LA ADSORCION

La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son

atrapadas o retenidas en la superficie de un material, en contraposicin
a la absorcin, que es un fenmeno de volumen, es decir es un proceso
en el cual un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua
por contacto con una superficie slida (adsorbente). El proceso inverso a
la adsorcin se conoce como desorcin.
En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una
determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la
formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un
cuerpo slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En
el interior del material, todos los enlaces qumicos (ya sean inicos,
covalentes o metlicos) de los tomos constituyentes estn satisfechos.
En cambio, por definicin la superficie representa una discontinuidad de
esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es energticamente
favorable el reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se
produce de forma espontnea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los
especmenes implicados, pero el material adsorbido es generalmente
clasificado como fisisorbido o quimisorbido
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico
que se alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la
superficie y la tasa a la cual se evapora, y que normalmente dependen
de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de
adsorcin y menor la de desorcin, mayor ser la fraccin de la
superficie disponible que ser cubierta por material adsorbido en el
equilibrio.
Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran
superficie interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o
granular, como el carbn activo, y llevan asociados otros fenmenos de
transporte de material, como el macro transporte y micro transporte de
los reactivos.

La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada

capaz de eliminar eficazmente un amplio rango de compuestos txicos.
Produciendo un efluente de muy alta calidad
Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente

Adsorcin por intercambio. Los iones de la sustancia se concentran

en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en
los lugares cargados de la superficie.

Adsorcin fsica. Es debido a las fuerzas de Van del Waals y la

molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la
superficie, sino est libre de trasladarse en la interfase.

Adsorcin qumica. El adsorbato forma enlaces fuertes en los

centros activos del adsorbente.

Termodinmica de la adsorcin
La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel
microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su
superficie tras entrar en contacto con ste.

Nano poros en una muestra de carbn activo vista al microscopio

electrnico.
El adsorbente dispone de nano poros, lo que se conoce como centros
activos, en los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn
saturadas. Estos centros activos admiten que se instalen molculas de
naturaleza distinta a la suya, procedentes de un gas en contacto con su

superficie. La adsorcin es un proceso exotrmico y se produce por tanto

de manera espontnea si el adsorbente no se encuentra saturado.
La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la
de calcular los equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una
mezcla gaseosa. En este desarrollo, por simplicidad, slo tomaremos en
consideracin gases puros (mono componentes).
La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales
dan la cantidad de gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de
la presin externa (del gas). La termodinmica slo puede aplicarse a las
isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto significa que se debe poder
llegar a cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo la presin;
en otras palabras, las curvas de adsorcin y desorcin tienen que
coincidir. Esto ocurre slo si no existe histresis. La histresis no se da
en poros menores de 2 nm, sin embargo, se observa en poros lo
suficientemente grandes como para que en su interior se condense gas
para formar lquido.
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la
cantidad adsorbida especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y
P, la presin exterior de la fase gaseosa. La mayor parte de isotermas se
pueden ajustar mediante una ecuacin del virial modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin

dn/dP cuando la presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del
medio slido (mol kg-1) y Ci son los coeficientes del virial. Normalmente
tres coeficientes bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.

Isotermas de adsorcin del C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos

experimentales.
Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin
de datos experimentales, aunque existen tambin modelos moleculares,
al margen de la termodinmica, de los que se pueden obtener
tericamente las propiedades del sistema. La interpolacin de las
isotermas de adsorcin respecto de la temperatura se basa en la
ecuacin

donde es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la

adsorcin es un proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El
valor absoluto de se denomina "calor isostrico".
Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2)
haciendo uso de dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial
desempea un papel fundamental en la termodinmica de la adsorcin.
Se define como

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes

son temperatura, volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas

puro, el gran potencial se obtiene a partir de la integracin de una

isoterma:

se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran

potencial es la variacin de energa libre asociada a la inmersin
isotrmica del adsorbente 'virgen' en el volumen del gas.
La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1.

Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin
(H), la entropa de inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis

termodinmico en un sistema formado por un adsorbente y un gas. No
debemos dejar de tener en cuenta que la determinacin de la ecuacin
(1), de donde hemos derivado todas las dems, se hace a partir de
mediciones experimentales.
Fisisorcin
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles
fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase
fuerzas dispersivas). Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta
que rpidamente cualquier superficie limpia expuesta al ambiente
acumula una capa de material fisisorbido.
Quimisorcin
La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico, definido en este caso
como un intercambio de electrones, se forma. El grado de intercambio y
lo simtrico que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo
hay un paralelismo con las situaciones encontradas en qumica de
coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante en la
catlisis heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un

catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo o los

reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin
del reactivo por la superficie del catalizador crea un enlace qumico,
alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactivo y
permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras
circunstancias. La corrosin es un ejemplo de ello.