14/11/2014

UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

Tema:
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
BINARIOS
(Diagramas de Fases)
ING. ALFREDO FERNNDEZ REYES MSC.
PIURA- 2014-II

FASE
Una fase de un material, en trminos de su microestructura, es una regin que difiere en estructura
y/o composicin de otra regin.
regin
Agua lquida
AGUA

Hielo
Vapor de
agua
g

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Definicin de Fase
Viene a ser la parte de un sistema cuya
composicin (naturaleza y concentracin de
constituyentes)
y
organizacin
atmica
(estructura cristalina o amorfa) son fijas.
Es decir,
E
d i es la
l parte
t homognea
h

d
de
un sistema cuyas caractersticas
fsicas y qumicas son comunes.

Una fase tiene las siguientes caractersticas:

La misma estructura y ordenamiento
atmico en todo el material.
Tiene en general la misma composicin y
propiedades en su interior.
Hay una interfase definida entre la fase y
cualquiera
de
las
otras
fases
circundantes.

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DIAGRAMASDEFASES
Son representaciones grficas
de las fases que estn presente
en un sistema de materiales a
varias temperaturas,
temperaturas presiones
y composiciones qumicas.

Losdiagramasdelafase
Al mezclar el elemento A y B en el solidificacin
puede formarse un fase/slida de la solucin con
caractersticas distintas a la unidad de A o de B.

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Losdiagramasdelafase
SOLUCIN SLIDA VS MEZCLA

Presenta Fase
Homognea de
composicin
qumica variable

Heterognea:
ms de una fase
presente

Losdiagramasdelafase
Porlotanto:
LaFaseeslaporcin
homogneadeunSistemaque
tienecaractersticasFsicasy
lasQumicadefinidas.

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Losdiagramasdelafase
y La fase es la porcin homognea de un sistema
que tiene caractersticas fsicas y las qumica
definidas.
y Una fase se identifica por la composicin
qumica y micro-estructura
y La interaccin de 2 o ms fases en un material
permite de el obtener propiedades diferentes .
y Es posible que al alterar la morfologa y
distribucin de las fases se altere las
propiedades del material.

APORTES DE LOS DIAGRAMAS DE FASES

De los diagramas de fases se puede obtener la
siguiente informacin:
La temperatura de mezclado.
mezclado
Mostrar que fases estn presentes a diferentes
composiciones y temperaturas (distribucin de las
fases).
Determinar la temperatura a la cual una aleacin
enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a
solidificar y el rango de temperatura en el que se
presenta la solidificacin. (lmite de solubilidad).
Conocer la temperatura a la cual fases diferentes
comienzan a fundir.
La composicin qumica de las fases.

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Reglasdelasfases
y Regla de las fases de Gibbs:

Identifica el n de fases micrscopicas que

coexisten
i t en equilibrio
ilib i asociadas
i d a una condicin
di i
de estado (T, P y composicin dadas)
F+L=C+2
F:nmerodefasesquecoexisten
L:nmerodegradosdelibertad/variables
independientesquesepuedenmodificarsin
alterarelestadodelafaseodelasfasesen
equilibrio
C:nmerodecomponentesdelsistema(Ej:
elemento,compuestos estequiomtricos)

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Comogeneralmentelosdiag.defasessona:
P:cte=1atm
Entonces:
F +L = C + 1

Sistema2oms
componentes

Diagramasdefases
Binarios
Diagramasdefases
Ternarios

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Punto eutctico o punto de temperatura

mnima del liquidus diferente. O tambin se
considera como una nica temperatura a
l cuall una mezcla
la
l de
d los
l
elementos
l
t
constituyentes solidifican como un elemento
puro.
Transformaciones
de
fase
incongruentes:
co g ue tes Cua
Cuando
do e
el ca
cambio
b o de fase
ase
va acompaado de un cambio de
composicin . Ejemplos: Reacciones
eutctica, eutectoide y peritctica,fusin de
aleaciones isomrfas, etc.

Punto Peritctico
Es un punto de reaccin que se observa por la inflexin de la
curva lquidus. Si un fundido de composicin M se enfra, la
fase B empieza a cristalizar cuando alcanza la curva liquidus lo
que sucede a T1. A partir de ese momento la composicin del
fundido se va desplazando conforme indica la flecha hacia A
mientras cristaliza la fase B hasta alcanzar el punto p. En este
punto la fase B reacciona con el fundido dando lugar a una
tercera fase C que continuar hasta que uno de los reactantes
se consuma.
Si se proyecta
t la
l composicin
i i del
d l fundido
f did M y cae sobre
b ell
campo formado por las fases C+ B se consume antes el
fundido y si cae sobre el de las fases A+ C entonces lo hace
antes la fase B. La fase C continuar cristalizando hasta el
punto eutctico donde cristaliza la fase A.

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DIAGRAMAS DE FASES DE SUSTANCIAS PURAS

Una sustancia pura puede existir en las fases slida,
lquida y vapor, dependiendo de las condiciones de
temperatura y presin.
presin

Diagrama de fases
en
equilibrio
presin
temperatura para el
agua.

Sistema Isomorfo
Solubilidadtotal

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SistemaEutctico:
SolubilidadParcial

PUNTO TRIPLE: Presin y temperatura a la que estn

en equilibrio (coexisten) tres fases de un material

Diagrama presin-temperatura carbono

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Diagrama de fases en
equilibrio presin
temperatura, hierro
puro

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En la mayora de las aplicaciones cotidianas, se

utilizan aleaciones.
Monofsica
ALEACIN

Polifsica

Aleacin polifsica

Aleacin monofsica

Es importante conocer el comportamiento de un

material con la temperatura. Tres ejemplos:
- Cuando el ejrcito nazi, se encontr en campo
sovitico durante el fro invierno, no haban tenido en
cuenta que todo su armamento metlico, iba a sufrir
las consecuencias del fro. A -40 C, los aceros
pueden contraerse entre 1 - 4%, en funcin del
contenido de carbono.
En otras palabras, pensar
en un tubito p
por donde
sale una bala de can,
que
debera
medir
100mm, se ha encogido 2
3mm.

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- El PTFE, (tefln) en estado 100% slido, puede soportar

hasta los 270C, sin perder sus propiedades, y en cortos
periodos de tiempo, hasta los 315C por qu no ms
all? Resulta que a partir de 325
325C
C, el PTFE empieza a
carbonizarse, y a emitir unos vapores que son bastante
txicos.

- En los aceros, existen una fase de

transicin, donde el material cambia su
capacidad de deformarse, o sea, pasa de
dctil a frgil. Cuando se recuperaron
partes del casco del malogrado Titanic,
Titanic se
realizaron los ensayos para determinar la
temperatura

de

transicin

del

acero

utilizado, determinando que era -15 C. As

que

el

empleo

de

ese

material,

la

temperatura del agua por donde andaban,

adems
d de
d otros
t
d t ll
detalles
estructurales
t
t
l
como

las

uniones

entre

planchas,

provoc la ruptura del casco, y el

hundimiento del barco. La culpa no fue
solamente el choque contra el iceberg.

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SOLUBILIDAD Y SOLUCIONES SLIDAS

Cuando se mezclan diversos componentes o
materiales, como por ejemplo cuando se agregan
elementos aleantes a un metal,
metal se pueden formar
soluciones slidas o lquidas.

Solucin slida:
Fase slida formada por la combinacin de dos o
ms

elementos

que
q

estn

atmicamente

dispersos, formando una nica estructura (fase) y

de composicin variable (por ser una solucin,
hay un rango de solubilidad).
Solubilidad de soluciones slidas:

Solubilidad total (completa)

Solubilidad parcial o limitada

Insolubilidad total

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a) Solubilidad total b) solubilidad limitada c) insolubilidad total

a) y b) Cu y Ni lquidos son totalmente solubles entre s, las aleaciones

slidas de Cu y Ni tienen solubilidad completa c) En aleaciones Cu y Zn
que contienen ms de 30% de Zn se forma una segunda fase por la
solubilidad limitada del Zn en el Cu

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LMITE DE SOLUBILIDAD
Para
una
temperatura
especfica,
existe
una
concentracin mxima de tomos de soluto que se
disuelven en el disolvente p
para formar una solucin
slida.

Solubilidad del azcar en un jarabe de agua azucarada

TIPOS DE SOLUCION SOLIDA

Es la fase cristalina nica y homognea que contiene dos
o mas especies qumicas, se dividen en dos tipos:
a) INTERSTICIALES
Cuando el tomo de soluto es lo bastante pequeo para
ocupar espacios abiertos entre tomos adyacentes en la
estructura cristalina se forma una SOLUCION SOLIDA
INTERSTICIAL.
b) SUSTITUCIONAL.
Es cuando los tomos del soluto se encuentra en alguno
de los puntos reticulares del solvente, siendo la
distribucin al azar.

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Solucin slida sustitucional:

Los tomos de B ocupan
posiciones de la red A

Solucin slida intersticial:

Los tomos B ocupan
posiciones intersticiales de
la red A

SOLUCIONES SLIDAS SUSTITUCIONALES:

En las soluciones slidas sustitucionales, los tomos de soluto
sustituyen en trminos de posicin, a los tomos de la matriz.
Para que un sistema de aleacin, como el de Cu-Ni, tenga solubilidad
slida ilimitada,
ilimitada deben satisfacerse ciertas condiciones conocidas como
las Reglas de Hume- Rothery:
El radio atmico de cada uno de los dos elementos no debe diferir
en ms del 15%,para minimizar la deformacin de la red.
Los elementos no deben formar compuestos entre s. Es decir, no
debe haber diferencias apreciables
p
en la electronegatividad
g
de cada
elemento.
Los elementos deben tener la misma valencia.
La estructura cristalina de cada elemento de la disolucin slida
debe ser la misma

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Ejemplo:

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Solucin slida intersticial:

En las soluciones slidas intersticiales, los tomos de
soluto se sitan en los intersticios que hay entre los
tomos del cristal.

Radio del mayor intersticio

Fe FCC: 0,053 nm
Radio del mayor intersticio
Fe BCC: 0
0,036
036 nm
Radio atmico C: 0,075 nm

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Un diagrama de fases muestra las fases y sus

composiciones
en
cualquier
combinacin
de
p
y composicin
p
de la aleacin.
temperatura
Se tienen 3 tipos de diagramas:
Tipo I: Solubilidad total al estado slido y liquido
Tipo II: Solubilidad total al estado liquido e
insolubilidad al estado slido
Tipo III: Solubilidad total al estado liquido y
solubilidad parcial al estado slido.

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Tipo I: Solubilidad total al estado slido y liquido

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a)Temperatura liquidus y
solidus
b)Fases presentes
c) Composicin de cada
fase
d)Cantidad de cada fase
(regla de la palanca)
e) Solidificacin de
aleaciones

a)Temperatura liquidus y
solidus
La temperatura liquidus o de
lquido se define como aquella
arriba de la cual un material es
totalmente lquido.
La temperatura solidus o de
slido, es aquella por debajo
de la cual esa aleacin es
100% slida
La diferencia de temperaturas
entre la de lquido y la de
slido es el intervalo de
solidificacin de la aleacin

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b) Fases presentes
El diagrama
g
de fases p
puede
considerarse como un mapa
de caminos; si se conocen
las
coordenadas,
temperatura y composicin
de la aleacin,, se p
pueden
determinar las fases que se
encuentren presentes.

c) Composicin de cada fase

Cada fase presente en una
aleacin tiene una composicin,
expresada como el porcentaje de
cada elemento en la fase.
Cuando se encuentra presente
slo una fase en la aleacin, la
composicin de la fase es igual a
la composicin general de la
aleacin.
Cuando coexisten dos fases,
como lquido y slido,
slido
la
composicin de ambas difiere de
la composicin general original.
Usualmente la composicin est
expresada en porcentaje en peso.

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c) Composicin de cada fase

Se utiliza una lnea de enlace o
isoterma p
para determinar la
composicin de las dos fases
Una lnea de enlace o isoterma
es una lnea horizontal en una
regin de dos fases, que se
traza a la temperatura de
inters.
inters
Los extremos de la isoterma
representan la composicin de
las dos fases en equilibrio.

Ejemplo:
Determine la composicin de cada fase en una aleacin Bi
50% Sb a 550 C, 400 C, 350 C y 300 C

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d) Cantidad de cada fase (regla de la palanca)

Conocer las cantidades
presentes en la aleacin

relativas

de cada fase

Considere el diagrama de
fases del cobre-nquel y la
aleacin de composicin C0 a
1250C, donde C y CL
representan la concentracin
de nquel en el slido y en el
lquido y W y WL las
fracciones de masa de las
fases presentes.

La deduccin de la regla de la palanca se fundamenta en dos

expresiones de conservacin de la masa:
En primer lugar, tratndose de una aleacin bifsica, la suma de las
fracciones de las fases presentes debe ser la unidad:

W + WL = 1
En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben
coincidir con la masa total de la aleacin

W C + WL CL = C0
Las soluciones simultneas de estas dos ecuaciones conducen a la
expresin de la regla de la palanca para esta situacin particular

WL =

C C0
C CL

W =

C 0 CL
C CL

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Tambin la regla de la palanca se puede deducir de un

balance de masa. Sea por ejemplo un sistema cuya masa
total sea de 100g. En el diagrama , entonces:

m + mL = 100 g

Donde:

m + mL = mtotal
m 0,8 + mL 0,3 = 0,5mtotal
m = 0,6mtotal

mL = 0,4mtotal

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EJEMPLO DE AULA:
LA TEMPERATURA DE 1Kg DE LA ALEACIN QUE SE MUESTRA EN LA
FIGURA DISMINUYE LENTAMENTE HASTA QUE LA COMPOSICION DE
SOLUCIN LQUIDA ES DE 18% DE PESO EN B Y LA COMPOSICIN
DE SOLUCIN SLIDA ES DE 66% DE PESO EN B. DETERMINE LA
CANTIDAD EN CADA FASE:

SOLUCIN

mL =

C C0
66 50
(1Kg ) =
(1Kg ) = 0,333Kg = 333 g
C C L
66 18

m =

C0 C L
50 18
(1Kg ) =
(1Kg ) = 0,667 Kg = 667 g .
C C L
66 18

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En general, la regla de la palanca se puede enunciar como:

Porcentaje de fase =

brazo de palanca opuesto

x 100
longitud total de la lnea de enlace

Se puede aplicar la regla de la palanca en cualquier regin de dos fases

de un diagrama de fases binario.
Se utiliza para calcular la fraccin relativa o porcentual de una fase en una
mezcla de dos fases.
Los extremos de la palanca indican la composicin de cada fase (es decir,
la concentracin qumica de los distintos componentes)

Ejemplos:
1. Con el diagrama de equilibrio Cu-Ni que
se adjunta, describir el enfriamiento lento
de una aleacin de 30% de Ni y
determinar su composicin a 1200 C
C.
2. Una aleacin compuesta de 2 kg de Cu y
2 kg de Ni se fundi y posteriormente se
enfri lentamente hasta 1300 C.
Utilizando el diagrama de equilibrio CuNi, Calcular la concentracin y el peso de
las fases presentes a dicha temperatura.
3. En el sistema Cu-Ni, haga el anlisis de
fase para una aleacin 50% de Cu a:
1400 C, 1300 C, 1200 C y 1100 C.

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e) Solidificacin de una aleacin

Dependiendo de la velocidad de enfriamiento se
presentan dos tipos de solidificacin:
Si

la solidificacin es extraordinariamente lenta, sta

ocurre segn el diagrama de equilibrio de fases.

En

la prctica la velocidad de enfriamiento es mayor a

l ideal
la
id l y por ello
ll se produce
d
una distribucin
di ib i no
homognea del soluto en el slido, esto es conocido
como segregacin.

e) Solidificacin de una aleacin en el equilibrio

Acero de baja aleacin

Cambio de la estructura de una aleacin Cu 40% Ni durante su solidificacin

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Solidificacin fuera de equilibrio y segregacin:

Un proceso de enfriamiento normal se realiza en unos pocos minutos o a lo
ms unas pocas horas, por lo cual las condiciones de equilibrio no se logran. Al
solidificar el metal se producen gradientes de concentracin que no logran
equilibrarse debido al insuficiente tiempo del que se dispone, originando
prdidas de propiedades mecnicas.

Ejemplo
Para las aleaciones NiO-30% mol MgO, NiO-45% mol
MgO y NiO-85% mol MgO
a) Determinar la temperatura liquidus, solidus y el
intervalo de solidificacin
b) Determine las fases presentes, la composicin y
cantidad de cada fase a 2400 C

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Ejemplo
Considere una aleacin, cuya composicin promedio contienen 60% de
antimonio. Comenzando a 550 C y a intervalos de 50 C, hasta 300 C,
suponiendo que prevalecen condiciones de equilibrio, determine: (a) Las fases
presentes (b) La composicin y cantidad de cada fase (c) La microestructura

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Tipo II: Solubilidad total al estado liquido e insolubilidad al estado slido

Tcnicamente no existe ningn par de metales que sean totalmente insolubles
uno en otro. Sin embargo,
g , en algunos
g
casos la solubilidad es tan limitada q
que
prcticamente pueden considerarse como insolubles.

TiposdeReaccionesInvariantes
y ReaccinEutctica:transformacindeunlquidoL

conlacomposicineutcticaendosfasesslidas
duranteelenfriamiento.

Reaccin Eutectoide: transformacin

de un slido con la composicin
eutctoide en dos fases slidas durante
el enfriamiento.

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y ReaccinPeritctica:transformacindeunslido

yunlquidoenunslidoinicialduranteel
enfriamiento

otrasdefiniciones:
y PuntodeFusinCongruente:

Un compuesto slido al ser calentado mantiene su

composicin hasta el punto de fusin.
y PuntodeFusinIncongruente:
Un compuesto slido al ser calentado sufre reacciones
peritcticas en un lquido
p
q
y en una fase slida.

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El punto de interseccin de las

lneas liquidus,
q
, se denomina
punto eutctico.

La temperatura correspondiente a este punto, se llama temperatura de

solidificacin
lidifi
i del
d l eutctico
t ti
La composicin 40%A-60%B, correspondiente a este punto, se conoce como
composicin eutctica.

Cuando el lquido de composicin eutctica se enfra lentamente hasta la

temperatura eutctica, la fase lquida se transforma simultneamente en dos
fases slidas.
slidas Esta transformacin se conoce como reaccin eutctica y se
escribe:

Lquido

temperatur a eutctica

soldo A + slido B

enfriamien to

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Aleacin 1:
A aleacin eutctica!
Aleacin 3:
Aleacin hipoeutctica
Aleacin 2:
Aleacin
Aleacin hipereutctica
hipereutctica

a) Microestructura enfriamiento
lento Aleacin 1

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b) Microestructura enfriamiento
lento Aleacin 2

c) Microestructura enfriamiento
lento Aleacin 3

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Sistema Al-CuAl2

Sistema Fe C
Eutctico - Fe3C

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Aleacin hipereutctica Al-Si

(Silicio primario)

Aleacin hipereutctica Fe-C

((cementita p
primaria))

Ejemplo

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Ejemplo
Para las aleaciones As-15% Au, aleacin de composicin eutctica y As85% Au, Comenzando a 1100 C y a intervalos de 50 C, hasta 500 C,
suponiendo que prevalecen condiciones de equilibrio, determinar
(a) las fases presentes
(b) la composicin de cada fase
(c) la cantidad de cada fase
(d) la
l microestructura
i
t t

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Tipo III : Totalmente soluble al estado lquido y parcialmente solubles

al estado slido

Solvus: lneas llamadas curvas de solubilidad, indican la solubilidad

mxima (solucin saturada) de B en A (solucin ) o de A en B (solucin )
en funcin de la temperatura.
p
El punto E, como en el tipo II, es el punto eutctico
Reaccin eutctica:

Lquido

temperatur a eutctica

solucin slida + solucin slida

enfriamien to

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a) Aleaciones de solucin slida

b) Aleaciones que rebasan el

lmite de solubilidad

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c) Aleaciones hipoeutcticas

d) Aleacin eutctica

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Ejemplos:
1)

2)

Ejemplo
En una aleacin Pb-15% Sn que se solidifica lentamente, determine:
a) La composicin del primer slido que se forma
b) La temperatura de liquidus, la del solidus, la de solvus y el intervalo de
solidificacin
c) Las cantidades y composiciones de cada fase a 260 C
d) Las cantidades y composiciones de cada fase a 183 C
e) Las cantidades y composiciones de cada fase a 184 C
f) Las cantidades y composiciones de cada fase a 182 C
C
g) Las cantidades y composicin de cada fase a 25 C
h) Repetir de a hasta g para una aleacin Pb-70% Sn

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Ejemplo
En una aleacin Cu-10% Ag que se solidifica lentamente, determine:
a) La composicin del primer slido que se forma
b) La temperatura de liquidus, la del solidus, la de solvus y el intervalo de
solidificacin
c) Las cantidades y composiciones de cada fase a 1000 C
d) Las cantidades y composiciones de cada fase a 850 C
e) Las cantidades y composiciones de cada fase a 781 C
p
de cada fase a 779 C
f)) Las cantidades y composiciones
g) Las cantidades y composicin de cada fase a 600 C
h) Repetir de a hasta g para :aleacin Cu-30% Ag y Cu-80% Ag

Ejemplo:
Considere 1 kg de una aleacin de moldeo de aluminio con un 10% en
peso de Si.
a) Cul es la primera fase slida y cual es su composicin?
b) A qu temperatura solidificar completamente la aleacin?
c)Qu cantidad de
microestructura?

fase

proeutctica

se

encontrar

en

la

d) Cmo se distribuye el silicio en la microestructura a 576 C?

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