998.
NEVILLE, A. M. Propriedades do Concreto. So Paulo: Pini, 1982.
NHO, J. S. et al. The Study of Water Stability of MDF Cement Composite by Addition of Silane
Coupling Agent. J. Kor. Ceram. Soc., v. 35, p. 421-428, 1998.
NGUYEN, D. T. Determination of equilibrium surface energy of adsorbed polyvinyl alcohol layers
in water at 25C. Colloid Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, v. 116, p. 145160, 1996.
ODLER, I. e ZURZ, A. Structure and Bond Strength of Cement-Aggregate Interfaces. in: S.
Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in Cementitious Composites, Materials Research Society,
Pittsburgh, 1988, p. 21-28.
OHAMA, Y. Recent Progress in Concrete-Polymer Composites. Advn. Cem, Bas. Mat., v. 5, p.
31-40, 1997.
OHAMA, Y. Polymer-based Admixtures. Cement and Concrete Composites, v. 20, p. 189-212,
1998.
OLIVEIRA, J. A. C. e BAUER, E. Anlise Comparativa das Alteraes das Propriedades dos
Revestimentos com Polmeros Base Ltex. In: III Simpsio Brasileiro de Tecnologia das
Argamassas III SBTA, 1999, Vitria, Brasil. Anais 1999. p. 281-292.
316
ONABOLU, O. A. e PRATT, P. L. The Effect of Blast Furnace Slag on the Microstructure of the
Cement Paste/Steel Interface. In: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in Cementitious
Composites, Materials Research Society, Pittsburgh, 1988, p. 255-262.
ODLER, I. e ZURZ, A. Structure and bond strength of cement-aggregate interfaces. In: S. Mindess,
S. P. Shah (Eds.), Bonding in Cementitious Composites, Materials Research Society, Pittsburgh,
1988, p. 21-27.
ORFICE, R. L. Notas de Aula de Fsica de Polmeros. 2003. Apostila da Disciplina Fsica de
Polmeros. Depto. Engenharia Metalrgica e Materiais, UFMG, Belo Horizonte, 2003.
ORTHABER, D., BERGMANN, A., GLATTER, O. SAXS experiments on absolute scale with
Kratky systems using water as a secondary standard. J. Appl. Cryst., v. 33, p. 218-225, 2000.
PAKUSCH et al. Redispersible Powders for Sealing Slurries. Adhesives & Sealants Industry,
2004. Disponvel em: http://www.adhesivesmag.com. Acesso em: 13 de fevereiro de 2005.
PARKER CO. Lance Wang, Klaus Gleich e Thomas G. Grassl, Gypsum boards with glass fiber
reinforcements having a titanate or zirconate coupling coating. US 20060029785, 03 ago 2004, 09
fev 2006.
PARKS, G. A. Adsorption in the Marine Environment. In: RILEY, J. P. e SKIRROW, G.
Chemical Oceanography. 2ed. New York, 1975, p. 241-308.
RILEY, J. P. e SKIRROW, G. Chemical Oceanography. 2ed. New York, 1975.
RUPNOW, T. D. et al. Investigations of Portland cement concrete mix consistency and concrete
performance using a two stage mixing process. In: TRB 2006 Annual Meeting, 2006, Anais
1999. p. 1-14.
PAVIA, D. L., LAMPMAN, G. M. E KRIZ, G. S. Introduction to Spectroscopy: A guide for
students of organic chemistry. Orlando: Saunders College Publishing. 1996.
PEPPAS, N. A. Infrared Spectroscopy of Semicrystalline PVA Networks. Makromol. Chemie, v.
178, p.595-601, 1977a.
PEPPAS, N. A. Tear Propagation Resistance of Semicrystalline Polymeric Networks. Polymer, v.
18, p. 403-408, 1977b.
PEPPAS, N. A. e WRIGHT, S. L. Solute diffusion in poly(vinyl alcohol)/poly(acrylic acid)
interpenetrating networks. Macromolecules, v. 29, p. 8798-8804, 1996.
PEREIRA, P. M. e TRISTO F. A. Estudo do Tempo em Aberto de Argamassas Colantes em
Obra. In: SEMINRIO CAPIXABA SOBRE REVESTIMENTOS CERMICOS, 1998, Vitria,
Brasil. Anais ... Vitria: Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil, 1998. p. 35-44.
PETRUCCI, E. G. R. Concreto de Cimento Portland. 6ed. Porto Alegre: Editora Globo, 1978.
PHIL, W. E. L. D. e RAINFORTH, W. M. Ceramic Microstructure, Chapman & Hall, London
317
POLYSCIENCE.
Water
Soluble
Polymers.
Disponvel
em:
http://www.polysciences.com/shop/product.asp?dept%5Fid=300150&pf%5Fid=15129. Acesso em:
25 de maro de 2005.
POON, C. S. e GROVES, G. W. The microstructre of macrodefect-free cement with different
polymer contents and the effect on water stability. Journal of Materials Science, 23, p. 657-660,
1988.
PVOAS, Y. V. e JOHN, V. M. Tempo em aberto da argamassa colante: influncia dos
aditivos HEC e PVAc. Boletim Tcnico da Escola Politcnica. So Paulo: EPUSP, 1999.
PVOAS, Y. V., JOHN, V. M. e CINCOTTO, M. A. A influncia do HEC e do PVAC na perda de
gua por suco das argamassas colantes. In: III Simpsio Brasileiro de Tecnologia das
Argamassas III SBTA, 1999, Vitria, Brasil. Anais 1999. p. 405-416.
PVOAS, Y. V., PILLEGI, R. G. e JOHN, V. M. Anlise do filme superficial da argamassa colante
no estado fresco. In: VI Simpsio Brasileiro de Tecnologia de Argamassas VI SBTA, 2005,
Florianpolis, Brasil. Anais ... p. 369-381.
POWERS, T. C. The Properties of Fresh Concrete. 1ed. New York: John Wiley & Sons,
Inc.1968.
PUERTAS, F. e FERNNDEZ-JIMNEZ, A. Mineralogical and Microstructural Characterization
of Alkali-Activated Fly Ash/Slag Pastes. Cement & Concrete Composites, v. 25, p.287-292, 2003.
RACHAS, I., TADROS, T. F. e TAYLOR, P. The Displacement of Adsorbed Polymer from Slica
Surfaces by the Addition of a Nonionic Surfactant. Colloids and Surfaces A: Physicochem Eng.
Aspects, 161, p.307-319, 2000.
RAJ, R. G. e KOKTA, B. V. Reinforcing high density polyethylene with cellulosic fibers. I, The
effect of additives on fiber dispersion and mechanical properties. Polym. Eng. Sci., v. 31, p. 13581362, 1991.
REED, James S. Principles of Ceramic Processing.. 2ed. New York: John Wiley & Sons,
Inc.1995
RHA, C. Y. et al. Properties and interaction of cement with polymer hardened cement pastes added
absorbent polymer. Journal of Materials Science, 34, p. 4653-4659, 1999.
RICCIARDI, R. et al. X-ray Diffraction Analysis of Poly(vinyl alcohol) Hydrogels, Obtained by
Freezing and Thawing Techniques. Macromolecules, v. 37, p. 1921-1927, 2004.
ROCHA, M. F. G. Anlise de falha e avaliao de desempenho de UHMWPE em prteses de
joelho. Dissertao (Mestrado em Engenharia Metalrgica e Minas). 150p. 2006. Universidade
Federal de Minas Gerais.
ROHM AND HAAS QUMICA. Rovace DP 88. Folder de Produto. 2 p. 2006
ROSSIGNOLO, J. A. e AGNESINI, M. V. C. Propriedades das Argamassa de Cimento Portland
Modificada com Ltex Estireno-Butadieno para Revestimentos de Fachadas Estudo de Caso. In:
III Simpsio Brasileiro de Tecnologia das Argamassas III SBTA, 1999, Vitria, Brasil. Anais
1999. p. 267-279.
318
ROTHSTEIN, D., THOMAS, J. J., CHRISTENSEN, B. J., JENNINGS, H. M. Solubility behavior

of Ca-, S-, Al-, and Si-bearing solid phases in Portland cement pore solutions as a function of
hydration time. Cement and Concrete Research, v. 32, p. 1663-1671, 2002.
ROTTSTEGGE, J. et al. Solid state NMR and LVSEM studies on the hardening of ltex modified
tile mortar systems. Cement and Concrete Research, v. 35, p. 2233-2243, 2005.
SAKAI, E. e SUGITA, J. Composite Mechanism of Polymer Modified Cement. Cement and
Concrete Research, v. 25, p. 127-135, 1995.
SARKAR, S. L. , DIATTA, Y. e AITCIN, P. C. Microstructural study of aggregate/hydrated paste
interface in very high strength river gravel concretes. In: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in
SANCHEZ, E. et al. Efeito da Composio das Matrias-Primas Empregadas na Fabricao de Grs
Porcelanato sobre as Fases Formadas Durante a Queima e as Propriedades do Produto Final.
Cermica Industrial, v. 6 (5), p. 15-22, 2001.
SANCHEZ-MUNOZ, L. et al. Influncia da Composio das Matrias-Primas no Processo de
Gresificao de Revestimentos. Cermica, v. 48 (307), p. 137-144, 2002.
SARAIVA, A. G. et al. Anlise das Tenses entre Argamassa Colante e Placas Cermicas
Submetidas a Esforos de Natureza Trmica. In: IV SIMPSIO BRASILEIRO DE TECNOLOGIA
DAS ARGAMASSAS IV SBTA, 2001, Braslia, Brasil. Anais ... So Paulo: Pginas & Letras
Editora e Grfica Ltda., 2001. p. 365-376.
SAVASTANO JR, H. Zona de transio entre fibras e pasta de cimento Portland:
caracterizao e inter-relao com as propriedades mecnicas do compsito. So Paulo: Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo EPUSP, 1992, 249p. (Tese de Doutorado).
SCANDIUZZI, L. E ANDRIOLO, F. R. Concreto e seus Materiais: Propriedades e Ensaios.
So Paulo: Editora Pini Ltda., 1986.
SCARTEZINI, L. M. et al. Influncia do Preparo da Base na Aderncia e na Permeabilidade gua
dos Revestimentos de Argamassa. Ambiente Construdo, v. 2, p. 85-92, 2002.
SCHULZE, J. Influence of Water-Cement Ratio and Cement Content on the Properties of PolymerModified Mortars. Cement and Concrete Research, v. 29, p. 909-915, 1999.
SCHULZE, J. e KILLERMANN, O. Long-Term Performance of Redispersible Powders in Mortars.
Cement and Concrete Research, v. 31, p. 357-362, 2001
SCRIVENER, K. L. e NEMATI, K. M. The percolation of pore space in the cement paste/aggregate
interfacial zone of concrete. Cem. Concr. Res., v. 20, p. 35-40, 1996.
SCRIVENER, K. L., GARTNER, E. M. Microstructural gradients in cement paste around aggregate
particles, in: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in Cementitious Composites, Materials
Research Society, Pittsburgh, 1988, p. 77-85.
SCRIVENER, K. L. Backscattered Electrons Imaging os Cimentitious Microstructures:
Understanding and Quantification. Cement & Concrete Composites, v. 26, p. 935-945, 2004.
319
SELMO, S. M. S. Revestimentos de Argamassas de Paredes e Tetos de Edifcios Projeto,

Execuo e Manuteno. 1996. 56 p. Associao Brasileira de Cimento Portland, ABCP, 1996.
SHAW, D. J. Introduction to Colloid and Surface Chemistry. 4ed. Oxford: Butterworth-Heinemann
Ltd. 1991.
SHIMADZU do Brasil. Catlogo 2.24. Quantitation of vinyl acetate in EVA
http://www.shimadzu.com.br/analitica/aplicacoes/espectrofotometros/ftir/2_24.pdf
20/10/2004.
acesso
em
SICHIERI,
E.
P.
Histrico
dos
revestimentos
cermicos.
Disponvel
em:
<www.eesc.usp.br/sap/docentes/sichieri/ ceramica/principal7.htm>. Acesso em: em 22 de abril de
2004.
SINGH, N. B. e RAI, S. Effect of Polyvinyl Alcohol on the Hydration of Cement with Rice Husk
Ash. Cement and Concrete Research, v. 31, p. 239-243, 2001.
SILVA, D. A. et al. Tenses Trmicas em Revestimentos Cermicos. In: SEMINRIO
CAPIXABA SOBRE REVESTIMENTOS CERMICOS, 1998, Vitria, Brasil. Anais ... Vitria:
Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil, 1998. p. 17-34.
SILVA, D. A., ROMAN, H. R. e SILVA, A. H. Efeito dos polmeros MHEC e EVA em algumas
propriedades das argamassas colantes. In: III SIMPSIO BRASILEIRO DE TECNOLOGIA DAS
ARGAMASSAS III SBTA, 1999, Vitria, Brasil. Anais ... So Paulo: Pginas & Letras Editora e
Grfica Ltda., 1999. p. 425-440.
SILVA, D.A. e ROMAN, H.R. Caracterizao Microestrutural de Pastas de Cimento Aditivadas
com Polmeros HEC e EVA. In: IV SIMPSIO BRASILEIRO DE TECNOLOGIA DAS
ARGAMASSAS IV SBTA, 2001, Braslia, Brasil. Anais ... So Paulo: Pginas & Letras Editora
e Grfica Ltda., 2001. p. 15-41.
SILVA, D. A., ROMAN, H. R. e GLEIZE, P. J. P. Evidncias de interao qumica do copolmero
EVA com o cimento Portland em hidratao. Revista de Cincia e Tecnologia de Materiais de
Construo Civil, v. 1, p. 54-65, 2004.
SILVA, D. A. e OLIVEIRA, J. Influence of polymer additives on adherence after immersion in
water. In: WORLD CONGRESS ON CERAMIC TILE QUALITY QUALICER 2006, 2006,
Castelln, Espanha. Anais ... Castelln: Logui Impresin, 2006. p. P.BB-85 P. BB-94.
SILVA, D. A. e MONTEIRO, P. J. M. The influence of polymers on the hydration of portland
cement phases analyzed by soft X- ray transmission microscopy. Cement and Concrete Research,
v. 36, p. 1501-1507, 2006.
SILVA, D. A. e MONTEIRO, P. J. M. ESEM analysis of polymeric film in EVA-modified cement
paste. Cement and Concrete Research, v. 35, p. 2047-2050, 2005.
SILVA, V. S. e LIBRIO, J. B. L. Anlise microestrutural da interface chapisco/argamassa. In: VI
Simpsio Brasileiro de Tecnologia de Argamassas e I International Symposium on Mortars
Technology. Anais. Florianpolis, 2005, p. 487-496.
320
SINGH, T. e BHAT, S. V. Morphology and conductivity studies of a new polymer electrolyte:

(PED)xLiClO4. Bull. Mater. Sci, v. 26, p. 707-714, 2003.
SKOOG, D. A. e LEARY, J. J. Principles of Instrumental Analysis. 4 ed. Orlando: Saunders
College Publishing. 1992.
SJOBERG, M. et al. The Effect of Polymer ans Surfactant Adsorption on the Colloidal Stability and
Reology of Kaolin Dispersions. Colloids and Surfaces A: Physicochem Eng. Aspects, 159, p.
197-208, 1999.
SO, J. H. et al. Effects of Polyvinyl Alcohol on the Rheological Behavior and Phase Stability of
Aqueous Slica Suspensions. Journal of Chemical Engineering of Japan, 34 (2), p. 262-268,
2001.
SOLOMONS, T. W. G. e FRYHLE, C. Organic Chemistry. 7 ed. Londres:Wiley & Sons, 2002.
SPERLING, L. H. Introduction to Physical Polymer Science. 2ed. New York: John Wiley &
Sons, Inc.1992.
STEWARD, P. A.; HEARN, J. e WILKISON, M. C. An Overview of Polymer Latex Film
Formation and Properties. Advances in Colloid and Interface Science, v. 86, p. 195-267, 2000.
STOCK, A. J. Ceramic Tile Versus Competitive Products; Winning Greater Market Share. In: VIII
WORLD CONGRESS ON CERAMIC TILE QUALITY QUALICER 2004, 2004, Castelln,
Espanha. Anais ... Castelln: Logui Impresin, 2004. p. .G.C.-25 G.C.-34.
STRUBLE, L. Microstructure and fracture at the cement paste-aggregate interface. In: S. Mindess,
S. P. Shah (Eds.), Bonding in Cementitious Composites, Materials Research Society, Pittsburgh,
1988, p p. 11-20.
SU, Z., BIJEN, J. M. e LARBI, J. A. Influence of polymer modification on the hydration of
Portland cement. Cem. Concr. Res., v. 21, p. 242-250, 1991.
SU, Z. et al, The Evolution of the Microstructure in Styrene Acrylate Polymer-Modified Cement
Pastes at the Early Stage of Cement Hydration. Advanced Cement Based Materials, v. 3 p. 87-93,
1993.
SUE, Z. et al. Characterization of the sequence distribution and crystalline structure of
poly(ethylene-co-vinyl acetate) copolymers with high resolution NMR spectroscopy. Polymer, v.
45, p. 3693-3700, 2004a.
SUE, Z. et al.Polymorphism and side group location of ethylene copolymers characterized by FTIR
and NMR spectrocopy. Polymer, v. 45, p. 3577-3581, 2004b.
SUGAMA, T. The Effect of Ca(OH)2-Treated Ceramic Microspheres on the Mechanical Properties
of High-Temperature Ligthweight Cement Composites. In: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding
in Cementitious Composites, Materials Research Society, Pittsburgh, 1988, p. 301-306.
SUGIURA, K. et al. Influence of degree of crystallinity and syndiotacticity on infrared spectra of
solid PVA. Apl. Pol. Sci, v. 82, p. 1291-1298, 2001.
321
SVEGL, F. e SUPUT-STRUPI, J. Use of aminosilane coupling agents in cementitious materials.

Die Makromolekulare Chemie, v. 221, p. 153-164, 2005.
TAKAHASHI, Y. Neutron structure analysis of poly(vinyl alcohol). Journal of Polymer Science:
Part B: Polymer Physics, v. 35, p. 193-198, 1997.
TAN, K. S.; CHAN, K. C.; WONG, B. S. e GUAN, L. W. Ultrasonic Evaluation of Cement
Adhesion in Wall Tiles. Cement & Concrete Composites, v. 18, p. 119124, 1996.
TAYLOR, H. F. W. Cement Chemistry. 2ed. London: Thomas Telford Publishing, 2003.
THOMAS, J. J., ROTHSTEIN, D., JENNINGS, H., CHRISTENSEN. Effect of hydration
temperature on the solubility behavior of Ca-, S-, Al-, and Si- bearing solid phases in Portland
cement pastes. Cement and Concrete Research, v. 33, p. 2037-2047, 2003.
UNIQUEMA. Atlox Polymeric Surfactants: Agricultural Applications. Disponvel em:
<www.uniquema.com/cpa/lit/cp4/pg2.htm>. Acesso em: 23/01/2006.
UTIDA, M., LOURENO, W., PETER, U. Influncia da adio de diferentes tipos de polmeros
em diferentes dosagens nas argamassas colantes. In: VI Simpsio Brasileiro de Tecnologia de
Argamassas VI SBTA, 2005, Florianpolis, Brasil. Anais ... p. 406-413.
VAN VLACK, L. H. Princpios de cincia e tecnologia dos materiais. 4 ed. Rio de
Janeiro:Editora Campus, 1994.
VDZ Deutsche Zementindustrie Activity Report 2003-2005. Performance of Cement. Chapter 3.
24 p. 2005. Disponvel em: www.vez-online.de/455.html. Acesso em: 20 de fevereiro de 2007.
VEKEY, R. C. e MAJUMDAR, A. J. Durability of cement pastes modified by polymer dispersions.
Materials and Structures, v. 8, p. 315-321, 1975.
VERMA, D. K.; JOHNSON, D. M. e TOMBE, K. D. A Method for Determining Crytalline Slica
in Bulk Samples by Fourier Transform Infrared Spectrophotometry. Ann. Occup. Hyg., 46 (7),
p.609-615, 2002.
XUEQAN, W. et al. Modification of the interfacial zone between aggregate and cement paste. In:
S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in Cementitious Composites, Materials Research Society,
Pittsburgh, 1988, p. 35-40.
WACKER. Wacker Polymers. Vinnapas Redispersible Powders Dispersions. Folder de produtos.
Alemanha: 2005. 12 p.
WALLSTROM, A. e JARNSTROM, L. The Relation Between Viscoelastic Properties of
Suspensions Based on Paper Coating Minerals and Structures of the Corresponding Coating Layers.
Annual Transactions of the Nordic Rheology Society, 12, p. 215-218, 2004.
WAN, W. C. Tiling Failures A Chronic Problem Re-Visited. In: VIII WORLD CONGRESS ON
CERAMIC TILE QUALITY QUALICER 2004, 2004, Castelln, Espanha. Anais ... Castelln:
Logui Impresin, 2004. p. P.GII.-49 P.GII.-56.
WEN, J. e WILKES, G. L. Surface modification of ethylene-vinyl alcohol (EVOH ) copolymer
films by the attachment of triethoxysilane functionality. Polymer Bulletin, v. 37, p. 51-57, 1996.
322
WU, K. R., ZHANG, D. e SONG, J. M. Properties of Polymer-Modified Cement Mortar Using

Pre-Enveloping Method. Cement and Concrete Research, v. 32, p. 425-429, 2002.
YANO, S. et al. Structure and properties of poly(vinyl alcohol)/tungsten trioxide hybrids. Polymer,
v. 44, p. 3515-3522, 2003.
YANG, M., NEUBAUER, C. M. E JENNINGS, H. M. Interparticle potential and sedimentation
behaviour of cement suspensions. Advanced Cement Based Materials, v. 5, p. 1-7, 1997.
YOSHIDA, K. et al. Adsorption characteristics of superplasticezers on cement component minerals.
YOUNG, J. F. A review of the mechanisms of set-retardation in Portland cement pastes containing
organic admixtures. Cem. Concr. Res., v. 2, p. 415-433, 1972.
YOUSUF, M., MOLLAH, A., PALTA, P., HESS, T. R., VEMPATI, R. K. e D. L. COCKE,
Chemical and physical effects of sodium lignosulfonate superplasticizer on the hydration of
Portland cement and solidification/stabilization consequences. Cem Concr Res, v. 25, p. 671-682,
1995.
ZADORECKI, P. e FLODIN, P. Surface modification of cellulose fibers. I. Spectroscopic
characterization of surface-modified cellulose fibers and their copolymerization with styrene.
Journal of Applied Polymer Science, v. 30, p. 2419-2429, 1985.
ZAMPINI, D., SHAH, S. P. e JENNINGS, H. M. Early age microstructure of the paste-aggregate
interface and its evolution. J. Mater. Res., v. 13, p. 1888-1898, 1998.
ZATTERA, A. J. et al. Characterization of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) residues.
Polmeros, v. 15, p. 73-78, 2007
ZHANG, X., GROVES, G. W. e RODGER, S. A. The microstructure of cement aggregate
interfaces. In: S. Mindess, S. P. Shah (Eds.), Bonding in Cementitious Composites, Materials
Research Society, Pittsburgh, 1988, p. 89-95
ZWEIFEL, D., BAUMANN, R. e TRIBELHORN, U. The impact of the new EN 12004 standard
on formulation technology and raw materials for cement-based tile adhesives. The Dow
Chemical Company, 28 p. 2001. Disponvel em: < http://www.divadesign.ch/DowChemicals2.pdf>.
Acesso em : 02/10/2006.
323

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

Curso de Ps-graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas

Autora: Alexandra Ancelmo Piscitelli Mansur

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

Alexandra Ancelmo Piscitelli Mansur

Tese de Doutorado apresentada ao curso de Psgraduao em Engenharia Metalrgica e Minas da

rea de Concentrao: Cincia e Engenharia de Materiais

Carolina e Edson, colegas da ps-graduao e funcionrios da Vallee, que gentilmente

Aos professores e tcnicos do Departamento de Engenharia Metalrgica e Minas pela

Aos colegas de laboratrio, parceiros de caminhada.

Ao CNPq (bolsa de estudos), CAPES e FAPEMIG pelo auxlio financeiro.

REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................................... 8

3.1. Sistema de Revestimento Cermico ........................................................................................... 8

Placas cermicas de revestimento ....................................................................................... 8

Argamassa de assentamento .............................................................................................. 11

3.2. Argamassas Modificadas com Polmeros ................................................................................ 18

Componentes das argamassas ........................................................................................... 20

Formao do filme polimrico .......................................................................................... 39

Interao aditivos polimricos e o cimento ....................................................................... 41

Formulaes das argamassas colantes .............................................................................. 49

3.3. Interface Argamassas/ Substrato ou Placas Cermicas ..........................................................53

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL .............................................................................. 65

4.1. Seleo de Matrias-Primas ................................................................................................... 66

Agregado mido ................................................................................................................ 67

Placas cermicas ................................................................................................................ 68

Agregado mido ................................................................................................................ 72

Placas cermicas ................................................................................................................ 73

4.3. Estabilidade dos Polmeros em Meio Alcalino ........................................................................ 79

Preparo das argamassas ..................................................................................................... 83

Ensaios de caracterizao .................................................................................................. 84

4.6. Avaliao da Resistncia de Aderncia e Formao da Interface Argamassa/Porcelanato

Avaliao da resistncia de aderncia trao .................................................................. 86

Avaliao formao da interface........................................................................................ 89

4.7. Modificao da Superfcie das Placas de Revestimento para Melhoria da Resistncia

Modificao com organosilanos Modelagem em placas de vidro .................................. 90

RESULTADOS E DISCUSSES ........................................................................................ 97

5.1. Caracterizao das Matrias-Primas ..................................................................................... 97

Agregado mido .............................................................................................................. 103

Placas cermicas .............................................................................................................. 108

Polmeros ......................................................................................................................... 114

5.2. Estabilidade dos Polmeros em Meio Alcalino....................................................................... 150

Poli (lcool vinlico) ........................................................................................................ 150

Poli (etileno-co-acetato de vinila) .................................................................................... 165

Estudo de Sedimentao .................................................................................................. 170

Estudo da Viscosidade ..................................................................................................... 182

5.4. Propriedades das Argamassas Modificadas com Polmeros................................................. 190

Argamassas modificadas com poli (lcool vinlico) ........................................................ 190

Argamasas modificadas com poli (etileno-co-acetato de vinila) ..................................... 217

5.5. Avaliao da Resistncia de Aderncia e Formao da Interface Argamassa/Porcelanato

Argamassas modificadas com poli (lcool vinlico) ........................................................ 225

Argamasas modificadas com poli (etileno-co-acetato de vinila) ..................................... 255

5.6. Modificao da Superfcie das Placas de Revestimento para Melhoria da Resistncia

Modelagem com Placas de Vidro..................................................................................... 278

CONCLUSES .................................................................................................................... 300

TRABALHOS FUTUROS .................................................................................................. 302

PRODUO BIBLIOGRFICA ...................................................................................... 303

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................................. 305

Abreviao para Al2O3

Placas cermicas conformadas pelo processo de extruso

Ruptura coesiva no interior da argamassa no ensaio de resistncia de aderncia

rea do difratograma associada com frao amorfa do material em ensaiado

rea do difratograma associada com a frao cristalina do material ensaiado

Associao Brasileira do Cimento Portland