Eligiendo una base de cdleulo. Tabla estequiométrica (proceso imermitents, Seccién 3.5 Sistemas intermitentes 105 Solucién Puesto que estamos tomando como base el hidréxido de sodio, dividimos entre el coeficiente estequiométrico del hidréxido de sodio para obtener la expresién de reaccién en la forma NaOH + }(Ci;HsCOO),C;H; ——> C\pHyCOONa +$C;H,(OH), A 1p mek ae. Patt Ee Podemos después realizar los eflculos que se muestran en la tabla E3-2.1; porque es una reac~ cidn en fase Iiquida, la densidad p se considera constante; por lo tanto, V = V, Ny Na _ Nao(l=X) A= = Cy (l—x Wa Vas eve (1X) ey (Cone Can oma hecmca: Conca ‘TapLa E-3-2.1 TABLA ESTEQUIOMETRICA PARA LA REACCION DE OBTENCION DE JABON EN FASE LIQUIDA aan aera Ga a eae NaOH A Naw =NyoX Nyo(1—X) Cao =X) 1 x x (Cy, H3sCOO),C; Hs B Neo NoX Nao s-5 Cao 3-5 Cy7HysCOONa ic Neo Nan(@ctX) Cyo(Oe+X) CJH,OH), D i nu[one% } ul 0+ % ) ‘Agua (inerte) 1 Mio Cw Wr Rjemplo 3-3 :Cudl es el reactiva limitante? Después de construir la tabla estequiométrica del ejemplo 3-2, podemos usarla para calcular las concentraciones dada una conversiGn. Si'la mezcla inicial consta solamente de hidrOxido de sodio con una concentracién de 10 mol/dm? (es decir, 10 mol/L 0 10 kmol/m®) y estearato de alicerilo a concentracién de 2 mol/em>, ;cudl seré la concentraci6n de glicerina cuando la con- versién de hidréxido de sodio es (a) del 20% y (b) del 90%? Solucién Sélo estén presentes inicialmente los reactivos NaOH y (C,;H,sCOO),C,Hs; por lo tanto, Qc = Oy = 0.La base de eéleulo debe ser el reactivo limitante 106 Leyes de velocidad y estequiometria Capitulo 3 (a) Para una conversi6n del 20% de NaOH: Cp a &) = (10) (2} = 0.67 mol/L = 0.67 mol/dm? oi cul 29-4) - of 2 ale i (olias) © ta Bota (b) Para una conversién del 90% de NaOH: Gy cul) = (22) = 3 mol/dm? aremos Cy: Cr wf 35-82) 10(0.2-0.3) = -1 mol/dm* Uy! {Concentracién negativa ... imposible! {En qué nos equivocamos? No es posible que haya tina conversién del 90% de NaOH, porque el estearato de glice- rilo es el reactivo limitante. Por consiguiente, todo el estearato de glicerilo se agota antes de que pucda reaccionar el 90% de NaOH. Es importante escoger el reaetivo limitante como base de célculo, 3.6 Sistemas de flujo La forma de la tabla estequiométrica para un sistema de flujo continuo (véase figura 3-5) es virtualmente idéntica a aquella para wn sistema intermitente (tabla 3-3), con excepcién de que se reemplaza Nj por Fg ¥ N, por F, (tabla 3-4). Tomando A como base, dividimos Ia ecuacién (2-1) entre el coeficiente estequiomeétrico de A para obtener at+23 —> £c+40 22) a a°"a Entra Sale Fao Fa Feo oe b areas. Feo Se Beer Fe Foo Fo Fo Fy Figura 35 Reactor de flujo.La concentracién cn fase gas como una funeién de la conversién, Por fin! ‘Ahora tenemos C=”) Yt, = BC) para reacciones en fase gas de voltumen variable. 114 Leyes de velocidad y estequiometria Capitulo 3 Reordenando c, = Salty X)[ P\To (3-46) i 1+ex (Po Recordemos que J/4y = FydFry» Cyo = YaoCyo ¥ € 4 la ecuacién (3-35) (0 sea, € = y4,9)- La tabla estequiométrica para la reacciGn en fase gaseosa (2-2) se da en la tabla 3-5. TABLA 3-5 _CONCENTRACIONES EN UN SISTEMA CON FLUJO GASEOSO DE VOLUMEN VARIABLE. Fa _ Fao(1-X) = Fao(l-X)(T)) P 1=X )To{ P eeteta= taton(ne — g (tex lm (e v dod FeX) (TF ‘s0 [Op ~ (b/a)X) @y~(b/a)X) To P pw Fe = Fal et (0X) Cg[ Pete’) To (P cara v “Trex | TP, snl * (d/a)X] _ Fagl®y+(d/a)X](T) P _ —. (Opt (a/aX) To P 0 vu(i+eX) (TIP “\ itex JT = —Fu®_(T) P Cou (To) B nated (7) Trex (7) ?, Ejemplo 3-4 Manipulacién de la ecuacién para C, = h{X) ‘Demuestre bajo qué condiciones y con qué manipulaciones la expresiOn para Cen un sistema con flujo de gaseoso se reduce a la que se da en la tabla 3-5. Solucién Para un sistema de flujo la concentracién se define como c=-2 (E3-4.1) v En la tabla 3-4, la velocidad de flujo molar y la conversién estén relacionadas por b Fa = Fya|Ox~2X 42) ‘Combinando las ecuaciones (E3-4.1) y (E3-4.2) se obtiene — Frol@g-(6/a)X) v Cs 343)Esta eeuacién para ves tinicamente para una reaceién, cen fase gas Seccién 3.6 Sistemas de flujo 115 Usando la ecuacién (3-45), tenemos Po 7 1+ ex) 2/2 e ues ug@eX) &) (3-45) Para sustituir la velocidad de flujo volumétrico dado Gye hee np e/2)2 Ee (E344) v u9(1+ eX) yr Recordando que FAP ‘Cxo + Obtenemos Co = Cool C2 OLX] P (To 2 Itex |P,\T la cual es idéntica a la expresién de concentraciGn para un reactor intermitente de volymen variable. Bjemplo 3-5 Determinacién de C; = h(X) para una reaccién en fase gaseosa Una mezcla de 28% de SO, y 72% de aire se carga en un reactor de flujo en el que se oxida el SO, 280, +0, ——> 280, Primero prepare una tabla estequiométrica usando s6lo simbolos (por ejemplo, ©,, F,) y después prepare una segunda tabla estequiométrica evaluando numéricamente tantos simbolos como sea posible para el caso en que la presi6n total es 1485 kPa (14.7 atm) y la temperatura es constante, de 227°C. Solucién ‘Tomando SO, como base de célculo, dividimos la reaccién por el coeficiente estequiométrico de de esa especie: j $0, +10, ——> SO, La tabla estequiométrica inicial es la tabla E3-S.1. Al principo, 72% del nimero total de moles 8 aire que contiene (21% O, y 79% N,) junto con 28% SO, Fy = (0.28) (Fr) Fay — (0.72)(0.21) (Fro) Foo — (0.72)(0.21) — 454 0.28 i (0.72)(0.79) _ 5.93 0.28 ‘ De la definicién de conversién, sustituimos no sélo la velocidad de flujo molar de SO, (A), en términos de la conversién, sino también la velocidad de flujo volumétrico, en funcién de la con- versién.Despreciando la caida de presion, P=P, Operacién isotérmica, T = T,, 116 Leyes de velocidad y estequiometria Capitulo 3 TABLA E3-5._ TABLA ESTEQUIOMETRICA PARA SO;+!0, ——> SOs Especie_Simbolo _Inicialmente Cambio Remanente 30; Anza =FuoX Fa=Fu(l-X) ° B ~fagk Fy Fan $0; [a +P _0X N I Fp=@Fy 7 Fro C= fs = Fol =) Recordando la ecuscién (3-45), tenemos Po( = vo(l tex) 2) — v= v9(l+ex) D &) 6-45) Despreciando la cafda de presién en la reaccién, P = Pp, da v= vp(l tex) 2 3 Si la reaccién también se lleva a cabo isotérmicamente, T = T,, obtenemos v =v, (1+8X) = Fao(1=X) en v9 (1 + eX) cw (t=) La concentracién de A inicialmente es igual a la fraccién molar de A inicial multiplicada por la cconcentracién total. La concentracién total puede calcularse por una ecuacién de estado tal como ley de tos gases ideales. Recordando que yay = 0.28, T, = 500K. y P, = 1485 kPa. P, Ca = YaoCro = (Z| 1485_kPa = 0,28 | —_——M485_kPa___ 8.314 kPa-dm’/(mol-K)x 500 K = 0.1 mol/dm?{La concentracién del inerte no es constante! Seccién 3.6 Sistemas de flujo 17 La concentracién total es Fr _ Frotyao8XFro _ Fro t+ eX) _ Fro ¢ Fro v vol+eX) — ug(l+eX) vp pee aaa OL [8.314 kPa-dm/(mol-K)](500 K) du Ahora evaluaremos e. 0.14 Be Bs So 3 oa 25%} moan 0.1 (054-05X) 3 ioe ee Cro _ (0.1) (2.03) 3 oS Taam Las concentraciones de las diferentes especies a diversas conversiones se calculan en Ia tabla E3-5.2 y se grafican en la figura E3-5.1. {Note que la concentracién de N, esta cambian- do, aunque es una especie inerte en esta reaccidn! TABLA E3-5.2 CONCENTRACION EN FUNCION DE LA CONVERSION ; (moti) Especie X=00 X=025 X=05 X $0. 0.100 0.078 0.054 o 00s4 0.043 0.031 $0, 0.000 0.026 0.054 N 0203 «(02100218 035703570357 Ahora estamos en condiciones de expresar —r, en funci6n de X. Por ejemplo, si la ley de velo- cidad para esta reaccién fuera de primer orden en SO, (es decir, A) y para O, (es decir, B), con k= 200 dm’/mol - s, entonces Ia ley de velocidad se convertiria en 2 U=X)(@p—0.5X) _ 2(1—X)(0.54—0.5X) =r =k =k (B3-5.1 Fa = REACp = bCa9 aaa (1 =0.14x)? osNota: Porque la velocidad de flujo vvolumétrico varia con la conversin, Ja concentracién de inertes (N,) no es constante Ahora use las (éenicas presenta- das en el capftulo 2 ppara determinar el tamafio de reactores Necesitamos calcular primero X, 118 Leyes de velocidad y estequiometria 025; es eee eo 20] ous! Concontracién nou”) 30, 0.05} oe 00! 01 02 09 04 08 08 07 08 09 10 Corwerson, x Figura E3-5.1 Concentracién en funcién de la conversién. obtencmos 1 Los =0.14xy =r, (= X)(054—-05X) Si sacamos cl reefproce de — cos usando las técnicas discutidas en el capitulo 2. Capitulo 3 (E3-5) Vemos que podriamos determinar el tamaiio de diversas combinaciones de reactores isotérmi- Hasta el momento, en este capitulo nos hemos enfocado principalmente en reaccio- nes irreversibles. El procedimiento que usamos para disefiar reactores isotérmicos en los que se cfectiian reacciones reversibles cs précticamente el mismo que para reacciones irreversibles, con una excepcién notable. Primero calculamos la conversién maxima que se puede lograr a la temperatura de reaccién isotérmica, Este valor es la conversién de equilibrio. En el siguiente ejemplo demostraremos la facilidad con que nuestro algoritmo para disefio de reactores se pueda extender a las reacciones reversibles. Kjemplo 3-6 Célleulo de la conversién de equitibrio La descomposicién reversible en fase gas de tetrxido de nitrégeno N,O,, a diéxido de nitrége- 10, NO,, N,0, == 2NO,