Estudo comparativo de tratamento de guas produzidas contaminadas com petrleo

atravs de dois processos de separao: adsoro com carvo ativo e extrao lquidolquido com querosene de aviao (QAV)
Ana Karla Costa de Oliveira1, Alysson Bruno Lima de Oliveira2, Airton Santos Arajo de
Souza2,Alessandra Cavalcante de Freitas Barbosa2, Lamia Nogueira da Silva2, Ana Elizabeth Bonato
Asato3
1

Professora do Curso Tcnico de Petrleo e Gs IFRN NATAL CENTRAL - ORIENTADORA

Bolsistas do Programa de Formao de Recursos Humanos, PFRH- Petrobrs, IFRN Natal -Central.
3
Bolsista do CNPq IFRN NATAL CENTRAL
2

Resumo: Entre os diversos efluentes gerados na indstria do petrleo, encontram-se as guas de

produo que so misturas complexas de materiais orgnicos e inorgnicos, suspensos e dissolvidos
(OLIVEIRA, 2009). Dentre os seus contaminantes, encontram-se substncias slidas, sulfetos, metais
pesados e o petrleo, cuja concentrao, nestes efluentes, pode exceder os limites permissveis pela
legislao em vigor, estabelecidos pela resoluo CONAMA 357. O presente trabalho tem como
objetivo mostrar os valores de caracterizao de uma amostra de gua produzida proveniente do plo
petroqumico de Guamar, atravs de uma sonda multiparamtrica com capacidade de avaliar vrios
parmetros na gua (pH, turbidez, condutividade, amnia,cloretos, nitrato) simultaneamente, e
posteriormente, apresentar a eficincia de separao obtidas para dois processos: adsoro com carvo
ativo e extrao lquido-lquido, usando querosene de aviao como extratante Para avaliao da
eficincia de remoo dos teores de petrleo, utilizou-se o aparelho TOG/TPH da Wilks Enterprise
Corp Modelo HATR T (TOG). Basicamente os materiais utilizados nos ensaios consistiram de
carvo ativo, querosene de aviao (cedido pela PETROBRAS), funis de separao de 1000mL de
capacidade e bqueres para transferncia de amostras.Os resultados mostraram que os dois processos
realizados para este trabalho, dentro das suas limitaes , apresentaram valores de eficincias de
remoo prximos a 90%, considerando-se a constituio qumica do carvo ativo e do querosene,
ambos com afinidades naturais pelo petrleo. Observou-se tambm que o parmetro turbidez um
fator a ser considerado, j que o carvo minimiza bastante seus teores, que so aumentados quando
utiliza-se querosene na extrao lquido-lquido, constrastando assim, com os baixos valores de
contaminante obtidos pela leitura de TOG ao final do trabalho. Concluiu-se que muitos resultados
foram obtidos e que estes atenderam s expectativas do projeto inicial, sendo base para trabalhos
futuros com variao de granulometria dos carves utilizados na adsoro e mudanas de outras
variveis na extrao lquido-lquido.
Palavras-chave: Tratamento de guas produzidas, Carvo ativo, Adsoro, Extrao Lquido-Lquido
1. INTRODUO
Entre os diversos efluentes gerados na indstria do petrleo, encontram-se as guas de produo
que so misturas complexas de materiais orgnicos e inorgnicos, suspensos e dissolvidos
(OLIVEIRA, 2009). Dentre os seus contaminantes encontram-se substncias slidas, sulfetos, metais
pesados e o petrleo, cuja concentrao, nestes efluentes, pode exceder os limites permissveis pela
legislao em vigor. Atualmente, a gua utilizada para os experimentos, oriunda do plo petroqumico
de Guamar, passa por um processo de decantao e lanada a 5Km da costa (LIMA 1996). Vrios
estudos esto sendo realizados a fim de se obter alternativas que minimizem os teores de petrleo na
gua contaminada a ser descartada, de modo que estes venham a atender o limite permitido pelo
CONAMA (CONSELHO NACIONAL DE MEIO AMBIENTE) que para guas de descarte 20ppm.
Nesse contexto, o trabalho desenvolvido no mbito do IFRN NATAL-CENTRAL, com parceria do
Departamento de Engenharia, UFRN, teve como objetivo a aplicao de tcnicas de bancada para
realizao de separao do petrleo da gua: tcnicas de aplicao do carvo ativo (adsoro) e

ISBN 978-85-62830-10-5
VII CONNEPI2012

extrao com QAV (Querosene de Aviao). Assim, o trabalho obteve uma amostra de gua
produzida contaminada e caracterizada previamente, na qual foram realizados alguns ensaios para
avaliao da eficincia de separao das tcnicas utilizadas.
Alm da realizar anlises comparativas do processo de separao do petrleo, as anlises de
caracterizao da gua foram feitas atravs de uma sonda multiparamtrica, com capacidade de avaliar
vrios parmetros da gua produzida simultaneamente (CARVALHO, 2011).
Dessa maneira, o projeto ao qual este trabalho est vinculado tem como principal fundamento
incrementar os conhecimentos tericos e laboratoriais dos alunos do IFRN na rea de fluidos de
petrleo, especificamente relacionados ao processo de tratamento de guas produzidas,
correlacionando as propriedades fsico qumicas da gua e do petrleo com os extratantes usados:
carvo e querosene,alm da anlise comparativa dos parmetros estabelecidos pelo CONAMA. Uma
etapa posterior do trabalho a realizao de testes numa escala maior e com diferentes granulometrias
do carvo ativo e mudanas nas variveis analisadas.
2. MATERIAL E MTODOS
2.1 - Processo de adsoro
A adsoro corresponde a uma operao de transferncia de massa, onde molculas de uma fase
fluida (gs,vapor ou lquido) se concentram espontaneamente sobre uma superfcie, geralmente slida.
Esta uma propriedade fundamental da matria, tendo sua origem nas foras atrativas entre as
molculas (CAVALCANTE Jr., 1998 et al). A adsoro pode tambm ser considerada como um tipo
de partio que ocorre na referida superfcie, isto , na interfase slido-fluido. A adsoro
geralmente usada na remoo de compostos orgnicos, presentes em muitos efluentes industriais, e
cuja remoo se torna difcil por processos de tratamentos biolgicos convencionais, como tambm a
desumificao de gases, recuperao de vapores de solventes dispendiosos, remoo da umidade da
gasolina. tambm comum utilizar-se a adsoro para tratamento de efluentes com metais pesados,
sendo um processo bastante eficiente na sua remoo.Denomina-se adsorvente a substncia em cuja
superfcie se produz o fenmeno da adsoro; adsortivo, o fluido em contato com o adsorvente e
adsorbato as espcies qumicas retidas pelo adsorvente.
2.2 Extrao lquido-lquido
Segundo Coulson e Richardson (1968) extrao lquido-lquido a separao dos constituintes
misturados num lquido, por meio de um tratamento com um solvente extratante, no qual um ou mais
componentes desejados se dissolvem preferencialmente neste solvente. Este, deve ter baixo custo, ser
de fcil recuperao, imiscvel, de densidade diferente do composto que contm o soluto que deve ter
grande afinidade com o solvente.
2.3 Caracterizao da gua de produo
Na gua produzida, foram feitas leituras de parmetros fsicos e fsico-qumicos (concentrao
em cloreto, condutividade, oxignio dissolvido), concentrao em nitrato, turbidez, salinidade e
temperatura). A anlise do efluente foi realizada por meio de uma Sonda Multiparamtrica modelo MP
TROLL 9500 (Figura 1) que um equipamento indicado para monitoramento da qualidade de gua e
efluentes aquosos. de fcil manuseio e permite a obteno de vrios parmetros ao mesmo tempo,
pois possui sensores inteligentes que so acoplados lado a lado em uma mesma medida. Outro fator
importante que a sonda possibilita o monitoramento por longos perodos, permitindo a opo de
anlise programada. Portanto, as medidas so determinadas continuamente e em tempo real.

O teor de leos e graxas, antes e aps os ensaios de adsoro e extrao lquido lquido, nas
amostras, foi realizado atravs do aparelho Infracal TOG/TPH da Wilks Enterprise Corp Modelo
HATR T (TOG).

Figura 1 Viso da sonda mutiparamtrica

2.4 Processo de adsoro com carvo ativo

Para realizao dos ensaios utilizando o carvo ativo como adsorvente,utilizou-se carvo
ativado comercial, com uma granulometria entre 6 e 10mm, para a adsoro; deste, diferentes massas
de 5g,10g, 15g, 20g, 25g foram inseridos em um funil de separao de 1000mL e a amostra de 200mL
de gua, contaminada com mesmo teor de petrleo, foram submetidas ao contato com estes carves,
separadamente (Figura 2).A gua, isenta do leo, foi coletada na sada e enviada para anlise de TOG
(teor de leos e graxas). Foram realizadas leituras de entrada e sada das amostras.

Figura 2 Esquema do funil de separao com carvo ativo e pedras de quartzo para estabilidade do material
acima e algodo na base do carvo

2.5 Extrao Lquido- Lquido com Querosene de Aviao (QAV)

Os testes consistiram de insero de 500mL da mistura, em funis de decantao de 1000mL ,
variando-se as propores O/A (orgnico/aquoso), e a concentrao de extratante em QAV .
Inicialmente, a gua produzida, com uma concentrao de 21ppm (pr-tratamento por Medeiros, 2008)
e proveniente de separao em coluna MDIF foi homogeneizada e inserida em tambor de 5L. A
relao orgnico/aquoso (1/3;1/2/) foi definida (calculada) e medida em proveta de 100mL e 1000mL
de capacidade, respectivamente, e transferida para bquer de 500mL. A mistura de extratante,
juntamente com a gua de produo contaminada foi submetida agitao com barra magntica em
agitador, durante 15min, para homogeneizao das fases. Em seguida, a mistura foi enviada a funis de
separao de 1000mL (Figura 3) de capacidade para decantao, formando duas fases. A fase inferior
foi coletada para posterior leitura em equipamento infracal TOG.

Figura 3 Esquema de decantao aps extrao lquido-lquido (gua de produo com extratante QAV)

3. RESULTADOS E DISCUSSO
A gua produzida, submetida aos processos de adsoro em carvo ativo e extrao lquido
lquido passou pela etapa de caracterizao, realizada com a sonda multiparamtrica e pela anlise de
teor de leos e graxas em aparelho INFRACAL, para comparao com os valores de referncia
(Tabela 1) . Para a gua submetida ao processo de tratamento com carvo ativo, a concentrao de
petrleo lido em TOG foi de 11ppm (ocasionada pelo tempo de decantao em bombonas); para a
amostra de gua submetida ao processo de tratamento por extrao lquido-lquido, o valor de teor de
leos e graxas TOG confirmado foi 21ppm.

Tabela 1 Limites recomendados de alguns parmetros fsico qumicos para guas de descarte
CONSTITUINTE
MNIMO (mg/L)
MXIMO (mg/L)
CLORO RESIDUAL
1
350
CLORETOS
100
SLIDOS EM SUSPENSO
30
SLIDOS
TOTAIS
2
2000
DISSOLVIDOS
pH
6,0
8,5
SDIO
70
70

Fonte Mancuso e Santos (2003).

A tabela 2 mostra os resultados da gua bruta, inalterada, a qual posteriormente foi submetida
aos processos de separao para remoo do petrleo contaminante.
Tabela 2 Anlises fsico Qumicas na gua produzida bruta, atravs de leitura da sonda multiparamtrica
pH
Turbidez
NO3 (ppm)
Cloreto(ppm)
Condutividade NH4 (ppm)
(NTU)
(mS/cm)
7.91
12.9
9.45
2507
710
6158
7.95
12.5
10.45
2636
705
7714
7.97
8.4
10.94
2725
703
7972
7.98
11.9
11.43
2792
701
8161
7.98
9.9
11.88
2843
702
8355
7.98
9.1
12.45
2876
699
8798
7.98
6.7
13.59
2919
698
9007

Os valores encontrados para os parmetros medidos na gua de produo (Tabela 1)

demonstraram, baseados nos valores referncia (Tabela 2), que o pH est dentro dos limites
recomendveis, mas com nveis de cloretos e condutividade bastante altos (750 2250s/cm), j que
trata-se de uma gua de origem martima;evidencia ainda nveis de turbidez, acima de 10 NTU,
provavelmente pela existncia de slidos suspensos na gua. Os valores referncia esto descritos na
tabela abaixo:
Tabela 3 Resultados das anlises realizadas na gua tratada com carvo ativado
Tempo
(min)
3
5
7
9
11

Ph
7.16
7.39
7.59
7.47
7.51

Turbidez
NTU
8.1
7.9
7
6.3

NO3
mg/l
14.15
16.18
16,00
17.50
19,00

TOG
(ppm)
2
1
2
1
1

Temperatura
C
22.6
22.55
22,00
22.68
22.83

Os valores referentes gua tratada com carvo ativo na tabela 3 mostram que para variaes
de tempo de 3,5,7,9,11min de contato entre o carvo ativo e a gua houve uma remoo de petrleo de
91% em mdia , sem que o tempo, dentro deste limite, fosse um fator importante para alteraes na
leitura. Ou seja, a concentrao para todos os tempos de separao,ficou em torno de valores quase
iguais, mas com boa eficincia, em relao concentrao inicial que era de 11ppm de petrleo
contaminante. O Ph no se alterou consideravelmente, encontrando-se nos limites do referencial
estabelecido (Tabela 1).Os eletrodos de cloreto, condutividade e amnia apresentaram problemas de

bastante variao na leitura, no emitindo resultados confiveis. A turbidez abaixo de 10 NTU

evidenciou certa limpidez da amostra em relao s anlises realizadas na gua bruta (tabela 2),
mostrando que o carvo ativo influencia positivamente na limpidez de efluentes contaminados e um
valor de nitrato alto (acima de 10mg/L), principalmente em relao tabela 2, cujos valores
representam a amostra bruta. A eficincia de remoo pode ser explicada pela composio qumica do
carvo, similar ao petrleo pela presena de carbono e a sua alta rea superficial, permitindo boa
adsoro no contato entre o leo e a superfcie do adsorvente.
Tabela 4 - Resultados das anlises fsico-qumicas da gua tratada por extrao lquido - lquido
pH
8,00

Turbidez (NTU) Condutividade

O/A = 1/2
26,7
628

TOG (ppm)
16

Temperatura C

8,07

31,3

717

11

22
22

7,94

66,4

707

11

22

Relao O/A = 1/3

8,42

34,6

547

02

22

8,20

49,9

564

05

22

8,16

36,3

582

16

22

Observou-se uma eficincia de remoo maior para uma relao orgnico/aquoso de

1/3,verificando na tabela 4 que os ensaios foram feitos em triplicata para os dois casos:1/2 e 1/3 de
relao O/A. Nesse contexto, os dois primeiros testes da relao O/A foram mais satisfatrios, com
uma eficincia de remoo maior no primeiro teste, numa porcentagem de 90% em relao
concentrao inicial de petrleo contaminante de 20ppm para esta extrao lquido-lquido (tabela 4).
A condutividade da tabela 4, quando comparada quela da tabela 2, diminuiu para relao
orgnico/aquoso de 1/3, mas no se observam grandes mudanas da condutividade para a relao O/A
de . No caso da turbidez, a presena do querosene pode ter limitado a transparncia da amostra em
contato com a gua produzida, tornando-a mais turva. A eficincia de remoo dos dois processos
utilizados(adsoro e extrao lquido-lquido) para este trabalho, foram bastante prximas; porm,
mais testes devem ser realizados, em condies mais uniformes. O fato de os dois processos
apresentarem boas remoes pode ser explicado pela similaridade da composio do carvo,
constitudo por carbono e o querosene que um derivado do petrleo, dessa forma, as naturezas da
composio criam naturalmente uma afinidade dessas substncias e assim um caminho facilitador
para retirada da substncia indesejada (petrleo contaminante) da gua produzida da substncia.
4. CONCLUSES
O trabalho realizado e os resultados obtidos foram satisfatrios de forma cientfica e acadmica,
pois com a pesquisa realizada foi possvel analisar a gua de produo e promover ensaios de
tratamento sob duas tcnicas de separao: adsoro e extrao lquido-lquido. Tambm possibilitou
uma grande interdisciplinaridade, j que equipes do curso de petrleo e gs e controle ambiental
trabalharam em grupo, apresentando ainda um grande valor didtico do ponto de vista da realizao de
prtica laboratorial e contextualizou os alunos indstria do petrleo e ao potencial econmico dessa
regio, mas considerando sua conscincia crtica enquanto cidado. Foi possvel fazer uma anlise
comparativa dos resultados obtidos com as normas estabelecidas pelo CONAMA para guas de
descarte. Os trabalhos futuros vo se basear em adsoro do petrleo contaminante em diferentes

faixas de granulometrias de carves e extraes usando outras relaes orgnico/ aquoso para o
querosene de aviao e a gua de produo.
AGRADECIMENTOS
UFRN que disponibilizou espao fsico para realizao do trabalho e ao professor Joo
Bosco de Arajo Paulo que chefia o laboratrio de materiais no Departamento de Engenharia
Qumica- UFRN.

REFERNCIAS
CARVALHO, P. C. A. P 2011. Caracterizao de gua produzida na indstria de petrleo para
fins de descarte e otimizao do processo de separao leo/gua. Exame de Qualificao de
Mestrado, UFRN, Programa de Ps Graduao em Engenharia Qumica. rea de concentrao:
Engenharia Ambiental, 2011.
CAVALVANTE JR, C. 1998. Separao de Misturas por Adsoro: dos fundamentos ao
processamento em escala comercial. Universidade Federal do Cear.

CONAMA 357, RESOLUO CONAMA (Conselho Nacional do Meio-Ambiente) N 357, de 17

de maro de 2005, Disponvel em :<http:// www.gov.br/port/conama/res/res 05/res 35705.pdf> acesso
e. 20/04/2008.

LIMA, A. F. Caracterizao e estudo da bioconverso da matria orgnica dissolvida em

efluentes da Petrobras no Rio Grande do Norte. 1996. 131f. Dissertao (Mestrado em Engenharia
Qumica) Centro de Tecnologia, Departamento de Engenharia Qumica, Programa de Ps-Graduao
em Engenharia Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal-RN.

MANCUSO, S. C. P & SANTOS, F. H; Reso de gua: ed 1, So Paulo, Manole / USP, 2003

OLIVEIRA, Ana Karla Costa de Oliveira Extrao Simultnea de Petrleo e de Metais Pesados
em guas Produzidas usando o Sistema MDIF com uma Mistura de QAV e leo de Coco como
Extratante. Dissertao do Mestrado, UFRN, Programa de Ps-Graduao em Engenharia, 2009.