Refractarios se utilizan a temperaturas elevadas para propsitos estructurales

y se utilizan en muchos casos para contener un ambiente corrosivo a alta

temperatura. Este entorno corrosivo por lo general contiene lquidos fases
(derretida) que participan en reacciones qumicas con el refractario a las
temperaturas elevadas que resulta en el consumo de refractario o desgaste.
Normalmente no es inmediatamente obvio, pero el estado de oxidacin y
reduccin del medio ambiente (como condiciones "redox" o "actividad" de
oxgeno) puede participar e influir en las reacciones qumicas que tienen lugar.
Junto con las reacciones qumicas durante la corrosin, los cambios fsicos que
se producen pueden ser acelerados por el proceso de corrosin.
La corrosin de refractarios se puede definir para los propsitos de esta
discusin como sigue:
La corrosin de los refractarios - desgaste del refractario por la prdida de
espesor y la masa de la cara expuesta de la refractario como consecuencia de
ataque qumico por un fluido corrosivo en un proceso en el que el material
refractario y el fluido corrosivo reaccionan acercarse equilibrio qumico en la
zona de contacto entre el material refractario y el fluido.
Es un punto esencial que las reacciones de corrosin avanzan en una direccin
hacia el equilibrio qumico localizado. Esto significa que los diagramas de
equilibrio de fases se pueden utilizar para analizar las situaciones de corrosin
y para predecir estrategias qumicas para minimizar la corrosin y el desgaste
de las tasas. Esto le da a las personas interesadas en la corrosin refractaria
dos opciones. La primera es para ver la corrosin como un proceso fsico
qumico y sin una aplicacin detallada de los diagramas de equilibrio de fases llamado el "enfoque fenomenolgico". La segunda es utilizar la informacin en
el enfoque fenomenolgico y utilizar diagramas de equilibrio de fases. Se
requiere esta ltima opcin para una comprensin completa de la corrosin
refractario.
Hay muchos tipos de sistemas refractarios - Reparto de fusin y / o ladrillo
unido en un forro "trabajar" colocados delante de una copia de seguridad o
"seguridad" forro (o simplemente colocadas contra un "shell"), aplicaciones de
pared gruesa de hormigones (y otros monolticos) donde el espesor del forro es
normalmente del orden de 75 mm o mayor, y las aplicaciones de pared
delgada de monolticos donde el espesor del forro es tpicamente menor que
aproximadamente 25 mm. Est ms all del alcance de este captulo para
cubrir todo tipo y aplicacin posible. Hay afortunadamente algunos principios
fundamentales que el investigador puede aplicar a cualquier situacin de
corrosin, y es un objetivo de este captulo para proporcionar esos principios
fundamentales.
En
primer
principio
Compatibilidad

fundamental

en

refractario

Escoria

Los primeros principios fundamentales es que los refractarios "cidos" tienden

a resistirse "cido" slogs mejor que slogs "bsicas" y, a la inversa, los
refractarios "bsicos" tienden a resistir "bsico" slogs mejor que "cidos" slogs.
Las definiciones de acidez y alcalinidad en la qumica solucin a temperatura
ambiente y de la qumica refractario a temperatura elevada tienen una
diferencia clave:

Definicin de Acidez y basicidad en solucin qumica a temperatura ambiente un cido contiene un exceso de iones de hidrgeno (H +) a travs de los iones
hidroxilo (OH-) considerando una "lnea de base", definido como la neutralidad
(un "pH" de 7,0). Una sustancia cida contribuye iones de hidrgeno a una
solucin qumica para hacerla ms cida mientras que una sustancia bsica
contribuye iones hidroxilo para que sea ms bsica.

Definicin de Acidez y basicidad en Corrosin Qumica de elevada temperatura

- un material cido contiene un exceso de contenido de slice (SiO2) sobre los
materiales bsicos (generalmente CaO) considerando una "lnea de base",
definido como la neutralidad (una relacin CaO / SiO2 de 1,0). Un material
cido contribuye SiO2 en una reaccin de corrosin mientras que un material
bsico contribuye CaO o MgO en una reaccin de corrosin.

Esto conduce a la observacin de que los refractarios cidos son ms

"compatible" con slogs de cido, es decir, materiales de cido experimentan
menos prdida de la corrosin contra slogs de cido en comparacin con slogs
bsicos. De una manera similar, los refractarios bsicos son ms compatibles
con slogs bsicos que con slogs cidos.

En una definicin estricta de compatibilidad, fases minerales no reaccionan a

temperatura elevada si son compatibles. Esto significa de manera
microscpica, van a "estar al lado de" unos a otros o coexistir en equilibrio sin
reaccionar para formar nuevas sustancias. En el uso general, el trmino "ms
compatible" slo significa "menos reactivas".

Hay definiciones ms complejas de la acidez y basicidad de alta temperatura

de la qumica que los indicados anteriormente. Por ejemplo, en acero refinar el
trmino relacin de "V" se utiliza cuando una proporcin inferior o igual a 1,0
implica una qumica bsica (normalmente una qumica bsica de escoria) y una
relacin por debajo de 1,0 implica una qumica de los cidos.
En las definiciones de este tipo, el "V-relacin" se puede expresar en trminos
como los siguientes:

En muchos casos, es conveniente utilizar diagramas de equilibrio de fase de

tres componentes en el anlisis de situaciones de corrosin. El principal
componente refractario se puede visualizar como un vrtice (esquina) del
tringulo con CaO y SiO2 como los otros componentes (pices). En estos
anlisis, es conveniente utilizar la sencilla relacin CaO / SiO2. En los anlisis
ms complejos utilizando software termodinmica avanzada, puede ser ms
exacto utilizar el cociente V para definir las condiciones de "equilibrio".

Reacciones de corrosin deben ser vistos como intentos por el sistema para
lograr la compatibilidad de progresar hacia el equilibrio. Refractarios son rara
vez en el equilibrio qumico en una escala microscpica, ya que se hacen
tpicamente de mezclas de diferentes minerales. Sin embargo, en la interfaz de
la corrosin inmediata entre el refractario y la escoria, los elementos de
volumen localizado puede estar en o cerca del equilibrio qumico.

Segundo Principio Fundamental de la porosidad y la corrosin de

Cambio

La mayora de los materiales refractarios contienen espacio vaco o la

porosidad. Esta porosidad puede ser poros abiertos que puede ser penetrado
por un medios de comunicacin de fluido (es decir, porosidad "aparente") y / o
puede ser porosidad cerrada que no es fcilmente penetrada por los medios de
comunicacin de fluidos. Si un refractario no contena ninguna porosidad (o
ladrillo juntas, juntas de expansin, o juntas de construccin), la reaccin de
corrosin se limita slo a la cara expuesta a los medios corrosivos (llamada la
cara caliente). Cuando la porosidad est presente, particularmente cuando
porosidad abierta est presente, los medios corrosivos pueden penetrar el
refractario causando reacciones destructivas detrs de la cara caliente.
La mayora de los investigadores han encontrado que las tasas de corrosin de
la escoria aumenta linealmente con el porcentaje de porosidad aparente dentro
del refractario. Esto es generalmente cierto dentro de una gama limitada de
porosidad aparente - por ejemplo en el rango de 12-16% de porosidad aparente
- pero no es necesariamente cierto en porosidades aparentes alta (> 20%).

Es por esta razn por la que se dirige la atencin hacia la consecucin de

mayores densidades en refractarios, es decir, la obtencin de los ms bajos
posibles porosidades aparentes.
Refractarios de mayor densidad generalmente exhiben menores tasas de
desgaste. Es comprensible, muy refractarios de baja densidad pueden
presentar menos resistencia desprendimiento conduce a mayores tasas de
desgaste por otro proceso, como el choque trmico. Esto apunta al hecho de

que la prdida de la corrosin es una parte de muchas posibles contribuyentes

a una tasa de desgaste general para un revestimiento del horno. Generalmente
uno proceso de desgaste, tales como la corrosin, es el proceso de desgaste
dominante.
Debido a que los fluidos corrosivos pueden penetrar el refractario, la abertura
por lo general resulta en la interrupcin e incluso la destruccin de la "matriz"
del refractario.
La matriz es el rea de "finos sinterizados" que mantienen unidos los ladrillos
"servidumbre" y refractarios monolticos. Por lo general, la matriz contiene ms
impurezas y ms porosidad de las partculas de agregado. Por lo tanto, la
corrosin afecta el componente "ms dbil" del refractario a una tasa mayor
que las partculas ms densas de pureza o mayor. En casos extremos de
ataque de la matriz, puede ocurrir una rpida erosin de agregado refractario
grueso.

Descripcin fenomenolgica de la corrosin

Introduccin

Los fenmenos que se producen durante la corrosin refractaria son bien

conocidos para cualquier persona que ha estado alrededor de un horno que
contiene componentes de procesos reactivos, como slogs o anteojos. Es obvio
que el componente reactivo, en adelante denominada la "escoria", debe
ponerse en contacto con los refractarios "s expuestos en la superficie o cara
caliente a temperatura elevada. Es en esta interfaz que la corrosin comienza y
contina durante toda la vida del revestimiento.

La situacin se ilustra en la consideracin de una seccin transversal de la

escoria y la interfaz de refractario (Figura 1). El refractario tiene un gradiente
de temperatura desde el significado caliente para Face- fra que la temperatura
ms alta se encuentra en la cara y descensos de temperatura calientes a
travs del espesor refractario hacia su parte posterior o lateral fro.
La escoria se mostrado penetrando el refractario hasta un "plano congelar" se
alcanza. El plano de congelacin es la ubicacin en el refractario donde la
temperatura es suficientemente baja para causar la escoria se solidifica.
La cara caliente del refractario se encontraba recubierta con la escoria. En la
mayora de aplicaciones metalrgicas, este recubrimiento es relativamente
delgado (~ 2-5 mm de espesor). En algunos la construccin vertical pared
refractaria donde el refractario no est en contacto con una piscina de bao de

metal o escoria, la escoria se puede acumular en secciones gruesas (> 25

mm).

En algunos casos, dos capas de escoria distintas se pueden observar en el

exterior del refractario despus de un material utilizado se secciona. Puede
haber un fluido "capa externa" sobre una capa interior "que aparece viscoso"
con este ltimo en contacto directamente la superficie del refractario. La capa
interna est tpicamente influenciado por la solucin del refractario en la
escoria con los componentes aadidos que aumentan la viscosidad de la
escoria. Puede haber partculas erosionadas del refractario en la capa interna,
que se puede ver con la ayuda de un microscopio. La situacin de dos capas se
ve generalmente en escoria lquida corre por una pared refractaria vertical.

Representaciones bidimensionales en dibujos o fotomicrografas de la zona de

la cara caliente no pueden revelar la estructura tridimensional subyacente en
el rea de la seccin. Por esta razn, aparecen poros que parecen ser aislado,
sino que pueden estar conectados a la cara caliente a travs de un canal bajo
el plano observado.
Por esta razn, los poros que aparecen como aislados son muchas veces llenos
de escoria.
La escoria reacciona con el refractario de la formacin de nuevas fases en la
cara caliente inmediata. La reaccin tambin se lleva a cabo detrs de la cara
caliente, donde los contactos de escoria del refractarios en las paredes de los
poros. En aplicaciones metalrgicas, metal a veces se puede ver que penetra
en el material refractario junto con la escoria.
Tercer Principio
temperatura

Fundamental

de

Reacciones

gradientes

de

Un concepto clave es que el gradiente de temperatura afecta a la medida de

los fenmenos observados en la corrosin de la escoria. En un gradiente de
temperatura muy empinada, muy poca penetracin de la escoria se ve con las
reacciones de corrosin ms o menos restringidas a la escoria y la interfaz
inmediata refractario. Movilidad de la escoria fresco (reactante) a la escoria /
interfaz refractario puede ser limitada, y el transporte de productos de reaccin
de distancia de la / interfaz refractario de escoria puede ser lento. Pendientes
pronunciadas se observan en pared delgada revestimientos refractarios, tales
como las calderas inutilidad utilizados ofrecen agua o enfriamiento de vapor en
la envoltura del horno
En los diseos refractarios convencionales, el revestimiento es al menos un
espesor de ladrillo (> 225 mm), y el revestimiento tpicamente cuenta con un
forro de seguridad para un espesor total de al menos 450 mm. El plano de
congelacin de la escoria puede estar situado en una zona de 40-75 mm detrs

de la cara caliente. En algunos casos, la escoria puede penetrar hasta 150 mm

por detrs de la cara caliente.
Pared delgada (Steep Gradiente de temperatura)

La situacin a la corrosin en un revestimiento de la pared refractaria delgada

se ilustra en la Figura 2. Aqu las reacciones de corrosin refractarios se
producen principalmente en la cara caliente inmediata y te es poco o nada de
penetracin de la escoria. Los exmenes microscpicos por lo general
muestran que la penetracin se limita a una profundidad de menos de 100
micras (0,1 mm) detrs de la cara caliente expuesta. Esta situacin puede ser
llamada "Fase I" del ataque de escoria donde se producen reacciones en la cara
caliente inmediata.
En algunas aplicaciones como calderas de servicios, se ejecutan "botn
pruebas de fusin" para determinar la temperatura de fusin de la escoria. Una
prueba es mucho ms preciso para determinar la temperatura eutctica o
"solidus" utilizando anlisis trmico. El solidus se reconoce en la calefaccin
con la aparicin de una reaccin endotrmica (fusin). La temperatura de
reaccin entre la escoria y el material refractario se puede determinar
mediante la realizacin de una prueba de anlisis trmico de una mezcla de
refractario suelo y escoria molida.

Thin diseos pared refractaria rara vez presentan fenmenos de corrosin ms

amplios que se describen como "Etapa I" de la corrosin. Por lo tanto, la
variable de proceso principal que afecta a la corrosin es la temperatura de la
cara caliente. Las variables secundarias que influyen en las tasas de corrosin
incluyen la velocidad de impacto de escoria y la qumica de la escoria.
Con respecto a la qumica, el refractario ser soluble en la escoria hasta un
cierto grado (o porcentaje). Si la escoria est "satisfecho" con respecto a la
qumica de la refractario, la corrosin de la escoria debe ser mnimo. El trmino
"satisfecho" significa que la escoria ha llegado al lmite de solubilidad qumica
de los constituyentes principales refractarios en la escoria. Por lo general, la
escoria no se cumple, es decir, es corrosivo. Los intentos de hacer adiciones a
la escoria para obtener una qumica satisfecho (para minimizar la corrosin)
por lo general no son econmicos.

Hay algunos casos de diseos de pared gruesa, donde el refractario es tan

resistente a la corrosin de la escoria que las reacciones de corrosin se limitan
a la regin de la cara caliente. Por lo general, estos implican refractarios de
fundicin, fusin empleados en los hornos que se mantienen calientes durante
su vida til (ciclo trmico mnimo de caliente a fro).
Pared gruesa (relativamente amplio gradiente de temperatura)

Diseos refractarios pared gruesa comienzan a exhibir la corrosin en su

recubrimiento inicial de la escoria a temperatura elevada. El proceso inicial es
la etapa I de la corrosin (Figura 2). Debido a la gradiente de temperatura
amplio, el refractario es penetrado por la escoria. Penetracin es ayudado por
succin capilar como los poros ms pequeos en el refractario (dimetro <10
micras) sealar a la escoria lquida detrs de la cara caliente.

Con el tiempo, extensa corrosin del refractario tiene lugar de modo que el
refractario est en "Etapa II" de la corrosin (Figura 3). El estadio II se
caracteriza por dos fenmenos: (1) penetracin completa del refractario y (2)
extensa interrupcin por la corrosin de la regin de la cara caliente. Etapa II
Etapa I sigue slo si hay un gradiente de temperatura suficientemente amplio
para permitir la penetracin.

En la Fase II, el agregado grueso en una penetracin exposiciones refractarios

servidumbre - especialmente a lo largo de los lmites de grano (lmites entre
cristales que constituyen las partculas de agregado policristalinos). El contacto
directo entre la matriz y las partculas de agregado se interrumpe, pero todava
existe esta unin.

La penetracin de escoria en la etapa II puede dar lugar a desprendimiento de

densificacin. Este tipo de desprendimiento se produce porque el coeficiente
de expansin trmica en la zona de escoria penetrado es diferente que la de la
regin de la cara fra impenetrado. En las excursiones trmicas continuadas
(refrigeracin y calefaccin), desprendimiento puede ocurrir en la lnea de
demarcacin entre las zonas penetradas y impenetrado. El revestimiento
residual, despus de la exfoliacin, a continuacin, comienza el proceso de
corrosin de nuevo progresando desde la etapa I a la Etapa II de nuevo.
Hacia el final de la vida til del revestimiento refractario o en casos de tasas de
corrosin relativamente lentos y donde astillamiento densificacin no ha tenido
lugar, la zona de la cara caliente refractario puede progresar a una fase final de
la corrosin que puede ser llamado "Etapa III" (Figura 4). En este caso, la unin
en la regin de la cara caliente y hasta 2-4 mm detrs de la cara caliente es
mnima. La escoria "aparece" en s mismo como la nica fase de la celebracin
de las partculas de agregado residuales en el lugar. Esto es probablemente un
resultado de la mayor viscosidad de la escoria en la regin de la cara caliente
creado como consecuencia de la disolucin del refractario en la escoria.

Debido a la influencia de la viscosidad de la escoria mantener cierta coherencia

en la zona de la cara caliente en las fases II y III, con diseos de paredes

gruesas, una variable de proceso clave que afecta a la velocidad de corrosin

es la temperatura de la cara caliente. muchos investigadores
Consideraciones de equilibrio y Diagramas de fase

Un diagrama de fases es un mapa que muestra fases en equilibrio presentes

como una funcin de la composicin y la temperatura. El diagrama de fases
muestra esencialmente las relaciones de fusin en un sistema qumico
determinado. Est ms all del alcance de este captulo para proporcionar una
descripcin detallada de los diagramas de fase y su interpretacin (Burgeron y
Risbud).

Incluso sin una comprensin completa de los diagramas de fase, se pueden

utilizar en un "mtodo simplificado" para analizar la corrosin. Este mtodo
proporciona una "primera aproximacin" del potencial de corrosin del sistema.
Esta tcnica se ilustra mediante el sistema de Na2O-Al2O3-SiO2 (Figura 5). En
el captulo sobre
Almina-slice de ladrillo, se mencionaron dos consecuencias de la exposicin
Na2O de ladrillo de almina-slice incluyendo "cristales" (corrosin para formar
la fase fundida) y expansiones. Esta discusin slo tendr en cuenta la
corrosin del refractario para formar lquidos durante la corrosin.

El primer paso es para localizar el punto en el diagrama que representa los

constituyentes principales refractarios. Para esta discusin, vamos a utilizar un
40% SuperDuty Al2O3 ladrillo en contacto con una fase corrosivo que consiste
en 20% de Na2O y el 80% de SiO2. Ambas de estas composiciones se indican
en la Figura 5 con un punto azul que indica la composicin aproximada de la
escoria y un punto verde que indica la composicin aproximada del ladrillo (en
la lnea de composicin Al2O3-SiO2 o "unirse").
Modelos seleccionados para el Ataque de escoria en Refractarios

Konig "s Modelo

En 1971, Konig relaciona la velocidad de corrosin de los refractarios en la

zona de bosh de las paredes de alto horno al gradiente de temperatura en la
pared. Este anlisis incluye la suposicin de que el gradiente de temperatura
controla la temperatura en el / interfaz refractario de escoria (Vase la Figura 6,
donde la temperatura de la interfase se etiqueta Ts). Debido a que la cscara
de un alto horno se enfra el agua en el rea de la bosh, anlisis Konig "s es

apropiado para refractaria fina pared con un fuerte gradiente de temperatura

fijada por el proceso (horno) la temperatura y la temperatura de la cara fra

Konig cre un balance de calor suponiendo que el flujo de calor en la superficie

refractaria debe ser igual al flujo de calor a travs de la envoltura del horno. Si
el flujo de calor en la superficie refractaria excede el flujo de calor fuera de la
concha, la temperatura de la interfase (Tr) debe aumentar provocando el
aumento de las tasas de corrosin hasta que se mantiene una vez ms el
balance de calor. Los trminos utilizados en el "anlisis s Konig se dan en la
Tabla 1.

La temperatura de la escoria / interfaz de refractario se convierte Tc

(temperatura crtica) cuando el flujo de calor en el material refractario es igual
al flujo de calor fuera de la concha. En otras palabras, Tc es un "espesor de
equilibrio" en el revestimiento. Si la temperatura real est por encima de Tc,
corrosin rpida (recesin) de se espera que el refractario hasta que se
consigue una vez ms un equilibrio dinmico.
Estudios de caso de la corrosin

Almina-slice ladrillo en Aplicaciones Ferrous Foundry

Introduccin
La escoria utilizada en aplicaciones de fundicin ferrosos se encontr que
contena cal (CaO), slice (SiO2), xido de hierro (FeO), y otros constituyentes
de xido. Como una primera aproximacin, la escoria puede ser asumido como
una mezcla binaria de almina y de slice, ya que son por lo general los
principales componentes de la escoria. Los componentes principales del ladrillo
pueden ser representados usando el diagrama de fase de Al2O3-SiO2 binario, y
esto permite que la situacin a la corrosin para ser analizados usando los tres
componentes CaO-Al2O3-SiO2

A continuacin se analizan usando la Figura 7. La composicin del ladrillo se

representa en el lado del diagrama de Al2O3-SiO2 binario (2-componente)
Casos de corrosin de 70% de Al2O3 y 90% de Al2O3 ladrillo. Luego se traza
una lnea a la composicin de la escoria espera utilizando el promedio relacin
CaO / SiO2 de la escoria. Para esta discusin, se asume que la escoria de tener
una relacin CaO / SiO2 de ~ 1,0.

Corrosin de escoria por lquidos se produce siempre que se supera un umbral

de temperatura que es por lo general cuando se produce la fusin entre el
refractario y la escoria. Resultados de corrosin en la solucin de los
componentes refractarios en la fase lquida que resulta en prdida de espesor
del revestimiento refractario. La velocidad de corrosin depende del entorno
qumico y de la temperatura de la cara caliente del refractario.

Modelos para el punto al hecho de que la temperatura de la cara caliente es

la variable ms importante en el control de la vida refractaria proceso de
corrosin. Para reducir la prdida de la corrosin, el enfoque habitual es el
empleo de materiales refractarios de mayor pureza o refractarios porosidad
inferiores (tales como yeso fusin de ladrillo) porque los lmites precisos de la
temperatura de la cara caliente no son metas de proceso dadas prcticos. En
los nuevos diseos de horno, se debe considerar que el control de temperatura
de la cara caliente como una estrategia para alcanzar el costo refractario ms
econmica.

La corrosin es principalmente un proceso qumico, y el potencial de corrosin

puede estimarse por referencia a la fase diagramas de equilibrio. Estos
diagramas pueden permitir la prediccin de la "temperatura umbral" para la
formacin de lquido.
Tcnicas microscpicas permiten la identificacin de las reacciones de corrosin
particulares. La corrosin tambin puede tener lugar a travs de reacciones en
fase gaseosa. La forma ms fundamental para limitar la corrosin es
comprender los procesos qumicos y fsicos que intervienen en la corrosin y
formular estrategias para minimizar estos procesos