Resumen Fisicoqumica

1. Sistema Multicomponente
1.1 Mezcla de gases ideales.
Nuestro estudio se ha limitado a sistemas termodinmicos que involucran solo una sustancia pura.
Sin embargo, muchas aplicaciones termodinmicas importantes implican mezclas. Mencionamos
que la composicin en una mezcla permanece inalterable. A medida que se realiza una reaccin
qumica, cambia la composicin del sistema, por lo tanto es importante que se introduzca este
cambio en las ecuaciones termodinmicas.
La composicin se describe por medio de la fraccin msica y fraccin moral del componente i.

Considerando la propiedad de volumen molar parcial, se tiene.

(

Considerando tambin:

Relacin Gibbs Duhem

1.2 Cantidades Molares Parciales y Regla de Aditividad.

Cualquier propiedad extensiva de una mezcla puede considerarse, como una funcin de T, p, ni
Por tanto, en correspondencia con cualquier propiedad extensiva, U, V, S, H, A, G, hay propiedades
molares parciales. stas se definen como, por ejemplo para U. Esto se extiende para las otras
propiedades.
(

Diferenciando estas tres relaciones con respecto a Ni, se obtiene:

Regla de la Aditividad:

2. Equilibrio Qumico.
2.1 Propiedades de G.
La ecuacin fundamental:

La expresin equivalente es:

(

( )

Considerando:

La energa de Gibbs para un material puro se expresa de forma conveniente integrando la

ecuacin

. A temperatura cte desde la presin estndar, p=1 atm, hasta otro

valor p de presin. De la cual se deduce.

2.2 Potencial Qumico.

Definiendo Potencial Qumico del componente i.

Energa de Gibbs molar para un gas ideal.

Energa de Gibbs para Gases Reales.

Extrapolando la ecuacin anterior y definiendo una nueva propiedad denominada fugacidad.

2.3 Actividad
Para soluciones liquidas. Para un componente i en una mezcla lquida podemos escribir.

Defiendo el coeficiente racional de actividad,

Con esto la ecuacin, luego de una serie de arreglos es.

Para una solucin ideal

, ya que

2.4 Energa de Gibbs y Entropa de mezclado

La formacin de una mezcla a partir de sus constituyentes puros siempre es espontanea,
este fenmeno debe ir acompaado de una disminucin en la energa de Gibbs. Utilizando
la regla de la aditividad y considerando una serie de arreglos se tiene que:

Diferenciando con respecto a la temperatura.

Considerando.

Con
2.5 Equilibrio qumico en una mezcla.
La energa de Gibbs de reaccin denominada
reaccin qumica es.

. La condicin de equilibrio para cualquier

2.6 Equilibrio qumico en una mezcla de gases ideales.

De la deduccin del potencial qumico de un gas ideal y luego de una serie de
transformaciones obtenemos. Teniendo presente la reaccin

Extrapolando para gases reales se obtiene:

Con
2.7 Ecuacion de Clapeyron
Utilizada en relacin a dos fases en una sustancia pura.

Equilibrio liquido vapor.

Equilibrio para el solvente puro.

Equilibrio solido liquido.

Solucin diluida.

2.8 Presin osmtica y la ecuacin de vant Hoff

Dado este fenmeno, donde la diferencia de presiones hidrostticas, lo origina se tiene
como consecuencia una importante ecuacin. Donde

, donde

3. Sistema Heterogneo Multicomponente.

Equilibrio en sistemas heterogneos. En este sistema se considera formado por varias fases y debe
aplicarse criterios de equilibrio para definirlo
Regla de las fases de Gibbs.

Esta relacin permite identificar la cantidad de variables o propiedades intensivas que deben ser
conocidas y fijadas para obtener la definicin del sistema heterogneo.
3.1 Fugacidad y actividades en el equilibrio heterogneo.
Para que se cumpla el criterio de equilibrio es necesario que en el sistema, el potencial qumico de
cada componente en distintas fases deba ser igual. Anlogo a esto se utiliza la expresin de
fugacidad y actividad.

Definiendo ahora la constante de equilibrio: la cual se define como la razn entre las actividades
del estado final e inicial, Siendo las fases y , siendo esta ultima el estado final, se obtiene.

3.2 Equilibrio entre soluciones ideales liquidas y gaseosas.

En el estudio del equilibrio liquido vapor, cuando ambas son tratadas como soluciones ideales,
simplifica la visin del sistema, lo que considera a las situaciones reales como desviaciones de la
situacin ideal.
Donde

para ambas fases, liquido y vapor.

De la definicin de
Generalizando esta expresin se obtiene la Ley de Raoult, la cual caracteriza el equilibrio liquido
vapor entre soluciones ideales. Considerando un sistema solo con gases perfectos se tiene que la
fugacidad es reemplazada por las presiones dando lugar a

4. Soluciones.
4.1 Soluciones binarias.
Las consecuencias de la ley de Raoult en soluciones binarias en las cuales ambos componentes son
voltiles. Para una solucin binaria + = 1

Esta relaciona la presin total con sobre la mezcla con la fraccin mol del componente 1 en el
liquido.
Otra relacin importante es
La cual expresa la relacin de la presin como funcin de
4.2 Regla de la palanca.
En cualquier regin de dos fases. Considerando un diagrama p vs X. La composicin del sistema
variar entre los limites x1 e y1. Luego de una serie de consideraciones obtenemos:

Donde a se define como el punto de apoyo. El numero de moles del liquido por la longitud al
desde a hasta la lnea del liquido es igual al nmero de moles presente del vapor por longitud.