EXTRACCION CON FLUIDOS EN ESTADO SUPERCRITICO

Es una operacin unitaria que aprovecha el poder disolvente de fluidos a

temperaturas y presiones por encima de sus valores crticos.
Un fluido supercrtico es cualquier fluido a una temperatura superior a la
temperatura crtica (Ver diagrama de fase P vs T). Tiene propiedades intermedias entre
un lquido y un gas. La siguiente tabla muestra las principales caractersticas:
PROPIEDAD

GAS

Densidad (g/cm3)
0,001
Viscosidad (g/cm.seg) 0,02
Coeficiente de difusin 0,1

F.S.

LIQUIDO

0,3
0,1
0,001

1,0
1,0
0,00005

Estas propiedades incrementan el poder como disolvente de un fluido supercrtico y

le proporcionan mayor poder penetrante en el material a extraer. Entonces los
disolventes supercrticos son superiores a los lquidos en cuanto a la capacidad de
penetrar en los microporos de una estructura slida (ej. droga vegetal molida), y son
superiores a los gases en cuanto a su difusin. Cumplen un amplio rango de temperatura
crtica (Tc), tamao molecular y polaridad. Entre ellos el dixido de carbono es
considerado el disolvente que al estado supercrtico podra decirse que es el ideal ya que
no es txico ni inflamable, es econmico y posee una Tc baja (Tc= 304 K, Pc= 7,38 x
106 Pa, c= 0,468).
Este proceso extractivo conjuga las ventajas de la destilacin y de la extraccin con
lquidos, superando a cada una de ellas, ya que permite lograr una determinada
selectividad controlada en el proceso extractivo, la cual es muy sensible a las
variaciones de presin y temperatura del solvente elegido; el extracto queda
virtualmente libre de solvente residual; los F.S. pueden usarse para vaporizar sustancias
no voltiles y termolbiles a temperaturas moderadas; se reduce el requerimiento
energtico en comparacin con la destilacin; se pueden usar disolventes en estado
supercrtico no txicos ni peligrosos en industrias farmacuticas y alimentarias sin
contaminar el producto (ej. CO2); la baja viscosidad y la alta difusividad proporcionan
ventajas sobre las velocidades de transporte del disolvente; el extracto puede ser
fraccionado en numerosos componentes an si ellos tienen volatilidades semejantes.
Pequeos
cambios
la temperatura
la presin
la zona
crtica
provocangrandes
grandes
Leves
cambios
en laentemperatura
y laypresin
en en
la zona
crtica
provocan
cambiosenenlaladensidad
densidaddel
deldisolvente
disolventey ydedeeste
estemodo
modoenensusupoder
poderdisolvente.
disolvente.
cambios

Existen dos tipos de Extraccin con F.S.: uno a presin controlada y otro a
temperatura controlada. Ambos tipos se realizan en dos etapas, la extraccin y la
separacin.
1) A presin controlada. El disolvente comprimido a una determinada presin
disuelve el soluto en un recipiente de extraccin. Luego la solucin es expandida
en la etapa de separacin para precipitar el extracto, y finalmente el disolvente es
recomprimido para ser reciclado.
2) A temperatura controlada. Se diferencia del anterior en la etapa de separacin
ya que en este caso el extracto es precipitado calentando la solucin para
1

disminuir la densidad del disolvente. La densidad se aumenta luego para reciclar

mediante un enfriamiento isobrico. Este proceso es altamente eficiente
energticamente debido a que el calor se transfiere directamente entre las etapas
de calentamiento y enfriamiento, y en la proximidad de condiciones isobricas
minimiza la energa de compresin.
Entonces una vez finalizada la etapa de extraccin deber realizarse la separacin
del disolvente. En la regin supercrtica ocurre lo que se denomina condensacin
retrgrada, en donde un vapor supercrtico puede condensar al disminuir la presin, y
un lquido puede dar burbujas (gas) al ser comprimido, en este caso se ocurre una
evaporacin retrgrada. Todo esto genera inmiscibilidad entre las sustancias, que es
lo que finalmente se aprovecha para contrarestar la formacin de azetropos, y que
permite separar adecuadamente el disolvente del extracto.
Resumiendo, la separacin del disolvente puede lograrse:
a) precipitando el soluto del extracto por disminucin de la densidad del disolvente,
ya sea por disminucin de la presin a la misma temperatura (isotrmica), o por
aumento de la temperatura a la misma presin (isobrica);
b) por separacin del soluto extrado por tratamiento con otros disolventes, ej. la
cafena con agua;
c) por pasaje del extracto a travs de resinas de intercambio inico;
d) por combinacin de la extraccin con F.S. con HPLC en donde tambin se
puede usar como FM este tipo de disolventes.
Un disolvente
supercrtico
trabaja
a una
temperatura
cercana,
prxima
Un disolvente
supercrtico
trabaja
a una
temperatura
cercana,
prxima
a laa la
Tc del
Tc
del
dislvente,
y
a
una
presin
elevada,
entonces
su
densidad
ser
superior
a
la
dislvente, y a una presin elevada, entonces su densidad ser superior a la densidad
densidad
crtica del disolvente.
crtica
del disolvente.
Los disolventes supercrticos se clasifican de acuerdo a la temperatura crtica en dos
grupos:
1) de baja Tc, se utilizan para productos naturales, para la industria alimentaria,
farmacutica, en general para compuestos de bajo y mediano peso molecular. Ej.
dixido de carbono, etileno, propano.
2) de alta Tc, se aplican en la recuperacin y tratamiento y/o procesamiento de
carbn y petrleo, de hidrocarburos en general. Ej. hexano, metanol, tolueno.
Aplicaciones actuales: descafeinizacin del caf y del t; extraccin de alcaloides en
general (ej. del lupino, del tabaco, etc); en el refinamiento y recuperacin de aceites;
extraccin de lpidos y colesterol; extraccin de colorantes, etc.