Departamento de Qumica ICEx UFMG

Exerccios de Fixao

LIGAO INICA

Questo 1 (Haroldo, modificada)

Considere o composto hipottico CaF(s).
a. Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura do NaCl e uma
distncia internuclear de 2,67 1010 .
Basta aplicar a frmula Er =
Er =
Er =

NA Z + Z e 2
4 o r

6,0210 23 1,74756 +1 1 1,6010 19

48,854 10 12 2,6710 10
2,693 10 14
2,971 10 20

1n .
2

18

0,875

Er = 793,3 kJ mol1
b. Faa o ciclo de Born-Haber para o CaF indicando todas as etapas.
1)
2)
3)
4)
5)

Atomizao do Ca(g);
atomizao do F2(g);
ionizao do Ca(g);
afinidade eletrnica do F(g);
energia de rede.

c. Calcule a entalpia padro de formao para o CaF, utilizando a resposta

do item (a) e os dados termoqumicos que forem necessrios. Comente sobre
o valor obtido.
Para o clculo do Hf , basta somar todos os valores de H envolvidos,
lembrando-se de usar sinal negativo para os valores de energia liberada.
H = 178,20 + 78,99 + 590,0 328,00 793,3
H = 274,11 kJ mol1

Questo 2 (Haroldo, modificada)

Considere o composto hipottico Ca+O-(s).
a. Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura do NaCl e uma
distncia internuclear de 2,40 1010 .
Assim como no exerccio anterior, basta aplicar a frmula de energia de
rede.
=
=

6,0210 23 1,74756 +1 1 1,6010 19

48,854 10 12 2,4010 10
2,693 10 14
2,670 10 20

18

0,875

= 882,5 1
b. Faa o ciclo de Born-Haber para o Ca+O- indicando todas as etapas.
1)
2)
3)
4)
5)

Atomizao do Ca(g);
atomizao do O2(g);
ionizao do Ca(g);
afinidade eletrnica do O(g);
energia de rede.

c. Calcule a entalpia padro de formao para o Ca+O-, utilizando a resposta

do item (a) e os dados termoqumicos que forem necessrios. Compare o
calculado com o valor experimental de 635 1 . Parece razovel o valor
obtido para a formulao Ca+O-?
Como no exerccio anterior, para o clculo do , basta somar todos os
valores de envolvidos, lembrando-se de usar sinal negativo para os
valores de energia liberada.
= 178,2 + 249,2 + 590,0 141,1 882,5
= 6,2 1

Questo 3
A figura abaixo mostra parte do ciclo de Born-Haber para a formao do
NaCl(s) a partir de seus constituintes. Sabendo que a seta menor indica um
consumo de de energia e, a seta maior, a liberao de
de energia, responda:

a. A que processo corresponde os valores de energia indicados pelas setas no

ciclo?

Escreva

equao

qumica

correspondente

essas

transformaes, indicando os estados fsicos de reagentes e produtos.

Seta menor, ionizao do sdio:
Na(g) Na+(g) + eSeta maior, energia de rede:
Na+(g) + C-(g) NaCl(s)

duas

b. Calcule a entalpia padro de formao para o NaCl, utilizando os dados

termoqumicos que forem necessrios.
Para o clculo do , basta somar todos os valores de envolvidos,
lembrando-se de usar sinal negativo para os valores de energia liberada.
Entalpia padro de formao do C(g) e do Na(g), energia de ionizao do
Na(g) (seta pequena), energia liberada pelo cloro ao receber um eltron
(energia de afinidade eletrnica) e energia de rede:
= 121,7 + 107,1 + 496 + 348,8 + 787,0

= 411,0 1
c. Os slidos inicos NaCl e KCl formam o mesmo tipo de estrutura
cristalina, logo eles tem o mesmo valor para a constante de Madelung. Em
qual composto as interaes entre os ons so mais fortes? Justifique.
As interaes inicas devem ser mais fortes no NaC, pois o raio inico do
Na+ menor do que o raio inico do K+. Isso ocorre porque a fora que atrai
os ons inversamente proporcional distncia entre eles, como se pode ver
na frmula de energia de rede:
=

+ 2
1
1
4

Questo 4
Considere o composto hipottico CsF2(s), em que estaria presente o on Cs2+.
a. Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura da fluorita e uma
distncia internuclear de 2,78 1010 .
Assim como na primeira questo desta lista, basta aplicar a frmula de
energia de rede.
=
=

6,0210 23 2,51939 +2 1 1,6010 19

48,854 10 12 2,7810 10
7,765 10 14
3,09310 20

1 12

0,917

= 2302,1 1
b. Considerando o valor obtido para a energia de rede do CsF2, possvel
explicar porque esse composto no existe? Justifique.
No possvel. Analisando apenas a energia de rede desse composto,
observa-se um valor muito alto (compare com os outros exerccios desta
lista), o que mostraria apenas uma grande atrao eletrosttica. Sendo,
portanto, necessrio calcular o .
c. Calcule, atravs do ciclo de Born-Haber, a entalpia padro de formao
para o CsF2.
1)
2)
3)
4)
5)
6)

Atomizao do Cs(s);
atomizao do F2(s);
primeira energia de ionizao do Cs(g);
segunda energia de ionizao do Cs(g);
afinidade eletrnica do F(g);
energia de rede.

Somando-se todos os valores de envolvidos, tem-se o seguinte:

= 76,1 + 79,0 + 376,0 + 2420,0 328,0 2302,1
= 321,0 1

d. A julgar pelo valor de (CsF2,s) obtido, esse composto seria estvel?

Justifique.
O composto seria muito instvel. Por apresentar um muito positivo, ele
deveria consumir muita energia para ser formado, portanto, muito instvel.