La valoracin o titulacin es un mtodo corriente de anlisis qumico cuantitativo

en el laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un

reactivo conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental
en las titulaciones, se le conoce tambin como anlisis volumtrico.
Un reactivo llamado valorante o titulador de volumen y concentracin
conocida (una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza para que reaccione con
una solucin del analito, de concentracin desconocida. Utilizando una bureta calibrada
para aadir el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido
cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la
valoracin, y se determina mediante el uso de un indicador (ver ms adelante).
Idealmente es el mismo volumen que en el punto de equivalencia el nmero de
moles de valorante aadido es igual al nmero de moles de analito, algn mltiplo del
mismo (como en los cidos poliprticos.
En la valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin
es el punto en el que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la solucin
cambia en este momento de color de forma permanente debido a un indicador. Sin
embargo, existen muchos tipos diferentes de valoraciones adelante). Pueden usarse
muchos mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se usan
indicadores visuales (cambian de color).
En una titulacin o valoracin cido-base simple, puede usarse un indicador de
pH, como la fenolftalena, que es normalmente incolora pero adquiere color rosa
cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es el naranja de metilo, de color
rojo con en medio cido y amarillo en disoluciones bsicas. No todas las titulaciones
requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los productos son
fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo, una titulacin o
valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin estndar
(rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de detectar
pues queda incolora al reducirse el permanganato. Despus del punto de equivalencia,
hay un exceso de la disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil
que no desaparece.
Bureta de Mohr
Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto
final son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy

significativo y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia

entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o
valoracin. Este error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable
efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen
gastado en la valoracin.
TITULACION
La palabra "titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o
ttulo. La palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. Una titulacin
o valoracin es, por definicin, la determinacin del grado o concentracin de una
disolucin con respecto a agua con pH 7 (que es el pH del H2O pura en condiciones
estndar).
Los orgenes del anlisis volumtrico estn en Francia en la qumica de finales
del siglo XVII. Franois Antoine Henri Descroizilles desarroll la primera bureta (con
aspecto de un cilindro graduado) en 1791. Joseph Louis Gay-Lussac desarroll una
versin mejorada de la bureta que inclua un brazo lateral, y acu los trminos "pipeta"
y "bureta" en un artculo de 1824 sobre la estandarizacin de disoluciones de ndigo.
Un gran paso adelante en la metodologa y popularizacin del anlisis
volumtrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que redise la bureta colocando un cierre
con pinza y una cnula de vertido en el extremo inferior, y escribi el primer libro sobre
su uso, con el ttulo Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode (Manual sobre
mtodos de titulacin en Qumica Analtica), publicado en 1855.
En un titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben
estar en fase lquida (o en disolucin). Si la muestra reacciones redox pueden requerir
calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est todava caliente (para
incrementar la velocidad de reaccin). Por ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones
de oxalato requiere calentar la solucin hasta unos 60 grados centgrados para
mantener una adecuada velocidad de reaccin.
Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o matraz
Erlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una pequea
cantidad de indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin
estndar. Controlando cuidadosamente la cantidad aadida, es posible detectar el
punto en el que el indicador cambia de color. Si el indicador ha sido elegido
correctamente, este debera ser tambin el punto de neutralizacin de los dos
reactivos.

Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisin el volumen de

disolucin aadida. Como la concentracin de la disolucin estndar y el volumen
aadido son conocidos, podemos calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya
que Molaridad = moles / volumen). Luego, a partir de la ecuacin qumica que
representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el nmero de moles de la
sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente, dividiendo el nmero de
moles de reactivo por su volumen, conoceremos la concentracin buscada.
Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido oxlico, titulado con
una base fuerte, hidrxido sdico. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a 15 y
30 mL
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que
suele representarse como variable independiente el volumen aadido de disolucin
estndar, titulante o patrn, mientras la variable dependiente es la concentracin del
analito en la etapa correspondiente de valoracin (en una valoracin cido-base es
generalmente el pH de la disolucin, que cambia segn la composicin de las dos
disoluciones).
En el caso de las valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la
fuerza del cido y de la base correspondientes. Por ejemplo, en una valoracin de
cido fuerte con una base dbil, la curva de valoracin ser relativamente lisa, aunque
muy escarpado para puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este
caso, pequeos cambios en el volumen del valorante producen cambios grandes del
pH cerca del punto de equivalencia.
En este caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por ejemplo el
tornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de los
componentes de una valoracin cido-base es un cido dbil o una base dbil, y el otro
es un cido fuerte o una base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular
cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la adicin de pequeos
volmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un
cido dbil) con hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen
anterior.
Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH de aproximadamente 8-10, y as el
analito es bsico en el punto de equivalencia (con ms precisin, la sal sdica
producida por la reaccin de hidrlisis en el agua para producir iones hidrxido). Un
indicador como la fenolftalena sera apropiado para esta valoracin en particular. La
curva de valoracin correspondiente a una valoracin de una base dbil con un cido

fuerte cida se comporta de modo similar. En este caso, indicadores como el naranja
de metilo o el azul de bromotimol se utilizan habitualmente. Por otro lado, las
valoraciones cido-base en las que los componentes son una base y un cido dbil,
son de naturaleza bastante irregular. Debido a la naturaleza de tales valoraciones, no
hay ningn indicador qumico apropiado, y por ello a menudo se utiliza el pHmetro.