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SYNTHESIS AND STUDY OF ZINC ORTHOSILICATES LUMINOPHORES BY THE SOL-GEL TECHNIQUE. Usually, the
concepts of the Sol-Gel technique are not applied in experimental chemistry courses. This work presents a feasible experiment for
chemistry instruction, which involves the synthesis of luminescent materials Zn2SiO4, with and without Mn2+ as a dopant by the
Sol-Gel technique. The obtained materials were analyzed by scanning electron microscopy, X-Ray diffraction, IR spectroscopy and
luminescence measures by UV-vis spectroscopy. The results allow the students to confirm the luminescent properties of the zinc
orthosilicate luminophores as well as the structural features expected from literature data.
Keywords: zinc orthosilicates; luminophores; sol-gel.
INTRODUO
O emprego da tcnica de reao sol-gel em cursos de graduao
apresenta grandes vantagens ao aluno. Uma delas o ganho pessoal
ao se familiarizar com uma tcnica cada vez mais empregada na
indstria, em aplicaes tais como produo de filmes finos de xidos metlicos para o desenvolvimento de componentes eletrnicos,1
materiais cermicos constitudos de silicatos dopados com terras
raras (como o Eurpio III), na obteno de materiais luminescentes,2-5
aplicados na fabricao de lmpadas e dispositivos pticos como laser
e sensores, na sntese de cermicas biocompativeis ativas na reconstituio do tecido sseo,6 desenvolvimento de vidros e cermicas com
porosidades controladas para sistemas permeveis,7 preparao de
slica gel modificada para complexao com ons metlicos, o que
viabiliza seu uso no tratamento de gua, colunas cromatogrficas
de troca inica, e preparo de catalisadores slidos,8 que vm sendo
utilizados no ramo da Qumica Verde.9 Outra vantagem a vasta
gama de conceitos abordados que vo desde ativao e catlise at
reaes em meio coloidal.
Ortosilicatos de zinco fosforescentes podem ser sintetizados pela
tcnica sol-gel e so, portanto, uma excelente opo para emprego em
cursos prticos de graduao na rea de inorgnica. O experimento
completo pode ser dimensionado para 8 h de laboratrio, incluindo
caracterizao, e pode ser facilmente dividido em etapas de aproximadamente 2 h.
Materiais fosforescentes ou luminescentes so amplamente
utilizados na obteno de luz visvel, principalmente no campo
de lmpadas fluorescentes.10 Existem dois tipos de lmpadas fluorescentes com capacidade de gerar luz branca: lmpadas de alta
e de baixa presso de vapor de mercrio.11 Ambas necessitam de
materiais fosforescentes que absorvam radiao UV e emitam uma
cor apropriada resultando em uma emisso branca.10 Entre as mais
diversas estruturas para materiais luminescentes, especialmente para
o uso em lmpadas, compostos de silicatos tm sido extensivamente
estudados devido a sua estabilidade, transparncia luz visvel e
preparao relativamente fcil.11 Como exemplo, os ortosilicatos de
zinco (willemite, Zn2SiO4) dopados com Mn2+ so comercialmente
utilizados como fosforescentes verdes, os quais tm sido estudados
por vrias tcnicas experimentais desde a dcada de 30.12
*e-mail: gushikem@iqm.unicamp.br
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Caracterizao
Estrutura
Tratamento trmico
RESULTADOS E DISCUSSO
Aspectos sintticos do mtodo sol-gel
Alcxidos, tais como TEOS e TMOS, so precursores amplamente utilizados na obteno de silicatos, em detrimento ao Si(OH)4,
visto que suas cadeias de hidrocarboneto iro atuar de forma a impedir
estericamente a condensao dos xidos de silcio, a qual torna o
material menos ativo.16
O mtodo tradicional de obteno destes materiais descrito
pela Equao 1.
SiCl4 + 4ROH Si(OEt)4 + 4HCl
(1)
de Oliveira et al.
1348
Quim. Nova
F2
F2
Zn2SiO4 ref. 1
--
610, 578
460
Zn2SiO4
--
613, 579
459
Zn2SiO4 b
--
615, 577
459
--
607, 577
459
Zn1,8Mn0,2SiO4 b
--
607, 567
459
Zn1,8Mn0,2SiO4
Zn2SiO4
I
2/
graus
12,68
22,8
22,08
Zn0,9Mn0,1SiO4
I
2/
graus
12,70
13,1
12,60
14,2
38,6
22,10
28,3
21,94
30,1
25,54
84,7
25,58
78,5
25,38
78,7
31,56
97,0
31,56
98,8
31,24
95,1
34,02
100,0
34,04
100,0
33,78
100,0
38,84
43,4
38,86
48,7
38,52
49,6
48,96
31,4
48,98
39,2
48,52
37,1
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Figura 3. Micrografias: (a) Zn2SiO4 e (b) Zn0,9Mn0,1SiO4, aps tratamento trmico a 1140 C por 2 h
CONCLUSO
O mtodo para a sntese dos ortossilicatos de zinco e mangans via
reao sol-gel pode ser facilmente executado por alunos de graduao
que j tenham passado por aulas laboratoriais bsicas. Alm disso, no
se faz uso de vidraria ou equipamentos de difcil acesso, com exceo
talvez de uma mufla capaz de atingir altas temperaturas (acima de 1000
C), o que no constitui um impedimento realizao da sntese.
A caracterizao dos produtos finais pode ser realizada de varias
formas, como espectroscopia no infravermelho, DR-X, microscopia e
fluorescncia, entretanto, a difrao de raios X a mais verstil, per-