Directores: Dr. Amador Caballero Cuesta - Dra. Teresa Jardiel Rivas
TESIS DOCTORAL
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Sntesis, microestructura y propiedades de materiales
multiferroicos basados en BiFeO3 Los materiales multiferroicos presentan un elevado potencial de aplicacin en el campo de la electrnica. Una de sus aplicaciones que ms inters ha despertado es su potencial para poder fabricar memorias que combinen las ventajas de las memorias magnticas con las de las memorias ferroelctricas. La ferrita de bismuto, BiFeO3, es uno de los materiales multiferroicos ms prometedores y estudiado en los ltimos aos. El elevado inters por este material reside en sus elevadas temperaturas de transicin de fase (TNeel = 370 C; TCurie = 873 C) pues es el nico material conocido hasta la fecha que podra ser usado como multiferroico a temperatura ambiente. Sin embargo, su elevada conductividad elctrica y/o una posible respuesta antiferromagntica impiden por el momento su empleo en dispositivos comerciales. Es ms, la posibilidad de sintetizar materiales de BiFeO3 monofsicos todava es fuente de discusin en la bibliografa especializada. Los intentos de obtencin de la fase BiFeO3 mediante el mtodo estndar de mezcla de xidos resultan habitualmente en productos multifsicos donde la fase BiFeO3 aparece acompaada de pequeas cantidades de fases parsitas. La reaccin de formacin de la fase BiFeO3 compite con la reaccin de formacin de la fase parsita Bi2Fe4O9 y en el entorno de 800 C la fase BiFeO3 puede dejar de ser estable y empezar a descomponer. Este comportamiento se ve adems afectado en el caso de la preparacin de materiales dopados. En vista de estas dificultades, en la bibliografa se han propuesto diferentes mtodos de sntesis alternativos, sin embargo no existe un acuerdo general acerca de cmo obtener esta fase libre de subproductos. En el origen de este problema est el desconocimiento que existe en cuanto a los mecanismos de reaccin involucrados en la formacin de las diferentes fases secundarias existentes en el sistema. Cabe decir de hecho, que ni siquiera existe un acuerdo sobre la naturaleza del diagrama de fases binario Bi2O3-Fe2O3. La dificultad para controlar las fases parsitas del sistema se propaga a la etapa de consolidacin del material. El tratamiento trmico necesario para la densificacin del material propicia la evolucin de las fases presentes en el sistema y puede hacer que se pierda el control de la microestructura. En este punto es necesario determinar
Julio-Agosto (2013)
cuidadosamente los parmetros del tratamiento de sinterizacin, en particular
el rango de temperaturas y tiempos, para evitar fenmenos de descomposicin de la fase ferrita. Por otro lado el uso de cationes dopantes, incorporados como modificadores de la respuesta elctrica y magntica, puede permitir tambin el control de la microestructura balanceando los fenmenos de difusin y por tanto el crecimiento cristalino. La respuesta electromagntica del material final ser consecuencia de su microestructura. El trabajo expuesto en la presente memoria de tesis se plantea en dos grandes bloques. En primer lugar se estudian diferentes mtodos de sntesis del compuesto BiFeO3 con el objeto de eliminar o minimizar la presencia de fases secundarias persistentes. El origen y naturaleza de estas fases es todava objeto de discusin en la bibliografa, si bien se sabe que tienen un efecto negativo sobre las propiedades finales del material. Tambin se aborda la sntesis de BiFeO3 dopado con cationes donores como Ti4+, Nb5+ y W6+ seleccionando el mtodo de sntesis ms adecuado en cada caso para minimizar la presencia de fases parsitas. En el segundo bloque, se procede al estudio de su densificacin y evolucin de la microestructura sobre los materiales sintetizados con mejores caractersticas. En aquellos materiales densos y con microestructura controlada se procede a la caracterizacin de su respuesta elctrica y magntica en relacin con las caractersticas micro(nano)estructurales de los materiales. Calificacin: Apto Cum Laude Tribunal: Prof. Dr. David Tudela, Universidad Autnoma de Madrid. Dra. Begoa Ferrari, Instituto de Cermica y Vidrio, CSIC. Prof. Dr. Emilio Morn, Universidad Complutense de Madrid Dra. Mayte Caldes, Institut des Matriaux Jean Rouxel - CNRS, Francia. Dr. Marco Peiteado, Universidad Politcnica de Madrid.