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SEP

SNEST

DGEST

INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA


INGENIERA QUMICA

FISICOQUMICA II

CATLISIS

PRESENTAN:
Dotor Samano Cesar
Lpez Lechuga Fernando
Portillo Rodrguez Benjamn
Snchez Salinas Fredy
Valencia Santana Pedro

PROFESORA:
Rosa Elena Ortega Aguilar

Metepec, Edo. de Mex. 7 de Noviembre de 2012

3. CATLISIS
3.1

Conceptos

(tipos

de

catalizadores,

propiedades,

preparacin,

contaminacin de catalizadores)
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad a travs
de sustancias llamadas catalizadores. Por ejemplo, los que reducen la velocidad
de la reaccin son denominados catalizadores negativos o inhibidores. A su vez,
las sustancias que aumentan la actividad son denominados catalizadores positivos
o promotores, y las que los desactivan son denominados venenos catalticos.
Catalizador: Es una sustancia que aumenta la velocidad de reaccin y puede ser
recobrado sin cambio qumico, al final de la reaccin. Un catalizador suministra un
mecanismo alternativo ms rpido que el que tendra lugar en ausencia del
mismo.
REACCIONES CATALTICAS:
* Homogneas (una fase)
* Enzimticas (catalizadores biolgicos, protenas)
* Heterogneas: catalizador slido y reactivos gas o lquidos)
TIPOS DE CATALIZADORES
Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos, dependiendo de si
existe un catalizador en la misma fase que el sustrato. Los biocatalizadores son
vistos a menudo como un grupo separado.
Catalizadores heterogneos
Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente
que los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos son slidos que
actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se conocen

diversos mecanismos para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se


lleva a cabo la adsorcin. El rea superficial total del slido tiene un efecto
importante en la velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el tamao de partcula
del catalizador, mayor es el rea superficial para una masa dada de partculas.
Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el
catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o
minimiza su costo. A veces el soporte es ms que una superficie sobre la que se
transmite el catalizador para aumentar el rea superficial. Ms a menudo, el
soporte y el catalizador interactan, afectando a la reaccin cataltica.
Catalizadores homogneos
Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un disolvente con
los sustratos. Para los qumicos inorgnicos, la catlisis homognea es a menudo
sinnimo de catalizadores organometlicos.
-Electrocatalizadores
En el contexto de la electroqumica, especficamente en la ingeniera de las pilas
de combustible, que contienen varios metales los catalizadores se utilizan para
mejorar las velocidades de las semirreacciones que conforman la pila de
combustible. Un tipo comn de electrocatalizador de pila de combustible se basa
en nanopartculas de platino que estn soportadas en partculas un poco mayores
de carbn. Cuando este electrocatalizador de platino est en contacto con uno de
los electrodos en una pila de combustible, aumenta la velocidad de reduccin del
oxgeno a agua (o hidrxido o perxido de hidrgeno).
-Organocatlisis
Mientras que los metales de transicin a veces atraen ms la atencin en el
estudio de la catlisis, las molculas orgnicas que no contengan metales tambin
pueden poseer propiedades catalticas. Normalmente, los catalizadores orgnicos
requieren una mayor carga (o cantidad de catalizador por unidad de cantidad de

reactivo) que los catalizadores basados en metales de transicin, pero estos


catalizadores suelen estar disponibles comercialmente en grandes cantidades,
ayudando a reducir los costos. A principios de los 2000, los organocatalizadores
fueron considerados una "nueva generacin" y eran competidores de los
tradicionales catalizadores que contenan metales.
Clasificacin basada en conceptos electrnicos y geomtricos:
* Catalizadores Polifuncionales.
* Catalizadores Redox: Metales y semiconductores.- Exhiben conductividad
elctrica, es decir, presentan una gran movilidad de los electrones, muestran
actividad en reacciones de xido-reduccin.
* Catalizadores cido-Base.
Propiedades de los catalizadores.
Los catalizadores estn caracterizados por tener propiedades fisicoqumicas bien
definidas que les permiten ser usados en reacciones qumicas especficas. Es
sabido que propiedades como el rea superficial, volumen y porosidad;
distribucin y tamao de poros, morfologa y composicin qumica pueden
determinar el tipo de reaccin que podra ser catalizada por este tipo de
compuesto.
Caractersticas de los catalizadores
La presencia de un catalizador no altera la estequiometra de la reaccin qumica y
su accin se limita a modificar la velocidad de llegada al equilibrio de la reaccin.
El catalizador no altera el valor de la constante de equilibrio de una reaccin y, en
consecuencia, tampoco puede alterar el rendimiento de la reaccin sobre la cual
acta.

Otra caracterstica es que en la mayora de los casos son especficos, es decir, un


catalizador vara la velocidad de una reaccin o tipo de reaccin y no tiene ningn
efecto sobre otras. Esta caracterstica es muy importante en el caso de las
enzimas. El catalizador interviene en alguna etapa de la reaccin y se regenera de
tal manera que no afecta la reaccin global.
Un caso particular de catlisis es la autocatlisis en la cual algunos de los
productos de la reaccin actan como catalizador, de modo que la reaccin
comienza lentamente pero a medida que se forman los productos su velocidad
aumenta. Cuando el catalizador acelera la reaccin qumica, es porque disminuye
la energa de activacin de la misma.
Preparacin de catalizadores
Los mtodos y tcnicas experimentales para la preparacin de catalizadores son
particularmente importantes, pues la composicin qumica no es en s misma
suficiente para determinar la actividad. Las propiedades fsicas, tales como rea
de superficie, tamao de poros, tamao de partcula y estructura de la misma,
tambin tienen influencia sobre la actividad. Estas propiedades quedan
determinadas en buena parte por los procedimientos de preparacin.
Para empezar, se har una distincin entre las preparaciones en las cuales todo el
material constituye el catalizador, y aquellas en las que la sustancia activa est
dispersada en un material de soporte o portador que tiene una gran rea
superficial. El primer tipo de catalizador se prepara por lo general por precipitacin,
formacin de un gel o una mezcla simple de los componentes.
Uno de los mtodos para obtener un material slido en forma porosa es la
precipitacin. En general, consiste en adicionar un agente precipitante a
soluciones acuosas de los componentes deseados. Con frecuencia, los pasos
subsecuentes en el proceso son: lavado, secado y, algunas veces, calcinacin y

activacin.
Esto explica la dificultad para reproducir catalizadores e indica la necesidad de
seguir cuidadosamente los procedimientos que ya hayan sido probados. De
particular importancia es el paso del lavado que elimina todas las trazas de
impurezas que pueden actuar como venenos (inhibidores).
Los pasos en la preparacin de un catalizador impregnado en un portador pueden
incluir lo siguiente:
* Eliminar el aire del portador por medio de vaco
* Poner en contacto el portador con la solucin impregnante
* Eliminar el exceso de solucin * Secado

* Calcinacin y activacin.

Contaminacin de catalizadores
El envenenamiento o la llamada inhibicin de un catalizador de cracking por
metales contaminantes, tales como nquel, vanadio y hierro, durante el cracking
cataltico, se suprime mediante deposicin de cantidades menores de un agente
de pasivacin que contiene bismuto, antimonio y estao sobre el catalizador.
Por lo general, la actividad de un catalizador disminuye con el tiempo. En el
desarrollo de un nuevo proceso cataltico, la vida del catalizador suele ser una
consideracin econmica muy importante. Por tanto, es importante comprender
cmo pierden su actividad los catalizadores. En algunos sistemas, la actividad
cataltica disminuye tan lentamente, que slo se requiere regenerar o sustituir el
catalizador despus de un periodo de meses o aos. Ejemplos de esto son los
catalizadores con promotores para el amonaco sinttico y los catalizadores que
contienen metales como platino y plata. Por otra parte, los catalizadores para el
cracking y otras reacciones de los hidrocarburos pueden perder gran parte de su
actividad en cuestin de segundos.

3.1.1 Definicin de catalizador


En qumica, se le llama catalizador a la sustancia que, en un proceso llamado
catlisis, modifica la velocidad de una reaccin qumica. Existen 2 tipos de
catalizadores los que aumentan la velocidad de una reaccin son llamados
catalizadores positivos y los que disminuyen la velocidad son conocidos como
catalizadores negativos o inhibidores que se pueden juntar. Los catalizadores se
caracterizan con arreglo a las dos variables principales que los definen: la fase
activa y la selectividad.
3.1.2 Catlisis y termodinmica
La catlisis consiste en un aumento de la velocidad de reaccin al aadir una
determinada sustancia (catalizador). El catalizador disminuye la energa de
activacin por lo que aumenta la constante de velocidad; ste no modifica los
parmetros termodinmicos (constante de equilibrio, calor de reaccin, etc.).
Atendiendo a la naturaleza de la sustancia responsable de la actividad cataltica,
se distinguen habitualmente los tipos de catlisis siguientes:
* Molecular: Designa sistemas catalticos donde el catalizador est constituido por
especies moleculares idnticas.
* En superficie: La catlisis tiene lugar en los tomos superficiales de un slido. A
menudo, los tomos de la superficie tienen propiedades diferentes, y se organizan
en sitios activos de varios tipos.
* Autocatlisis: Se da en los sistemas donde un producto de la reaccin acta
como catalizador y se observa experimentalmente que la velocidad de reaccin
pasa

por

un

mximo

medida

que

el

reactante

se

consume.

Nota: El catalizador puede estar en la misma fase que los reactantes o no. Esto
permite clasificar la catlisis en homognea, heterognea y enzimtica.

3.1.3 Catlisis y Cintica


Normalmente un catalizador puede hacer variar la velocidad de las reacciones en
miles o millones de veces tambin se sabe que para muchas reacciones la
caracterstica

ms

importante

de

un

catalizador

es

su

selectividad.

De acuerdo a la importancia de la catlisis en la cintica qumica, se hacen las


siguientes consideraciones:
* La reproduccin de la constitucin qumica de un buen catalizador no es una
garanta de que el slido obtenido tenga actividad cataltica.
* La caracterstica anterior, nos sugiere que lo que imprime actividad cataltica a
una sustancia es su estructura fsica o cristalina. Esta afirmacin est reforzada
por el hecho de que calentando un catalizador por encima de una temperatura
crtica determinada puede perder su actividad, a veces para siempre.
* Aunque un catalizador puede aumentar la velocidad de una reaccin, nunca
determina el equilibrio o punto final de una reaccin, que est regido solamente
por la termodinmica. Es decir, con o sin catalizador, la constante de equilibrio
para la reaccin es siempre la misma.
* Como la superficie slida es la responsable de la actividad cataltica, se ha de
procurar que los catalizadores tengan una gran superficie fcilmente accesible en
materiales de fcil manejo. Por diferentes mtodos pueden obtenerse reas de
superficie activa del tamao de campos de ftbol por centmetros de catalizador.
3.1.4 Clasificacin
3.1.5 Catalizadores heterogneos: masivos y soportados, oxido reductivos,
metlicos, metlicos semiconductores, oxido aislantes bifuncionales.
La comprensin del mecanismo de funcionamiento de los catalizadores ha sido un
problema muy desafiante y elusivo. La aceptacin que han llegado a tener, varias

teoras desaparece como explicacin general de la actividad cataltica a medida


que se van obteniendo nuevas evidencias experimentales.
De acuerdo con este concepto, la actividad cataltica de una superficie slida
depende de la separacin entre los tomos, lo que facilita la adsorcin de las
molculas reactantes. Con el paso del tiempo, han surgido muchas dudas sobre la
teora geomtrica, excepto en lo que se refiere a las pelculas metlicas.
En la catlisis heterognea, los reactivos y el catalizador estn en fases distintas.
Por lo general, el catalizador es un slido y los reactivos son gases o lquidos. La
catlisis heterognea es, con mucho, el tipo ms importante de catlisis en la
industria qumica, especialmente en la sntesis de muchos compuestos qumicos
(Smith, 1991).
Catalizadores Heterogneos
Pueden agruparse en dos categoras generales por el material activo, xidos y
metales. Aunque tambin pueden clasificarse como soportados o masivos (no
soportados).
xidos
Son muy utilizados en reacciones en fase gaseosa como las que se efectan en la
industria petroqumica, aunque recientemente han cobrado importancia dentro de
otras reacciones sintticas.
Se definen dos categoras generales para los xidos catalizadores: xidos
aislantes y xidos semiconductores. Los aislantes tienen una sola valencia y, por
lo tanto, la relacin entre metal y oxgeno (M:O) es estequiomtrica. Algunos
ejemplos de ellos son los xidos simples MgO, Al2O3 y SiO2 y las zeolitas. Estos
materiales no son muy efectivos como catalizadores y se les utiliza, sobre todo,
como cidos o bases slidas.

Los semiconductores, poseen dos caractersticas importantes, que son: cationes


con estados de valencia, como en los xidos Fe2O3, V2O5, TiO2, NiO2 o CuO2, y
la interconversin entre el ion positivo y el metal neutral, como en los xidos ZnO o
CdO.
xidos simples
Algunos ejemplos de ellos son la almina (Al2O3), slica (SiO2), titania (TiO2),
xido de magnesio (MgO) y xido de bario (BaO) y pueden soportarse o utilizarse
masivamente. Generalmente, se requiere un calentamiento antes de su uso, para
remover el agua, dixido de carbono u oxgeno, que pueden adsorberse al
catalizador como resultado de la exposicin al ambiente.
Los xidos aislantes participan como cidos y bases slidas en un gran nmero de
reacciones, no as los xidos semiconductores, que no son muy utilizados en
reacciones de sntesis. Por ejemplo, la slica es utilizada para convertir epxidos
en acetales.
Heteropolicidos
Estn compuestos de oxgeno, hidrgeno, un ion central (heterotomo) del bloque
p de la tabla peridica (Si, P, As) y un metal como molibdeno, tungsteno o
vanadio. Presentan una forma octadrica y son utilizados en reacciones con
vapores, por su alta estabilidad trmica.
Las estructuras ms utilizadas para clasificarlos son la de Keggins (HnXM12O40)
y la de Dawson (HnX2M18O62). La H representa al hidrgeno, la X representa al
heterotomo, la M al metal y la O al oxgeno.
Zeolitas y otros tamices moleculares
Las zeolitas son un producto de la naturaleza, aunque la mayora de las usadas
actualmente han sido sintetizadas por el hombre. Son aluminosilicatos cristalinos
con un arreglo tetradrico de SiO4 y AlO4- unidos por oxgeno y contienen

cationes como Na+, K+, Mg+, entre otros. Estos iones positivos pueden ser
reemplazados por otros mediante un intercambio inico.
El atractivo de las zeolitas son los poros y cavidades de tamaos moleculares que
presentan, estos efectan una exclusin de tamao, es decir, solamente permiten
el paso de partculas muy pequeas. Por ejemplo, cuando se quiere alquilar el
tolueno con un metilo, la reaccin homognea produce una mezcla de orto, meta y
para xilenos. Sin embargo, cuando se utiliza una zeolita como catalizador (H-ZSM5), se obtiene prcticamente p-xileno puro como producto. Esto se explica porque
los ismeros o- y m- son muy grandes como para atravesar los poros, a diferencia
del p-xileno que pasa con facilidad.
Tambin puede restringirse el consumo de un reactivo cuando se tiene una
mezcla de reactivos de tamaos diferentes. Por ejemplo, si se tiene una mezcla de
n-butanol e isobutanol y se quiere deshidratar el primero, se puede utilizar una
zeolita de poro estrecho como la CaA.
Metales
Los catalizadores frecuentemente utilizados en reacciones de sntesis son: Nquel,
Paladio, Rodio y Platino. Se pueden utilizar adems

el Cobalto, Cobre y el

Rutenio; y los elementos: Plata, el Oro, Renio, Osmio e Iridio son usados para
reacciones especficas.
Nquel: es el elemento que se emplea en su mayora para realizar
hidrogenaciones de compuestos aromticos, desulfuraciones y la saturacin
parcial de grasas y aceites. El catalizador ms conocido del nquel es el

Nquel

Raney producido por una aleacin de aluminio-nquel; las reacciones toman lugar
a baja temperatura y presin.
Paladio: Es el mejor catalizador para la hidrogenacin de olefinas y acetilenos as
como la hidrogenlisis de enlaces como: C-C, C-N, C-O y C-X. Es comnmente

utilizado con carbono, pero para la conversin de cetonas a teres se

utiliza el

paladio

paladio.

negro

obtenido

de

la

hidrogenacin

del

xido

de

Platino: Es capaz de realizar hidrogenaciones de diversos grupos funcionales

temperaturas menores a 70 C y de 3-4 atmsferas de presin, a excepcin de la


hidrogenacin de steres, cidos carboxlicos y amidas. Es un buen catalizador en
la deshidrogenacin de alcoholes.
Rodio: empleado en la hidrogenacin de grupos carbonilo y compuestos
heterocclicos aromticos, a bajas temperaturas y presiones.
Rutenio: los catalizadores a base de rutenio tienen la capacidad especial de
realizar la hidrogenacin de compuestos aromticos sin la hidrogenlisis de
grupos amino o hidrxido presentes en el anillo no importando que las reacciones
se llevan a cabo a altas temperaturas y presiones. Es ltil en la hidrogenacin de
cidos carboxlicos as como la hidrogenacin de cetonas y aldehdos a bajas
presiones.
Cobalto: til en las reacciones de hidrogenacin de nitrilos y oximas a aminas
primarias, el catalizador Cobalto Raney preparado por una aleacin de cobaltoaluminio se encontr ser menos activo y de menor duracin que el catalizador
Nquel Raney.
Cobre: Cobre Raney preparado de una aleacin cobre-aluminio usado en la
hidrogenacin de dinitrobencenos sustituidos; el cromito de cobre es un
complemento para los catalizadores de nquel especialmente en la hidrogenacin
de steres y amidas.
Renio: Utilizado generalmente en su forma de cido perrnico, xido de renio,
renio negro sirve para la hidrogenacin de cidos carboxlicos y amidas.
Osmio e Iridio:

el osmio se utiliza en la hidrogenacin

de los grupos -

aldehdos insaturados por sus correspondientes alcoholes insaturados y la


hidrogenacin de los grupos halonitrobencenos para dar anilinas. El iridio es

relativamente inactivo pero ha sido utilizado para la hidrogenacin de grupos -


aldehdos

insaturados

sus

correspondientes

alcoholes

insaturados.

Plata y Oro: La plata slo ha sido utilizada para la conversin de etileno a xido de
etileno por la accin de oxgeno. El oro al igual que la plata es generalmente
inactivo salvo algunos casos que es utilizado para oxidaciones catalticas.
Metales no soportados
Los metales no soportados son encontrados como: coloides, alambres, en forma
de cristal, en polvo, negros (polvo metlico obtenido por la reduccin de una sal
metlica o por la condensacin de un vapor metlico), y los conocidos como
metales esquelticos (producidos por la extraccin de un componente del acero
dejando las especies activas en la forma de un material poroso que tiene un rea
de superficie alta).
Metales masivos
Los catalizadores metlicos masivos pueden presentar la forma ya sea de un solo
cristal o policristalinos. En la actualidad los catalizadores ms utilizados son los de
un solo cristal; ya que permiten

determinar el mecanismo de las reacciones

catalticas en la fase vapor, adems de establecer la naturaleza de los sitios


activos en donde la reaccin se est llevando a cabo. Entre los ms conocidos se
encuentran: polvos (Boruro de nquel, boruro de cobalto), esquelticos (Nquel
Raney, Cobre Raney).
Metales mezclados
Un catalizador metlico mezclado usualmente es una aleacin o un compuesto
intermetlico conformado por dos metales catalticamente activos

o un caso en

que los dos componentes se encuentran en cantidades relativamente grandes. En


la industria son ampliamente utilizados debido a que presentan reactividades y
selectividades altas comparndose cuando slo se utiliza un solo componente.

Metales soportados
El principal objetivo en la preparacin de catalizadores soportados es tener un
rea superficial alta de metales reducidos depositados en un material
poroso;

generalmente son preparados reduciendo una sal metlica que ha sido

incorporada entre o sobre el material de soporte, esta sal soportada es secada y


posteriormente calcinada para modificar su estructura qumica, finalmente se
realiza la reduccin para obtener el metal soportado; la diferencia entre diversos
procedimientos de preparacin se basa en la manera en que el material de
soporte y el precursor se unen.
3.1.6 Componentes de un catalizador: soporte o portador, material activo,
promotor e inhibidor
Tpicamente, un catalizador slido est constituido por un componente o fase
activa, el soporte y un promotor o promotores.
El componente activo es el responsable de acelerar la reaccin principal.
El soporte o portador es un material de rea superficial elevada, que facilita la
dispersin del componente activo, y lo estabilza. Se usa cuando el componente
activo tiene un rea superficial muy reducida. La almina es el soporte comercial
ms utilizado, debido a su excelente estabilidad trmica y su amplio espectro de
propiedades fsicas, qimicas y catalticas. Se emplea como soporte, por ejemplo,
en la sntesis del metanol, hidrogenacin de benceno, reformado cataltico o el
control de las emisiones de vehculos.
Los promotores suelen incorporarse a la composicin del catalizador en
concentraciones pequeas y se clasifian en texturales y qumicos. Los promotores
qumicos son aditivos que mejoran la actividad y/o selectividad del componente
activo. Existen varios tipos, dependiendo de la forma en que actuan para mejorar
el catalizador. Los estudios de promotores ms detallados han sido posiblemente

los que se refieren a los catalizadores de hierro para la reaccin de sntesis del
amonaco. Se ha encontrado que la adicin de Al2O3, (el CaO y el K2O tambin
actan como promotores) evita la reduccin (por sinterizacin) en el rea
superficial durante el uso del catalizador, y proporciona una mayor actividad
durante un tiempo ms prolongado. En algunas reacciones de hidrogenacin e
isomerizacin se afiaden cloruros como promotores, y la sulfuracin mejora las
catalizaciones de hidrosulfuracin (Co-Mo). Se cree adems que algunos
promotores tambin aumentan el nmero de centros activos, haciendo que la
superficie cataltica sea ms activa.
3.1.7 Mtodos de preparacin: precipitacin, sol-gel
La composicin qumica de un catalizador suele no ser suficiente para entender su
actividad cataltica. Un catalizador estar definido solamente por la descripcin
detallada de la forma de su preparacin, es decir, las propiedades fsicas y
qumicas de un catalizador vendrn determinadas por el mtodo que se haya
seguido para su elaboracin.
Los mtodos de preparacin de catalizadores se basan fundamentalmente en dos
sistemas:
a) Precipitacin o formacin de geles
La precipitacin suele utilizarse para la precipitacin de sales con actividad
cataltica, como sulfuros, carbonatos y fosfatos. El procedimiento a seguir es
convencional para la obtencin del precipitado deseado, si bien la utilizacin como
catalizador o soporte del producto obtenido exige un cuidadoso control de las
posibles impurezas, siendo este la preparacin de gel de almina.
La preparacin de catalizadores de xidos metlicos, la sal de partida suele ser el
nitrato del metal que se hace reaccionar con una solucin bsica (amonio

generalmente), el resultante se seca y se trata a la temperatura necesaria para


obtener el oxido correspondiente.
Afectando principalmente al gel el grado de homogenizacin y el pH de
precipitacin.
b) Impregnacin de soportes
Este es el mtodo general para preparar los catalizadores soportados.
Distinguiendo las siguientes etapas:
* Evaluacin del soporte poroso. Generalmente el soporte se somete a un
tratamiento trmico para limpiar su superficie, sin llegar a condiciones que puedan
alterar sus condiciones fsico-qumicas.
* Posteriormente el soporte tratado se pone en contacto con una solucin de una
sal que contiene el compuesto a impregnar. Si toda la solucin desaparece, se
llama impregnacin incipiente.
En caso de que la cantidad de disolucin sea mayor que la de adsorcin: se
elimina

por

evaporacin

se

separa

de

la

disolucin

sobrante.

* Secado. Utilizando sistemas convencionales.


* Descomposicin. Casi siempre la sal se descompone para formar el xido
correspondiente, sometiendo el material a un procedimiento trmico apropiado.
* Activacin y estabilizacin. Se incluyen en esta etapa todos los tratamientos que
activan o estabilizan el catalizador preparado.
3.1.8 Propiedades fsicas de las estructuras porosas: rea especfica,
densidad del slido y volumen de espacios vacos, distribucin del tamao
de poro.
Los catalizadores dependen para su actividad, cuando menos, de la extensin de
su rea superficial. Es difcil obtener reas superficiales externas de ms de 1

m2/g por medio de una subdivisin de slidos no porosos en partculas pequeas


casi siempre son porosos. En este tipo de materiales, las propiedades geomtricas
de los poros pueden afectar a la velocidad total de reaccin.
Algunas veces, el propio material cataltico puede prepararse en una forma con
una alta rea superficial. Cuando esto no es posible, se pueden usar materiales
que s se puedan preparar de esta forma, como portadores sobre los cuales se
dispersa la sustancia cataltica. El gel de slice y la almina se usan mucho como
materiales portadores.
El mtodo para predecir estos efectos requiere un modelo geomtrico para evaluar
la cantidad y la distribucin de los espacios vacos dentro del complejo de la
estructura porosa de la partcula. Sera preferible conocer el tamao y la forma de
cada espacio vaco en la partcula. Sin embargo, careciendo de esta informacin,
los parmetros del modelo deben evaluarse en base a propiedades geomtricas
confiables y de fcil obtencin. Adems del rea superficial, existen otras tres
propiedades que cumplen estos requerimientos:
* El volumen de espacios vacos, la densidad del material slido en la partcula y la
distribucin del volumen de espacios vacos de acuerdo con el tamao de los
mismos (distribucin del volumen de poros).
* El mtodo ms comn para la medicin de reas superficiales se basa en la
adsorcin fsica de un gas en la superficie slida. Generalmente se determina la
cantidad de nitrgeno gaseoso adsorbido en equilibrio al punto de ebullicin
normal (-195.8C) en un intervalo de presiones inferiores a 1 atm.
* El volumen de espacios vacos o volumen de poros de una partcula cataltica
se puede estimar hirviendo una muestra previamente pesada sumergida en un
lquido como el agua. Despus de que se ha desplazado el aire de los poros, la

muestra se seca superficialmente y se pesa. El aumento de peso dividido entre la


densidad del lquido, es igual al volumen de los poros.
Un procedimiento ms preciso es el mtodo de helio-mercurio. Se mide el
volumen de helio desplazado por una muestra de catalizador; despus se elimina
el helio y se mide el volumen de mercurio desplazado. Puesto que el mercurio no
llena los poros de la mayora de los catalizadores a presin atmosfrica, la
diferencia de volmenes da el volumen de poros de la muestra de catalizador. El
volumen de helio desplazado es una medida del volumen ocupado por el material
slido.
3.2

SELECCIN

DEL

CATALIZADOR

(GRADO

DE

ADSORCIN,

SELECTIVIDAD, FORMAS).
Existen varios factores caractersticos a determinar ya sea para la seleccin o la
determinacin de una forma para el diseo de un nuevo catalizador, como:
* Grado de adsorcin * Selectividad * Formas
La reduccin de la actividad puede identificarse por una cada en la conversin a
las mismas condiciones operacionales y calidades de carga.
Un soporte adecuado con elevada rea superficial, puede facilitar la dispersin de
la fase activa e incrementar la actividad. Esto da lugar a altas velocidades de
reaccin, cortos tiempos de reaccin y mxima produccin. Los metales de
transicin forman buenos catalizadores homogneos y heterogneos, por ejemplo
el hierro es el catalizador para el proceso de Haber y tanto el nquel como el
platino son utilizados para la hidrogenacin de alquenos. Esto es porque son
capaces de reaccionar bajo numerosos estados de oxidacin y como
consecuencia de ello formar nuevos compuestos proveyendo una ruta de reaccin
alternativa con una energa de activacin ms baja.

Compuestos coloreados: Debido a su estructura, los metales de transicin forman


muchos iones y complejos coloreados. Los colores pueden cambiar entre
diferentes iones de un mismo elemento. La coordinacin por ligandos puede jugar
su parte en determinar el color en un compuesto de transicin debido a cambios
en la energa de los orbitales d. Los ligandos eliminan la degeneracin de los
orbitales y los dividen en grupos de alta y baja energa. La diferencia de energa
entre los orbitales de alta y baja energa determinar el color de la luz que es
absorbida, ya que la radiacin electromagntica se absorbe si tiene una energa
que se corresponda con esta diferencia. Cuando un ion con ligandos absorbe luz
algunos electrones son promovidos a un orbital de mayor energa. Si la luz
absorbida

es

de

diferente

frecuencia,

se

observan

diferentes

colores.

El color de un complejo depende de:


* La naturaleza del ion metlico, particularmente el nmero de electrones en los
orbitales d
* El orden de los ligandos alrededor del ion metlico (por ejemplo, diferentes
ismeros geomtricos pueden mostrar diferentes colores)
*

La naturaleza de los ligandos rodeando al ion metlico. Si los ligandos son

ms fuertes, es mayor la diferencia de energa entre los grupos 3d.


El complejo formado por el elemento zinc del bloque d (aunque no es
estrictamente un elemento de transicin) es incoloro, porque los orbitales 3d estn
completos y los electrones no son capaces de desplazarse al grupo superior.
3.2.1 Actividad
Es la capacidad que ste posee para poder convertir una carga determinada en
productos. Esta actividad se encuentra en funcin de la composicin qumica del
catalizador y de su rea especfica. Esta propiedad resulta elevada en un
catalizador fresco y disminuye con el tiempo de operacin a que este es sometido.

La actividad de un catalizador es relativamente fcil de medir por medio de una


reaccin dad, que en su ausencia no se verifica, y si se realiza es con una menor
rapidez.
Definindose como la rapidez de reaccin observada bajo condiciones
determinadas de presin y temperatura, referida a algn parmetro caracterstico
del catalizador: masa, superficie especfica, sitio activo, etc. Se trata de una
medida emprica que permite comparar dos catalizadores similares. Tambin se
puede reducir por:
* Altas temperaturas o desactivacin trmica.
* Vapor de agua que provoca el quiebre de partculas, a este fenmeno se le
denomina desactivacin hidrotrmica.
* Sodio que favorece la neutralizacin de los lugares cidos y forma ligaduras
metlicas con el silicio-almina, logrando sinterizar el catalizador.
* Vanadio, el cual destruye la zeolita causando el colapso de la estructura
cristalina del mismo.
La actividad puede ser influenciada tambin por factores operacionales como un
mayor contenido de coque en el catalizador regenerado debido a una deficiencia
de regenerado, disminuyendo de esta manera el rea disponible del catalizador en
contacto con la carga.
La reduccin de la actividad puede identificarse por una cada en la conversin a
las mismas condiciones operacionales.
3.2.2 Selectividad
Es la capacidad que el catalizador posee para orientar las reacciones, de esta
forma se logra un mayor rendimiento para determinado producto. Los soportes
pueden afectar

a la selectividad de los catalizadores, al interaccionar qumicamente con las fases


activas, o bien, de un modo estructural, al favorecer la accesibilidad de
determinados reactivos o la salida a determinados productos. La eleccin del
soporte para una determinada fase activa en un catalizador es muy importante,
debido a que el soporte puede influir en la velocidad y en el transcurso de las
reacciones. La selectividad de un catalizador interviene cuando el sistema que se
est tratando tiene a irse en muchas direcciones, bajo las condiciones de
operacin. Favoreciendo fuertemente a varias reacciones. Permitiendo su
seleccin orientar su transformacin a su voluntad.
Este efecto de orientacin es la propiedad ms preciosa de los catalizadores, y
explica el porqu de la simplicidad de las relaciones catalizadas en relacin a las
no catalizadas.
3.2.3 Grado de dispersin
Este es otro factor que puede influir en las caractersticas funcionales de un
catalizador. Siendo el modo ms exacto para determinarlo, es la determinacin del
tamao y orientacin de los cristales que forman la superficie del soporte, pero de
lo cual no siempre es posible.
Definindose como el porcentaje de tomos o molculas de fase activa, situadas
es la superficie del catalizador respecto a la masa cataltica total presente.
Influyendo el tamao de los cristales en las caractersticas del catalizador, estando
limitado el efecto por cristales inferiores a 50A.
Existiendo dos tipos de reacciones que relacionan la actividad con

su forma de

preparacin:
* Reacciones fciles: en el que la actividad es independiente con la forma de
preparacin, existiendo varios trabajos como el de Dorling y colaboradores en el
que no ay variaciones por los tamaos de cristal. O con anterioridad Boudart y

colaboradores en el que concluyeron que: la actividad del catalizador cuando la


superficie aumenta en un orden de 104.
* Reacciones difciles: se tienen los sistemas sensibles a la estructura del
catalizador. Existiendo de igual manera varios trabajos por mencionar el de
Kobayashi y colaboradores donde el grao de dispersin del V2O5 soportado,
afecta sensiblemente la amoxidacin de tolueno y la selectividad a benzonitrilo.
3.2.4 Envenenamiento y desactivacin de catalizadores
El envenenamiento de catalizador o catalizador envenenado se refiere en el
sentido de que un catalizador puede ser 'envenenado' si ste reacciona con otro
compuesto que vincula qumicamente (similar a un inhibidor) pero no libera, o
qumicamente cambia al catalizador. Esto con eficacia reduce la utilidad del
catalizador, (es decir el nmero de sitios activos) como ste no puede participar en
la reaccin con la cual se supona para catalizar; entonces se inhibe en trminos
qumicos, aunque existen sustancias, que pueden limitar o revertir tal condicin de
envenenamiento.
Con frecuencia pequeas cantidades de sustancias extraas agregadas a un
sistema reaccionante son suficientes para detener considerablemente la actividad
cataltica superficial. Tales sustancias se denominan venenos de los catalizadores
y son de dos clases: temporales y permanentes.
Un envenenamiento permanente, involucra un intercambio qumico entre la
superficie y el veneno para producir una superficie que es inerte qumicamente. La
actividad se restablece por rejuvenecimiento qumico.
Los venenos pueden diferenciarse en trminos de la forma en que operan. Se
dispone de muchos resmenes que incluyen diversos venenos clasificados en
grupos.40 La siguiente clasificacin se tom en parte del trabajo de Innes.
* Venenos depositados. Bajo esta categora se clasifica al carbn depositado en

los catalizadores empleados en la industria petrolera. El carbn cubre los sitios


activos del catalizador y puede tapar parcialmente las entradas de los poros. Este
tipo de envenenamiento es, en parte, reversible, y la regeneracin puede
efectuarse quemando el carbn a CO y CO2 con aire y/o vapor.
* Venenos quimisorbidos. Los compuestos de azufre y otros materiales son
frecuentemente quimisorbidos en catalizadores de nquel, cobre y platino. La
declinacin en la actividad de este tipo de venenos se detiene cuando se alcanza
el equilibrio entre el veneno en los reactantes y el presente en la superficie del
catalizador. Si la fuerza de adsorcin del compuesto es baja, la actividad se
restaurar cuando el veneno se elimine de los reactantes. Si el material adsorbido
est

adherido

firmemente,

el

envenenamiento

es

ms

permanente.

* Venenos de selectividad. Todava no se comprende con claridad el mecanismo


de selectividad de una superficie slida para catalizar una reaccin con respecto a
otra. Sin embargo, se sabe que algunos materiales presentes en las corrientes de
reactantes se adsorbern en la superficie, catalizando despus otras reacciones
no deseables, con lo cual se disminuye la selectividad.
* Venenos de estabilidad. Cuando la mezcla de dixido de azufre y aire que se
suministra a un catalizador de platino-almina, contiene vapor de agua, se
presenta una disminucin de la actividad de oxidacin. La temperatura tiene un
efecto pronunciado sobre el envenenamiento de estabilidad. A medida que
aumenta la temperatura, se pueden presentar sinterizaciones y fusiones
localizadas, y esto, por supuesto, cambia la estructura del catalizador.
* Venenos de difusin. Este tipo de envenenamiento se mencion ya con relacin
a la deposicin de carbn en los catalizadores de cracking. El bloqueo de las
entradas de los poros impide que los reactantes se difundan a la superficie interna.
Los slidos arrastrados por los reactantes o los fluidos que puedan reaccionar con

el catalizador formando un slido, son la causa ms comn de este tipo de


envenenamiento.
3.2.5 Regeneracin
El problema de regeneracin del catalizador puede ser un problema si se trata de
un reactor de cama fija. Si la actividad del catalizador disminuye

con el tiempo

de manera frecuente entonces la regeneracin puede ser necesaria. Algunas


veces cuando el costo del catalizador es barato la regeneracin no es necesaria,
se cerrara esta etapa del proceso y se comenzara otra con un nuevo catalizador,
aunque si tiene distintos tiempos de entrada el catalizador no resultara tan
econmico.
La verdadera limitante

sobre el tiempo requerido entre las etapas de un

proceso depende del ste ltimo en particular, pero por lo general la actividad del
catalizador no se puede mantener por un tiempo prolongado ya que el costo nos
lo prohbe. Por lo que la regeneracin es una

es una excelente posibilidad para

evitar esta dificultad. Por ejemplo un reactor de cama fija necesita por lo menos
una unidad adicional de operacin por lo que la inversin de costos inciales de
instalacin se vern afectados por grandes sumas de instrumentacin, manejo del
catalizador, as que no ser tan econmico.
3.2.6 Precio y Disponibilidad
Los componentes catalticamente activos de un catalizador soportado suelen ser
metales caros, pero como estn finamente dispersos representan una pequea
parte de la masa total del catalizador. Por ejemplo, los metales: rodio y rutenio son
muy efectivos como catalizadores en la hidrogenacin de hidrocarburos
aromticos, pero se usan soportado sobre o carbones activados en proporciones
muy pequeas.

3.3 ENZIMAS
Las enzimas son molculas de naturaleza proteica que catalizan reacciones
qumicas, siempre que sea termodinmicamente posible (si bien pueden hacer
que el proceso sea ms termodinmicamente favorable). En estas reacciones, las
enzimas actan sobre unas molculas denominadas sustratos, las cuales se
convierten en molculas diferentes denominadas productos. Casi todos los
procesos en las clulas necesitan enzimas para que ocurran a unas tasas
significativas. A las reacciones mediadas por enzimas se las denomina reacciones
enzimticas.
Debido a que las enzimas son extremadamente selectivas con sus sustratos y su
velocidad crece slo con algunas reacciones, el conjunto (set) de enzimas
sintetizadas en una clula determina el tipo de metabolismo que tendr cada
clula. A su vez, esta sntesis depende de la regulacin de la expresin gnica.
Las enzimas que se encuentran entre los catalizadores ms importantes, tienen
una funcin esencial en los organismos vivos donde aceleran reacciones que de
otra forma requeriran temperaturas que podran destruir la mayora de la materia
orgnica. El xito de una sntesis de una enzima puede ser inequvocamente
verificado por la prueba de su actividad enzimtico. Las enzimas son sumamente
reactivas. Una segunda caracterstica de enzimas es su extrema especificidad. Se
ha sugerido que cada proceso bioqumico tiene su enzima especfica propia. Los
procesos bioqumicos inducidos por enzimas caen en clasificaciones anchas, tal
como hidrlisis, la descomposicin, sntesis, hidrogenacin-deshidrogenacin;
como con catalizadores en general, las enzimas son activadas para reacciones
directas e inversas.
Como todos los catalizadores, las enzimas funcionan disminuyendo la energa de
activacin (G) de una reaccin, de forma que se acelera sustancialmente la
tasa de reaccin. Las enzimas no alteran el balance energtico de las reacciones
en que intervienen, ni modifican, por lo tanto, el equilibrio de la reaccin, pero

consiguen acelerar el proceso incluso millones de veces. Una reaccin que se


produce bajo el control de una enzima, o de un catalizador en general, alcanza el
equilibrio mucho ms deprisa que la correspondiente reaccin no catalizada.
Al igual que ocurre con otros catalizadores, las enzimas no son consumidas por
las reacciones que catalizan, ni alteran su equilibrio qumico. Sin embargo, las
enzimas difieren de otros catalizadores por ser ms especficas. Las enzimas
catalizan alrededor de 4.000 reacciones bioqumicas distintas. []No todos los
catalizadores bioqumicos son protenas, pues algunas molculas de ARN son
capaces de catalizar reacciones (como la subunidad 16S de los ribosomas en la
que reside la actividad peptidil transferasa). Tambin cabe nombrar unas
molculas sintticas denominadas enzimas artificiales capaces de catalizar
reacciones qumicas como las enzimas clsicas.
La actividad cataltica de una enzima est determinada sobre todo por su
secuencia de aminocidos y por la estructura terciaria, es decir, la estructura de
plegamiento tridimensional de la macromolcula, a la vez, aparece para depender
nicamente de la sucesin lineal de aminocidos. Muchas enzimas precisan para
su funcin la presencia de un ion o una molcula que recibe el nombre de
cofactor.
3.4 MECANISMO DE LA REACCIN CATALTICA (ADSORCIN, REACCIN
SUPERFICIAL Y DESORCIN)
El catalizador y uno o ms de los reactantes forman un complejo intermedio, un
compuesto de unin dbil que es inestable. Este complejo toma parte en
reacciones subsecuentes, dando por resultado los productos finales y la
regeneracin del catalizador.
Ejemplo: Hidrogenacin cataltica heterognea del etileno por medio de un
catalizador slido:

C2 H 4 + H2

C2H4 *H2

C2H6

1. ADSORCIN:

C2 H 4 + x1

C2H4X1

2. REACCIN SUPERFICIAL:

H2 + X1C2H4

C2H4[X1]H2

C2H4[X1]H2

C2H6 + X1

3. DESORCIN:

3.4.1 FASES DEL PROCESO CATALTICO HETEROGNEO


En la catlisis heterognea el catalizador esta presente en la reaccin en una fase
diferente a la de los reactivos. Generalmente el catalizador es un slido y los
reactivos son lquidos o gases. La separacin ms simple y completa del
catalizador del producto provoca que la catlisis heterognea sea ms atractiva
econmicamente. Uno de los inconvenientes que presenta los catalizadores
heterogneos es la desactivacin, esta puede originarse por sinterizado de la
superficie, envenenamiento irreversible provocado por alguna sustancia o
ensuciamiento provocado por la deposicin de carbn u otras sustancias.
La mayor parte de los procesos de reacciones qumicas requieren un catalizador
slido. Las etapas de un proceso cataltico heterogneo son:
1. transporte de los reactores del fluido global a la interfase fluido slido
(superficie externa de la partcula catalizadora).
2. Transporte de los reactantes en el interior de la partcula (si sta es porosa).
3. Adsorcin de los reactantes en puntos internos de la partcula cataltica.
4. Reaccin qumica de los reactantes absorbidos formando productos absorbidos
(reaccin superficial).
5. Desorcin de los productos absorbidos.
6. Transporte de los productos de los puntos internos a la superficie externa de la
partcula de catalizador.
7. Transporte de los productos de la interfase fluido slido a la corriente de fluido
global.

En condiciones de estado estable, las velocidades de las etapas individuales


sern idnticas. Esta igualdad puede usarse para desarrollar una ecuacin de
velocidad global en trminos de las concentraciones y las temperaturas del fluido
global.
3.4.2 MECANISMOS DE REACCIN SUPERFICIAL
Despus de que un reactivo se adsorbe sobre la superficie, la reaccin hacia los
productos puede darse de diferentes maneras:
1. Sitio nico: solo un sitio activo est involucrado en la reaccin:
AS

BS

Dado que cada etapa del mecanismo de reaccin es elemental, la velocidad de


reaccin est dada
por:

Donde Ks es la constante de equilibrio de la reaccin superficial.


2. Sitio dual: en este caso el reactivo interacta con otro sitio para formar el
producto:
AS + S

BS+S

La correspondiente expresin de la velocidad de reaccin es:

Un tercer mecanismo dual se presenta cuando dos especies se adsorben sobre


diferentes sitios S y S. La reaccin genrica:
AS + BS

CS + DS

Las reacciones que involucran un sitio nico o sitios duales se refieren como
cinticas tipo Langmuir Hinshelwood.
3. Eley-Rideal. Un tercer mecanismo posible para la reaccin surge de la
interaccin entre una molcula adsorbida y una molcula en fase gas. En forma
genrica:
AS + B

CS

Este tipo de mecanismo se denomina mecanismo de Eley Rideal


3.4.3 ETAPA DETERMINANTE DE LA VELOCIDAD DE REACCIN
Cuando se lleva a cabo una reaccin heterognea, las velocidades de cada una
de las etapas es serie (adsorcin, reaccin superficial y desorcin) son iguales:
-rA = rAD = rS = rD
Sin embargo una etapa en particular es general la etapa controlante o limitante.
Una metodologa generalmente adoptada para determinar la cintica de
reacciones heterogneas es la aproximacin de Langmuir-Hinshelwood dado que
se basa en ideas de Hinshelwood basadas en los principios de adsorcin de
Langmuir. Se propone la siguiente metodologa:
1. Se asume una serie de etapas en la reaccin.
2. Deduccin de las expresiones de las velocidades de cada etapa asumiendo que
todas las etapas son reversibles.
3. Se postula una etapa como la controlante y las dems se usan para eliminar
todos los trminos de cubrimientos.
4. Comparacin de las predicciones del modelo con los datos experimentales.

3.5 Ecuacin de velocidad en reacciones catalticas


La ecuacin de velocidad (es decir, la ley de velocidad) es una ecuacin
algebraica que es slo una funcin de las propiedades de los materiales que
reaccionan y las condiciones de reaccin (es decir, concentracin de las especies,
la temperatura, la presin o tipo de catalizador) en un punto del sistema. La
ecuacin de velocidad es independiente del tipo de reactor en el cual se efecta la
reaccin.
Cuando se efectan reacciones heterogneas en estado estable, las tasas de
cada uno de los tres pasos de reaccin en serie (adsorcin, reaccin superficial y
desorcin) son iguales una a otra.

Sin embargo, se observa que en particular uno de los pasos en la serie suele
limitar o controlar la velocidad.

Consta de una primera suposicin de una secuencia de pasos en la reaccin. Al


escribir la secuencia se elige entre mecanismos como adsorcin molecular o
atmica y reaccin en sitio nico o dual. Por ltimo, se postula un paso limitante
de la velocidad, en tanto que los pasos que no limitan la velocidad se emplean
para eliminar todos los trminos dependientes de la cobertura.
La suposicin ms cuestionable al aplicar dicha tcnica para obtener la ley de
velocidad es la hiptesis de que la actividad de la superficie hacia las reacciones
de adsorcin, desorcin o superficiales es independiente de la cobertura, es decir,
la superficie es esencialmente uniforme por lo que respecta a los diversos pasos
de la reaccin.
Un ejemplo de reaccin limitada por la adsorcin es la sntesis de amoniaco, a
partir de hidrgeno y nitrgeno

Sobre catalizador de hierro, la cual procede por el siguiente mecanismo.

Se cree que el paso que limita la velocidad es la adsorcin de la molcula de N 2 a


manera de tomos de N.
Un ejemplo de reaccin limitada por la superficie es la reaccin de dos productos
nocivos del escape automotriz, CO y NO,

que se efecta sobre catalizador de cobre para formar productos aceptables para
el medio ambiente, como N2 y CO2:

El anlisis de la ley de velocidad sugiere que CO2 y N2 se adsorben dbilmente.


3.6 Catlisis enzimtica
Hoy en da no se dispone de una teora sencilla que explique la actividad y
especificidad de la catlisis enzimtica. No obstante existen numerosas ideas
soportadas por los hechos experimentales que indican la existencia del complejo
enzima-substrato formado por unin del substrato al centro activo de la enzima.
Mientras est enlazado a la enzima, el substrato se transforma en producto,
momento en el cual se libera la enzima.
Existen 4 caractersticas diferenciadoras de las reacciones enzimticas con
respecto a las reacciones catalizadas:
a) La enzima es altamente especifica y cataliza solamente una o pocas
reacciones qumicas.
Los catalizadores slidos no suelen ser especficos y pueden intervenir en
reacciones diferentes que tengan el mismo grupo funcional. Dada la gran
variedad de enzimas descubiertas actualmente (unas 3300), se pueden
llevar acabo un gran nmero de reacciones qumicas empleando enzimas
especficas como catalizadores.
b) La velocidad de una reaccin catalizada por una enzima es mucho mayor
que la velocidad de la reaccin catalizada por productos no biolgicos. Slo
es necesaria la presencia de una pequea cantidad de enzima para
acelerar suficientemente la reaccin.
c) Las condiciones de reaccin (temperatura presin, pH, etc.)de las
reacciones enzimticas son suaves. A bajas temperaturas la actividad de
las enzimas es ms elevada que la de los catalizadores slidos. A
temperaturas altas los catalizadores ordinarios suelen ir aumentando su
actividad, mientras que las de las enzimas disminuyen pudiendo perderla
totalmente a partir de cierta temperatura.
La importancia del estudio de la cintica enzimtica no solamente radica en el
hecho de que las enzimas actan en el proceso metablico de los
microorganismos sino que gracias a su posible inmovilizacin, pueden emplearse
cada vez ms en reacciones especficas de aplicacin industrial.

El tratamiento matemtico de la cintica enzimtica es muy complejo, incluso si se


conocen los pasos bsicos implicados en la reaccin. A travs de los siguientes
pasos elementales se muestra un esquema simplificado:

Donde E, S y P representan la enzima, el sustrato y el producto, y ES es el


intermediario enzimasustrato. Con cierta frecuencia se supone que la formacin de
ES y su descomposicin en las molculas de enzima y sustrato es un proceso
rpido, y que el paso determinante de la velocidad es la formacin del producto.
En general la velocidad para dichas reacciones est dada por la ecuacin:
[ ]

La concentracin del intermediario ES es proporcional a la cantidad presente del


sustrato. Al inicio la velocidad aumenta rpidamente al incrementarse la
concentracin del sustrato. Sin embargo, sobre ciertos niveles de concentracin,
todos los sitios activos estn ocupados y la reaccin se vuelve de orden cero
respecto del sustrato. En otras palabras, la velocidad permanece constante, aun
cuando se aumente la concentracin del sustrato. Por todo esto, la velocidad de
formacin del producto depende solo de qu tan rpido se rompe el intermediario
ES y no del nmero de molculas de sustrato presentes.
FUENTES DE CONSULTA
-Castellan,

G.

(2005).

Fisicoqumica.

Mxico:

Addison

Wesley

Iberoamericana.
-Chang, R. (2004). Qumica. Mxico: McGraw Hill.
-Mc.Cabe, J. C. (2006). Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica. Mxico:
McGraw Hill.
-Smith, J. M. (1991). Ingeniera de la Cintica Qumica. Mxico: McGraw-Hill.
-Watson M. Kenneth y Hougen A. Olaf (1953).Chemical Process Principles.

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