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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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RECUPERACIN DE METALES PRECIOSOS A PARTIR DE RESIDUOS DE


JOYERA
Ing. Armando Alvarez Q.
Instituto de Investigaciones en Metalurgia y Materiales.
Universidad Mayor de San Andrs
Av. Sta. Rosa No. 100, Villa Ftima.
La Paz Bolivia.
TEL. FAX: 591 2 210402.
Email: armando_1781@hotmail.com

RESUMEN
Durante la transformacin de oro y plata, hasta la
obtencin de un producto acabado, es inevitable
la prdida de estos metales en granulometra fina
(basuras de joyera) que repercute negativamente
en la economa, particularmente en el sector de la
industria artesanal de la joyera. Por ello, en el
presente trabajo se plantea secuencialmente el
procedimiento qumico para la recuperacin de
oro y plata a partir de residuos finos de joyera

(limaduras,
soluciones
de
descarte
de
recubrimientos electrolticos, etc.) hasta la
obtencin de un producto final refinado.

INTRODUCCIN
En la ciudad de La Paz y El Alto existen alrededor
de 130 establecimientos artesanales y semimecanizados dedicados a la produccin de joyas
en oro y plata (1). La manufactura de estos talleres

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alcanza a un promedio de 40 kg./mes en oro y


130 kg./mes en plata.
Durante el proceso de transformacin de estos
metales preciosos hasta llegar a un producto
acabado pasan por una serie de etapas en las
que inevitablemente una fraccin importante se
dispersa (residuos de fusin, pulimentos, etc.) y
de ste, una parte considerable se pierde en
forma definitiva, especialmente en el rango de
tamaos considerados como muy finos.

La merma neta esta relacionada con la cantidad


de metal precioso que se pierde definitivamente
despus de ser sometido a la recuperacin parcial
del metal dispersado en la operacin global de la
transformacin de oro. En el sector artesanal esta
prdida oscila entre el 5 6 %, y se debe a la
escasa o ninguna precaucin que se toma
durante el proceso de fabricacin de joyas,
especialmente en el resguardo de las partculas
finas.

TCNICAS DE RECUPERACIN
La dispersin y la consiguiente perdida de valores
en el sector de la joyera artesanal y pequea
industria, por las reducidas precauciones que se
toman durante la fase de preparacin y
elaboracin del producto, en concordancia con el
trabajo manual o escasa mecanizacin, repercute
negativamente en el aspecto econmico de este
sector.
Precisamente con la finalidad de reducir estas
perdidas, por cierto inevitables, es que mediante
el presente trabajo se pretende mostrar
secuencialmente una tcnica, si bien tradicional,
poco difundida para la recuperacin de oro a partir
de residuos de la industria del sector que
analizamos, que en el futuro permita estandarizar
estas perdidas a un nivel econmicamente
aceptable.

RESIDUOS DE JOYERA

Los mtodos de recuperacin de oro a partir de


desechos de joyera estn estrechamente ligados
a las caractersticas de cada tipo de residuo (2),
por ello durante el proceso de fabricacin, es
necesario efectuar una estricta clasificacin de
estos residuos en funcin del conocimiento de las
caractersticas de la materia prima, tipos de
aleacin (liga), tcnicas de fabricacin, mtodos
de recuperacin y otros factores inherentes al
proceso.
En funcin del tipo de residuo, las tcnicas de
recuperacin se pueden clasificar en tres grandes
grupos que son:
1. Fusin directa y refinacin del material
grueso dispersado
2. Lixiviacin del material fino mediante el
proceso de agua regia
3. Tratamiento de residuos lquidos

Merma
En la orfebrera y en la industria de la joyera, la
dispersin conocida en nuestro medio como
merma, se presenta en forma gaseosa
(volatilizacin de componentes de aleacin),
liquida (galvanostegia, refinacin qumica, etc.) y
slida, esta ultima, la ms importante de todas,
est relacionada con la dispersin en las etapas
de fusin (escoria de crisoles), deformacin
(laminacin, trefilacin, etc.) ensamblaje (armado,
soldado, etc.) y acabado (pulido mecnico,
buming, etc.).
Se conoce como merma bruta a la perdida de
peso en oro en el proceso de transformacin,
desde el inicio con la materia prima hasta la
obtencin del producto acabado como joyas, sin
considerar la cantidad susceptible de su
recuperacin posterior. En la industria artesanal
esta perdida representa alrededor del 10 %.

En la industria de la joyera, la mayor cantidad de


residuos se presenta en forma de recortes de
planchas, limaduras, chatarras de alambre,
desparrame en crisoles (escorias), etc. Estos
tienen, por lo general, granulometra susceptible
de ser sometidos a procesos de concentracin y
posterior fusin directa y refinacin para su
reelaboracin. Los residuos de este tipo son los
ms comunes en los talleres de joyera y su
recuperacin es completamente simple y
frecuentemente se practica en forma diaria.
En una proporcin menor el oro se presenta en
las limaduras finas, papeles lija, trapos, barridos
de taller, polvos de limpieza de herramientas, ropa
de trabajo, etc. El material de este grupo
comnmente es esponjoso y combustible con una
gran proporcin de impurezas como partculas de
hierro y acero, compuestos qumicos para pulir
(xido de hierro, dixido de silicio, etc.) plsticos y
otros, donde el oro es imperceptible a simple

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vista. Por estas particularidades su recuperacin


por va directa se hace ms dificultosa, siendo
una alternativa la aplicacin de la lixiviacin con
agua regia. La recuperacin de oro en este grupo
se realiza en periodos de tiempo ms largos.

3HC1 + HNO3 = 2H2O + C12 + NOC1

Mucho menos frecuentes son los residuos


lquidos que resultan de operaciones de
abrillantado superficial (buming), galvanostegia,
refinacin qumica y electroltica y residuos de
anlisis qumico. El tratamiento de este grupo es
tambin complejo y peridico.

Como el xido ntrico es un gas inestable e


incoloro, rpidamente se combina con el oxgeno
de la atmsfera dando lugar a vapores de dixido
de nitrgeno de color pardo y rojizo. Bajo estas
condiciones la reaccin global es:

La disolucin de oro se produce por la accin del


agente oxidante formado NOCl.
Au + 3NOC1 + HC1 = HAuC14 + 3NO

3HNO3 + 4HCl + Au = HAuCl4 + 3H2O + 3NO2

Recuperacin de oro con agua regia


La disolucin de oro con agua regia es una
tcnica que se conoce desde hace muchos aos
atrs, este proceso fue ampliamente estudiado y
fundamentalmente aplicado a la refinacin
qumica del oro, en particular de los bullones con
alto contenidos del metal amarillo y bajas
proporciones en plata (3,4).
Este procedimiento tambin puede ser aplicado
para la recuperacin de oro imperceptible a la
vista (oro fino) a partir de basuras de joyera en
sus diversas leyes (10, 14, 18 y 20 quilates). Para
este trabajo se deben considerar varias
precauciones en su clasificacin y a partir de ello,
previo a la disolucin con agua regia, someter a
una adecuada preparacin de la basura
esponjosa.
La etapa de preparacin comprende a la
calcinacin de los residuos, donde el volumen se
reduce hasta aproximadamente un 10 % del
original y el peso oscila entre el 60 70 %
respecto al total, y a la operacin de separacin
de los residuos de hierro y acero (dientes de
sierra, polvillo de limas, etc.) por separacin
magntica con un imn.
Cuando el residuo (oro de 10 y 14 quilates) tiene
un alto contenido en plata, la disolucin se
dificulta por la formacin de capas de cloruro de
plata sobre la superficie metlica de oro, por lo
que es frecuente proceder a la fusin con cobre o
plata adicional de calidad garantizada hasta
obtener un material con contenido de oro entre
250 a 285 milsimas (proceso de encuartacin).
Disolucin de oro
El agua regia es una mezcla de una parte de
cido ntrico y cuatro partes de cido clorhdrico
(5)
. En esta proporcin la reaccin es:

Los trozos de oro grueso se disuelven con


bastante facilidad en agua regia. En el caso de
que el metal precioso se encuentre finamente
dividido en el interior de la basura calcinada cuyo
anlisis oscila entre 1 3 % Au, ste, al principio
se calienta moderadamente en agua regia en un
recipiente de vidrio Pyrex, temperatura que se va
incrementando
gradualmente
hasta
aproximadamente 85oC, teniendo el cuidado de
realizar esta operacin en el interior de una
campana con buen tiro de chimenea para la
expulsin de los gases txicos.
Para garantizar una completa disolucin de oro,
se aade agua regia adicional, repitiendo esta
operacin por lo menos cuatro veces a intervalos
de tiempo establecidos previamente, tomando en
cuenta de que exista un pequeo exceso de
solucin lixiviante a fin de no dejar ninguna
partcula no disuelta de oro.
Una vez finalizada esta etapa el material se filtra
en papel filtro cualitativo instalado en un embudo
de vidrio. Para no dejar residuos de oro disuelto
sobre el papel (coloracin amarillenta), se debe
realizar el lavado, primeramente con solucin de
cido clorhdrico diluido ligeramente calentado y
luego con agua caliente. La solucin filtrada
puede presentar un color verde esmeralda, azul
pastel o sencillamente amarillo miel, colores que
tienen relacin con la presencia de iones oro,
cobre o plata disueltos.
Precipitacin de oro
Despus de que el metal ha sido disuelto, a fin de
no tener dificultades en el proceso de
precipitacin, es necesaria la liberacin de
cualquier exceso de cido ntrico, que se consigue
hirviendo con exceso de cido clorhdrico (5).

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Una modalidad para obviar esta etapa de


eliminacin de exceso de cido ntrico es la
adicin de urea que destruye el exceso de HNO3
y eleva el pH de la solucin a alrededor de pH 4.
La reaccin es:

El papel filtro se pliega sobre el oro con adicin de


carbonato de sodio como fundente y la mezcla se
acomoda sobre el crisol con una proporcin
adecuada de brax y nitrato de sodio para
finalmente proceder con la fusin en un horno de
fosa a gas o a soplete.

6HNO3 + 5CO(NH2)2 = 8N2 + 5CO2 + 13H2O

La recuperacin de oro es realizada por la


reduccin qumica selectiva del cloruro urico a
metal. En este procedimiento se pueden utilizar
muchos agentes reductores (donantes de
electrones) como el sulfato ferroso (FeSO4), cido
oxlico (C2H2O4), anhdrido sulfuroso (SO2),
sulfato de sodio (NaSO4), bisulfito de sodio
(NaHSO3) y otros. En el empleo de cada una de
estas sustancias se deben seguir procedimientos
especficos, algunos son gaseosos, otros
requieren de la aplicacin de calor y uno que otro
representa un peligro para la salud humana por
ser cancergeno.
Uno de los mtodos ms sencillos para la
precipitacin de oro a partir de la disolucin con
agua regia es por adicin de bisulfito de sodio. La
reaccin global es:

Por este procedimiento (figura 1) se recupera


alrededor del 97 % de oro respecto al contenido
en
la
alimentacin,
cuya
ley
es
de
aproximadamente 99, 50 % Au (oro refinado), al
cual se aade cobre o plata de alta pureza
(electrolticos) para la obtencin de la aleacin
requerida (diversos quilates de oro) en la
fabricacin de joyas.

RECUPERACIN DE ORO A PARTIR


DE RESIDUOS LQUIDOS
Las soluciones empobrecidas de procesos de
recubrimientos
electrolticos
con
oro
(galvanostegia),
abrillantado
por
corrosin
superficial (lixiviacin) que en nuestro medio se
conoce como buming, etc. generalmente
contienen oro en cantidades apreciables (0,2 a
0,5 g Au/l.).

2HAuCl4 + 3NaHSO3 + 3H2O = 2Au + 8HCl + 3NaHSO4

En esta operacin el bisulfito de sodio se agrega


muy lentamente hasta que la coloracin
amarillenta de la solucin baya bajando de
tonalidad hasta dar un color cristalino blanco, lo
que implica que el oro del cloruro urico se reduce
gradualmente
a
oro
metlico.
Si
bien
estequiomtricamente se requiere 0.79 gramos de
bisulfito de sodio para precipitar un gramo de oro,
en la prctica, para garantizar esta operacin, la
relacin requerida es de 1:1.Si se nota un fuerte
olor a SO2, significa que existe demasa del
reactivo reductor utilizado que puede ser
beneficioso para neutralizar el pequeo exceso de
agua regia en la etapa de disolucin; sin embargo
la adicin de cantidades excesivas de bisulfito de
sodio puede no originar la precipitacin de oro.
Para una efectiva precipitacin es conveniente
dejar la solucin de cloruro urico con el agente
reductor por periodos de tiempos mayores a 8
horas, tiempo en el cual, el oro metlico
precipitado (color caf marrn), cae al fondo del
recipiente. Luego se procede con el filtrado de la
solucin en papel filtro cualitativo, seguido de
lavado con cido clorhdrico y finalmente
enjuagado con agua destilada moderadamente
calentada para terminar la destilacin.

Cuando la solucin se presenta en grandes


volmenes (solucin de buming), la recuperacin
de oro a partir de estos residuos se puede realizar
por decantacin de la solucin seguida de un
proceso de electrlisis.
La solucin agotada se hace recircular por resinas
de intercambio inico con afinidad para el oro, y
luego se desechan, previa neutralizacin de iones
cianuro con hipoclorito de sodio (2).
Esta operacin es compleja y no siempre est al
alcance de los talleres artesanales. Una
alternativa es someter estas soluciones a la
evaporacin total del lquido para obtener
residuos slidos, cuyo contenido de metal
precioso se recupera por disolucin con agua
regia en forma similar al descrito en el acpite
anterior (Figura 1).
La evaporacin debe tambin realizarse en una
campana extractora de gases.
Recuperacin de plata
En la industria de la joyera, la plata se utiliza
tanto para la fabricacin de joyas como para

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obtener aleaciones maleables y de gran


resistencia mecnica y as producir oro de
diferentes quilates, que en su elaboracin genera
dispersin. Cuando se realiza la recuperacin de
oro va disolucin con agua regia a partir de
residuos de joyera, la plata reacciona con el in
cloruro para formar un cloruro de plata bastante
insoluble que permanece en los filtros cuando la
solucin de cloruro de oro se filtra.
Estos filtros y los desechos slidos de la joyera
en plata, econmicamente recuperables, se
acumulan para ser quemadas y fundidas
posteriormente con adicin de carbonato de sodio
en
cantidades
estequiomtricas
(aproximadamente dos partes de cloruro por una
parte de carbonato), adicionalmente se agrega
una porcin de cloruro de sodio y brax, para
reducir el cloruro de plata a plata metlica. La
reaccin es:

AuCl 3 CuCl2

AuCl 3

2AgCl + Na2CO3 = 2Ag + 2NaCl + CO2 + O2

Bajo estas condiciones el producto metlico


obtenido
(bulln)
mayoritariamente
est
compuesto por plata, con alguna proporcin de
metales base y una pequea cantidad de oro.
Para obtener plata metlica de alta pureza, a
veces es necesario fundir nuevamente con la
adicin de nitrato de potasio a fin de eliminar los
metales base reducidos y otras impurezas.
Cuando se utiliza carbonato de sodio, las
reacciones de descomposicin generan gases.
Un mtodo para la separacin de la plata, del oro,
sobre todo en el sector de la joyera, es el uso del
cido ntrico diluido (una parte de HNO3 y tres
partes de H2O) moderadamente caliente para
provocar la disolucin de la plata, adems de los
metales base. Las reacciones de disolucin son
(6)
:
Ag + 2HNO3 = Ag+ + NO3- + H2O + NO2
Cu + 4HNO3 = Cu++ + 2 NO3- + 2H2O + 2NO2

El oro es insoluble en cido ntrico,


permaneciendo en forma de lodo, que luego es
recuperado mediante agua regia.
La solucin de nitrato de plata se filtra a fin de
separar las impurezas slidas. A la solucin
residual se aade cobre electroltico para la
precipitacin de la plata, que luego se ser filtrada
se funde con la respectiva adicin de fundentes
(Figura 2).

Figura 1. Diagrama de flujo para la recuperacin


de oro a partir de residuos de joyera
Otro mtodo de reduccin consiste en aadir a la
solucin de nitrato de plata, previamente diluida
en agua destilada en una proporcin de 1:1,
cloruro de sodio (sal comn) para obtener un
cloruro de plata insoluble (precipitado blanco). La
reaccin que ocurre es:
Ag NO3 + NaCl = NaNO3 + AgCl

La recuperacin de la plata a partir del cloruro de


plata se realiza con adicin de aluminio, hierro,
cobre o zinc en forma de virutas o en polvo. Un
procedimiento simple y desde todo punto de vista
confiable consiste en agregar soda custica en
escamas. Como esta reaccin es exotrmica, el
calor que se genera en la misma, origina una
aceleracin en la prxima reaccin qumica,
cuando se aade gradualmente dextrosa (azcar).
Las reacciones son:
2NaOH + 2AgCl = Ag2O + 2NaCl + H2O
Ag2O + RCHO + NaOH = 2Ag + RCOONa + H2O

En este procedimiento, el cloruro de plata se


reduce a plata metlica en un tiempo muy corto,
no se requiere de controles qumicos cuidadosos
y se puede aplicar para la recuperacin rpida de

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un subproducto pequeo. La plata metlica


obtenida es de alta pureza (99,80 %).

Una vez filtrada la solucin con contenido de


cloruro urico, el residuo es nuevamente atacado
con agua regia pura, en caliente, para disolver el
platino y el paladio. Esta ltima solucin se hace
evaporar todo lo posible para separar el cido
ntrico y la mayor parte del cido clorhdrico en
exceso.
El residuo se diluye en agua destilada, se
alcaliniza fuertemente con soda custica y se
calienta a ebullicin, de modo que la reaccin
alcalina va desapareciendo poco a poco,
formndose
hipoclorito
sdico.
Este
se
descompone por adicin de alcohol, se acidula
con cido clorhdrico y el lquido turbio y pardo
que resulta se filtra, volvindose de un color
rojizo.
La precipitacin de la totalidad del platino se
realiza con la adicin de cloruro de amonio en la
forma de cloro platinato amnico, (NH4)2PtCl6 que
luego se descompone trmicamente para dar
esponja de platino (Figura 3).

Figura 2. Diagrama de flujo para la recuperacin de


plata a partir de basuras de joyera

RECUPERACIN DEL PLATINO


En una cantidad significativamente menor se
preparan diferentes aleaciones del platino y
eventualmente de paladio, tanto para la
elaboracin de joyas que se conocen, en el
sector, como oro blanco base platino (20 % Pt, 60
% Au y 20 % Ag), como los destinados a la
soldadura.
Si se tiene la seguridad de que en los residuos de
joyera existe platino y paladio en cantidades
econmicamente recuperables, entonces el
procedimiento consiste en separar primeramente
la plata con cido ntrico algo caliente. Luego de
la filtracin y lavado, la parte slida que ha
quedado en el filtro se somete a la accin de tres
partes de agua regia y una parte de agua
destilada en fro, repitindose esta operacin con
agua regia pura calentada moderadamente para
la disolucin del oro. Si se observa que el lquido
toma
un
color
anaranjado,
se
separa
inmediatamente del calor, ya que entonces se
disolvera el platino.

Figura 3 Diagrama de flujo para la recuperacin de


platino a partir de basuras de joyera

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La precipitacin del paladio se efecta aadiendo


solucin de hidrxido de amonio para llevar la
solucin a pH 6 y precipitar los metales base,
luego de la filtracin se adiciona cido clorhdrico
para formar la sal Pd(NH3)2Cl2 que tambin se
somete a la accin del fuego para obtener la
esponja de paladio.
Sin embargo, en la separacin en la separacin
de platino, del oro y la plata se pueden utilizar
otros procedimientos en funcin de su contenido
de oro, plata y del mismo platino (5).
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RECUPERACIN DE ANTIMONITA A PARTIR DE DESMONTES PASIVOS AMBIENTALES DE LA EMPRESA MINERA LA CODICIADA


Ing. Eduardo Sols Ruiz
esolruiz@hotmail.com
esoliz@umsa.bo
Instituto de Investigaciones Metalrgicas y Materiales
Carrera de Ingeniera Metalrgica y Materiales UMSA
Ing. Policarpio Pucho Bautista
policarpiopucho@hotmail.com

RESUMEN
Los minerales extrados de interior mina ofrecen
una rentabilidad acorde con los costos de
extraccin y la ley de cabeza del mineral a
recuperar.
La recuperacin
de antimonita a partir de
Desmontes Pasivos Ambientales ubicados en el
Lmite del cantn Morococala provincia Pantalen
Dalence del Departamento de Oruro, y el cantn
Challviri de la provincia Alonzo de Ibez del
Departamento de Potos, requiere un tratamiento
metalrgico cuyos costos de extraccin ya fueron
realizados.

Las leyes de cabeza de los Desmontes, de las


zonas trabajadas varan entre 0.5 - 4.63 % Sb
entre sulfuros y xidos cuyo volumen asciende a
21 924.73 m3, cubriendo un rea aproximada de
cinco hectreas.
La preconcentracin en jigs, mesas y la flotacin
directa reportan buenos ndices de calidad en los
productos as como recuperaciones finales del
orden del 70%.
Los productos finales de comercializacin
alcanzan los 64.13 % Antimonio (Sb).
Las colas finales contienen entre 0.86 0.89 %
Sb, los xidos promedian los 2.97% Sb.
La flotabilidad de la antimonita de los Desmontes
Pasivos Ambientales se encuentra a pH 6.48.

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