UNIVERSIDAD AUTNOMA TOMAS FRIAS

FACULTAD DE CIENCIAS PURAS

CARRERA DE QUMICA

PRACTICA N6

TERMODINMICA DE LAS PILAS GALVNICAS

ECUACIN DE NERNST

Docente:

Lic. Ismael Colque

Auxiliar:

Univ. Yola Coro

Nombre:

Univ. Rubn Emilio Choque Gutirrez

Potos - Bolivia

TERMODINMICA DE LAS PILAS GALVNICAS

ECUACIN DE NERNST
1.- OBJETIVO:

 Entender los conceptos de potencial de electrodo y sus dependencias con la concentracin.

Verificar experimentalmente la ecuacin de Nernst.
2.- MARCO TERICO:
Ecuacin de Nernst:
La ecuacin de Nernst se utiliza para hallar el potencial de reduccin de un electrodo cuando la condicin estndar
(concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn
Walther Nernst, que fue quien la formul.
Ecuacin:

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E el potencial en condiciones estndar (los potenciales se
encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin), R la constante de los gases, T la temperatura absoluta
(escala Kelvin), n la cantidad de moles de electrones que participan en la reaccin, F la constante de Faraday
(aproximadamente 96500 C/mol), log aqu es el logaritmo natural y Q es el cociente de reaccin: As para la reaccin
a A + b B c C + d D, la expresin de Q es:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de iones disueltos,
respectivamente, de los productos de la reaccin; "[A]" y "[B]" dem para los reactivos. Los exponentes son la
cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en
estado slido se les asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las clulas electroqumicas estn relacionados con las actividades de los reactivos y
los productos de la reaccin, que a su vez estn relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No
obstante, con frecuencia se hace la aproximacin de que las actividades son iguales a las concentraciones molares,
pero es conveniente tener en cuenta que esto es una aproximacin y que como tal, puede conducir a resultados
errneos. Para una reaccin genrica:

La constante de equilibrio para esta reaccin viene dada por:

Donde

es la actividad de la especie "j"

Adems se define Q como:

Donde el subndice ins indica que las actividades son instantneas y no las actividades de equilibrio. Por tanto,

no

es una constante, sino que est cambiando de forma continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces
.
El mximo trabajo que puede obtenerse, a presin y temperatura constantes, de una celda viene dado por la variacin
de energa libre,

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variacin de energa libre mediante la ecuacin:

Donde
" " es 96485 culombios por mol de electrones y " " es el nmero de electrones asociados al proceso

Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

El trmino "

" se denomina potencial estndar de electrodo de celda,

Por lo que, la ecuacin de Nernst queda:

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad tales que
, entonces el
potencial de celda es igual al potencial estndar. Aproximando la actividad a concentracin molar y teniendo en
cuenta que los valores de concentracin son instantneos se obtiene la expresin:

Aplicacin a pilas
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:

Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo tanto sacando factor comn y
operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuacin:

Donde " E" es la diferencia de potencial corregida de la pila y " E la diferencia de potencial de la pila en
condiciones estndar, es decir calculada con las reacciones tabuladas, sin corregir con la ecuacin de Nernst para
electrodos.
Ejemplo de aplicacin:
En la pila de reaccin

se intercambian 6 electrones, por lo tanto

Donde [ ] denota concentracin.

Si slo se busca el potencial corregido del ctodo (reduccin) entonces

reduccin tiene como producto Zn slido, al cual se le asigna concentracin unitaria.

debido a que la reaccin de

Simplificacin por temperatura estndar:

Teniendo en cuenta los valores de las constantes universales R y F en la ecuacin de Nernst, el factor 2,302 para el
cambio de logaritmo neperiano a logaritmo decimal y sabiendo que a temperatura estndar de 25 C, la temperatura
absoluta es T = 298 K la ecuacin se reduce a:

Estas versiones simplificadas son las ms utilizadas para electrodos y pilas a temperatura ambiente puesto que el
error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la expresada en la ecuacin es despreciable.
Unidades:
La unidad del potencial de reduccin se expresa en voltios (V).
Las concentraciones no incluyen las unidades, por lo que el argumento del logaritmo es adimensional.
3.- PROCEDIMIENTO:
Lavar todo el equipo.
Prepara las soluciones de ferrocianuro de potasio trihidratado a 0.01M en 250 ml y de ferrocianuro de potasio
a 0.01M en 250 ml.
Disolver ambas soluciones en bao mara.
Calcular los volmenes de las soluciones, a una concentracin de 0.001M. Ambas soluciones.

 Preparar diferentes disoluciones, con diferentes proporciones de las soluciones patrn.

Calentar las disoluciones a 25C.
Medir E con el potencimetro, metiendo el electrodo y lavar y secar el mismo, realizar el mismo
procedimiento con todas las disoluciones.
MATERIALES, REACTIVO Y EQUIPOS:
Materiales
Bureta
Esptula
Matraz aforado
Pipeta
Vaso de precipitado
Vidrio de reloj

Reactivos
Ferrocianuro de potasio trihidratado
Ferrocianuro de potasio

4.- CLCULOS Y RESULTADOS:

Calculo para la masa de ferrocianuro de potasio trihidratado:
V = 250ml
C = 0.01M
PM = 422.41g/mol
m = 0.01mol/L * 0.25L * 422.41g/mol = 1.06g
Calculo para la masa de ferrocianuro de potasio:
V = 250ml
C = 0.01M
PM = 329.246g/mol
m = 0.01mol/L * 0.25L * 329.246g/mol = 0.82g
Para la disolucin de ferrocianuro de potasio trihidratado:
C1 = 0.01M
V1 = ?
C2 = 0.001M
V2 = 250ml
V1 = (0.001M * 250ml) / 0.01M = 25ml

Para la disolucin de ferrocianuro de potasio:

C1 = 0.01M
V1 = ?
C2 = 0.001M
V2 = 250ml
V1 = (0.001M * 250ml) / 0.01M = 25ml
Tabla de disoluciones de Fe(CN)64- y Fe(CN)63-:
N

Vol. Fe(CN)64- (ml)

Vol. Fe(CN)63- (ml)

Equipos
Balanza
Bao mara
Potencimetro

1
2
3
4
5
6

45
40
30
25
10
5

5
10
20
25
40
45

CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES Y DE LOGARITMO DE Fe(CN)64- Y Fe(CN)63-:

Para Fe(CN)64-:
C1 = ?
V1 = 45ml
C2 = 0.001M
V2 = 5ml
C1.1 = (0.001M * 5ml) / 45ml = 1.11*10-4M
C1.2 = (0.001M * 5ml) / 40ml = 1.25*10-4M
C1.3 = (0.001M * 5ml) / 30ml = 1.67*10-4M
C1.4 = (0.001M * 5ml) / 25ml = 2*10-4M
C1.5 = (0.001M * 5ml) / 10ml = 5*10-4M
C1.6 = (0.001M * 5ml) / 5ml = 1*10-3M
Para Fe(CN)63-:
C1 = ?
V1 = 5ml
C2 = 0.001M
V2 = 45ml
C1.1 = (0.001M * 45ml) / 5ml = 9*10-3M
C1.2 = (0.001M * 45ml) / 10ml = 4.5*10-3M
C1.3 = (0.001M * 45ml) / 20ml = 2.25*10-3M
C1.4 = (0.001M * 45ml) / 25ml = 1.8*10-3M
C1.5 = (0.001M * 45ml) / 40ml = 1.12*10-3M
C1.6 = (0.001M * 45ml) / 45ml = 1*10-3M

Para

ln

[ Fe (CN )4
6 ]
[ Fe(CN )3
6 ]

ln1 = ln (1.11*10-4M / 9*10-3M) = -4.395

ln2 = ln (1.25*10-4M / 4.5*10-3M) = -3.584
ln3 = ln (1.67*10-4M / 2.25*10-3M) = -2.601
ln4 = ln (2*10-4M / 1.8*10-3M) = -2.197
ln5 = ln (5*10-4M / 1.12*10-3M) = -0.806
ln6 = ln (1*10-3M / 1*10-3M) = 0
Tabla de resultados: (T = 25C)

[Fe(CN)64-]

[Fe(CN)63-]

1
2
3
4
5
6

1.11*10-4M
1.25*10-4M
1.67*10-4M
2*10-4M
5*10-4M
1*10-3M

9*10-3M
4.5*10-3M
2.25*10-3M
1.8*10-3M
1.12*10-3M
1*10-3M

ln

[ Fe (CN )4
6 ]
[ Fe(CN )3
6 ]

-4.395
-3.584
-2.601
-2.197
-0.806
0

-148.2
-163.1
-182.0
-191.9
-228.0
-254.7

GRAFICA

-280

-260

-240

-220

-200

E*mV

Fe (CN )4
[
6 ]
ln
[ Fe(CN )3
6 ]

-180

-160

Vs E*mV

0
-140
-0.5
-1

f(x) = 0.01x
R = 0.51

-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5
-5

5.- OBSERVACIONES:
Se puede observar que las dos soluciones de ferrocianuro de potasio trihidratado y ferrocianuro de potasio se
asemejan algo.
Se ve que las proporciones de cada solucin vara inversamente.
Se observo que el ferrocianuro de potasio trihidratado es ms pesado que el ferrocianuro de potasio.
Se debe de tener cuidado al colocar las diferentes proporciones de volumen de ambas soluciones.
El observo que el uso de las buretas fue para colocar las diferentes proporciones de las dos soluciones.
6.- CONCLUSIONES:
Se concluye que las dos soluciones tiene un color amarillo, pero uno es ms claro que el otro.
Sobre la proporcin inversa de las soluciones, se dice esto ya que se colocaron primero 45ml de ferrocianuro
de potasio trihidratado y 5ml de ferrocianuro de potasio, la primera solucin va rebajando mientras la
segunda va aumentando como se ve de la ltima fue de 5ml de ferrocianuro de potasio trihidratado y 45ml de
ferrocianuro de potasio.
Del peso de ambos ferrocianuros se vio que el hidratado pesa ms y se concluye que es por esto que pesa
ms, por estar hidratado.
Se concluye que se debe tener cuidado al colocar las diferentes cantidades de las soluciones, ya que de lo
contrario se puede colocar dems o menos de una de las soluciones.

 Del uso de las buretas, no se las utilizo las mismas, en lugar de usarlas se utilizo las pipetas.
7.- BIBLIOGRAFA:
http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Nernst
http://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mica
http://www.cabierta.uchile.cl/revista/20/articulos/pdf/edu6.doc
http://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/docencia/inorganica/Tema2/Transp_T2IQ.pdf
http://www.ciens.ucv.ve/eqsol/Electroquimica/Libros/celdas%20galvanicas.pdf
Fisicoqumica de Ira N. Levine vol.2
McGraw-Hill
Qumica General de Frederick R. Longo
McGraw-Hill