EFECTOS ELECTRNICOS, REACTIVIDAD Y REACCIONES ORGNICAS

Como se mencion, en los compuestos orgnicos los tomos estn unidos por enlaces covalente,
pero en la mayora de estos compuestos el tomo de carbono est unido a tomos ms
electronegativos, estos atraen los electrones con mayor intensidad, originando el enlace covalente
polar, de esta manera se tiene una densidad de carga negativa (-) en l tomo ms
electronegativo, y una densidad de carga positiva (+) en el tomo menos electronegativo.
La polarizacin del enlace se puede calcular mediante el momentos dipolar () que es el producto de
la carga en el tomo (puede ser positiva o negativa) por la distancia entre las cargas, es decir, =q*d.
[La unidad del momentos dipolar es el Debye (D)].

enlace covalente

enlace covalente polar

densidad de carga

El momento dipolar es un vector cuyo sentido es hacia el tomo ms electronegativo, y originan el

momento dipolar molecular que resulta de la suma vectorial de los momentos dipolares de enlace.

Es posible que una molcula este constituida por tomos diferentes y sea apolar, esto ocurre debido
a la simetria de la molcula de modo que la resultante de las fuerzas elctrnicas sea cero.

1= 2 = R = 0

Valores de algunos momentos dipolares son:

Enlace
HC
HN
HO
CC
CN
CO
CF
C Cl
C Br
CI

Momento dipolar (D)

0,3
1,3
1,5
0,0
0,2
0,7
1,4
1,5
1,4
1,2

En Las molculas se originan fuerzas elctricas debido a la diferente naturaleza de los tomos unidos
entre s o debido a la presencia de un campo elctrico originando un desplazamiento parcial o total de
los electrones en la molcula originando los llamados efectos electrnicos.
Estos efectos electrnicos que alteran la distribucin electrnica en un sistema debido a las
interacciones entre los tomos, son de caractersticas y acciones que se ejercen: dentro de la
molcula y entre molculas.
Dentro de la molcula, se presentan interacciones intramoleculares, que determinan la estabilidad
de molculas individuales, Los efectos intramoleculares, se clasifican segn su duracin y aparicin
en permanentes y eventuales (circunstanciales).
Los efectos permanentes pueden ser: inductivo esttico, mesmero de resonancia, hiperconjugativo y
de campo.
Los efectos eventuales pueden ser: inductmetro y electrmetro.
Entre molculas, se presentan interacciones intermoleculares, que determinan fundamentalmente
las propiedades macroscpicas como ser el punto de ebullicin y fusin.
EFECTOS INTRAMOLECULARES PERMANENTES.
a). Efecto Inductivo esttico ( I).
Las molculas orgnicas que tienen tomos de diferente electronegatividad, provocan la polarizacin
del enlace sigma, es decir, es un desplazamiento parcial del par electrnico hacia el tomo ms
electronegativo, originando fracciones de carga a lo largo de una cadena carbonada, a este
desplazamiento se conoce como efecto inductivo que puede ser esttico y dinmico.
En el cloroetano existe un enlace C Cl polarizado, originando fracciones de carga positiva y
negativa, pero el tomo de C unido al Cl que tiene una fraccin de carga
positiva atraer hacia s los tres pares de electrones que le unen a los otros
tres tomos (un carbono y dos hidrgenos) y por tanto en el otro tomo de C
aparecer una fraccin de carga menor que en el tomo unido directamente
al Cl, donde el efecto inductivo decrece al aumentar la distancia al origen del
desplazamiento electrnico y que en la prctica se puede despreciar a partir
del segundo tomo de la cadena. ste efecto inductivo es permanente.

El hidrgeno aporta levemente al carbono su par electrnico, por convenio se toma como punto de
referencia, es decir, no provoca efecto inductivo. En cambio aquellos tomos o grupos de tomos,
cuya electronegatividad es mayor que la del carbono tienen efecto inductivo negativo I, es decir,
son tomos o grupos atmicos que retiran electrones (se clasifican como electrn atrayentes).
Ejemplos:
-NO2 ; -CN ; -CHO ; -COR ; -CO2H ; -COOR ; -X ; -OCH3 ; -OH
Aquellos tomo o grupos de tomos, que tienden a desplazar la densidad electrnica sobre el tomo
de carbono al que estn unidos tiene un efecto inductivo positivo +I, es decir, tomos grupos de
tomos que aportan electrones (se clasifican como grupos electrn dadores). Ejemplos:

-O2- ; -CO2 ; -C(CH3)3 ; -CH(CH3)2 ; -CH2-CH3 ; -CH3 ; -O ; -COO

Caractersticas del efecto Inductivo Esttico:

La ganancia o prdida de electrones es parcial.

Es permanente y se conservan los octetos.

Depende de la diferencia de electronegatividades entre los tomos enlazados.

EL desplazamiento de electrones se produce a lo largo de la lnea de enlace.

Se debilita con el aumento de la distancia al sustituyente. Pierde intensidad a lo largo de la

cadena carbonada.

El efecto inductivo aumenta con la ramificacin de la cadena.

La mayora de los tomos ejercen sobre el carbono I (-) por ser ms electronegativos que l
con excepcin de los metales y grupos alquilo.

En los grupos alquilo el I (+) se produce frente a grupos que atraen electrones, porque los
ceden respecto al H, por ser ms polarizables que ste. Esta capacidad aumenta con la
longitud y ramificacin de la cadena.

El efecto inductivo dinmico resulta de la polarizacin del enlace sigma debido a la existencia de un
campo elctrico o centros cargados, este efecto es de carcter temporal en molculas apolares, y
cuando se quita las condiciones que lo originan el efecto desaparece, pero en molculas polares este
efecto siempre est presente.

Enlace sigma polarizado por el

Efecto del campo elctrico
b). Efecto conjugativo ( K)
Este efecto tambin se conoce como efecto mesmero (M), de resonancia (E), tautmero (T), y
actualmente se conoce con el nombre de Efecto Conjugativo de notacin K del alemn Konjugativ.

Se presentan en compuestos que tienen enlace , y no es nada ms que un desplazamiento del par
de electrones del doble enlace entre dos tomos a uno solo de ellos, o en la comparticin entre dos
tomos de un par de electrones pertenecientes a uno slo de ellos.
Este efecto puede presentarse cuando hay enlaces mltiples conjugados, dobles o triples que se
encuentran separados por un enlace simple, o cuando hay enlaces mltiples contiguos a tomos que
contienen pares electrnicos libres.
Este efecto se diferencia del inductivo en que hay una cesin o paso de electrones de un tomo a
otro, el efecto conjugativo puede ser positivo (+K) si es electrn dador, es decir, el desplazamiento se
produce del tomo o grupo sustituyente, hacia el carbono o cadena carbonada formndose un doble
enlace.

.
Ser negativo ( K) si es un electrn atrayente, es decir, cuando el desplazamiento electrnico se
produce hacia el tomo o grupo sustituyente del doble o triple enlace.

CHO, NO, CN, COCH3, COOH, NO2, SO3H,

En la molcula de butadieno, el efecto conjugativo permite describir la estructura de Lewis que
contiene un enlace doble y dos cargas de signo opuesto en los extremos de la molcula, como este
efecto tambin se conoce como efecto resonante, las estructuras I y II no son ms estructuras
resonantes mediante las que se puede describir al hbrido de resonancia del butadieno.

II

La estructura II contribuir muy poco al hbrido de resonancia por tres motivos: 1) tiene menos
enlaces que la estructura I, 2) el tomo de carbono cargado positivamente no tiene el octeto completo
y 3) la estructura resonante comporta separacin de cargas.
Caractersticas del efecto conjugativo.

Aparece cuando la estructura de un compuesto puede representarse por dos o ms frmulas

electrnicas que slo difieren en la ubicacin de los enlaces (o de los electrones)
permaneciendo sus ncleos atmicos en las mismas posiciones relativas.

El compuesto tendr menos energa que la esperada (es ms estable).

La estructura verdadera es intermedia entre las adjudicadas y exhibe propiedades fsicas y

qumicas correspondientes a ella (hbrido). Implica deslocalizacin de electrones .

Cuando se trata de molculas donde hay alternancia de enlaces covalentes simples y dobles
la resonancia se denomina conjugacin: -C=C-C=C-C

Ejemplo: En el benceno las estructuras clsicas no representan la estabilidad ni las distancias

C-C, La molcula real es un hbrido (intermedio) entre las dos

c). Efecto hiperconjugativo.

Es una deslocalizacin de carga o de Baker-Nathan, tambin se llama de resonancia de no enlace.
Este efecto se produce en estructuras que tienen un radical alquilo unido a un doble enlace.

Este compuesto se comportara como un cido de Arrenhius, pero el intercambio de electrones es tan
rpido que el protn no puede salir. Este efecto contribuye a la estabilizacin de la molcula ya que
se forman numerosas formas contribuyentes y mientras mayor sea el nmero de formas
contribuyentes ms estable es el sistema.
Se produce cuando adems de los electrones entran en la conjugacin con los enlaces con otros
electrones p como por ejemplo los de un tomo de OSN, halgeno, etc. O tambin electrones en
orbitales sp3 del C compartidos con el H.
En algunas molculas ciertos electrones "mviles" no estn localizados tan rgidamente a causa del
alto contenido energtico del nivel o subnivel al que pertenecen. La tendencia a la deslocalizacin
aumenta a medida que se aproximan a niveles p puros y se alejan del nivel s. Luego los electrones en
niveles sp3 son ms aptos para la deslocalizacin que los de niveles sp2 y sp.

Se plantea que el doblete electrnico de la unin C-H est poco localizado, parecindose a un par
electrnico no compartido y pudiendo as conjugarse con electrones.
Para Mulliken un radical metilo unido a carbono sp2 sp puede considerarse como si tuviese una
triple ligadura : H3C

d). Efecto de campo.

Este efecto se produce cuando en algn sector de la molcula quedan cargas (+) y (-), esta carga
genera un campo de accin donde otra carga elctrica puede verse influenciada. Esto provoca
algunos comportamientos anmalos en ciertas molculas con esas caractersticas y tambin es
capaz de modificar los mecanismos de las reacciones.
Por ejemplo, el cido cis-maleico y trans-fumrico, ambos tienen la misma frmula molecular, los
mismos grupos funcionales y slo difieren en la distribucin espacial. La relacin entre ambos es que
son un par de ismeros geomtricos.
Cuando se estudian las constantes de acidez, la primera constante en ambos casos es del orden de
10-3. Esto indica que la primera ionizacin es independiente de la estructura del compuesto; en
cambio, cuando se produce la segunda ionizacin, para el cido trans-fumrico, su constante es del
orden de 10-5, mientras que para el cis-maleico es del orden de 10-7. Esto significa que es mucho ms
difcil sustraer el segundo protn en el cido maleico debido a la proximidad de la carga negativa.
Esto es el efecto de campo.

Este efecto es frecuente encontrarlo en molculas complejas, cumpliendo un papel muy importante
en la estabilidad del compuesto. Es el efecto que justifica las uniones puente hidrgeno, los efectos
de atraccin o repulsin de grupos en las mismas molculas.
EFECTOS INTRAMOLECULARES EVENTUALES.
Algunas molculas no presentan la posibilidad de polarizarse espontneamente pero reaccionan
qumicamente, de lo que se deduce que cuando se ponen en contacto con los reactivos en el
intermedio de reaccin debe ocurrir una movilizacin de electrones.
a). Efecto inductmetro ( Id).
Es semejante al efecto inductivo esttico. Aparece en molculas simtricas con doble enlaces cuando
reaccionan frente a reactivos asimtricos.

b). Efecto electrmetro ( E).

El efecto electrmero es equivalente al efecto conjugativo o mesmero. Al estudiar el benceno se
observa que no hay htero-tomos, no hay centro de asimetra, el momento bipolar de esta molcula
es igual a cero. Sin embargo, al hacerlo reaccionar frente al in nitronio (NO 2+), se obtiene
nitrobenceno. Para que esto sea posible debi producirse una movilizacin de electrones del doble
enlace a travs de efecto electrmero.