Capitulo II

MARCO TERICO

2.1

Antecedentes

2.1.1 Oxidacin qumica

Oxidacin es el proceso mediante el cual los electrones o iones de un
compuesto pierden electrones
2.1.2 Reduccin qumica
Reduccin es el proceso mediante el cual los tomos o iones de un
compuesto adquieren electrones
2.1.3 Reaccin REDOX
Se denomina reaccin de reduccin-oxidacin, de xido-reduccin o,
simplemente, reaccin redox, a toda reaccin qumica en la que uno o ms
electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en sus
estados de oxidacin (Burriel, 2007, pg. 105)
2.1.4 Leyes de Faraday para la electrolisis
Estas leyes rigen el proceso de la electrolisis

Primera ley de Faraday

La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de elementos)
liberada ya sea en el ctodo o en el nodo durante la electrlisis, es
proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa la solucin
La ecuacin 2.1 expresa matemticamente la primera ley de Faraday

Dnde:
W, cantidad de metal que se ha corrodo o depositado en gramos [ ]
I, corriente en amperios[ ]

T, tiempo que dura el proceso en segundos [ ]

M, masa atmica del metal en [

n, valencia del metal

F, constante de Faraday (96500) [

Segunda ley de Faraday

Las cantidades de elementos o radicales diferentes liberados por la
misma cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos
equivalentes (Rodriguez, 2008, pg. 11)

2.2

Electrlisis
El proceso de electrolisis consiste en hacer pasar una corriente elctrica a
travs de un electrolito, entre dos electrodos conductores denominados
nodo y ctodo a fin de inducir dos medias reacciones, una oxidacin
andica y una reduccin catdica (Rodriguez, 2008). La figura 2.1 ilustra el
proceso de la electrlisis

Figura 0.1.Elementos que intervienen en un proceso electroltico. Tomado de (Rodriguez, 2008, pg. 8)

2.2.1 Elementos de la celda electroltica

Electrolito

Es una disolucin que presenta conductividad inica. Tambin se

consideran electrolitos a ciertos compuestos que fundidos que
presentan conductividad inica

Electrodo
Elemento conductor de la celda electroltica que conecta la fuente de
energa y el electrolito. El material del electrodo puede ser un metal
puro, una aleacin o un semiconductor. Algunos tipos de electrodos
se citan a continuacin:
o Electrodos metal-ion del metal: en ellos, un metal M est en
equilibrio electroqumico con una disolucin que contiene
iones

o Electrodo de amalgama: Una amalgama es una disolucin

de un metal en Hg lquido. En un electrodo de este tipo, una
amalgama del metal M est en equilibrio con una disolucin
que contiene iones

. El mercurio no participa en la

reaccin del electrodo.

o Electrodos redox: Se trata de electrodos cuya semi reaccin redox se da entre dos especies presentes en la
misma disolucin; el metal que se sumerge en esta disolucin
sirve nicamente para suministrar o aceptar electrones.
o Electrodos metal-sal insoluble: En ellos, un metal M est en
contacto con una de sus sales muy poco solubles
una disolucin saturada de la sal

que contiene

adems una sal soluble (o un cido) con el anin

(Levine,

2004, pg. 42)

nodo
Es el electrodo que va conectado al terminal positivo de la fuente de
energa. En el nodo siempre ocurre una reaccin de oxidacin
(Rodriguez, 2008, pg. 8)

Ctodo
Es el electrodo que va conectado al terminal negativo de la fuente de
energa. En el ctodo siempre ocurre una reaccin de reduccin
(Rodriguez, 2008, pg. 8)

2.2.2 Propiedades qumicas de la electrlisis

La forma ms sencilla de entender las reacciones qumicas que se
producen durante el proceso de electrlisis es analizar el caso del cloruro
de sodio fundido. Para el circuito se utilizan electrodos que no reaccionan
con iones sodio o cloruro. Los iones de sodio o cationes son atrados hacia
el electrodo negativo (ctodo). El ctodo se hace negativo por la accin de
la fuente que bombea electrones (Figura 2.2)

Figura 0.2. Movimiento de los iones hacia los electrodos. Tomado de (Rodriguez, 2008, pg. 9)

Los electrones del ctodo estn en un estado de elevada energa

potencial. El ion sodio tiene carga positiva, esto significa que atrae
electrones y que un electrn de un tomo de sodio tendr una menor
energa potencial que un electrn del ctodo. Por lo tanto los electrones del
ctodo se desplazan hacia el catin, por diferencia de energa potencial. En
el ctodo los iones de sodio se convierten en tomos de sodio por adicin
de un electrn. Este es un cambio qumico que puede representarse con la
siguiente ecuacin:

Ecuacin 0.1
Este cambio qumico representa una ganancia de electrones, por lo
tanto el sodio se redujo y paso a estado metlico, en consecuencia, el
cambio qumico que siempre ocurre en el ctodo es de reduccin
El nodo es positivo ya que la fuente bombea electrones fuera de l
atrayendo iones cloruro (-) o aniones. En el nodo los electrones poseen
baja energa potencial. En cambio los electrones externos del ion cloruro se
encuentran en un estado de potencial elevado. Cuando los iones cloruro
llegan al nodo le proporcionan electrones a este. Los electrones paran de
un estado de energa potencial elevada a uno de baja energa potencial. El
cambio ocurrido en el nodo puede representarse con la ecuacin:

Ecuacin 0.2
Los iones cloruro pierden electrones transformndose en tomos de
cloro, los que a su vez forman molculas de cloro gaseoso. La reaccin
andica siempre es de oxidacin
Las reacciones de oxidacin y reduccin ocurren simultneamente,
pero por separado, pues ocurren en diferentes puntos. La fuente no
produce electrones, solo los transporta de un lado a otro, as los electrones
que la fuente suministra al ctodo proviene del nodo. La funcin de la
fuente es elevar la energa potencial de los electrones del ctodo
Ests reacciones de electrodo se llaman semi-reacciones y la
reaccin global de la electrlisis del cloruro de sodio es:

Ecuacin 0.3

La naturaleza de las reacciones de electrodo depende de la

diferencia de potencial o voltaje aplicado (Rodriguez, 2008)
2.2.3 Propiedades trmicas de la electrlisis
La principal ventaja del mtodo electroltico consiste en que no es necesario
aumentar la temperatura para que la reaccin tenga lugar, evitndose
prdidas energticas y reacciones secundarias (Rodriguez, 2008, pg. 4)
2.3

Electrodeposicin
La electrodeposicin es una tcnica de tratamiento de superficies utilizada en
piezas metlicas. La electrodeposicin implica la reduccin (disminucin del
estado de oxidacin; ganancia de electrones) de un compuesto metlico
disuelto en agua y una deposicin del metal resultante sobre una superficie
conductora (Rodriguez, 2008, pg. 3). El proceso de electrodeposicin se
ilustra en la Figura 2.3

Figura 0.3. Esquema del proceso de electrodeposicin. Tomado de (Kalpakjian, 2008, pg. 1070)

Mtodos comunes de electrodeposicin son:

Deposicin en bastidor: Las piezas que van a recubrirse se colocan

sobre un bastidor que las transporta a travs de una serie de tanques
de tratamiento

Deposicin en barril: Las piezas que van a recubrirse se colocan en

un barril permeable que las transporta a travs de los tanques de
proceso

Procesamiento con cepillo: En este caso el fluido electroltico se

bombea a travs de un cepillo con cerdas metlicas. Este tipo de
electrodeposicin es utilizado para piezas de gran tamao cuya
inmersin en un bao es inviable (Kalpakjian, 2008, pg. 1071)

2.3.1 Electrolito
Las soluciones de deposicin son cidos fuertes o soluciones de
cianuro. Al utilizar el metal de la solucin para depositar, es necesario
reponerlo peridicamente, lo que se logra mediante dos mtodos
principales: en ocasiones se agregan sales de metales adicionales a la
solucin, o se usa un nodo de sacrificio del metal a recubrir dentro del
tanque de electrodeposicin, que se disuelve a la misma velocidad con que
se deposita el metal (Kalpakjian, 2008, pg. 1070).
2.3.2 Electrodos
A los revestimientos obtenidos a travs de un proceso de
electrodeposicin, se les conoce como depsitos electrolticos. Estos
electrodepsitos pueden estar compuestos de uno o ms elementos, cada
uno de ellos sobre un metal base, segn la aplicacin que se desee
(Rodriguez, 2008, pg. 12). La Tabla 2.1 muestra los pares de electrodos
ms utilizados en la industria.

Tabla 0.1. Electrodos de electrodeposicin ms utilizados en la industria

Electrodepsitos comunes
Electrodepsito

Metal base

Cobre-Nquel-Cromo

Materiales ferrosos

Nquel-Cromo

Materiales ferrosos

Cinc

Materiales ferrosos

Cadmio

Materiales ferrosos

Cobre-Nquel-Cromo

Aleaciones de cinc

Nquel-Cromo

Cobre y sus aleaciones

Plata

Cobre y sus aleaciones

Oro

Cobre y sus aleaciones

Oro

Aleaciones de cinc

Estao

Cobre y sus aleaciones

Estao

Materiales ferrosos

Nquel

Materiales ferrosos y sus

aleaciones

Nquel

Cobre y sus aleaciones

Cromo

Materiales ferrosos

Nota: Tomado de (Rodriguez, 2008, pg. 12)

2.3.3 Productos obtenidos mediante electrodeposicin

La electrodeposicin es un procedimiento que permite recubrir materiales
baratos y mejorar sus caractersticas superficiales a un precio cmodo
(Rodriguez, 2008, pg. 14). Algunos productos cuyo revestimiento se
obtiene mediante electrodeposicin son los siguientes:

Partes de automviles

Circuitos impresos

Micro-partes para MEMS

Rodamientos

Herramientas

Empaques mecnicos industriales

2.4

Productos de metalmecnica

Ciertos elementos de mquina

Joyera

Instrumentos musicales y trofeos (Bruce, 2005)

Diseo de un reactor de electrodeposicin

2.4.1 Elementos mecnicos

Cuba electroltica
o Materiales para la cuba electroltica

Madera
En la actualidad su uso est descontinuado ya que el
costo de implementacin es el mismo que otros
materiales con mejores caractersticas.

Hierro y acero
Son utilizados para soluciones fuertes alcalinas.
Presentan la desventaja de ser conductores por lo que
pueden producirse cortocircuitos durante el proceso;
para evitar el problema de los cortocircuitos se puede
aislar los tanques con hule o fibra de vidrio.

Barro cocido
Este tipo de tanque es muy resistente a cidos diluidos
pero no a todos; para mejorar su resistencia se
recomienda utilizar un forro de asfalto. Presenta la
desventaja de ser frgiles

Concreto
Son de fcil construccin en cualquier forma y medida.
Presentan la desventaja de ser poco resistentes a
cidos;

sin

embargo

esto

puede

solucionarse

colocando un forro de asfalto. Otra desventaja que

presentan es la fragilidad

Esteatita
La esteatita es un tipo de cermica muy resistente
cidos

diluidos;

presenta

la

desventaja

que

la

conformacin del tanque requiere alto grado de

precisin ya que el cido podra atacar las junturas

Vidrio
Recomendado en tanques de poca capacidad. Baratos
y prcticamente inmunes al cido; adems que permite
la observacin del proceso completo. En ocasiones el
vidrio est mal templado por lo que al calentarlo se
triza, de ah que no se recomiende para tanques de
gran capacidad

Hule
Es bastante resistente a soluciones cidas pero no a
soluciones alcalinas; adems, se suaviza con la
temperatura por lo que no es seguro utilizarlo a
temperaturas mayores a 40C

Hierro esmaltado
Prcticamente tiene la misma resistencia a los cidos
que

el

vidrio

pero

con

el

tiempo

tienden

despostillarse. Estos tanques son preferentemente

utilizados en los procesos de dorado y platinado
electrolticos (Rodriguez, 2008, pg. 25)
o Dimensiones del tanque

Las dimensiones de los tanques en la industria son muy

variadas

dependen

principalmente

de

la

aplicacin

(Rodriguez, 2008). Al seleccionar las dimensiones, es

importante recordar que todas las variables de un proyecto
estn relacionadas por lo que la seleccin de las dimensiones
afectar el costo de los insumos por concepto de cantidad y el
tamao de la fuente de poder

Sistema de agitacin
El sistema de recirculacin est asociado al proceso de agitacin del
electrolito; la agitacin del electrolito permite aumentar la uniformidad
en la composicin y utilizar una mayor densidad de corriente
elctrica (Rodriguez, 2008). Algunos mtodos de agitacin comunes
se citan a continuacin:
o Agitacin mediante aire
Se logra mediante sopladores de baja presin o compresores
pequeos; el grado de agitacin puede controlarse mediante
vlvulas. El sistema es capaz de posicionarse en cualquier
posicin del tanque. Presenta la desventaja de crear una
atmosfera

oxidante

acelerar

reacciones

secundarias

perjudiciales
o Agitacin mecnica
Se realiza mediante el movimiento de los electrodos o por
medio de revolvedores (Rodriguez, 2008, pg. 37)
o Recirculacin
Como alternativa puede utilizarse un sistema de recirculacin;
las caractersticas de este sistema se estudian en el siguiente
apartado

Sistema de recirculacin
El sistema de recirculacin utiliza un circuito hidrulico que consta de
una bomba centrfuga, un sistema de caeras y un juego de
eductores
o Bomba centrfuga
Es una bomba de tipo rotativo; la Figura 2.4 muestra el
esquema de este tipo de bombas. El funcionamiento es como
sigue: el fluido entra al cuerpo de la bomba donde un juego de
alabes la hacen girar a gran velocidad; la fuerza centrfuga
expulsa el agua fuera de la bomba o hacia la siguiente etapa
de la bomba

Figura 0.4. Corte esquemtico de una bomba centrfuga. 1a carcasa, 1b cuerpo de

bomba, 2 soporte de cojinetes, 3 tapa de depresin, 4 apertura del eje, 5 cierre del
eje, 6 eje. Tomado de Bomba centrfuga. (s.f.). En Wikipedia. Recuperado el 10 de
octubre de 2014 de http://es.wikipedia.org/wiki/Bomba_centr%C3%ADfuga

o Eductores
Dispositivo mecnico que utiliza el efecto Venturi para
multiplicar la cantidad de fluido transferido por una bomba

Figura 0.5. Principio de funcionamiento de un eductor. Tomado de Como hacer un

eductor (14 de octubre de 2007) en Asociacin acuarista de Venezuela. Recuperado el 10
de octubre del 2014 de
http://www.acuaristasdevenezuela.com.ve/portal/viewtopic.php?t=413

o Caeras
Las caeras deben ser seleccionadas de un material
apropiado dependiendo del electrolito a ser utilizado y la
capacidad de flujo que se requiera
o Accesorios
Adicional a los elementos principales, se puede utilizar
accesorios tales como filtros
2.4.2 Elementos elctricos

Clculo

de

la

potencia

requerida

para

el

proceso

de

electrodeposicin
Este clculo puede realizarse en dos etapas; primero se calcula el
peso del volumen a calentar en kilogramos

Ecuacin 0.4
Dnde:
, volumen de la solucin expresado en litros
, concentracin de sales expresada en kilogramos por litro
, peso de la solucin contenida en el tanque expresado en litros

Despus se puede calcular la potencia requerida

como:

Ecuacin 0.5
Dnde:
, calor especifico
, variacin de la temperatura
, constante que expresa la velocidad con la que se calienta la
solucin (Rodriguez, 2008, pg. 34)

Resistencia elctrica
Una vez determinada la potencia requerida por el proceso se puede
determinar el tipo de resistencia ms adecuado para la celda
electroltica. Es necesario que el material de la resistencia no altere
el proceso qumico por lo que se recomienda utilizar titanio, tantalio,
cuarzo, tefln y vidrio (Rodriguez, 2008)

Sensor de temperatura
Un sensor de temperatura nos permitir conocer la temperatura de
un determinado proceso, dependiendo de la aplicacin se pueden
encontrar

sensores

de

pequeas

prestaciones

(que

vienen

incorporados en circuitos integrados) hasta sensores de capacidad

industrial. Algunos sensores utilizados en la industria se mencionan a
continuacin:
o RTD
El detector de temperatura resistivo est constituido por
materiales que cambian su resistencia elctrica con la
temperatura, dependiendo del material ser el rango y la
apreciacin del instrumento. Los materiales preferidos para la
implementacin son platino, nquel, cobre, hierro-nquel

o Termistor
Al

igual

que

las

RTDs,

los

termistores

basan

su

funcionamiento en la propiedad de ciertos elementos de variar

su resistencia elctrica con la temperatura; sin embargo, a
diferencia de las RTD que se construyen con metales, los
termistores estn hechos de materiales semiconductores.
Algunos materiales comnmente utilizados son xidos de
metales como nquel, cobalto, cobre, titanio, manganeso, etc.
o Termocuplas
Basan

su

funcionamiento

en

diferentes

propiedades

termoelctricas de los materiales. Est conformado por dos

metales que al encontrarse juntos, generan una corriente
proporcional a la diferencia entre la temperatura de los
metales
o Pirmetro
Tambin denominado termmetro de radiacin, es un
instrumento que permite medir la temperatura de una
superficie midiendo la radiacin electromagntica (infrarroja o
visible) emitida por un objeto (Vignoni, 2003)

Fuente de energa
El proceso de electrodeposicin requiere una fuente de corriente
directa. En el caso del niquelado este voltaje oscila entre 4 y 10 V; la
potencia de la fuente depender de la reaccin que se vaya a
realizar. Algunas fuentes de uso comn se citan a continuacin:
o Generadores
Se utilizan cuando se maneja grandes cantidades de energa

o Rectificadores
Transforman la corriente AC de la red elctrica en corriente
DC. Los rectificadores ms comunes se citan a continuacin

Rectificadores no controlados
Estos rectificadores se construyen con elementos
pasivos; tal es el caso de los diodos

Rectificadores controlados
Estn construidos con interruptores activos, pudiendo
ser estos MOSFETs, IGBTs, SCRs, etc.

Rectificadores de doce pulsos

Los rectificadores de doce pulsos son utilizados en
aplicaciones en las que se requiera manejar grandes
cantidades de energa

o Bateras
Son una excelente opcin para aplicaciones pequeas u
ocasionales donde la adquisicin de un generador o
rectificador de corriente no se justifica

Bibliografa
Bard, Allen. (2008). Diccionario Electroqumico. Berlin: Springer.
Bruce, G. (01 de Marzo de 2005). Universidad de Utah, Colegio deIngeniera. Obtenido de
http://www.eng.utah.edu/~gale/mems/Lecture%2012%20Electrodeposition.pdf
Burriel, F. (2007). Qumica analtica cualitativa. Madrid: Parafino.
Chang, R. (2010). Qumica. Mxico: McGraw-Hill.
Kalpakjian, S. (2008). Manufactura, tecnologa e ingeniera. Mxico: PEARSON.

Levine, I. (2004). Fisicoqumica, Volumen 2. Madrid: McGraw-Hill.

Rodriguez, F. (1 de Enero de 2008). Universidad autnoma de Mxico. Obtenido de
http://olimpia.cuautitlan2.unam.mx/pagina_ingenieria/mecanica/mat/mat_mec/m6/prin
cipios%20de%20electrolisis.pdf
Vignoni, J. (01 de 01 de 2003). Universidad Nacional de La Plata. Obtenido de
http://www.ing.unlp.edu.ar/electrotecnia/procesos/transparencia/Sensores.pdf