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Calibracin y manejo de PH-metro

OBJETIVOS

En esta prctica se tratarn aspectos de inters relacionados con la instrumentacin bsica utilizada
en qumica, haciendo especial hincapi en la utilizacin de pH-metros y espectrofotmetros.
Realizar medidas experimentales de pH.De una muestra de agua destilada vinagre y zumo
de limn Para ello se aprender a manejar un pH metro previa calibracin del mismo.
FUNDAMENTO TERICO
El pH-metro HI 8314 es un aparato de mano de muy fcil manejo para medir pH / mV / C. Su prcti- ca
seleccin de funciones por medio de teclas con proteccin de salpicaduras de agua y la com- pensacin de
temperatura por medio de un sensor de temperatura de acero noble separado propor- cionan un manejo
rpido y seguro. El pH-metro tiene una calibracin de dos puntos que puede ser realizada manualmente por
medio del compensador del punto cero o por el compensador de la trans- conductancia. Con el pH-metro
combinado se pueden determinar el valor del pH, la temperatura o el potencial REDOX. Para este ltimo
parmetro de medicin deber solicitar un electrodo de REDOX adicional. El pH-metro se entrega con
batera. (Definicin de pH)

Datos Tcnicos:
Rango

Resolucin

Precisin

Medicin de pH

0-14

0.1/0.01/0.001

0.002

Temperatura

-10 a +110C

0.1C

0.3C

Medida experimental de pH: calibracin y manejo del pH-metro.


La medida experimental del pH de una disolucin se realiza mediante un instrumento denominado
pH-metro. Su funcionamiento est basado en el hecho de que los iones hidrgeno en disolucin,

como otras especies inicas, conducen la corriente elctrica. Si tenemos una membrana delgada de
vidrio que separa dos disoluciones de diferente concentracin de ion hidrgeno, se establecer a
travs de la membrana de vidrio una diferencia de potencial. El pH-metro es un instrumento que
mide esa diferencia de potencial, y a travs de su calibracin interna la convierte en una lectura de
pH. Como cualquier instrumento sensible de laboratorio, el pH-metro debe manejarse
cuidadosamente si queremos que funcione con precisin.
Debemos observar las siguientes precauciones:
1) Los electrodos son frgiles. Manejarlos suavemente todo el tiempo,
particularmente
cuando se sacan o introducen dentro de los vasos de medida.
2) Evitar el choque del electrodo con las paredes de los vasos de precipitado o con la barrita
agitadora.
3) La punta del electrodo debe estar sumergida dentro de la disolucin a medir.
4) Asegurarse que el nivel del lquido moje el contacto del electrodo de referencia en los
electrodos combinados.
5) No sacar el electrodo de la disolucin cuando el instrumento est realizando la medida.
6) Despus de cada lectura, cuando el aparato est en espera, retirar el electrodo de la
disolucin y aclararlo con un chorro de agua destilada del frasco lavador sobre un vaso de
precipitados. Secar la punta del electrodo con un papel. Sumergir el electrodo en una nueva
disolucin de medida o en agua destilada.
7) Entre operaciones, la punta del electrodo debe sumergirse en agua destilada.
8) Calibracin del pH-metro: previamente a ser utilizado, el pH-metro debe calibrarse
utilizando disoluciones reguladoras de pH. Debido a que su valor de pH no se modifica, las
soluciones reguladoras de pH son buenas disoluciones de referencia.
Para aprender el correcto manejo del pH-metro se proceder a realizar su calibracin y
posteriormente a medir el pH de una serie de sustancias que utilizamos habitualmente en nuestra
vida cotidiana.
Espectrofotometra ultravioleta visible. Ley de Lambert-Beer.
Los mtodos espectroscpicos de anlisis estn basados en la medida de la radiacin
electromagntica que es absorbida o emitida por una sustancia. En funcin de ello se clasifican
fundamentalmente en:
Mtodos de absorcin: Se basan en la disminucin de la potencia de un haz de radiacin
electromagntica al interaccionar con una sustancia.
Mtodos de emisin: Se basan en la radiacin que emite una sustancia cuando es excitada
previamente por medio de otro tipo de energa (trmica, elctrica).
Mtodos de fluorescencia: Se basan en la radiacin que emite la sustancia cuando es excitada
previamente por un haz de radiacin electromagntica.
Otras clasificaciones de los mtodos espectroscpicos se establecen en funcin de la regin del
espectro electromagntico que interviene en la tcnica. As, pueden utilizarse regiones como rayos
X, ultravioleta, visible, infrarrojo, microondas, etc. En la Figura 1 pueden verse las regiones del
espectro electromagntico, en funcin de los valores de la longitud de onda () de cada radiacin:
Dado que los primeros mtodos espectroscpicos desarrollados corresponden a la regin del visible
recibieron la denominacin de mtodos pticos, la cual se utiliza todava con frecuencia. A continuacin, se
ofrece una breve informacin sobre la ley de Lambert-Beer y la espectrofotometra de absorcin en la regin
visible del espectro.
Si se considera que se dispone de una fuente de radiacin que hace llegar a la muestra un haz de radiacin
previamente seleccionada cuya potencia es P0, la muestra de espesor b absorbe una parte de esa radiacin
incidente, de forma que la potencia del haz disminuye despus de atravesar la muestra siendo su nueva
potencia P (Figura 2). El cociente entre la potencia de la radiacin que sale de la muestra y la de la que
incidi sobre ella, se define como transmitancia: T=P/P 0. La transmitancia tambin puede expresarse en tanto
por ciento, multiplicando el cociente anterior por 100.

Fuente de luz

Selector de longitud
De onda
(Monocromador)

P0

Muestra

Detector de luz

Es ms frecuente utilizar el concepto de absorbancia, o densidad ptica, que se define como el logaritmo
de la transmitancia cambiado de signo:
A = log (P0/P) = - log T
De acuerdo con estas expresiones, si la muestra no absorbe radiacin, P y P 0 coinciden, por lo tanto A=0, y se
transmite toda la radiacin T=1 (100% de transmitancia). Si, en otro caso, se transmite solo un 1% de
radiacin (T=0.01), P=P0/100, la absorcin de radiacin que ha tenido lugar corresponde a A=2.
La absorbancia est relacionada con la concentracin de la sustancia, c, por la ley de
Lambert-Beer, que se resume con la ecuacin: A = b c , donde c se expresa en mol/L, b es la longitud del
camino ptico (anchura de la clula que contiene la disolucin de la sustancia) y se expresa en cm, y es la
absortividad molar, propiedad caracterstica de cada sustancia correspondiente a la cantidad de radiacin que
absorbe a una longitud de onda determinada por unidad de concentracin, siendo sus unidades L mol -1cm-1
(tngase en cuenta que la absorbancia no tiene unidades).
Debido a que A y varan con la longitud de onda es importante conocer para qu longitudes de onda tienen
su mximo valor. Para ello es necesario obtener previamente el espectro de absorcin de la sustancia, lo que
se consigue representando grficamente los valores de absorbancia frente a la longitud de onda expresada en
nanometros (nm). La
Colores de la luz visible
Longitud de onda de
mxima absorcin
(nm)
380-420
420-440
440-470
470-500
500-520
520-575

Color absorbido

Color observado

Violeta
Azul-violeta
Azul
Verde-azul
Verde
Amarillo- verde

Amarillo-verde
Amarillo
anaranjado
Rojo
purpura
Violeta

Si bien la ley de Lambert-Beer indica que a una representacin grfica de la absorbancia frente a la
concentracin le correspondera una lnea recta, esto slo tiene lugar para disoluciones diluidas, por
ello, no es conveniente utilizar la expresin matemtica directamente, sino construir en cada caso la
recta de calibrado que confirme que la ecuacin de Lambert-Beer se cumple en el intervalo de
concentraciones en el que se trabaja. Esta recta se construye midiendo la absorbancia de una serie
de disoluciones de concentracin perfectamente conocida.
En la prctica que realizaremos a continuacin se determinar la concentracin de cobre presente en
una determinada muestra por espectrofotometra. Para ello se formar previamente el complejo con
amoniaco, es decir, Cu(NH3)4
2+. Por otro lado, se medir la absorbancia de una serie de disoluciones cuya concentracin de Cu
(NH3)4
2+ es perfectamente conocida, representndose el valor de absorbancia obtenida frente a la
concentracin (recta de calibrado). Por ltimo, a partir del valor de absorbancia medido para la
disolucin problema y utilizando la recta de calibrado se determinar la cantidad de cobre presente
en la muestra problema.
MATERIAL Y REACTIVOS

Solucin tampn PH=7


Solucin tampn PH=4
Solucin tampn PH=10

4 vasos precipitados de 50 o 100 ml


frasco lavador con agua para lavar los electrodos
pauelos de papel
PH metro

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PARTE A. Calibracin del pH-metro y determinacin experimental del pH
1. Calibrar el pH-metro siguiendo las instrucciones dadas por el fabricante.
2. Medir el pH del H2O destilada, del vinagre y del zumo de limn.
PARTE B. Determinacin espectrofotomtrica de cobre previa formacin del complejo con amoniaco.
En el manejo del espectrofotmetro han de observarse una serie de precauciones:
No dejar huellas en las paredes de la cubeta espectrofotomtrica.
Enjuagar cuidadosamente la cubeta espectrofotomtrica con la disolucin que va a ser medida, antes de
llenarla definitivamente.
Realizar las medidas empezando por la disolucin ms diluida y acabando por la ms concentrada.
Construccin de la recta de calibrado
1. Coger 50 mL de una disolucin patrn 0.1000 M de sulfato de cobre.
2. A partir de la disolucin anterior y de una disolucin de amoniaco preparar varias disoluciones del
complejo Cu(NH3)4
2+ de concentracin conocida. En concreto, estas disoluciones se prepararn mezclando 5.0 mL de amoniaco
con 1.0, 2.5, 3.5, 5.0, 6.0, 7.5,
8.5 y 10.0 mL respectivamente de la disolucin patrn de sulfato de cobre y enrasando en un matraz aforado
de 50 mL con agua destilada. Las disoluciones se guardarn en frascos de polipropileno y se etiquetarn
hasta el momento de medir la absorbancia.
3. Preparar la disolucin que ser utilizada como blanco. Para ello se pondrn 5.0 mL de amoniaco en un
matraz aforado de 50 mL y se enrasar con agua destilada.
4. Elegir la longitud de onda a la cual se realizar posteriormente la medida de la absorbancia. Esa longitud
de onda es la correspondiente al mximo de absorcin, pues es ah donde la sensibilidad es mxima. Adems,
las medidas de absorbancia en esa zona implican un menor error frente a pequeas variaciones en la longitud
de onda que las realizadas en cualquier otra zona de la banda de absorcin. Para elegir la longitud de onda de
medida se ha obtenido el espectro de absorbancia de una de las disoluciones preparadas anteriormente (la
obtenida mezclando 5.0 mL de amoniaco y 8.5 mL de disolucin patrn de cobre) entre 550 y 650 nm. Dicho
espectro se muestra a continuacin:
5. Medir la absorbancia de cada una de las disoluciones preparadas (a la longitud de onda determinada en el
apartado anterior).
6. Representar la recta de calibrado.
Determinacin de la cantidad de cobre en una muestra problema.
Medir la absorbancia (a la longitud de onda de mxima absorcin) de una muestra problema que contiene
cobre. Dicha muestra es suministrada por el profesor y ha sido preparada mezclando una cantidad
desconocida de disolucin patrn de cobre con 5.0 mL de amoniaco. Esta determinacin se realizar por
duplicado

Datos :
Vinagre:
Preparar 200 ml de H ac.0.1 M A partir de H ac. 0.045M y 4.5%
100010.45
M=
= 0.75
66
V2 =

C1V 1
C2

0.1100
0.75

= 13 ml

Preparar 100 ml de NaOH 0.1 M a partir de 0.01 M

M=

100010.01
40

V2 =

C1V 1
C2

= 2.5
0.1100
2.5

= 4 ml

V ml (X)

pH (Y)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

2
8
14
20
26
32
38
44
50
56
62
68
74
76
78
90
92
822

3.39
3.81
4.13
4.32
4.48
4.61
4.73
4.85
4.97
5.07
5.22
5.41
5.72
6.17
7.08
10.47
11.29

'

4
64
196
400
676
1034
1444
1936
2500
3136
3844
4624
5476
5776
6084
8100
8464
53748

(Y )

2.757
3.126
3.495
3.864
4.233
4.602
4.972
5.341
5.709
6.079
6.448
6.817
7.186
7.309
7.432
8.171
8.294
95.835

8.2967
6.3071
4.5898
3.1449
1.9723
1.0721
0.4427
0.0878
0.0051
0.1950
0.6571
1.3914
2.3982
2.7942
3.2206
6.4191
7.0575
50.05162

( X X ' )2

2148.323
1628.123
1179.923
803.723
499.523
267.323
107.123
18.9230
2.72333
58.5234
186.323
386.123
657.923
764.523
879.123
1734.723
1905.323
13228.29
1

GRAFICA CON LOS DATOS REALES:

12

12

Moving average trend line with period = %PERIOD


10

10

Moving
average ()

4
2

f(x) = 3.28 exp( 0.01 x )


R = 0.8

Exponential ()

4
2

0
0 20 40 60 80 100

20 40 60 80 100

GRAFICA CON LOS DATOS REGGRECIONADOS:


9,000
8,000

f(x) = 61.52x + 2633.69


R = 1

7,000
6,000
5,000
4,000

Linear ()

3,000
2,000
1,000
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90 100

Desviacin estndar e la estimacin


Sy

( y j )2
j=1

n2

50.0516
172

= 1.8267

Desviacin estndar del intercepto y pendiente


Sx

( xx )2
j=1

n2

13228.29
172

= 29.6965

Desviacin estndar del intercepto:


a

= S
y

x 2j
j=1

n sx

=1.8267*

53748
1729.6965

Desviacin estndar de la pendiente:


Sy
1.8267
b
= S x = 29.6965 = 0.3362
Grados de libertad
V= n -2 = 17-2 = 15
Error probable

=18.841

% = 0.5 %

0.5
= 14 = 14 =0.357
Coeficiente de confianza
t
=1.953 (por tablas de tstuden)
2
Error absoluto del intercepto
t

= 2 * a = 1.953*18.841 = 36.7964
Error absoluto de la pendiente
b

=1.953* 0.3362 = 0.6564

Error relativo porcentual


ts y =1.96 (para 15 grados de libertad de la tabla de valores de tpara varios niveles de
probabilidad para 95 %)
ts y
n

1.96

= 17

%=

= 0.86835

100
ts
n

5.6374100
0.86835

= 15.403%

Datos del limn:


N

V ml (X)

pH (Y)

X2

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

2
26
38
50
62
86
98
122
134
170
188
206
246
278
302
308
309

2.88
3.18
3.32
3.43
3.58
3.86
4.00
4.25
4.36
4.72
4.90
5.14
5.64
6.51
7.41
10.68
11.06

4
676
1444
2500
3844
7396
9604
14884
17956
28900
35344
42436
60516
77285
91204
94864
95481

2.244
2.695
2.921
3.146
3.372
3.824
4.049
4.501
4.726
5.404
5.742
6.081
6.833
7.435
7.887
7.999
8.018

(Y ' )2

8.216
5.834
4.793
3.859
3.022
1.655
1.127
0.371
0.148
0.086
0.398
0.942
2.967
5.404
7.709
8.349
8.454

( X X ' )2

23229.11
16489.38
13551.52
10901.66
8539.70
4680.06
3182.20
1050.47
416.61
243.608
1128.22
2661.42
8388.54
15274.24
21782.51
23589.58
23897.76

2625

584337

86.877

63.329

179006.0
9

GRAFICA CON LOS DATOS REALES:


12

12

10

10

Moving average ()

f(x) = 2.78 exp( 0 x )


R = 0.91
Exponential ()

0
0

50

100 150 200 250 300 350

0 100 200 300 400

GRAFICA CON LOS DATOS REGGRECIONADOS:


9
8

f(x) = 0.02x + 2.21


R = 1

7
6
5
4

Linear ()

3
2
1
0
0

50

100

150

200

250

300

Desviacin estndar e la estimacin


Sy

( y j )2
j=1

n2

63.329
172

= 1.93

Desviacin estndar del intercepto y pendiente

350

Sx

( xx )2
j=1

n2

17900609
172

= 102.614

Desviacin estndar del intercepto:


a

= S
y

x 2j
j=1

n sx

=1.8267*

584337
17102.614

=35.3232

Desviacin estndar de la pendiente:


Sy
1.93
b
= S x = 102.614 = 0.19053
Grados de libertad
V= n -2 = 17-2 = 15
Error probable
% = 0.5 %

0.5
= 14 = 14 =0.357
Coeficiente de confianza
t
=1.953 (por tablas de tstuden)
2
Error absoluto del intercepto
t

= 2 * a = 1.953*35.3232 = 68.98
Error absoluto de la pendiente
b

=1.953* 0.19053 = 0.3721

Error relativo porcentual


ts y =1.96 (para 15 grados de libertad de la tabla de valores de tpara varios niveles de
probabilidad para 95 %)
ts y

1.96

= 17

%=

100
ts
n

= 0.86835

5.1104100
0.86835

= 16.9919%

BIBLIOGRAFA
Harris, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3 ed. Captulo 18. Ed. Revert, 2007.
Higson, S. P. J. Qumica Analtica. 1 ed. Captulo 5. Ed. Mc Graw Hill. 2007.

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